JPH0748529A - 粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 １回の塗装により、濃淡を有し、立体感およ
びソフト感に富む多彩模様の塗膜を形成する。 【構成】 粉体塗料組成物は、水酸基価５〜１００ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ、酸価５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエス
テル（Ａ）、エポキシ当量１２８〜１０００のアクリル
樹脂（Ｂ）、ブロックイソシアネート（Ｃ）および長鎖
脂肪族ジカルボン酸などの多塩基酸又はその誘導体
（Ｄ）を含んでいる。（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の
割合は、グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝０．５〜４．０
（当量比）、（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の割合は、
ＮＣＯ基／ＯＨ基＝０．５〜２．０（当量比）である。
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の総量１
００重量部に対して０．５〜７重量部である。前記組成
物は、顔料を含んでいてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特殊模様を形成する上
で有用な粉体塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、多彩な模様などを有する特異な塗
膜を形成する塗料が提案されている。前記多彩模様を有
する塗膜は、色彩の異なる溶剤型塗料を、複数回に亘り
重ね塗りすることにより形成できる。しかし、複数回に
亘り塗布する必要のがあるので、工程が煩雑化するだけ
でなく、安定して色彩模様を形成するのが困難である。

【０００３】多彩模様を形成する塗料として、米国特許
第２５９１９０１号明細書には、Ｏ／Ｗ型（水中油型）
の塗料が提案されている。この塗料は、１回塗りにより
多彩模様を形成できるという特色があるものの、粉体塗
料への適用は困難である。

【０００４】特公昭６０−１６８７７１号公報には、ア
クリル系粉体塗料とポリエステル系粉体塗料とを乾式混
合した粉体塗料組成物が、特殊模様を形成する上で有用
であることが維持されている。しかし、この塗料組成物
では、種類の異なる粉体塗料を混合する必要があるた
め、工程数が増加し、製造コストも高くなる。また、塗
膜のハジキ、ヘコミが生じ易く、模様も不均一となる。

【０００５】特開平５−７０７１４号公報には、酸基含
有アクリル樹脂と、芳香族ビニルモノマーを４０〜９０
重量％を用いたグリシジル基含有ビニル共重合体とを含
む粉体塗料用樹脂組成物が提案されている。この樹脂組
成物を用いた塗料は、艶消し塗膜を得る上で有用である
ものの、多彩模様を形成できない。なお、この先行文献
には、塗膜性能を改良するため、アジピン酸、ドデカン
二酸などの酸類、無水コハク酸、無水ピロメリット酸な
どの酸無水物、エポキシ樹脂や低分子エポキシ化合物、
ブロックイソシアネートなどを添加してもよいことが記
載されている。しかし、カルボキシル基及びヒドロキシ
ル基を有するポリエステルと、グリシジル基含有アクリ
ル樹脂、ブロックイソシアネートおよび多塩基酸との組
合せについては開示されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、１回の塗布により、多彩な特殊模様を有する塗膜を
形成できる粉体塗料組成物を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、一種類の塗料によ
り、濃淡および立体感を有し、ソフトな感触を与える前
記塗膜を形成できる粉体塗料組成物を提供することにあ
る。

【０００８】本発明のさらに他の目的は、前記の如き特
性に加えて、耐衝撃性、塗膜強度などの機械的特性に優
れた塗膜を形成できる粉体塗料組成物を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、特定の酸価及び水酸
基価を有するポリエステルと、グリシジル基含有アクリ
ル樹脂、ブロックイソシアネートおよび多塩基酸とを組
合せると、１回の塗装により多彩模様を有する塗膜を形
成できることを見いだし、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明の粉体塗料組成物は、ヒ
ドロキシル基およびカルボキシル基を有するポリエステ
ル（Ａ）、グリシジル基を有するアクリル樹脂（Ｂ）、
ブロックイソシアネート（Ｃ）および多塩基酸（Ｄ）を
含んでいる。

【００１１】なお、本明細書において、「多彩模様」と
は、単一の粉体塗料により形成された塗膜が、濃淡を有
するとともに、凹凸感が少なくソフトな感触を与える模
様を意味する。このような塗膜は、通常、光沢が低い凹
部と、光沢を有し、かつ微小な細状の凸部とで構成され
た模様を有し、前記凹部の濃度が低く、前記細状凸部の
濃度が高い。

