JPH0461907B2

JPH0461907B2 -

Info

Publication number: JPH0461907B2
Application number: JP59053088A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Asami; Takashi Takeda; Sacho Mimura
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1984-03-19
Filing date: 1984-03-19
Publication date: 1992-10-02
Also published as: JPS60197780A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、テープまたはシート上に塗布するこ
とによつて再剥離可能な粘着テープまたは粘着シ
ートを与える感圧接着剤に関するものである。さ
らに詳しくは、熱硬化性の塗料を用いて行なう焼
付塗装時等の高温下にさらされても、容易に剥離
することのできる耐熱性マスキングテープまたは
シート用の感圧接着剤に関するものである。（従来技術）再剥離型の粘着テープや粘着シートは、合成樹
脂フイルムあるいは樹脂を含浸させたクレープ紙
や和紙を支持体としてアクリル重合体や天然ゴム
あるいはイソプレンゴム等の感圧接着剤やこの感
圧接着剤に界面活性剤を添加して、再剥離性をさ
らに向上させた感圧接着剤を塗布して製造されて
いる。これらの感圧接着剤は、室温ないし比較的低い
温度（50℃〜70℃）では、貼着後被着体から、再
剥離することができるものの、これらの感圧接着
剤は塗装後の焼付乾燥時におけるような高い温度
（120℃〜160℃）に耐えられず、被着体への接着
力が著しく増大して焼付乾燥終了後にテープを剥
離することが難しく、また剥離できたとしても被
着体に感圧接着剤が残存し、いわゆる糊残りが生
じ、被着体の美観を著しく損う。また特公昭57−
57102号公報には、アクリル系感圧接着剤100部に
対してシリコーン樹脂85部〜130部を配合し、さ
らにシリコーンオイル７部〜24部を添加し、アク
リル系感圧接着剤の架橋剤およびシリコーン樹脂
の硬化剤を添加してなる感圧接着剤が提案されて
いる。しかるに、アクリル系感圧接着剤の架橋剤は、
一般に反応性が高く、感圧接着剤を保存している
間に、水分あるいは不純物等の混入により反応が
阻害され、均一な架橋反応が行なわれないために
生じる架橋くずれや耐温劣化による性能の低下が
生じ易いこと、あるいはポツトライフが生じるた
め予め多量に調整しておけないといつた作業性の
悪さ等未解決の問題が多い。また、シリコーン樹脂の硬化剤として、一般に
用いられる過酸化物や鉛オクトエート等によりメ
チル基、フエニル基等の有機基を有するポリシロ
キサン構造を持つシリコーン樹脂ワニスを内部凝
集力を上昇させる程度まで硬化させるには、100
℃〜150℃の温度で５分〜10分間加熱キユアしな
ければならず、また広く粘着製品に用いられてい
るシリコーン系離型剤を塗布した剥離紙を、シリ
コーン感圧接着剤の剥離紙として用いた場合に
は、長時間保存すると徐々に剥離紙から剥離しず
らくなり、また剥離したシリコーン感圧接着剤の
接着力が減少し、ついには全く接着することもあ
る等の欠点もある。シリコーンオイルも、その少量が常時接着界面
に存在している場合には、粘着テープを剥離した
後、被着体面にシリコーンオイルが残留し、その
ため印刷ムラや塗装ムラの原因となり不都合が生
じ易い。（発明の目的）本発明は、感圧接着剤を支持体フイルム等に塗
工後、架橋等化学反応を行なわせるためのキユア
をしなくても、優れた耐熱再剥離性を有し、ポツ
トライフの生じない一液型の作業性の良好な感圧
接着剤を与えるものである。ここで、耐熱再剥離法とは感圧接着剤を支持体
フイルム等に塗工して、粘着ラベル、粘着シー
ト、粘着テープ等の粘着製品として各種被着体に
貼りつけ、これを120℃以上の高温で30分間以上
加熱した後においても容易に剥離することができ
てJISZ0237に準じた（180℃引剥し粘着力；750
ｇ／25mm以下）。しかも感圧接着力が被着体に残
らず汚染しないものを称する。（発明の構成）本発明は、アクリル系感圧接着剤とシリコーン
感圧接着剤とを、アクリル系感圧接着剤100重量
部に対してシリコーン感圧接着剤１〜30重量部の
割合で混合してなることを特徴とする再剥離型感
圧接着剤を提供するものである。〓アクリル系感圧接着剤〓本発明の実施に当つて用いられるアクリル系感
