WO2020189333A1

WO2020189333A1 - 塗料組成物及び塗膜形成方法

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Publication number: WO2020189333A1
Application number: PCT/JP2020/009640
Authority: WO
Inventors: 敦規白土; 俊和立花
Original assignee: 関西ペイント株式会社
Priority date: 2019-03-15
Filing date: 2020-03-06
Publication date: 2020-09-24
Also published as: JPWO2020189333A1

Abstract

本発明の塗料組成物は、ガラス転移温度－７０～０℃、重量平均分子量２，０００～３０，０００、水酸基価３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂（Ａ）、メチルメタクリレート（ａ）６５～８０質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）５～３５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ｃ）０～３０質量％を共重合成分とする、ガラス転移温度５０～９０℃、重量平均分子量５，０００～１０，０００、水酸基価２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂（Ｂ１）、スチレン（ｄ）２０～４５質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｅ）１０～３５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ｆ）２０～７０質量％を共重合成分とする、ガラス転移温度１０～５０℃、重量平均分子量１０，０００～３０，０００、水酸基価８０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂（Ｂ２）、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）、及び顔料（Ｄ）を含む。

Description

塗料組成物及び塗膜形成方法

　本発明は、塗料組成物及び塗膜形成方法に関する。

　自動車に代表される各種工業製品には、軽量で強靭且つ成型性に優れることから、各種のプラスチック素材が使用されることがある。これらのプラスチック素材においては、耐水性や耐候性を付与することや、美粧性を高めることを目的として、塗装が施される場合がある。その場合、通常、プラスチック素材に対応した塗料組成物が適用されてきた。

　例えば、特許文献１には、プラスチック成型品に、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）メチルメタクリレートを３０～８０重量％含有するモノマー混合物を共重合して得られる、ガラス転移温度２０～９０℃、重量平均分子量５，０００～５０，０００、水酸基価３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂、及び（ｃ）ブロックポリイソシアネートを、特定の比率で含有する１液型ベースコート塗料（Ａ）を塗装し、次いでその上に、２液型クリヤーコート塗料（Ｂ）を塗装する塗装方法が記載されている。また特許文献２には、プラスチック成型品に、静的ガラス転移温度が－８０～０℃で、かつ水酸基価が４０～１２０のポリエステルポリオール（ａ）及びヒドロキシル化合物で変性したイソシアヌレート型ポリイソシアネートをマロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロックした脂肪族及び／又は脂環式ブロックポリイソシアネート（ｂ）を含有する１液型ベース塗料（Ａ）を塗装し、ついでその塗面に静的ガラス転移温度が－２０～＋４０℃、水酸基価が１００～１８０で、かつ重量平均分子量が４０００～１５０００であるアクリル樹脂（ｃ）及びポリイソシアネート（ｄ）を含有する２液型アクリル樹脂系クリヤ塗料（Ｂ）を塗装することを特徴とするプラスチック成型品の塗装方法が記載されている。

日本国特開２００４－１５４６２５号公報日本国特開２００２－１１９９１１号公報

　しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載のベースコート塗料では、塗装時の固形分が低く、また各種プラスチック素材に適用する場合に、付着性が不足する恐れがあるという問題があった。特にメタリックベースコート塗料では、エアスプレー塗装で良好な微粒化に要する塗装粘度に希釈すると塗装固形分を３０質量％以下にせざるを得なかった。

　本発明の目的は、塗装固形分を高くするとともに、素材付着性、特に各種プラスチック基材に対する付着性に優れ、仕上がり性に優れたベースコート塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。

　本発明は、以下の項１～項６に関する。
１．ガラス転移温度－７０～０℃、重量平均分子量２，０００～３０，０００、水酸基価３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂（Ａ）、
メチルメタクリレート（ａ）６５～８０質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）５～３５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ｃ）０～３０質量％を共重合成分とする、ガラス転移温度５０～９０℃、重量平均分子量５，０００～１０，０００、水酸基価２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂（Ｂ１）、
スチレン（ｄ）２０～４５質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｅ）１０～３５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ｆ）２０～７０質量％を共重合成分とする、ガラス転移温度１０～５０℃、重量平均分子量１０，０００～３０，０００、水酸基価８０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂（Ｂ２）、
ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）、及び
着色顔料及び光輝性顔料からなる群から選択される少なくとも１つの顔料（Ｄ）
を含む塗料組成物。
２．前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記アクリル樹脂（Ｂ１）、前記アクリル樹脂（Ｂ２）及び前記ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が５～５０質量％の範囲内である項１に記載の塗料組成物。
３．さらに非水分散樹脂及び樹脂粒子からなる群から選択される少なくとも１つの樹脂成分（Ｅ）を含む項１又は２に記載の塗料組成物。
４．さらにポリイソシアネート化合物（Ｆ）を含む項１又は２に記載の塗料組成物。
５．プラスチック成型品に、項１～４のいずれか１項に記載の塗料組成物を塗装する塗膜形成方法。
６．項１～４のいずれか１項に記載の塗料組成物を塗装して得られた塗膜上に、さらに２液型ウレタンクリヤー塗料を塗装する項５に記載の塗膜形成方法。