【００１２】前記ポリエステル（Ａ）は、ポリエステル
を形成可能な多価カルボン酸又はその酸無水物若しくは
低級アルコールエステルと多価アルコールとを縮合させ
ることにより得られる。また、縮合反応には、オキシカ
ルボン酸を用いてもよい。

【００１３】多価カルボン酸成分としては、例えば、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタ
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族カ
ルボン酸およびそれらの酸無水物；修酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フ
マル酸などの飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸などが挙
げられる。オキシカルボン酸には、例えば、β−オキシ
プロピオン酸、β−オキシ酪酸などが含まれる。

【００１４】多価アルコール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２−ジエチルプロパンジオール、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリットな
どの脂肪族多価アルコール；ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレンクリコール、トリ
プロピレングリコールなどのポリアルキレングリコー
ル；シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡな
どの脂環族多価アルコール；２，２−ビス（４−ジヒド
ロキシエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ジヒドロキシプロピルフェニル）プロパンなどのビスフ
ェノールＡとアルキレンオキサイドとの付加物などが挙
げられる。

【００１５】前記ポリエステル（Ａ）はヒドロキシル基
とカルボキシル基とを有している。ポリエステル（Ａ）
の水酸基価は、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは
１０〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは１５〜４
０ＫＯＨｍｇ／ｇ程度であり、ポリエステル（Ａ）の酸
価は、５〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは５〜５０
ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは７〜３０ＫＯＨｍｇ
／ｇ程度である。酸価や水酸基価が５未満では塗膜強度
が低下し、１００を越えると塗膜が過度に硬化し、可撓
性、衝撃性などの塗膜性能が低下する。

【００１６】ポリエステル（Ａ）の水酸基価および酸価
は、慣用の方法、例えば、前記ポリエステル成分の種類
と割合とを調整することにより制御できる。ポリエステ
ル（Ａ）の分子量は、例えば、１０００〜５００００、
好ましくは２０００〜２００００程度である。

【００１７】前記アクリル樹脂（Ｂ）は、グリシジル基
を有するモノマーの単独重合、グリシジル基を有するモ
ノマーと、共重合可能なモノマーとの共重合により得る
ことができる。グリシジル基を有するモノマーとして
は、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなどのグリシジル（メタ）アクリレート類；
アリルグリシジルエーテルなどが例示される。好ましい
モノマーには、グリシジル（メタ）アクリレートが含ま
れる。

【００１８】共重合可能なモノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリレート、芳香族ビニルモノマー、その他
のモノマーが挙げられる。

【００１９】前記（メタ）アクリレートとしては、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレートなどが例示される。

【００２０】芳香族ビニルモノマーには、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが含ま
れる。好ましい芳香族ビニルモノマーには、スチレンが
含まれる。

【００２１】その他のモノマーとしては、例えば、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基
を有するα，β−エチレン性不飽和化合物；（メタ）ア
クリルアミドなどのアミド基を有するα，β−エチレン
性不飽和化合物；酢酸ビニルなどのビニルエステル；ジ
エチルフマレート、ジブチルフマレートなどのフマル酸
エステルやこれらに対応するマレイン酸エステルなどが
例示される。

【００２２】なお、必要に応じて、エチレン、プロピレ
ンなどのオレフィン；（メタ）アクリロニトリル；塩化
ビニルなどのハロゲン化ビニル；ビニルケトン；ビニル
エーテル；アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸を共重合させてもよい。

【００２３】アクリル樹脂（Ｂ）は、通常、グリシジル
基を有するモノマーと、（メタ）アクリレート（例え
ば、炭素数１〜１２程度のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート）と、芳香族ビニルモノマーとを
共重合させる場合が多い。

【００２４】グリシジル基を有するモノマーの使用量
は、通常、モノマー全体の１０〜１００重量％、好まし
くは２０〜６０重量％程度である。また、共重合可能な
モノマーを併用する場合、その使用量は、例えば、モノ
マー全体の１０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重
量％程度である。また、アクリル樹脂（Ｂ）のガラス転
移温度は、通常、２０〜１００℃、好ましくは３０〜７
５℃程度である場合が多い。

【００２５】アクリル樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、例
えば、１０００〜５００００、好ましくは１２００〜２
００００程度である。