圧接着剤としては、アルキル基の平均炭素数が１
〜12個のアクリル酸アルキルエステルと、他の共
重合可能な官能性モノマーとの共重合物の有機溶
剤の溶液が挙げられる。アクリル酸アルキルエステルとしては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、２−エチルブチルアクリレート、
イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、デシルアクリレート、ドデシルア
クリレートなどを挙げることができ、また官能性
モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、マイレン酸、無水マイレン酸、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ドを挙げることができ、これらのモノマーはアク
リル酸アルキルエステルに対して0.5〜1.5重量％
の範囲で配合されるのが好ましい。またこれらのアクリル酸アルキルエステルと官
能性モノマーとの共重合物系には、20重量％以下
の共重合可能なビニルモノマー例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリル酸アルキルエステル、スチレンなどを共
重合させることもできる。上記の不飽和単量体を過酸化ベンゾイル等の過
酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物といつたラジカル重合開始剤を用いて、トル
エン、ベンゼン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル等の有機溶剤中で重合すれば良い。〓シリコーン感圧接着剤〓本発明の実施に当つて用いられるシリコーン感
圧接着剤としては、ジオルガノポリシロキサンか
らなるシリコーンガム、一般にはジメチルシロキ
サンからなるシリコーンガムと、シラノール残基
を一部有し、枝別かれ構造をもつジオルガノポリ
シロキサン、一般にはジメチルシロキサンからな
るシリコーンレジンとからなるシリコーンポリマ
ーをキシレン、あるいはトルエン等の有機溶剤に
溶解したものを用いれば良い。シリコーン感圧接
着剤中のシリコーンポリマーの分子量が数平均分
子量で5000以上のものを用いることは好ましいこ
とである。この種のシリコーン感圧接着剤につい
ては、日本接着協会誌19巻９月号P403〜P410（昭
和58年発行）にも記載されている。〓混合〓アクリル系感圧接着剤とシリコーン系感圧接着
剤との混合は、各々の重合体を基準にすることを
原則としている。即ちアクリル系重合体100重量
部に対してシリコーンポリマー１〜30重量部の割
合で混合すれば良い。シリコーンポリマーが１重
量部未満では耐熱再剥離性が不十分であり、30重
量部を越えると、凝集力が低下し、過酸化物や鉛
オクトエーンのような一般にシリコーン感圧接着
剤の加熱キユア時に用いられる触媒を加えて加熱
キユアしないと十分な凝集力が発揮できず、従つ
て耐熱再剥離性が損なわれる。（発明の効果）本発明においてシリコーン感圧接着剤がいかな
る役目を果たしているかは明らかではないが、シ
リコーン感圧接着剤をアクリル系感圧接着剤に混
合することによつて得られる本発明の感圧接着剤
を支持体に塗布して、80℃〜120℃で30秒〜３分
程度の通常行なわれている感圧接着剤の乾燥条件
で乾燥するだけで十分な耐熱再剥離性が発現す
る。得られた粘着テープは、塗装板あるいは未塗装
の鋼板に貼着し、その後120℃〜160℃の温度で30
分以上加熱した後も被着体から容易に剥離でき、
しかも被着体表面を何んら汚染しないものであ
る。また本発明の感圧接着剤は、架橋剤等を含んで
いないためポツトライフが生ぜず、保存時の安定
性も優れている。本発明の感圧接着剤は一般に感圧接着剤に混和
する酸化チタン、タルク等の顔料、あるいは安定
剤、増粘剤等を添加することもできず。本発明の感圧接着剤は、ポリエステル、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、酢酸
セルロース等の合成樹脂フイルム、または布、
紙、アルミラミネート紙、金属箔等を支持体とし
てシート、テープ、ラベル等の粘着製品にするこ
とができる。これらの粘着製品を製造するには、
例えば、本発明の感圧接着剤を一般には約1000〜
50000センチポイズに粘度調整を行ない、ロール
コーター、ドクターコーター等の一般に用いられ
る感圧接着剤塗工機を用いて支持体に転写または
ダイレクトコートすれば良い。本発明の感圧接着剤は耐熱マスキングテープ用
