JPH0457874A - 粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮果上■五亙圀団 本発明は、切れ目を有する離型紙を備えた粘着シートに
関し、詳しくは、長期間にわたって放置した後も、上記
切れ目間に空隙が生じない粘着シートに関する。

ｋ米Ω鼓歪 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
５４−１３８１２４号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合体
、特に、ジエン系ブロック共重合体が好適であることが
知られている。

一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロック共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロック共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフィン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。

その結果、ジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤を
塩化ビニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼
付薬とした場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に
劣る問題がある。

そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のブライマー処
理を施して、ジエン系ブロック共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なって、製造費用が高くならざ
るを得ない。

かかる問題を解決するために、例えば、特開平１２２３
１８６号公報には、第１図に示すように、ポリウレタン
−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなり、可塑剤を含有させない樹脂組成
物にて基材シート１を形成し、その上にスチレン−ジエ
ン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤２を積層
接着し、更に、その上に離型紙３を積層してなる粘着シ
ート４が提案されている。第２図に示すように、このよ
うに、粘着シート４が離型紙３を有する場合、離型紙は
、それを剥がしやすいように、通常、粘着シートを横断
して、切れ口５が入れられている。このように、離型紙
に切れ目を有する粘着シートは、製造工程上、原反の移
送方向、即ち、縦方向に形成される。

上記した粘着シートは、基材シートが粘着剤層に強い接
着力を有する反面、製造された粘着シートを長期間にわ
たって保存したとき、離型紙の切れ目間に空隙が形成さ
れ、外観を損ない、製品価値が著しく低下する。

■が”しようとする１ 本発明者らは、離型紙の切れ目に上記したような空隙が
住しる原因について鋭意研究した結果、粘着剤中の薬剤
が経時的に僅かながら、基材シートに移行して、経時的
に基材シートを縦及び横方向に膨潤させると共に、基材
シートの原反の製造時に原反が縦方向に延伸され、その
後の放置によって基材シートが横方向に伸び（縦方向に
収縮）を生じ、これらの複合された結果として、製造さ
れた粘着シートを長期間にわたって保存したとき、離型
紙が膨潤する基材シートに追随して、上記切れ目間に空
隙が形成されることを究明した。

そこで、本発明者らは、上記した知見に基づいて、上記
した離型紙の切れ目間に空隙が生じるのを防止する方法
について、更に研究を重ねた結果、基材シートに所定の
可塑剤を適量含有させ、この可塑剤を粘着剤中に適度に
移行させ、上記切れ目において接着剤として作用させる
ことによって、上記切れ目における空隙の発生が効果的
に防止されることを見出して、本発明に至ったものであ
る。

即ち、本発明は、風合及び柔軟性にすぐれる基材シート
上にジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤が直接に
強固に積層接着されており、しかも、長期間にわたる保
存によっても、離型紙の切れ目間に空隙が生じない粘着
シートを提供することを目的とする。

シ　を”°　るための 本発明は、樹脂からなる基材シート上に粘着剤が積層さ
れ、更に、その上に切れ目を有する離型紙が積層されて
いる粘着シートにおいて、（ａ）　　ポリウレタン−ポ
リ塩化ビニルグラフト共重合体、ポリ塩化ビニル系重合
体又はこれらの混合物からなる基材樹脂１００重量部に
ついて、（′ｂ）スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロック共重合体１〜２０重量部、 （ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１〜５０重量
部、及び （ｄ）　　平均分子量１０００以上のポリエステル系可
塑剤１０〜３０重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
積層接着されていることを特徴とする。

本発明において、基材樹脂は、ポリウレタン−ポリ塩化
ビニルグラフト共重合体、ポリ塩化ビニル系重合体又は
これらの混合物からなる。

基材樹脂としてのポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
ト共重合体は、例えば、東ソー−から１ドミナス」とし
て市販されているものを好適に用いることができる。共
重合体におけるポリ塩化ビニルの重合度やポリウレタン
の組成等は種々に変わり得るが、本発明においては、Ｊ
ＩＳ　Ａ硬度１００〜７０、抗張力２５０〜４５０ｋｇ
／ｃＩａ、延び２００〜６００％である共重合体が好ま
しく用いられる。

また、上記ポリ塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビニ
ルのほか、塩化ビニルの共重合体、例えば、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体
、塩化ビニル−プロピレン共重合体等や、これらの混合
物を含むものとするが、これらのなかでも、平均重合度
４００〜２゜００、特に平均重合度７００〜１４００の
ポリ塩化ビニルが好ましく用いられる。

上記ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体又
は塩化ビニル系重合体又は、後述する樹脂組成物の成形
加工性、特に、カレンダー加工や押出加工に必要な加熱
下での流動性を与えると共に、基材シートに所要の強度
を与える。

