JP2822019B2 - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は粉体塗料用樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、粉体塗料化した際の塗膜
の平滑性に優れ、かつ保存安定性にも優れる粉体塗料用
樹脂組成物に関する。
物に関する。さらに詳しくは、粉体塗料化した際の塗膜
の平滑性に優れ、かつ保存安定性にも優れる粉体塗料用
樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境問題に対する関心が高まるな
か、環境に対する影響の大きい有機溶剤の規制が強まっ
ている。塗料分野においてもこの動きは同様であり、脱
溶剤型塗料として粉体塗料は有力な候補として位置づけ
られている。しかしながら従来の粉体塗料は、溶剤型塗
料に比較して著しく塗膜の平滑性に劣るという傾向があ
る。この欠点により著しくその用途を制限されている。
か、環境に対する影響の大きい有機溶剤の規制が強まっ
ている。塗料分野においてもこの動きは同様であり、脱
溶剤型塗料として粉体塗料は有力な候補として位置づけ
られている。しかしながら従来の粉体塗料は、溶剤型塗
料に比較して著しく塗膜の平滑性に劣るという傾向があ
る。この欠点により著しくその用途を制限されている。
【０００３】これまで、平滑性を改良するために各種の
粉体塗料用添加剤等の研究がなされており、たとえばア
クリル系重合物の如き平滑剤の添加（例えば特開昭５７
−４９６７２号公報）、微粉末の疎水性シリカの添加
（例えば特開昭５２−２３１３３号公報）、硬化剤の変
更（特公昭５２−３６６１号公報、特公昭５８−４７４
４号公報など）等が提案されている。
粉体塗料用添加剤等の研究がなされており、たとえばア
クリル系重合物の如き平滑剤の添加（例えば特開昭５７
−４９６７２号公報）、微粉末の疎水性シリカの添加
（例えば特開昭５２−２３１３３号公報）、硬化剤の変
更（特公昭５２−３６６１号公報、特公昭５８−４７４
４号公報など）等が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、平滑剤
や微粉末の疎水性シリカの添加をおこなっても、溶剤系
塗料に比較すると依然として平滑性は著しく劣ってお
り、硬化剤の変更も平滑性の大幅な改良に至らないばか
りか塗膜物性への影響も見逃せない。平滑性の改良に最
も効果的な方法は、樹脂の溶融粘度をさげることである
が、この場合樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）も低下し粉体
塗料とした場合の保存安定性を著しく低下させる。
や微粉末の疎水性シリカの添加をおこなっても、溶剤系
塗料に比較すると依然として平滑性は著しく劣ってお
り、硬化剤の変更も平滑性の大幅な改良に至らないばか
りか塗膜物性への影響も見逃せない。平滑性の改良に最
も効果的な方法は、樹脂の溶融粘度をさげることである
が、この場合樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）も低下し粉体
塗料とした場合の保存安定性を著しく低下させる。
【０００５】本発明は上記の問題を解決するものであっ
て、粉体塗料化した際に、平滑性が良好で、保存安定性
にも優れる粉体塗料用樹脂を得ることを目的とする。
て、粉体塗料化した際に、平滑性が良好で、保存安定性
にも優れる粉体塗料用樹脂を得ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すな
わち本発明は、メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ ７２
１０，試験温度１２５℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ）が
１〜３５、ガラス転移点が４０〜１００℃の熱硬化性樹
脂（Ａ）と、１２５℃における溶融粘度が１０〜５００
０ｃｐｓ、ガラス転移点が−７０〜２０℃の熱硬化性樹
脂（Ｂ）との樹脂混合物からなり、（Ａ）と（Ｂ）の溶
解度パラメーターの差が０．０５〜０．８であり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１０／（０．１〜１０）であ
ることを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物である。
を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すな
わち本発明は、メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ ７２
１０，試験温度１２５℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ）が
１〜３５、ガラス転移点が４０〜１００℃の熱硬化性樹
脂（Ａ）と、１２５℃における溶融粘度が１０〜５００
０ｃｐｓ、ガラス転移点が−７０〜２０℃の熱硬化性樹
脂（Ｂ）との樹脂混合物からなり、（Ａ）と（Ｂ）の溶
解度パラメーターの差が０．０５〜０．８であり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１０／（０．１〜１０）であ