の感圧接着剤として適しているが、ステンレス、
アルミニウム等の金属板あるいは化粧板、ガラス
等のいわゆる表面保護フイルム用の感圧接着剤と
して用いることもできる。次に本発明を実施例にて説明する。なお、実施
例、合成剤、比較剤中の「部」、「％」は各々「重
合部」「重量％」を示す。合成例１撹拌機、還流冷却器、滴下装置及び温度計を備
えた反応器に酢酸エチル31.9部を仕込み80℃に加
熱する。このものに窒素雰囲気下で、アクリル酸
２−エチルヘキシル33.2部、酢酸ビニル3.7部、
アクリル酸2.5部、アクリルアミド0.4部およびメ
タクリル酸グリシジル0.1部の混合物と過酸化ベ
ンゾイル0.2部を溶解した酢酸エチル7.9部を各々
２時間かけて滴下する。次いで２，2′−アゾビス
イソブチロニトリル0.1部を含む酢酸エチル20.0
部を２時間かけて滴下した後、さらに80℃で４時
間重合反応を続ける。かくして固形分39.1％粘度
2200cpsの淡黄色のアクリル系感圧接着剤が得ら
れた。合成例２合成例１で用いたものと同様な反応器にトルエ
ン60部および酢酸エチル40部を仕込み、80℃に加
熱する。このものに窒素雰囲気下で、アクリル酸
５部、アクリル酸エチル35部、アクリル酸２−ト
キシエチル30部およびアクリル酸２−エチルヘキ
シル30部の混合物と２，2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル0.5部をトルエン40部に溶解した溶液と
を各々２時間かけて滴下する。その後80℃で８時
間溶液重合を行ない、反応終了後10％水酸化ナト
リウムメタノール溶液17部を徐々に滴下する。かくして固形分39.6％、粘度3800cpsのアクリ
ル系感圧接着剤溶液がが得られた。実施例１〜５合成剤１で得られたアクリル系感圧接着剤溶液
に表１に示す割合で、シリコーン系感圧接着剤
〔東芝シリコーン(株)製：TSR−1291（メチルシリ
コーンワニス〕を混合して感圧接着剤を得た。このものをアプリケーターを用いてコロナ放電
処理した25μのポリエステルフイルムに、乾燥後
の膜厚が25μになるように塗布した。次いで105
℃で３分間乾燥し、シリコーン系剥離剤を塗布し
た剥離紙（創研化工(株)製：EKR78SS）と貼合し、
耐熱剥離型の感圧接着剤としての性能を評価した
ところ、表１に示すようにいずれも感圧接着剤と
しての性能が優れ、かつ耐熱再剥離性の優れたも
のであつた。実施例６合成例１で得られたアクリル系感圧接着剤溶液
に表１で示す割合でシリコーン感圧接着剤〔東芝
シリコーン(株)製：YR−3340（メチルシリコーン
ワニス〕を混合して感圧接着剤を得た。このものを実施例１と同様にして耐熱再剥離型
の感圧接着剤としてのの性能を評価した。表１に
示すように感圧接着剤としての性能が優れ、かつ
耐熱再剥離性の優れたものであつた。実施例７合成例１で用いたものと同様反応器にシリコー
ン系感圧接着剤〔東芝シリコーン(株)製：TSR−
1291（メチルシリコーンワニス〕60部、トルエン
180部およびアクリルアミド１部を仕込み80℃に
加熱する。このものに窒素雰囲気下でアクリル酸
20部、アクリル酸２−エチルヘキシル140部、メ
タクリル酸メチル37部およびメタクリル酸グリシ
ジル２部の混合物と過酸化ベンゾイル１部および
トルエン40部の混合物を各々２時間かけて滴下す
る。その後８時間重合反応を続ける。かくして固形
分46.2％、粘度6400cpsの感圧接着剤を得た。このものを実施例１と同様にして耐熱再剥離性
の感圧接着剤としての性能を評価した。表１に示
すように感圧接着剤としての性能が優れ、かつ耐
熱再剥離性の優れたものであつた。比較例１合成例１で得られたアクリル系感圧を実施例１
と同様にして耐熱再剥離型感圧接着剤として性能
を評価したところ、表１に示すように耐熱再剥離
性の良好な感圧接着剤は得られなかつた。比較例２合成例１で得られたアクリル系感圧接着剤溶液
の重合体100部に対して、シリコーンポリマー分
で100部になるようにシリコーン感圧接着剤〔東
芝シリコーン(株)製：TSR−1291（メチルシリコー
ンワニス〕を混合して感圧接着剤を得た。このものを実施例１と同様にして耐熱再剥離型
感圧接着剤として性能を評価したところ、表１に
示すように剥離抵抗力が大きく、また耐熱再剥離
性も劣つたものしか得られなかつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１アクリル系感圧接着剤100重量部とシリコー
ン感圧接着剤１〜30重量部とを混合してなること
を特徴とする再剥離型感圧接着剤。