　本発明の塗料組成物及び塗膜形成方法によれば、塗装固形分を高くして塗装可能なため環境負荷が小さく、素材付着性、特に各種プラスチック基材に対する付着性に優れ、仕上がり性に優れたベースコート塗膜を形成可能である。

　以下、本発明について詳述するが、これらは望ましい実施形態の一例を示すものであり、本発明はこれらの内容に特定されるものではない。
　なお、本明細書において、「質量」は「重量」と同義である。

　本発明の塗料組成物は、ガラス転移温度が－７０～０℃の範囲内、重量平均分子量が２，０００～３０，０００の範囲内であって且つ水酸基価が３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるポリエステル樹脂（Ａ）を含有する。

　ポリエステル樹脂（Ａ）は、通常、多塩基酸及び多価アルコールをそれ自体既知の方法で、水酸基過剰でエステル化反応せしめることによって得ることができる。

　多塩基酸は、１分子中に２個以上のカルボキシル基を有する化合物であって、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸などの芳香族多塩基酸及びその無水物；ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸及びその無水物；アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、アゼライン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ダイマー酸などの脂肪族多塩基酸及びその無水物；これらのジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステルなどの低級アルキルエステル；トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメット酸、トリメシン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、テトラクロロヘキセン多塩基酸及びその無水物などの３価以上の多塩基酸などが挙げられる。

　多価アルコールは、１分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、３－メチル－１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２，３－ジメチルトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、３－メチル－４，３－ペンタンジオール、３－メチル－４，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピヴァリン酸ネオペンチルグリコールエステルなどの２価アルコール；これらの２価アルコールにε－カプロラクトンなどのラクトン類を付加したポリラクトンジオール；ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートなどのエステルジオール類；ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルジオール類；プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドなどのα－オレフィンエポキシド、カージュラＥ１０（商品名、合成高分岐飽和脂肪酸のグリシジルエステル、シェル化学社製）などのモノエポキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニットなどの３価以上のアルコール；これらの３価以上のアルコールにε－カプロラクトンなどのラクトン類を付加させたポリラクトンポリオール類；１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦなどの脂環族多価アルコールなどが挙げられる。

　ポリエステル樹脂（Ａ）への水酸基の導入は、例えば、１分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコールを併用することによって行なうことができる。また上記多塩基酸と多価アルコールの反応時に、さらに必要に応じて一塩基酸、油成分（この脂肪酸も含む）などを用いてもよい。一塩基酸としては、例えば安息香酸やｔ－ブチル安息香酸などが挙げられ、油成分としては、例えばヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、大豆油、あまに油、トール油、ヤシ油及びこれらの脂肪酸などが挙げられ、これらは１種又は２種以上混合して使用できる。さらにポリエステル樹脂は、必要に応じて、ブチルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、ネオデカン酸グリシジルエステルなどのエポキシ化合物で変性されていてもよい。

　本発明においては、ポリエステル樹脂（Ａ）は、得られる塗膜のプラスチック素材との付着性、耐水性及び仕上がり性、並びに塗料組成物の塗装固形分調整等の観点から、ガラス転移温度が－７０～０℃の範囲内、好ましくは－６０～－２０℃の範囲内、重量平均分子量が２，０００～３０，０００の範囲内、好ましくは２，０００～２０，０００の範囲内、水酸基価が３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。ガラス転移温度、重量平均分子量及び水酸基価が上記範囲であるポリエステル樹脂（Ａ）を含有することで、塗装固形分を高くできるとともに、素材に対する付着性や仕上がり性等を向上させることができる。

　本明細書において、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計を用いた示差熱分析（ＤＳＣ）によるものである。