ることを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物である。
【０００７】本発明に用いられる熱硬化性樹脂（Ａ）と
熱硬化性樹脂（Ｂ）とは、（Ａ）がガラス転移点とメル
トインデックス、（Ｂ）がガラス転移点と溶融粘度で限
定されている以外は特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）各
々の例としては、ビニル系、ポリエステル系およびエポ
キシ系の熱硬化性樹脂が挙げられる。これら熱硬化性樹
脂は、分子中に水酸基、カルボキシル基、グリシジル基
等の如き架橋性官能基を有するものを指し、硬化剤を用
いた加熱、あるいは加熱による自己架橋硬化により３次
元化し硬化するものである。
熱硬化性樹脂（Ｂ）とは、（Ａ）がガラス転移点とメル
トインデックス、（Ｂ）がガラス転移点と溶融粘度で限
定されている以外は特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）各
々の例としては、ビニル系、ポリエステル系およびエポ
キシ系の熱硬化性樹脂が挙げられる。これら熱硬化性樹
脂は、分子中に水酸基、カルボキシル基、グリシジル基
等の如き架橋性官能基を有するものを指し、硬化剤を用
いた加熱、あるいは加熱による自己架橋硬化により３次
元化し硬化するものである。
【０００８】ビニル系熱硬化性樹脂としては、（β−メ
チル）グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル
基含有モノマー、ヒドロキシル（メタ）アクリレート等
の水酸基含有モノマーあるいは（メタ）アクリル酸等の
カルボキシル基含有モノマー等の架橋性官能基含有モノ
マーと、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−
メチルスチレン、酢酸ビニル、ジブチルフマレート等の
ビニル系モノマーとを用い溶液重合、塊状重合、懸濁重
合などの公知の重合法により調製されるものが挙げられ
る。この中で好ましくは、（β−メチル）グリシジル
（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有モノマーを
構成単位として含むものである。
チル）グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル
基含有モノマー、ヒドロキシル（メタ）アクリレート等
の水酸基含有モノマーあるいは（メタ）アクリル酸等の
カルボキシル基含有モノマー等の架橋性官能基含有モノ
マーと、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−
メチルスチレン、酢酸ビニル、ジブチルフマレート等の
ビニル系モノマーとを用い溶液重合、塊状重合、懸濁重
合などの公知の重合法により調製されるものが挙げられ
る。この中で好ましくは、（β−メチル）グリシジル
（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有モノマーを
構成単位として含むものである。
【０００９】ポリエステル系熱硬化性樹脂としては、酸
性分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
メチルフタル酸またはその無水物、あるいはアジピン酸
セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラ
ヒドロフタル酸またはその無水物を用い、他方、アルコ
ール成分として、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡ誘導体（アルキレンオキサイ
ド付加物等）等を用いて慣用公知の方法で製造されるも
のが挙げられる。これらのうち好ましいものは、イソフ
タル酸とビスフェノールＡ誘導体、およびアジピン酸と
１，６−ヘキサンジオールとからなるものである。
性分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
メチルフタル酸またはその無水物、あるいはアジピン酸
セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラ
ヒドロフタル酸またはその無水物を用い、他方、アルコ
ール成分として、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡ誘導体（アルキレンオキサイ
ド付加物等）等を用いて慣用公知の方法で製造されるも
のが挙げられる。これらのうち好ましいものは、イソフ
タル酸とビスフェノールＡ誘導体、およびアジピン酸と
１，６−ヘキサンジオールとからなるものである。
【００１０】エポキシ系熱硬化性樹脂としては１分子当
り少なくとも２個のエポキシ基を有するもの、たとえば
臭素化エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、ビスフ
ェノールＡ−エピクロルヒドリン樹脂、多官能性エポキ
シ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂など
が挙げられる。この中で好ましくは、脂環式エポキシ樹
脂である。
り少なくとも２個のエポキシ基を有するもの、たとえば