【００２６】アクリル樹脂（Ｂ）のエポキシ当量は、１
２８〜１０００、好ましくは２００〜７００、さらに好
ましくは３００〜６００程度である。エポキシ当量が１
２８未満では、塗膜の耐衝撃性、可撓性などの機械的強
度が低下し、１０００を越えると、多彩模様を有する塗
膜を形成することが困難である。

【００２７】ポリエステル（Ａ）に対するアクリル樹脂
（Ｂ）の割合は、グリシジル基／カルボキシル基＝０．
５〜４．０（当量比）、好ましくは０．６〜３．７（当
量比）、さらに好ましくは０．７〜３．５（当量比）程
度である。アクリル樹脂（Ｂ）の割合が前記範囲を外れ
ると、完全艶消し又は高光沢の塗膜となり、多彩模様を
有する塗膜が形成されない場合が多く、塗膜の機械的強
度が低下し易い。

【００２８】なお、ポリエステル樹脂（Ａ）とアクリル
樹脂（Ｂ）との重量割合は、例えば、（Ａ）／（Ｂ）＝
５０〜９５／５０〜５（重量部）、好ましくは６０〜９
０／４０〜１０（重量部）程度である場合が多い。

【００２９】ブロックイソシアネート（Ｃ）としては、
ポリイソシアネート類がブロック剤によりマスクされた
種々の化合物が使用できる。

【００３０】ポリイソシアネートとしては、例えば、テ
トラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レン−１，６−ジイソシアネート、デカメチレンジイソ
シアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシア
ネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，
４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの
脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシ
アネート；ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシ
アネート；ｍ−キシリレンジイソシアネートなどのキシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイソシアネートなど
が例示される。なお、ポリイソシアネートは、前記ポリ
イソシアネート類とトリメチロールプロパンなどの多価
アルコール類とのアダクト体であってもよく、二量体や
三量体などであってもよい。好ましいポリイソシアネー
トには、例えば、ジイソシアネートなどが含まれる。

【００３１】ブロック剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、２−ブトキシエタノールなどのアルコ
ール類；フェノール、クレゾールなどのフェノール類；
カプロラクタム、ブチロラクタムなどのラクタム類；シ
クロヘキサンオキシム、メチルエチルケトンオキシムな
どのオキシム類などが挙げられる。

【００３２】これらのブロックイソシアネート（Ｃ）
は、単独又は二種以上の混合物として使用できる。

【００３３】好ましいブロックイソシアネート（Ｃ）に
おけるイソシアネート基の含量は、約１０〜１５重量％
である。このようなブロックイソシアネートを用いる
と、多彩模様を有する塗膜を形成できる。

【００３４】ポリエステル（Ａ）に対するブロックイソ
シアネート（Ｃ）の割合は、イソシアネート基／ヒドロ
キシル基＝０．５〜２．０（当量比）、好ましくは０．
８〜１．８（当量比）程度である。前記割合が０．５未
満では塗膜の機械的強度が低下し易く、２．０を越える
と多彩模様の塗膜を形成できない場合がある。

【００３５】なお、ポリエステル樹脂（Ａ）とブロック
イソシアネート（Ｃ）との重量割合は、例えば、（Ａ）
／（Ｃ）＝７５〜９７／３〜２５（重量部）、好ましく
は８０〜９５／５〜２０（重量部）、さらに好ましくは
８０〜９３／７〜２０（重量部）程度である場合が多
い。

【００３６】多塩基酸又はその誘導体（Ｄ）は、多彩模
様を有する塗膜を形成し、かつ塗膜の機械的強度を確保
する上で重要な役割を果たす。多塩基酸又はその誘導体
（Ｄ）は、主にアクリル樹脂（Ｂ）の硬化助剤として機
能するようである。多塩基酸（Ｄ）としては、例えば、
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
タプシア酸、エイコサン二酸などの炭素数４〜２４程度
の脂肪族飽和多塩基酸；シクロヘキサンジカルボン酸な
どの炭素数８〜１２の脂環族多塩基酸；フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸などの炭素数８〜１２の芳香族
ジカルボン酸などが例示される。これらの多塩基酸は、
一種又は二種以上使用できる。

【００３７】多塩基酸の誘導体には、酸無水物、窒素含
有誘導体（例えば、酸アミドおよびヒドラジドなど）が
含まれる。好ましい誘導体には、酸無水物、ヒドラジド
などが含まれる。なお、酸アミドやヒドラジドにおいて
は、多塩基酸の少なくとも１つのカルボキシル基が酸ア
ミドやヒドラジドを構成すればよい。多塩基酸とその誘
導体は、併用してもよい。