本発明によれば、粘着シートは、かかる基材用Ｊ］Ｆ１
０ｏ重１部について、スチレン−エチレン−ブチレン−
スチレンブロック共重合体１〜２０重量部、エチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂１〜５０重量部、及び平均分子
量１０００以上のポリエステル系可塑剤１０〜３０重量
部とを含有する樹脂組成物からなる。

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、通常、酢酸ビニ
ル含量が５〜８５重景％重量るものが用いられるが、特
に、樹脂組成物がカレンダー加工性にすぐれるように、
酢酸ビニル含量が４５重量％以上であるものが好ましく
用いられる。尚、エチレン−酢酸ビニル共重合体には、
エチレン−酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体を含むもの
とする。

更に、このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体は、樹
脂組成物を基材シートに加熱成形加工する際に、金属滑
性を与えると共に、得られる基材シートに柔軟性を与え
、更に、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−スチレン
ブロック共重合体に対する高い親和性を与える。樹脂組
成物において、基材樹脂１００重量部について、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の配合量が１重量部よりも少な
いときは、上記効果を十分に得ることができず、成形加
工性及びスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体
に対する親和性のいずれにおいても劣る。他方、５０重
量部を越えるときは、得られる基材シートが過度に弾性
を有し、例えば、貼付薬として用いる場合、皮膚へのな
じみが悪くなる。

また、樹脂組成物が高温で軟化しやすく、加工性に劣る
。

スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合体は、基材シートに粘着剤層との親和性を与える。本
発明においては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチ
レンブロック共重合体は、前記基材樹脂１００重量部に
ついて、１〜２０重量部の範囲で含まれる。

このように、本発明による粘着シートは、基材樹脂及び
後述する所定の可塑剤と共に、スチレンエチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂を含有する。これらのなかで弾性重合体
は、ポリウレタンポリ塩化ビニルグラフト共重合体、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック１合体
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である。

しかし、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、熱変色
性が大きく、多量に配合すれば、基材シートに過度の粘
着性を与え、滑性が悪くなり、他方、スチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体は、ゴム弾性
が強いので、余りに多くを配合することは好ましくない
。

そこで、本発明によれば、前述したように、基材シート
におけるスチレン−エチレン−ブチレンスチレンブロッ
ク共重合体量を１〜２０重量部とし、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂量を１〜５０重量部として、上記した
望ましい特性を基材シートに付与しつつ、基材シートの
柔軟性が基本的に可塑剤とポリウレタン−ポリ塩化ビニ
ルグラフト共重合体の配合割合によって設計されている
。このような観点から、本発明においては、基材樹脂は
、好ましくは、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト
共重合体２０〜８０重量％とポリ塩化ビニル系重合体８
０〜２０重量％とからなる。

更に、本発明によれば、比較的高分子量のポリエステル
系可塑剤の所定量を基材シートに含有させることによっ
て、基材シートの柔軟性を確保すると共に、かかる可塑
剤の適量の配合によって、基材シートから粘着剤層中に
適度に移行させ、離型紙の切れ目間に滲みださせて、い
わば接着剤として作用させることによって、長期間の保
存の際に、離型紙の切れ目間に空隙が生じるのを防止す
る。

本発明において用いる可塑剤は、平均分子量が１０００
以上であることが必要であり、好ましくは２０００以上
である。このような高分子量ポリエステル系可塑剤は、
種々の市販品を用いることができる。平均分子量が１０
００よりも小さい可塑剤は、粘着シートを長期間にわた
って保存したときに、粘着剤の接着性を低下させるので
好ましくない。

基材シートにおけるこれら可塑剤の配合量は、基材樹脂
１００重量部について、１０〜３０重量部の範囲である
。可塑剤の配合量が基材樹脂１００重量部について、１
０重量部よりも少ないときは、離型紙の切れ目に空隙が
発生するのを防止する効果に乏しく、他方、３０重量部
を越えるときは、基材樹脂シートと粘着剤との間の密着
性を低減さば、或いは可塑剤が粘着剤層中に過度に移行
して、粘着力を低減させ、或いは粘着剤層を変質させる
ので、貼付薬のだめの粘着シートとしては実用し難くな
る。特に、本発明においては、可塑剤の配合量は、基材
樹脂１００重量部に対して、１５〜２５重量部の範囲が
好ましい。