臭素化エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、ビスフ
ェノールＡ−エピクロルヒドリン樹脂、多官能性エポキ
シ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂など
が挙げられる。この中で好ましくは、脂環式エポキシ樹
脂である。
【００１１】熱硬化性樹脂（Ａ）のガラス転移点（Ｔ
ｇ）は、通常４０℃〜１００℃、好ましくは４５〜８０
℃である。Ｔｇが４０℃より低いと粉体塗料にした際、
保存安定性が悪化し、１００℃より高いと塗膜の平滑性
が悪化する。また、該（Ａ）のメルトインデックス（Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２１０，試験温度１２５℃，試験荷重２．
１６ｋｇｆ）は、通常１〜３５の範囲にある。
ｇ）は、通常４０℃〜１００℃、好ましくは４５〜８０
℃である。Ｔｇが４０℃より低いと粉体塗料にした際、
保存安定性が悪化し、１００℃より高いと塗膜の平滑性
が悪化する。また、該（Ａ）のメルトインデックス（Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２１０，試験温度１２５℃，試験荷重２．
１６ｋｇｆ）は、通常１〜３５の範囲にある。
【００１２】熱硬化性樹脂（Ｂ）の１２５℃における溶
融粘度は、通常１０〜５０００ｃｐｓ、好ましくは１０
０〜２０００ｃｐｓである。溶融粘度が１０ｃｐｓ未満
では粉体塗料にした際の保存安定性が悪化し、５０００
ｃｐｓを越えると塗膜の平滑性の向上の効果がでないま
た、該（Ｂ）のＴｇは通常−７０〜５０℃、好ましくは
−５０〜５０℃、さらに好ましくは−２０〜５０℃であ
る。Ｔｇが−７０℃未満では粉体塗料としたときの保存
安定性が不十分となり、５０℃を越えると塗膜の平滑性
付与効果が低下する。。
融粘度は、通常１０〜５０００ｃｐｓ、好ましくは１０
０〜２０００ｃｐｓである。溶融粘度が１０ｃｐｓ未満
では粉体塗料にした際の保存安定性が悪化し、５０００
ｃｐｓを越えると塗膜の平滑性の向上の効果がでないま
た、該（Ｂ）のＴｇは通常−７０〜５０℃、好ましくは
−５０〜５０℃、さらに好ましくは−２０〜５０℃であ
る。Ｔｇが−７０℃未満では粉体塗料としたときの保存
安定性が不十分となり、５０℃を越えると塗膜の平滑性
付与効果が低下する。。
【００１３】（Ａ）と（Ｂ）の溶解度パラメーターの差
は通常０．０５〜０．８の範囲にあり、好ましくは０．
２〜０．７の範囲にある。０．０５未満では常温におい
ても（Ａ）と（Ｂ）とが完全相溶し、粉体塗料化した際
の保存安定性が悪化する。また、０．８を越えると高温
時に相溶せず、粉体塗料化した際の焼付け塗膜の平滑性
の向上の効果がみられなくなる。
は通常０．０５〜０．８の範囲にあり、好ましくは０．
２〜０．７の範囲にある。０．０５未満では常温におい
ても（Ａ）と（Ｂ）とが完全相溶し、粉体塗料化した際
の保存安定性が悪化する。また、０．８を越えると高温
時に相溶せず、粉体塗料化した際の焼付け塗膜の平滑性
の向上の効果がみられなくなる。
【００１４】すなわち、本発明は（Ａ）に、該（Ａ）よ
り溶融粘度が十分低い樹脂（Ｂ）を添加し、樹脂全体の
溶融粘度を下げることにより塗膜の平滑性を向上するも
のである。その際、（Ａ）と（Ｂ）の溶解度パラメータ
ーが近似しすぎて室温付近で完全相溶すると、粉体塗料
にしたときに保存安定性が悪化する。また、（Ａ）と
（Ｂ）とが高温でほとんど相溶しないものであると、平
滑性はあまり改良されない。この平滑性と保存安定性を
両立させるためには（Ａ）と（Ｂ）の溶解度パラメータ
ーの差が上記範囲にあるものが最も適している。
り溶融粘度が十分低い樹脂（Ｂ）を添加し、樹脂全体の
溶融粘度を下げることにより塗膜の平滑性を向上するも
のである。その際、（Ａ）と（Ｂ）の溶解度パラメータ
ーが近似しすぎて室温付近で完全相溶すると、粉体塗料
にしたときに保存安定性が悪化する。また、（Ａ）と
（Ｂ）とが高温でほとんど相溶しないものであると、平
滑性はあまり改良されない。この平滑性と保存安定性を
両立させるためには（Ａ）と（Ｂ）の溶解度パラメータ
ーの差が上記範囲にあるものが最も適している。
【００１５】本発明において、溶解度パラメーターは、
フェダーズ（Ｆｅｄｏｒｓ）の方法により決定される２
５℃におけるポリマーの繰り返し単位の値を示す。該方
法は文献「Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎ
ｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）、１４７（１９７４）」、向
井淳二及び金城徳幸著「技術者のための実学高分子」
［（講談社，１９８１年１０月１日発行）第６６〜８７
頁］等に記載されている。すなわち、求める化合物の構
造式において、原子または原子団の蒸発エネルギーおよ
びモル体積のデータより次式により決定される値であ
る。 溶解度パラメーター＝（Σ△ｅｉ／Σ△ｖｉ）1/2 （式中、△ｅｉおよび△ｖｉは、それぞれ原子または原
子団の蒸発エネルギーおよびモル体積を示す。）
フェダーズ（Ｆｅｄｏｒｓ）の方法により決定される２
５℃におけるポリマーの繰り返し単位の値を示す。該方
法は文献「Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎ
ｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）、１４７（１９７４）」、向
井淳二及び金城徳幸著「技術者のための実学高分子」
［（講談社，１９８１年１０月１日発行）第６６〜８７
頁］等に記載されている。すなわち、求める化合物の構
造式において、原子または原子団の蒸発エネルギーおよ
びモル体積のデータより次式により決定される値であ
る。 溶解度パラメーター＝（Σ△ｅｉ／Σ△ｖｉ）1/2 （式中、△ｅｉおよび△ｖｉは、それぞれ原子または原
子団の蒸発エネルギーおよびモル体積を示す。）
【００１６】本発明において、（Ａ）／（Ｂ）の重量比
は通常１０／（０．１〜１０）、好ましくは１０／（１
〜５）である。（Ｂ）の比率が０．１未満では良好な平
滑性が得られず、１０を越えると塗膜強度が低下する。
は通常１０／（０．１〜１０）、好ましくは１０／（１
〜５）である。（Ｂ）の比率が０．１未満では良好な平
滑性が得られず、１０を越えると塗膜強度が低下する。
【００１７】（Ａ）と（Ｂ）を混合する方法は特に限定
されないが、加熱溶融状態で両者を混練する方法、溶剤
存在下で混合後脱揮する方法、一方の存在下で他方を重
合する方法などが挙げられる。本発明の樹脂組成物は
（Ａ）および（Ｂ）が硬化剤を用いた加熱、あるいは加
熱による自己架橋により三次元化し、硬化するものであ
る。硬化剤を用いる場合は、通常粉体塗料化の際に配合
される。硬化剤は、（Ａ）、（Ｂ）が各々有する架橋性
官能基の種類により適宜選定すればよい。代表的硬化剤
を例示すると、（Ａ）、（Ｂ）各々の樹脂が有する官能
基が水酸基の場合は、ヘキサメトキシメチルメラミンな
どのアミノ樹脂、あるいはε−カプロラクタムでブロッ
クされたイソホロンジイソシアネート等のブロック化ポ
リイソシアネートなどが代表的なものであり、官能基が
カルボキシル基である場合はポリエポキシ化合物などが
代表的なものであり、官能基がグリシジル基の場合はド
デカン２酸などの多価カルボン酸もしくはその酸無水物
が代表的なものである。
されないが、加熱溶融状態で両者を混練する方法、溶剤
存在下で混合後脱揮する方法、一方の存在下で他方を重
合する方法などが挙げられる。本発明の樹脂組成物は
（Ａ）および（Ｂ）が硬化剤を用いた加熱、あるいは加
熱による自己架橋により三次元化し、硬化するものであ
る。硬化剤を用いる場合は、通常粉体塗料化の際に配合
される。硬化剤は、（Ａ）、（Ｂ）が各々有する架橋性
官能基の種類により適宜選定すればよい。代表的硬化剤
を例示すると、（Ａ）、（Ｂ）各々の樹脂が有する官能
基が水酸基の場合は、ヘキサメトキシメチルメラミンな
どのアミノ樹脂、あるいはε−カプロラクタムでブロッ
クされたイソホロンジイソシアネート等のブロック化ポ
リイソシアネートなどが代表的なものであり、官能基が
カルボキシル基である場合はポリエポキシ化合物などが
代表的なものであり、官能基がグリシジル基の場合はド
デカン２酸などの多価カルボン酸もしくはその酸無水物
が代表的なものである。
【００１８】本発明の樹脂組成物を用いた粉体塗料の製
法の一例を以下に示す。該樹脂組成物１００重量部に対
し、硬化剤を通常５〜３０重量部、必要に応じて酸化チ
タン等の顔料を通常２０〜４０重量部を溶融混合し、冷
却後、粉砕器で粉砕して粉体塗料とする。このようにし
て得られた粉体塗料を静電塗装機を用いて金属被塗物に
塗装し、通常１２０〜２００℃で焼き付けをおこなう。
法の一例を以下に示す。該樹脂組成物１００重量部に対
し、硬化剤を通常５〜３０重量部、必要に応じて酸化チ
タン等の顔料を通常２０〜４０重量部を溶融混合し、冷
却後、粉砕器で粉砕して粉体塗料とする。このようにし
て得られた粉体塗料を静電塗装機を用いて金属被塗物に
塗装し、通常１２０〜２００℃で焼き付けをおこなう。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を更に
説明するが本発明はこれに限定されるものではない。以
下において、部は重量部、％は重量％を示す。なお、各
試験方法は次の通りである。
説明するが本発明はこれに限定されるものではない。以
下において、部は重量部、％は重量％を示す。なお、各
試験方法は次の通りである。
【００２０】１）ガラス転移点（Ｔｇ）の測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳ
Ｃ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法 ２）溶融粘度の測定 装置：ＭＥＴＴＬＥＲ製 ＲＨＥＯＭＡＴ ＲＭ−１８
０ 温度：１２５℃ ＳＨＡＲＥ ＲＡＴＥ（１／ｓｅｃ）：６０ ３）メルトインデックス（ＭＩ値）の測定 装置：テスター産業（株）製 メルトインディクサー 条件：１２５℃、２１６０ｇ ４）平滑性の評価 リン酸亜鉛処理鋼板に粉体塗装し焼き付け後、膜厚４０
〜６０μの塗面を目視判定 評価基準 ○：良好 ×：不良 ５）保存安定性の判定 直径３ｃｍの円筒に粉体塗料５０ｇを入れて、３０℃で
一週間放置し、ブロッキング物の発生の有無を確認す
る。 評価基準 ○：ブロッキング物無し ×：ブロッキン
グ物有り
Ｃ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法 ２）溶融粘度の測定 装置：ＭＥＴＴＬＥＲ製 ＲＨＥＯＭＡＴ ＲＭ−１８