　また本明細書において、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した保持時間（保持容量）を、同一条件で測定した分子量既知の標準ポリスチレンの保持時間（保持容量）によりポリスチレンの分子量に換算して求めた値である。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌＧ－４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌＧ－３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌＧ－２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌＧ－２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。

　ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量は、塗装して得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、ポリエステル樹脂（Ａ）、後述するアクリル樹脂（Ｂ１）、アクリル樹脂（Ｂ２）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、５～５０質量％の範囲内とすることが好ましく、さらに好ましくは１０～４０質量％の範囲内である。

　本発明の塗料組成物は、得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、メチルメタクリレート（ａ）６５～８０質量％、好ましくは７０～８０質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）５～３５質量％、好ましくは１０～３０質量％、及びその他の重合性不飽和モノマー（ｃ）０～３０質量％、好ましくは５～２５質量％を共重合成分とするアクリル樹脂（Ｂ１）を含有する。

　アクリル樹脂（Ｂ１）は、通常、上記の重合性不飽和モノマーを溶液重合等それ自体既知の重合方法によって共重合することにより得ることができる。

　上記水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物や、該多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化物にε－カプロラクトンを開環重合した化合物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

　上記その他の重合性不飽和モノマー（ｃ）としては、例えば、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドメチルエーテル、Ｎ－メチロールアクリルアミドブチルエーテル等の（メタ）アクリルアミド又はその誘導体；２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド等の第４級アンモニウム塩基含有モノマー；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等の（メタ）アクリルアミド－アルカンスルホン酸、２－スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホアルキル（メタ）アクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン；アリルメタクリレート等の多ビニル化合物；－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

　なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。また、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル又はメタクリロイルを意味し、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。

　前記の重合性不飽和モノマーの共重合は、溶液重合法による共重合が好適であり、例えば、重合性不飽和モノマーとラジカル重合開始剤の混合物を、有機溶剤に溶解もしくは分散せしめ、通常、約８０℃～約２００℃の温度で、１～１０時間程度撹拌しながら加熱して重合させる方法を挙げることができる。

　上記の通り得られるアクリル樹脂（Ｂ１）は、本発明の塗料組成物を塗装して得られる塗膜のプラスチック素材との付着性、耐水性及び仕上がり性、並びに塗料組成物の塗装固形分調整等の観点から、ガラス転移温度が５０～９０℃、好ましくは６０～８０℃の範囲内、重量平均分子量が５，０００～１０，０００、好ましくは６，０００～９，０００の範囲内であって且つ水酸基価が２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。ガラス転移温度、重量平均分子量及び水酸基価が上記範囲であるアクリル樹脂（Ｂ１）を含有することで、塗装固形分を高くできるとともに、素材に対する付着性や仕上がり性等を向上させることができる。

　本明細書においてアクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、下記式により算出される値である。
１／Ｔｇ（Ｋ）＝Ｗ１／Ｔ１＋Ｗ２／Ｔ２＋・・・Ｗｎ／Ｔｎ
Ｔｇ（℃）＝Ｔｇ（Ｋ）－２７３
式中、Ｗ１、Ｗ２、・・・Ｗｎは各モノマーの質量分率であり、Ｔ１、Ｔ２・・・Ｔｎは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇ（Ｋ）である。なお、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｅ．Ａ．Ｇｒｕｌｋｅ編（１９９９年）による値であり、該文献に記載されていないモノマーのガラス転移温度は、該モノマーのホモポリマーを重量平均分子量が５０，０００程度になるようにして合成し、そのガラス転移温度を示差走査型熱分析により測定したときの値を使用する。

　本発明の塗料組成物において上記アクリル樹脂（Ｂ１）の含有量は、得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、前記ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ１）、アクリル樹脂（Ｂ２）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、５～４０質量％の範囲内とすることが好ましく、さらに好ましくは５～３０質量％の範囲内である。

　本発明の塗料組成物は、得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、スチレン（ｄ）２０～４５質量％、好ましくは２５～４０質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｅ）１０～３５質量％、好ましくは１５～３０質量％、及びその他の重合性不飽和モノマー（ｆ）２０～７０質量％、好ましくは３０～６０質量％を共重合成分とするアクリル樹脂（Ｂ２）を含有する。

　水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｅ）としては、前述の水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）で列記した中から適宜選択して使用することができる。