【００３８】好ましい多塩基酸又はその誘導体（Ｄ）に
は、例えば、炭素数５〜２０の脂肪族飽和ジカルボン
酸、テレフタル酸などの炭素数８程度の芳香族ジカルボ
ン酸などのジカルボン酸又はその酸無水物若しくはその
ヒドラジドが含まれる。なお、マレイン酸などの脂肪族
不飽和多価カルボン酸やトリカルボン酸を単独で用いる
と、多彩模様が形成されない場合が多い。

【００３９】多塩基酸又はその誘導体（Ｄ）の使用量
は、前記ポリエステル（Ａ）およびアクリル樹脂（Ｂ）
の総量１００重量部に対して、０．５〜７重量部、好ま
しくは１〜５重量部程度である。多塩基酸又はその誘導
体（Ｄ）の割合が前記範囲を外れると、完全艶消しの塗
膜や高光沢の塗膜となり、多彩模様を有する塗膜が形成
されないだけでなく、塗膜の機械的強度が低下し易い。

【００４０】本発明の粉体塗料組成物は、前記成分に加
えて、顔料を含んでいてもよい。顔料には無機顔料及び
有機顔料が含まれ、その種類は特に制限されない。顔料
としては、例えば、二酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化
鉄、カーボンブラックなどの無機顔料；アゾ系黄色ない
し赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、フタロシアニン
ブルーなどの青色顔料、フタロシアニングリーンなどの
緑色顔料などの有機顔料が挙げられる。

【００４１】また、顔料には、体質顔料も含まれる。体
質顔料としては、例えば、タルク、シリカ、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなど挙げられる。これらの体質顔料
の中で、透明性が良好な沈降性硫酸バリウムなどが好ま
しい。

【００４２】顔料の使用量は、顔料の隠蔽力などに応じ
て選択できるが、ポリエステル（Ａ）およびアクリル樹
脂（Ｂ）の総量１００重量部に対して、０．１〜４０重
量部、好ましくは０．２〜３０重量部、さらに好ましく
は０．５〜２５重量部程度である。なお、顔料の種類に
もよるが、ポリエステル（Ａ）およびアクリル樹脂
（Ｂ）の総量１００重量部に対して、顔料の使用量が５
０重量部を越えると、多彩模様を有する塗膜が形成され
ない場合が多い。

【００４３】本発明の粉体塗料組成物には、種々の添加
剤、例えば、エポキシ樹脂やエポキシ化合物などの耐食
性向上剤、ベンゾインなどのワキ防止剤、硬化促進剤、
表面調整剤、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの
老化防止剤、難燃剤、充填剤、レベリング剤などを添加
してもよい。

【００４４】本発明の粉体塗料組成物は、一回の塗装に
より濃淡を有する前記多彩模様の塗膜を形成できる。前
記塗膜は、通常、光沢５〜５０％、好ましくは１０〜４
５％程度の半光沢性を示し、光沢が３％程度の艶消し塗
膜や、光沢が８０％以上の塗膜と区別される。また、前
記塗膜は耐衝撃性などの機械的強度にも優れている。

【００４５】本発明の粉体塗料組成物は、慣用の方法、
例えば、前記成分を予備混合し、例えば、１００〜１２
０℃程度の温度で硬化を抑制しつつ溶融混合して冷却し
た後、粉砕、分級などの方法により調製できる。

【００４６】本発明の粉体塗料は、慣用の方法で基材な
どに塗装し、例えば、１４０〜２３０℃程度の温度で硬
化させることにより、機械的強度、耐蝕性などに優れる
塗膜を形成できる。なお、硬化に際しては、ポリエステ
ル（Ａ）のヒドロキシル基とブロックイソシアネート
（Ｃ）のイソシアネート基との反応、ポリエステル
（Ａ）及び多塩基酸（Ｄ）のカルボキシル基とアクリル
樹脂（Ｂ）のグリシジル基との反応が主に塗膜の硬化に
関与していると思われる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の粉体塗料組成物は、１回の塗装
により濃淡および立体感を有し、凹凸感のないソフトな
感触を与える多彩な特殊模様の塗膜を形成できる。ま
た、形成された塗膜は、耐衝撃性、塗膜強度などの機械
的特性にも優れている。