０ 温度：１２５℃ ＳＨＡＲＥ ＲＡＴＥ（１／ｓｅｃ）：６０ ３）メルトインデックス（ＭＩ値）の測定 装置：テスター産業（株）製 メルトインディクサー 条件：１２５℃、２１６０ｇ ４）平滑性の評価 リン酸亜鉛処理鋼板に粉体塗装し焼き付け後、膜厚４０
〜６０μの塗面を目視判定 評価基準 ○：良好 ×：不良 ５）保存安定性の判定 直径３ｃｍの円筒に粉体塗料５０ｇを入れて、３０℃で
一週間放置し、ブロッキング物の発生の有無を確認す
る。 評価基準 ○：ブロッキング物無し ×：ブロッキン
グ物有り
【００２１】
［樹脂（Ａ）の合成］ 合成例１ キシレン４８０部中に、メタクリル酸グリシジル／メタ
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（２５％／３３％／４０％／２％）の混合モノマー
２０００部と重合触媒［「パーブチルＤ」、日本油脂
（株）製］１部を１７０℃で３時間かけて滴下重合をお
こなった。１８０℃まで昇温しながら常圧で脱揮し、１
８０℃になったところで減圧に切り替え、２時間かけて
減圧脱揮をおこなった。得られた樹脂（Ａ−１）のＴｇ
は６５℃、ＭＩ値は１０．０、計算による（以下同様）
ＳＰ値は１０．３５であった。
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（２５％／３３％／４０％／２％）の混合モノマー
２０００部と重合触媒［「パーブチルＤ」、日本油脂
（株）製］１部を１７０℃で３時間かけて滴下重合をお
こなった。１８０℃まで昇温しながら常圧で脱揮し、１
８０℃になったところで減圧に切り替え、２時間かけて
減圧脱揮をおこなった。得られた樹脂（Ａ−１）のＴｇ
は６５℃、ＭＩ値は１０．０、計算による（以下同様）
ＳＰ値は１０．３５であった。
【００２２】合成例２ キシレン４８０部中に、メタクリル酸グリシジル／メタ
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（２３％／３０％／４０％／７％）の混合モノマー
２０００部と「パーブチルＤ」１部を１７０℃で３時間
かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温しなが
ら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に切り
替え、２時間かけて減圧脱揮をおこなった。得られた樹
脂（Ａ−２）のＴｇは５０．１℃、ＭＩ値は１５．１、
ＳＰ値は１０．２７であった。
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（２３％／３０％／４０％／７％）の混合モノマー
２０００部と「パーブチルＤ」１部を１７０℃で３時間
かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温しなが
ら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に切り
替え、２時間かけて減圧脱揮をおこなった。得られた樹
脂（Ａ−２）のＴｇは５０．１℃、ＭＩ値は１５．１、
ＳＰ値は１０．２７であった。
【００２３】合成例３ キシレン４８０部中に、メタクリル酸グリシジル／メタ
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（２３％／３５％／４０％／２％）の混合モノマー
２０００部と「パーブチルＤ」４部を１７０℃で３時間
かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温しなが
ら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に切り
替え、２時間かけて減圧で脱揮をおこなった。得られた
樹脂（Ａ−３）のＴｇは３５．２℃、ＭＩ値は５２．
１、ＳＰ値は１０．３４であった。
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（２３％／３５％／４０％／２％）の混合モノマー
２０００部と「パーブチルＤ」４部を１７０℃で３時間
かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温しなが
ら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に切り
替え、２時間かけて減圧で脱揮をおこなった。得られた
樹脂（Ａ−３）のＴｇは３５．２℃、ＭＩ値は５２．
１、ＳＰ値は１０．３４であった。
【００２４】［樹脂（Ｂ）の合成］ 合成例４ キシレン４８０部中に、メタクリル酸グリシジル／メタ
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（１０％／３０％／４０％／２０％）の混合モノマ
ー２０００部と「パーブチルＤ」２０部を１７０℃で３
時間かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温し
ながら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に
切り替え、２時間かけて減圧脱揮をおこなった。得られ
た樹脂（Ｂ−１）のＴｇは−７．５℃、溶融粘度（１２