　その他の重合性不飽和モノマー（ｆ）は、スチレン（ｄ）や水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｅ）と共重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマーもしくはオリゴマーであり、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミドメチルエーテル、Ｎ－メチロールアクリルアミドブチルエーテル等の（メタ）アクリルアミド又はその誘導体；２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド等の第４級アンモニウム塩基含有モノマー；２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等の（メタ）アクリルアミド－アルカンスルホン酸、２－スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホアルキル（メタ）アクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルトルエン、α－メチルスチレン；アリルメタクリレート等の多ビニル化合物；γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等の加水分解性シリル基含有重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。またオリゴマーとして、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系等各種の樹脂にエチレン性不飽和基を導入してなるものを用いることができ、具体的には、例えばカルボキシル基を有するアクリル樹脂或いはポリエステル樹脂にグリシジル（メタ）アクリレ－トを付加させた樹脂、水酸基を有するビニル樹脂或いはポリエステル樹脂に無水マレイン酸や無水イタコン酸を付加させた樹脂、エポキシ基を有するアクリル樹脂に（メタ）アクリル酸を付加させた樹脂、水酸基を有するポリエステル樹脂に（メタ）アクリル酸を縮合させた樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、イソシアネ－ト基を有するウレタン樹脂に２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ－ト等を付加させた樹脂等が挙げられる。

　上記の通り得られるアクリル樹脂（Ｂ２）は、本発明の塗料組成物を塗装して得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、ガラス転移温度が１０～５０℃、好ましくは１５～４０℃の範囲内、重量平均分子量が１０，０００～３０，０００、好ましくは１０，０００～２５，０００の範囲内であって且つ水酸基価が８０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは９０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。

　本発明の塗料組成物において上記アクリル樹脂（Ｂ２）の含有量は、得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、前記ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ１）、アクリル樹脂（Ｂ２）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、１０～６０質量％の範囲内とすることが好ましく、さらに好ましくは１５～５５質量％の範囲内である。

　本発明の塗料組成物は、塗装して得られる塗膜の耐水性や耐候性の観点から、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）を含有する。

　ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基にブロック剤を付加させたものであり、常温においては安定であるが、塗膜の焼付け温度（通常約８０～約２００℃）に加熱した際、ブロック剤が解離して遊離のイソシアネート基を再生しうるものである。

　ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類；これらの脂肪族ポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物、アロファネートタイプ付加物、ウレトジオンタイプ付加物；イソホロンジイソシアネート、４，４´－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン－２，４－もしくは－２，６－ジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート類；これらの脂環族ジイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４´－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート、１，４－ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物；これらの芳香族ジイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；水添ＭＤＩ及び水添ＭＤＩの誘導体；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのポリオールの水酸基にイソシアネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン化付加物；これらのウレタン化付加物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物等を挙げることができる。

　ブロック剤としては、例えば、フェノール系、ラクタム系、アルコール系、エーテル系、オキシム系、活性メチレン系、メルカプタン系、酸アミド系、イミド系、アミン系、イミダゾール系、ピラゾール系等のブロック剤が挙げられる。

　本発明で使用するブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）としては、特に活性メチレン系やピラゾール系のブロック剤によるブロック化ポリイソシアネート化合物が好適に使用できる。

　本発明の塗料組成物においてブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量は、得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、前記ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ１）、アクリル樹脂（Ｂ２）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、１０～５０質量部の範囲内とすることが好ましく、さらに好ましくは１５～４５質量％の範囲内である。

　本発明の塗料組成物は、着色顔料及び光輝性顔料からなる群から選択される少なくとも１つの顔料（Ｄ）を含有する。着色顔料としては、例えば、酸化チタン等の白色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラックなどの黒色顔料、黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料、パーマネントオレンジ等の橙色顔料、赤色酸化鉄、ナフトールＡＳ系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドン系赤顔料、ジケトピロロピロール、ウォッチングレッド、パーマネントレッド等の赤色顔料、コバルト紫、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルーなどの青色顔料、フタロシアニングリーンなどの緑色顔料などが挙げられる。

　光輝性顔料としては、例えば、メタリック顔料、光干渉顔料等を挙げることができる。メタリック顔料としては、代表的なものとして、アルミニウム、酸化アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ等の金属または合金等の無着色あるいは着色された金属製光輝剤等を挙げることができ、又、特殊な金属蒸着フィルムフレーク等も含まれる。光干渉顔料としては、雲母、金属酸化物で表面被覆した雲母、雲母状酸化鉄、グラファイト顔料、ホログラム顔料などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