【００４８】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明する。

【００４９】実施例１ ポリエステル（Ａ）（大日本インキ化学工業（株）製、
ファインディクＡ−２３９Ｘ、酸価１４、水酸基価２
２、数平均分子量４２００）７３重量部と、グリシジル
基含有アクリル樹脂（Ｂ）（大日本インキ化学工業
（株）製、ファインディクＡ−２４９、エポキシ当量４
８０、数平均分子量２３００）２７重量部、ブロックイ
ンシアネート（Ｃ）（バイエル社製、クレランＵｌ、イ
ソシアネート含量１１．５重量％）１２重量部、ドデカ
ン二酸（Ｄ）１．７重量部、表面調整剤（ＢＡＳＦ社
製、アクロナール４Ｆ）０．６重量部、耐蝕性向上剤と
してのエポキシ化合物（東都化成（株）製、エポトート
ＹＤ−０１４、エポキシ当量９５０）３．５重量部、ベ
ンゾイン（ワキ防止剤）０．６重量部をヘンセルミキサ
ーにて１分間撹拌混合した。

【００５０】なお、ポリエステル（Ａ）に対するグリシ
ジル基含有アクリル樹脂（Ｂ）の割合は、グリシジル基
／カルボキシル基＝３．１（当量比）であり、ポリエス
テル（Ａ）に対するブロックインシアネート（Ｃ）の割
合は、イソシアネート基／ヒドロキシル基＝１．１（当
量比）である。

【００５１】混合物を、１１０℃で押出機にて溶融混合
し、冷却した後、パルマンミルにて粉砕し、粉砕物を１
５０メッシュ金網でふるい、粉体塗料を得た。そして、
静電スプレー塗料法によりリン酸亜鉛処理板（厚み０．
８ｍｍ）の上に粉体塗料を厚さ６０μｍに塗布し、１９
０℃で２０分間焼付けし、塗膜を形成した。

【００５２】実施例２〜７ 実施例１で用いたポリエステル（Ａ）、グリシジル基含
有アクリル樹脂（Ｂ）、ブロックインシアネート
（Ｃ）、ドデカン二酸（Ｄ）を下記の割合で使用する以
外、実施例１と同様にして塗膜を形成した。

【００５３】実施例２：（Ａ）７３重量部 （Ｂ）２７重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝３．
１） （Ｃ）１７重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．６） （Ｄ） １．７重量部 実施例３：（Ａ）９０重量部 （Ｂ）１０重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝０．
９） （Ｃ）１２重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝０．９） （Ｄ） １．７重量部 実施例４：（Ａ）７３重量部 （Ｂ）２７重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝３．
１） （Ｃ） ８．５重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝０．８） （Ｄ） １．７重量部 実施例５：（Ａ）７３重量部 （Ｂ）２７重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝３．
１） （Ｃ）１２重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．１） （Ｄ） ４．０重量部 実施例６：（Ａ）７０重量部 （Ｂ）３０重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝３．
５） （Ｃ）１２重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．１） （Ｄ） １．７重量部 実施例７：（Ａ）９１重量部 （Ｂ） ９重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝０．
８） （Ｃ）１７重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．３） （Ｄ） １．７重量部 実施例８：（Ａ）８７重量部 （Ｂ）１３重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝１．
２） （Ｃ）１５重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１．２） （Ｄ） １．７重量部 実施例９〜１２ 実施例１の粉体塗料成分に下記の顔料を添加する以外、
実施例１と同様にして塗膜を形成した。

【００５４】 実施例９：酸化チタン ２０重量部 実施例１０：ベンガラ ４５重量部 実施例１１：フタロシアニンブルー ０．６重量部 実施例１２：カーボンブラック １．２重量部 実施例１３〜１９ 実施例１のドデカン二酸に代えて、下記の多塩基酸を用
いる以外、実施例１と同様にして塗膜を形成した。