５℃、以下同様）は６６０ｃｐｓ、ＳＰ値は９．８４で
あった。
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（１０％／３０％／４０％／２０％）の混合モノマ
ー２０００部と「パーブチルＤ」２０部を１７０℃で３
時間かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温し
ながら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に
切り替え、２時間かけて減圧脱揮をおこなった。得られ
た樹脂（Ｂ−１）のＴｇは−７．５℃、溶融粘度（１２
５℃、以下同様）は６６０ｃｐｓ、ＳＰ値は９．８４で
あった。
【００２５】合成例５ キシレン４８０部中に、メタクリル酸グリシジル／メタ
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（１０％／３０％／２９％／３１％）の混合モノマ
ー２０００部と「パーブチルＤ」２０部を１７０℃で３
時間かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温し
ながら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に
切り替え、２時間かけて減圧脱揮をおこなった。得られ
た樹脂（Ｂ−２）のＴｇは−１６℃、溶融粘度は５００
ｃｐｓ、ＳＰ値は９．６６であった。
クリル酸メチル／スチレン／アクリル酸２−エチルヘキ
シル（１０％／３０％／２９％／３１％）の混合モノマ
ー２０００部と「パーブチルＤ」２０部を１７０℃で３
時間かけて滴下重合をおこなった。１８０℃まで昇温し
ながら常圧で脱揮し、１８０℃になったところで減圧に
切り替え、２時間かけて減圧脱揮をおこなった。得られ
た樹脂（Ｂ−２）のＴｇは−１６℃、溶融粘度は５００
ｃｐｓ、ＳＰ値は９．６６であった。
【００２６】合成例６ 窒素気流下、アジピン酸４８部および１，６−ヘキサン
ジオール５２部を２００℃で６時間加熱して水分を留去
し、さらに減圧（１０ｍｍＨｇ以下）２２０℃で脱水し
エステル化反応を完結させ、ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）を得た。得られた樹脂（Ｂ−３）のＴｇは２２．３
℃、溶融粘度は５５０ｃｐｓ、ＳＰ値は１０．８０であ
った。
ジオール５２部を２００℃で６時間加熱して水分を留去
し、さらに減圧（１０ｍｍＨｇ以下）２２０℃で脱水し
エステル化反応を完結させ、ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）を得た。得られた樹脂（Ｂ−３）のＴｇは２２．３
℃、溶融粘度は５５０ｃｐｓ、ＳＰ値は１０．８０であ
った。
【００２７】合成例７ イソフタル酸メチル２０部およびビスフェノールＡプロ
ピレンオキサイド３モル付加物８０部を２００℃で６時
間加熱し、次いで減圧（１０ｍｍＨｇ以下）２００℃で
脱メタノールしエステル化反応を完結させ、ポリエステ
ル樹脂（Ｂ−４）を得た。得られた樹脂（Ｂ−４）のＴ
ｇは４８．２℃、溶融粘度は６００ｃｐｓ、ＳＰ値は１
０．７７であった。
ピレンオキサイド３モル付加物８０部を２００℃で６時
間加熱し、次いで減圧（１０ｍｍＨｇ以下）２００℃で
脱メタノールしエステル化反応を完結させ、ポリエステ
ル樹脂（Ｂ−４）を得た。得られた樹脂（Ｂ−４）のＴ
ｇは４８．２℃、溶融粘度は６００ｃｐｓ、ＳＰ値は１
０．７７であった。
【００２８】合成例８ 脂環式エポキシ樹脂［「セロキサイド２０２１」、ダイ
セル化学（株）製］５５部および水添ビスフェノールＡ
４５部に、触媒としてヘキサヒドロフタル酸無水物２部
を加え、１９５℃で５時間加熱しエポキシ樹脂（Ｂ−
５）を得た。得られた樹脂（Ｂ−５）のＴｇは２０．１
℃、溶融粘度は６２５ｃｐｓ、ＳＰ値は１１．０７であ
った。
セル化学（株）製］５５部および水添ビスフェノールＡ
４５部に、触媒としてヘキサヒドロフタル酸無水物２部
を加え、１９５℃で５時間加熱しエポキシ樹脂（Ｂ−
５）を得た。得られた樹脂（Ｂ−５）のＴｇは２０．１
℃、溶融粘度は６２５ｃｐｓ、ＳＰ値は１１．０７であ
った。
【００２９】実施例１〜９ 樹脂（Ａ−１）または（Ａ−２）のいずれかと、（Ｂ−
１）〜（Ｂ−５）のいずれかとを、冷却管、攪拌機付コ
ルベンに表１に示した固体比になるように仕込み、窒素
置換した後、キシレン１２０部を加えさらに窒素置換を
行った。次いで攪拌しながら還流温度まで昇温しながら
脱揮した。１８０℃になった時点で減圧に切り替え、２
０ｍｍＨｇに到達後１．５時間脱揮し、室温まで冷却
し、本発明の粉体塗料用樹脂組成物を得た。得られた樹
脂組成物１００部に表２に示した量のドデカン２酸をド
ライブレンドし、塗面調整剤（「モダフロー」、モンサ
ント社製）１部を加え、１００℃程度で加熱ニーダーを
用いて混練後、２０〜１５０μ程度に粉砕しクリアー粉
体塗料を得た。得られた粉体塗料を静電粉体塗装機を用
いて、燐酸亜鉛処理鋼板に静電塗装を行い、循風乾燥機
にて、１５０℃で２０分間焼き付けた。粉体塗料の保存
安定性および塗膜の平滑性評価結果を表２に示す。
１）〜（Ｂ−５）のいずれかとを、冷却管、攪拌機付コ
ルベンに表１に示した固体比になるように仕込み、窒素