　本発明の塗料組成物において顔料（Ｄ）の含有量は、得られる塗膜のプラスチック素材との付着性や耐水性、仕上がり性等の観点から、前記ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ１）、アクリル樹脂（Ｂ２）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、１～２００質量％の範囲内であることが好ましく、２～１００質量％の範囲内であることがより好ましく、５～５０質量％の範囲内であることがさらに好ましい。

　本発明の塗料組成物は、必要に応じて、非水分散樹脂及び樹脂粒子からなる群から選択される少なくとも１つの樹脂成分（Ｅ）を含有することができる。樹脂成分（Ｅ）は、通常、レオロジーコントロール剤として使用される。非水分散樹脂は、高分子の分散安定剤樹脂の存在下、有機液体中でラジカル重合性不飽和モノマーを重合させて得られる該有機液体に不溶性の微粒子重合体の非水分散液として得られるものである。また樹脂粒子は、水性エマルジョンないしは水性サスペンジョン重合法によって得られる分子内架橋構造を有する微粒子重合体として得られるものである。

　本発明の塗料組成物において樹脂成分（Ｅ）の含有量は、得られる塗膜の仕上がり性等の観点から、前記ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ１）、アクリル樹脂（Ｂ２）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、１～２０質量％の範囲内であることが好ましく、２～１５質量％の範囲内であることがより好ましく、５～１５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。

　また本発明の塗料組成物は、必要に応じて、ポリイソシアネート化合物（Ｆ）を含有することができる。

　ポリイソシアネート化合物（Ｆ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類；これらの脂肪族ポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物、アロファネートタイプ付加物、ウレトジオンタイプ付加物；イソホロンジイソシアネート、４，４´－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン－２，４－もしくは－２，６－ジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート類；これらの脂環族ジイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４´－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート、１，４－ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物；これらの芳香族ジイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；水添ＭＤＩ及び水添ＭＤＩの誘導体；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのポリオールの水酸基にイソシアネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン化付加物；これらのウレタン化付加物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物等を挙げることができる。

　上記ポリイソシアネート化合物（Ｆ）を使用する場合、その使用量は、この中に含まれるイソシアネート基（ＮＣＯ）が、上記ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ１）及びアクリル樹脂（Ｂ２）中の水酸基（ＯＨ）に対して、ＮＣＯ／ＯＨの当量比で、好ましくは０．２～１．５、より好ましくは０．５～１．０となる範囲内となるように選択される。

　本発明の塗料組成物は、さらに必要に応じて、体質顔料、硬化触媒、有機溶剤、繊維素誘導体、顔料分散剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤等を含んでいてもよい。

　体質顔料としては、例えば、バリタ粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシム、石膏、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、珪藻土、タルク、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、マイカ粉などが挙げられる。

　前記硬化触媒としては、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ（２－エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ（２－エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫脂肪酸塩、２－エチルヘキサン酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、脂肪酸亜鉛類、ナフテン酸コバルト、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸銅、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネートなどの有機金属化合物が挙げられ、これらは１種又は２種以上混合して用いることができる。これらには、さらに必要に応じて第三級アミン、りん酸化合物など公知のウレタン硬化触媒を併用することもできる。硬化触媒を含有する場合、硬化触媒の含有量は、塗料組成物中の樹脂固形分１００質量部に対して、好ましくは０．００１～２質量部、より好ましくは０．０１～１質量部の範囲内である。

　前記有機溶剤としては特に限定されるものではなく、例えば、炭化水素系、エステル系、エーテル系、アルコール系、ケトン系などの通常の塗料用溶剤が使用できる。

　本発明の塗料組成物は、鉄板、アルミニウム板、真鍮板、銅板、ステンレス鋼板、ブリキ板、亜鉛メッキ鋼板、合金化亜鉛（Ｚｎ－Ａｌ、Ｚｎ－Ｎｉ、Ｚｎ－Ｆｅ等）メッキ鋼板等の金属板；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；木材；繊維材料（紙、布等）等の、各種被塗物に塗装することができるが、特にプラスチック成型品に対する付着性に優れるものであり、本発明ではプラスチック成型品に、前記塗料組成物を塗装することが好適である。

　プラスチック成型品は、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート－ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂及びこれらのガラス繊維強化樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のプラスチック素材を射出成型したものや、フィルム状、シート状に加工したものが好適である。本発明の塗膜形成方法においては、これらの素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理して被塗物とすることができる。