【００５５】 実施例１３：アジピン酸 １．７重量部 実施例１４：アゼライン酸 １．７重量部 実施例１５：セバシン酸 １．７重量部 実施例１６：テレフタル酸 １．７重量部 実施例１７：アジピン酸ジヒドラジド ２．５重量部 実施例１８：ドデカン二酸無水物 １．７重量部 実施例１９：エイコサン二酸無水物 １．１重量部 実施例２０ 実施例１で用いたポリエステル（Ａ）、グリシジル基含
有アクリル樹脂（Ｂ）、ブロックインシアネート
（Ｃ）、多塩基酸の誘導体としてのエイコサン二酸ジヒ
ドラジド（Ｄ）を下記の割合で使用する以外、実施例１
と同様にして塗膜を形成した。

【００５６】（Ａ）８０重量部 （Ｂ）２０重量部（グリシジル基／ＣＯＯＨ基＝２．
１） （Ｃ） ８．４重量部（ＮＣＯ基／ＯＨ基＝０．７） （Ｄ） １．７重量部 比較例１ ポリエステル（Ａ）を用いることなく実施例９と同様に
して塗膜を形成した。

【００５７】比較例２ アクリル樹脂（Ｂ）を用いることなく実施例９と同様に
して塗膜を形成した。

【００５８】比較例３ ブロックイソシアネート（Ｃ）を用いることなく、実施
例９と同様にして塗膜を形成した。

【００５９】比較例４ ドデカン二酸（Ｄ）を用いることなく実施例９と同様に
して塗膜を形成した。

【００６０】そして、塗膜の特性を次のようにして評価
したところ、表１〜表３に示す結果を得た。

【００６１】塗膜の外観：目視で塗膜を観察し、下記の
基準で評価した。

【００６２】○：良好な多彩模様を有する塗膜 ×：多彩模様を有しない塗膜 光沢（％）：６０°鏡面光沢計で測定 耐衝撃性（ｃｍ）：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じ、直径
１／２インチの玉５００ｇを用いて測定 塗膜強度（ｍｍ）：ＪＩＳ Ｚ−２２４７に準じてエリ
クセン試験機を用いて測定。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】 表１および表２と表３との対比から明らかなように、実
施例１〜２０の粉体塗料を用いて形成した塗膜は、濃淡
を有し、半光沢の多彩模様を形成でき、耐衝撃性および
塗膜強度も優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＶ ＰＫＫ ＰＫＬ 167/02 ＰＫＸ ＰＬＢ 175/04 ＰＨＱ ＰＨＲ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒドロキシル基およびカルボキシル基を
   有するポリエステル（Ａ）、グリシジル基を有するアク
   リル樹脂（Ｂ）、ブロックイソシアネート（Ｃ）、およ
   び多塩基酸、多塩基酸無水物、多塩基酸アミドおよび多
   塩基酸のヒドラジドから選択された少なくとも一種の多
   塩基酸又はその誘導体（Ｄ）を含む粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステル（Ａ）が、水酸基価５〜１
   ００ＫＯＨｍｇ／ｇおよび酸価５〜１００ＫＯＨｍｇ／
   ｇを有する請求項１記載の粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 アクリル樹脂（Ｂ）のエポキシ当量が１
   ２８〜１０００である請求項１記載の粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 ポリエステル（Ａ）に対するアクリル樹
   脂（Ｂ）の割合が、グリシジル基／カルボキシル基＝
   ０．５〜４．０（当量比）、ポリエステル（Ａ）に対す
   るブロックイソシアネート（Ｃ）の割合が、イソシアネ
   ート基／ヒドロキシル基＝０．５〜２．０（当量比）で
   ある請求項１記載の粉体塗料組成物。
5. 【請求項５】 ポリエステル（Ａ）およびアクリル樹脂
   （Ｂ）の総量１００重量部に対して多塩基酸又はその誘
   導体（Ｄ）０．５〜７重量部を含有する請求項１記載の
   粉体塗料組成物。
6. 【請求項６】 多塩基酸又はその誘導体が、炭素数４〜
   ２４の脂肪族飽和ジカルボン酸、炭素数８〜１２の脂環
   族ジカルボン酸、炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸
   から選択された少なくとも一種のジカルボン酸又はその
   酸無水物若しくはそのヒドラジドである請求項１記載の
   粉体塗料組成物。
7. 【請求項７】 多塩基酸又はその誘導体が、炭素数５〜
   ２０の脂肪族飽和ジカルボン酸又はその酸無水物若しく
   はそのヒドラジドである請求項１記載の粉体塗料組成
   物。
8. 【請求項８】 顔料を含む請求項１記載の粉体塗料組成
   物。