置換した後、キシレン１２０部を加えさらに窒素置換を
行った。次いで攪拌しながら還流温度まで昇温しながら
脱揮した。１８０℃になった時点で減圧に切り替え、２
０ｍｍＨｇに到達後１．５時間脱揮し、室温まで冷却
し、本発明の粉体塗料用樹脂組成物を得た。得られた樹
脂組成物１００部に表２に示した量のドデカン２酸をド
ライブレンドし、塗面調整剤（「モダフロー」、モンサ
ント社製）１部を加え、１００℃程度で加熱ニーダーを
用いて混練後、２０〜１５０μ程度に粉砕しクリアー粉
体塗料を得た。得られた粉体塗料を静電粉体塗装機を用
いて、燐酸亜鉛処理鋼板に静電塗装を行い、循風乾燥機
にて、１５０℃で２０分間焼き付けた。粉体塗料の保存
安定性および塗膜の平滑性評価結果を表２に示す。
【００３０】比較例１および２ 樹脂（Ａ−２）、（Ａ−３）各々１００部に表２に示し
た量のドデカン２酸をドライブレンドし、塗面調整剤
（「モダフロー」、モンサント社製）１部を加え、１０
０℃程度で加熱ニーダーを用いて混練後、２０〜１５０
μ程度に粉砕し比較の粉体塗料を得た。得られた粉体塗
料を静電粉体塗装機を用いて、燐酸亜鉛処理鋼板に静電
塗装を行い、循風乾燥機にて、１５０℃で２０分間焼き
付けた。粉体塗料の保存安定性および塗膜の平滑性評価
結果を表２に示す。
た量のドデカン２酸をドライブレンドし、塗面調整剤
（「モダフロー」、モンサント社製）１部を加え、１０
０℃程度で加熱ニーダーを用いて混練後、２０〜１５０
μ程度に粉砕し比較の粉体塗料を得た。得られた粉体塗
料を静電粉体塗装機を用いて、燐酸亜鉛処理鋼板に静電
塗装を行い、循風乾燥機にて、１５０℃で２０分間焼き
付けた。粉体塗料の保存安定性および塗膜の平滑性評価
結果を表２に示す。
【００３１】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂組成物の配合処方 配合樹脂の物性 （Ａ） （Ｂ） （Ｂ）／（Ａ） ＭＩ Ｔｇ（℃） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ Ａ−１ Ｂ−１ ２．５／１０ ５２．４ ５１．２ ２ Ａ−２ Ｂ−１ ２．０／１０ ５６．７ ５０．４ 実 ３ Ａ−１ Ｂ−２ ２．５／１０ ５４．８ ４４．８ ４ Ａ−２ Ｂ−２ ２．０／１０ ５８．９ ４６．１ 施 ５ Ａ−１ Ｂ−３ ２．５／１０ ５３．９ ５３．８ ６ Ａ−２ Ｂ−３ ２．０／１０ ５８．１ ５５．１ 例 ７ Ａ−１ Ｂ−４ ２．５／１０ ５３．２ ６５．２ ８ Ａ−２ Ｂ−４ ２．０／１０ ５７．４ ６６．８ ９ Ａ−１ Ｂ−５ ２．５／１０ ５２．８ ５４．２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 １ Ａ−２ − ０／１０ １５．１ ５０．１ 較 ２ Ａ−３ − ０／１０ ５２．１ ３５．２ 例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３２】
【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ドデカン２酸 △ＳＰ値 平滑性 保存安定性 使用量 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ ２１部 ０．５１ ○ ○ ２ ２０部 ０．４３ ○ ○ 実 ３ ２１部 ０．６９ ○ ○ ４ ２０部 ０．６１ ○ ○ 施 ５ １９部 ０．４５ ○ ○ ６ １８部 ０．５３ ○ ○ 例 ７ １９部 ０．４２ ○ ○ ８ １８部 ０．５０ ○ ○ ９ １９部 ０．７２ ○ ○ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 １ ２２部 − × ○ 較 ２ ２２部 − ○ × 例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３３】
【発明の効果】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、粉体
塗料としたときに保存安定性を悪化させずに、優れた塗
膜の平滑性を付与するものである。従って従来の粉体塗
料の問題点を改善し、これまで平滑性に劣ることから遅
れていた溶剤型塗料の代替を進め、大きくその用途を広
げることを可能とするものである。
塗料としたときに保存安定性を悪化させずに、優れた塗
膜の平滑性を付与するものである。従って従来の粉体塗
料の問題点を改善し、これまで平滑性に劣ることから遅
れていた溶剤型塗料の代替を進め、大きくその用途を広
げることを可能とするものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 5/03 C09D 133/00 - 133/16 C09D 167/00 - 167/08 C09D 163/00 - 163/10
Claims (4)
- 【請求項１】メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ ７２１
０，試験温度１２５℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ）が１
〜３５、ガラス転移点が４０〜１００℃の熱硬化性樹脂
（Ａ）と、１２５℃における溶融粘度が１０〜５０００
ｃｐｓ、ガラス転移点が−７０〜５０℃の熱硬化性樹脂