　本発明において前記塗料組成物を塗装する方法は、特に限定されない。例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装機、浸漬塗装、刷毛などにより塗装することができる。塗装の際、静電印加を行ってもよい。膜厚は、乾燥膜厚として、通常３～５０μｍ、好ましくは３～３０μｍ、さらに好ましくは５～２０μｍの範囲内とすることができる。本発明の塗料組成物は塗装固形分を高くできるので、エアスプレー塗装にも好適である。
　特に、エアスプレー塗装の場合、本発明では仕上がり性と意匠性確保の観点から、塗装時の粘度をフォードカップ＃Ｎｏ．４粘度計において、２０℃で５～３０秒程度、好ましくは８～２０秒程度の粘度範囲となるように、有機溶剤等の溶媒を用いて、適宜、調整しておくことが好ましい。その際、塗装時の固形分濃度が３０質量％以上、特に３０～４０質量％となることが望ましい。

　本発明の塗料組成物を塗装後、加熱硬化せしめる場合、加熱条件は特に限定されないが、５０～１００℃、好ましくは５０～９０℃で１０～９０分間保持することにより行なうことができる。

　本発明の塗膜形成方法においては、前記塗料組成物を、塗装後、室温にて５～１５分程度放置し、未硬化の塗膜上に、後述するクリヤー塗料を塗装することができる。

　本発明の塗膜形成方法で使用できるクリヤー塗料は、水酸基含有アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物とを含有する２液型ウレタンクリヤー塗料であることが好適である。２液型塗料は、水酸基含有アクリル樹脂を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤とからなり、使用直前に両者を混合して塗装することができる。

　クリヤー塗料の塗装方法としては、特に限定されないが、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、回転霧化塗装、カーテンコート塗装等の塗装方法でウエット塗膜を形成することができる。これらの塗装方法において、任意選択で、静電印加を行なってもよい。このうちエアスプレー塗装が特に好ましい。クリヤー塗料の膜厚は、通常、硬化膜厚として、１０～５０μｍ、好ましくは２０～４５μｍとすることが好ましい。また、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装及び回転霧化塗装を行なう場合には、クリヤー塗料の粘度を、該塗装に適した粘度範囲、通常、フォードカップ＃Ｎｏ．４粘度計において、２０℃で５～３０秒程度の粘度範囲となるように、有機溶剤等の溶媒を用いて、適宜、調整しておくことが好ましい。

　上記にて形成される本発明の塗料組成物を塗装して得られた塗膜及びクリヤー塗料を塗装して得られた塗膜からなる複層塗膜は、通常の塗膜の焼付け手段、例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱等により加熱を行うことができる。加熱保持温度（キープ温度）は、被塗物に応じて適宜決定することができるが、６０～１４０℃の範囲内、特に７０～１２０℃の範囲内であることが適している。加熱保持時間（キープ時間）は、１０～５０分間、特に、２０～４０分間の範囲内であることが適している。
　上記焼付け硬化を行う前に任意選択で、室温で１～６０分間程度セッティングし、及び／又は４０～８０℃の温度で１～６０分間程度予備加熱を行なってもよい。

　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。

　ポリエステル樹脂の製造例
　製造例１
　加熱装置、攪拌機、温度計、精留塔及び水分離器を備えた反応容器に、ヘキサヒドロ無水フタル酸６９．４部、アジピン酸７３．１部、１，６－ヘキサンジオール１０６．４部、トリメチロールプロパン１３．４部を仕込み加熱し、３時間かけて１６０℃から２３０℃まで昇温させた。これを２３０℃で１時間保ち、生成した縮合水を精留塔を用いて留去させた。次いでキシレンを５部加え、還流を保ちながら水分離器を用いて縮合水を排出した。酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点で１２０℃まで冷却し、キシレン／酢酸ブチル＝１／１（質量比）の混合溶剤で固形分６０％となるように希釈し、ポリエステル樹脂（Ａ－１）溶液を得た。ポリエステル（Ａ－１）の重量平均分子量は１５，０００、水酸基価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は－５７℃であった。

　製造例２～１０
　製造例１において、原料配合を表１のとおりに変更する以外は製造例１と同様にして、ポリエステル樹脂（Ａ－２）～（Ａ－１０）の溶液を得た。各ポリエステル樹脂の重量平均分子量、水酸基価、ガラス転移温度を表１に示す。

　アクリル樹脂の製造例
　製造例１１
　加熱装置、攪拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下装置を備えた反応容器に、酢酸ブチル４５．０部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１１０℃で攪拌し、この中にメチルメタクリレート７０．０部、イソボルニルアクリレート１０．０部、ｎ－ブチルメタクリレート５．０部、ヒドロキシエチルアクリレート１５．０部、酢酸ブチル１０．０部及びｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサネート６．０部の混合物を３時間かけて反応容器に滴下し、さらに同温度で２時間熟成した（第１熟成）。その後さらに酢酸ブチル１５．０部及びｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサネート１．０部の混合物を３時間かけて反応容器に滴下し、滴下終了後１時間熟成させた（第２熟成）。その後、溶液を６０℃まで冷却し後、固形分５０％となるようにメチルエチルケトンで希釈してアクリル樹脂（Ｂ１－１）溶液を得た。
　得られたアクリル樹脂（Ｂ１－１）は、重量平均分子量７，０００、水酸基価７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は６１℃であった。

　製造例１２～２０
　製造例１１において、原料配合を表２のとおりに変更する以外は製造例１１と同様にして、アクリル樹脂（Ｂ１－２）～（Ｂ２－５）の溶液を得た。各アクリル樹脂の重量平均分子量、水酸基価、ガラス転移温度を表２に示す。
　なお、製造例１３、１７、１９については、製造例１でｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサネートを２回に分けて添加したものを２，２´－アゾビスイソブチロニトリルに代えて添加した。

　ベースコート塗料の作製
　実施例１～１２及び比較例１～１５
　表３に示す配合成分を均一に混合し、希釈溶剤（酢酸ブチル／メチルエチルケトン＝１／１（質量比））を添加して粘度をフォードカップ＃Ｎｏ．４粘度計において、２０℃で１５秒となるように調整して各ベースコート塗料を得た。なお、各成分の配合量は、ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ１）、アクリル樹脂（Ｂ２）及びブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づく量である。粘度調整後の各ベースコート塗料の塗装固形分を表３に示す。

　尚、表３の配合成分は固形分表示であり、表３中のブロックイソシアネート化合物（Ｃ）、顔料（Ｄ）、非水分散樹脂、ポリイソシアネート化合物及び表面調整剤（（＊１）～（＊８））は下記のとおりである。
（＊１）Ｃ－１：「デュラネートＭＦ－Ｋ６０Ｘ」、旭化成ケミカル株式会社製、商品名、ＨＤＩ系活性メチレンブロックポリイソシアネート
（＊２）Ｃ－２：「デュラネートＥ４０２－Ｂ８０Ｔ」、旭化成ケミカル株式会社製、商品名、ＨＤＩ系オキシムブロックポリイソシアナート
（＊３）Ｄ－１：「アルミペースト７Ｎ」、東洋アルミニウム株式会社製、商品名、固形分６５％
（＊４）Ｄ－２：「６３６０ＮＳ」、東洋アルミニウム株式会社製、アルミニウムペースト、商品名、固形分６９％
（＊５）Ｄ－３：「ＢＰ６３６０」、東洋アルミニウム株式会社製、アルミニウムペースト、商品名、固形分５５％

（＊６）Ｅ－１：非水分散樹脂液は下記方法で製造した。
　酢酸イソブチル４０部、トルエン４０部を加熱還流させ、下記のモノマー及び重合開始剤を３時間で滴下し、滴下後２時間熟成を行なった。
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　イソブチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　４９部
　２－エチルヘキシルメタクリレート　　　　　　　　３０部
　２－ヒドロキシエチルメタクリレート　　　　　　　１１部
　アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　　　２部
　得られたアクリル樹脂は、不揮発分５５％、粘度Ｇ（ガードナー泡粘度計を用いて２５℃で測定、以下同様）、及び重量平均分子量１６，０００であった。
　次にヘプタン９３部、上記で得たアクリル樹脂である５５％分散安定剤樹脂ワニス９８部をフラスコに仕込み加熱還流させ、下記モノマー及び重合開始剤を３時間かけて滴下し、更に２時間熟成した。
　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　４０部
　アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
　２－ヒドロキシエチルメタクリレート　　　　　　　１５部
　ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート　　１．５部
　得られた非水分散樹脂液は、不揮発分５３％、粘度Ｂ、重合体粒子の粒径（電子顕微鏡による測定）０．２～０．３μｍの乳白色の安定な低粘度重合体分散液であった。

（＊７）Ｆ－１：「コロネートＨＸＲ」、東ソー株式会社製、商品名、ＨＤＩイソシアヌレート型ポリイソシアネート
（＊８）表面調整剤：「ディスパロンＬＦ－１９８５」、楠本化成株式会社製、表面調整剤、固形分含有率５０％