（Ｂ）との樹脂混合物からなり、（Ａ）と（Ｂ）の溶解
度パラメーターの差が０．０５〜０．８であり、（Ａ）
／（Ｂ）の重量比が１０／（０．１〜１０）であること
を特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）、（Ｂ）がそれぞれ独立にビニル
系樹脂、ポリエステル系樹脂およびエポキシ系樹脂から
選ばれる１種以上の熱硬化性樹脂である請求項１記載の
樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）および（Ｂ）がビニル系熱硬化性樹
脂である請求項２記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】（Ａ）がビニル系熱硬化性樹脂、（Ｂ）が
ポリエステル系熱硬化性樹脂である請求項２記載の樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7282444A JP2822019B2 (ja) | 1994-10-03 | 1995-10-03 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26465894 | 1994-10-03 | ||
| JP6-264658 | 1994-10-03 | ||
| JP7282444A JP2822019B2 (ja) | 1994-10-03 | 1995-10-03 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08209034A JPH08209034A (ja) | 1996-08-13 |
| JP2822019B2 true JP2822019B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=26546609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7282444A Expired - Fee Related JP2822019B2 (ja) | 1994-10-03 | 1995-10-03 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2822019B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1026210B1 (en) | 1999-02-08 | 2006-04-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermosetting resin composition for powder paint and thermosetting powder paint composition using the same |
| US6388012B1 (en) * | 1999-04-13 | 2002-05-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermosetting powder resin composition |
| JP4697996B2 (ja) * | 1999-04-13 | 2011-06-08 | 三井化学株式会社 | 熱硬化性粉体塗料組成物 |
| JP4495280B2 (ja) * | 1999-10-26 | 2010-06-30 | 関西ペイント株式会社 | 熱硬化型粉体塗料組成物 |
| JP4733360B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2011-07-27 | 共栄社化学株式会社 | 熱硬化被膜形成組成物用の表面調整剤 |
| JP6730836B2 (ja) * | 2016-04-15 | 2020-07-29 | 三洋化成工業株式会社 | 粉体塗料用主剤組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63105071A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-10 | Nippon Paint Co Ltd | 粉体塗料組成物 |
| JP2705185B2 (ja) * | 1989-02-09 | 1998-01-26 | 日本油脂株式会社 | 塗料組成物 |
| DE69006953T2 (de) * | 1989-06-26 | 1994-09-22 | Eastman Kodak Co | Halbkristalline Polyester, deren Mischungen mit amorphen Polyestern sowie auf solchen Mischungen basierte Pulverlackzusammensetzungen. |
-
1995
- 1995-10-03 JP JP7282444A patent/JP2822019B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08209034A (ja) | 1996-08-13 |
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