　試験塗板の作製
　ＡＢＳ板及びポリカーボネート板にそれぞれ実施例１～１２及び比較例１～１５の各ベースコート塗料を硬化膜厚１５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、室温で３分間放置した。その後、その上に「ソフレックス９００ＴＨ－１」（関西ペイント株式会社製、アクリルウレタン２液型クリヤー塗料）を乾燥膜厚３５μｍとなるようエアスプレー塗装し、８０℃で２０分加熱して硬化させて、複層塗膜を有する各試験塗板を得た。

　各試験塗板を下記試験に供した。結果を表３に併せて示す。
（注１）仕上り性：
　各試験塗板（ＡＢＳ板）を目視にて観察し、メタリックムラの発生度合を下記基準で評価した。
　　Ａ（良）：メタリックムラがほとんど認められず、極めて優れた塗膜外観を有する
　　Ｂ（可）：メタリックムラがわずかに認められるが、優れた塗膜外観を有する
　　Ｃ（不可）：メタリックムラが認められ、塗膜外観がやや劣る
　　Ｄ（不可）：メタリックムラが多く認められ、塗膜外観が劣る
（注２）付着性（初期）：
　各試験塗板（ＡＢＳ板及びポリカーボネート板）の塗膜面にＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－６（１９９０）に準じて塗膜に２ｍｍ×２ｍｍのゴバン目１００個を作り、その面に粘着テープを貼着し、急激に剥がした後に、塗面に残ったゴバン目塗膜の数を評価した。
　　Ａ（良）：残存個数／全体個数＝１００個／１００個で縁欠けなし
　　Ｂ（可）：残存個数／全体個数＝１００個／１００個で縁欠けあり
　　Ｃ（不可）：残存個数／全体個数＝９９個～９０個／１００個
　　Ｄ（不可）：残存個数／全体個数＝８９個以下／１００個
（注３）耐水性：
　各試験塗（ＡＢＳ板）板について、４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、水洗いした試験板の外観を下記基準にて評価した。
　　Ａ（良）：試験前の塗膜に対して、全く外観の変化のないもの
　　Ｂ（可）：試験前の塗膜に対して、わずかにツヤびけ、ふくれ又は変色が見られるが、製品とした時に問題ないレベル
　　Ｃ（不可）：試験前の塗膜に対して、若干ツヤびけ、ふくれ又は変色が見られる
　　Ｄ（不可）：試験前の塗膜に対して、著しくツヤびけ、ふくれ又は変色が見られる

　本発明を詳細にまた特定の実施形態を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は、２０１９年３月１５日出願の日本特許出願（特願２０１９－０４８３０１）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

　本発明の塗料組成物は、各種工業製品、特にプラスチック成型品等に適用できる。

Claims

　ガラス転移温度－７０～０℃、重量平均分子量２，０００～３０，０００、水酸基価３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂（Ａ）、
　メチルメタクリレート（ａ）６５～８０質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）５～３５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ｃ）０～３０質量％を共重合成分とする、ガラス転移温度５０～９０℃、重量平均分子量５，０００～１０，０００、水酸基価２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂（Ｂ１）、
　スチレン（ｄ）２０～４５質量％、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｅ）１０～３５質量％及びその他の重合性不飽和モノマー（ｆ）２０～７０質量％を共重合成分とする、ガラス転移温度１０～５０℃、重量平均分子量１０，０００～３０，０００、水酸基価８０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂（Ｂ２）、
　ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）、及び
　着色顔料及び光輝性顔料からなる群から選択される少なくとも１つの顔料（Ｄ）
を含む塗料組成物。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記アクリル樹脂（Ｂ１）、前記アクリル樹脂（Ｂ２）及び前記ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｃ）の合計樹脂固形分量に基づいて、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が５～５０質量％の範囲内である請求項１に記載の塗料組成物。
　さらに非水分散樹脂及び樹脂粒子からなる群から選択される少なくとも１つの樹脂成分（Ｅ）を含む請求項１又は２に記載の塗料組成物。
　さらにポリイソシアネート化合物（Ｆ）を含む請求項１又は２に記載の塗料組成物。
　プラスチック成型品に、請求項１～４のいずれか１項に記載の塗料組成物を塗装する塗膜形成方法。
　請求項１～４のいずれか１項に記載の塗料組成物を塗装して得られた塗膜上に、さらに２液型ウレタンクリヤー塗料を塗装する請求項５に記載の塗膜形成方法。