本発明によれば、このように、基材シートに含まれる可
塑剤が少量であるので、離型紙間に切れ目を発生させの
を有効に防止するが、しかし、粘着剤には殆ど影響を与
えず、従って、粘着力の経時低下もない。更に、可塑剤
を基材シートに配合することによって、基材シート中の
ポリウレタンポリ塩化ビニルグラフト共重合体を低減す
ることができ、かくして、樹脂組成物の流動性が改善さ
れ、加工時の熱変色もなく、しかも、透明性にすぐれる
基材シートを得ることができる。

本発明において、基材シートの厚みは、用途によって適
宜に選ばれるが、通常、０．０５〜０．２０鶴である。

本発明による粘着シートは、かがる基材シート上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートがスチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体を含有し、ス
チレン−ジエン−スチレン共重合体に対する親和性にす
ぐれるので、その上にスチレン−ジエン−スチレン共重
合体からなる粘着剤を塗布するとき、その間に高い接着
性を得ることができるのである。

本発明において、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−
スチレンブロック共重合体としては、具体例として、ス
チレンープクジエンースチレンブロック共重合体及びス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブ
ロック共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロック共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を含有す
る組成物として用いられてもよい。更に、前記した貼付
薬の場合のように、必要な薬剤を含有していてもよい。

かかるスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体は
、例えば、前記した特開昭５４−１３８１２４号公報に
詳細に記載されているように既に知られており、Ａをス
チレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性重
合体のブロックとし・Ｂをブタジェン又はイソプレンの
ような共役ジエンの弾性重合体のブロックとするとき、
Ａ−ＢＡの構造を有するブロック共重合体であって、フ
ロックＡが全重合体重量の１０〜５０重量％を占める。

このようなスチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体はカリフレックスＴＲ−１１０１、ＴＲ−１１０
２等として、また、スチレンイソプレン−スチレンブロ
ック共重合体はカリフレックスＴＲ−１１０７（いずれ
もシェル化学■製）として市販されており、入手するこ
とができる。

本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をシートに
成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有す
るスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体を溶融
塗布し、更にその上に離型紙を粘着することによって得
ることができる。

見所■羞果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、基材
シートがポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合
体、ポリ塩化ビニル系重合体又は好ましくはこれらの混
合物からなる基材樹脂に加え、更に、樹脂分としてエチ
レン−酢酸ビニル共重合体とスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物からな
るので、風合及び柔軟性にすくれ、更に、スチレン−ジ
エン−スチレンブロック共重合体との親和性にすくれる
ので、基材シート上に粘着剤としてのスチレン−ジエン
−スチレンブロック共重合体が直接に強固に接着されて
おり、例えば、貼付薬として好適に使用することができ
る。

特に、本発明の粘着シートによれば、基材シートが比較
的高分子量の可塑剤を適量含有しているので、この可塑
剤が粘着剤層中に適度に機構し、前述したように、離型
紙の切れ目間に滲みだして、離型紙の切れ目の間を接着
するので、粘着シートの長期間にわたる保存によっても
、離型紙の切れ目間に空隙を生じない。

実見撚 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。

実施例 第１表に示すように、平均重合度８００のポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体及びスチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体を樹脂成分とし
、これに安定剤及び可塑剤を配合し、厚さ１３０μｍの
フィルムに成形した。

得られたフィルムを基材シートとして、これにスチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体を粘着剤とし
て厚さ０．１　ｍに熔融塗布した後、１０ａｎ角のダン
ベルで打ち抜き、これに切れ目を入れた離型紙を貼着し
た。これを試料として、アルミニウム袋内に密封し、ギ
ヤーオーブン中で５０℃で１日間放置した後、離型紙の
切れ目の間に住じた空隙の間隔を測定した。空隙が１．
　Ｏｗ以下であれば、実用上、支障ない。結果を第１表
に示す。

また、試料をアルミニウム袋内に密封し、ギヤーオーブ
ン中で５０℃で１日間放置した後、２５鰭幅に裁断し、
離型紙を剥離し、粘着剤層の面をベークライト板に貼着
し、１０分間放置した後、２００ｔｌ／分にて１８０°
ピーリング剥離試験を行なって、ベークライト板上の糊
残りを調べた。

結果を第１表に示す。○は糊残りが全くない、△は糊残
りが１〜５％、×は糊残りが５％を越える、を意味する
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による離型紙を備えた粘着シートを示
す断面図、第２図は、本発明による離型紙の平面図であ
る。 １・・・基材シート、２・・・粘着剤、３・・・離型紙
、４・・・粘着シート、５・・・切れ目。 第１図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂からなる基材シート上に粘着剤が積層され、
   更に、その上に切れ目を有する離型紙が積層されている
   粘着シートにおいて、 （ａ）ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体
   、ポリ塩化ビニル系重合体又は これらの混合物からなる基材樹脂１００重量部について
   、 （ｂ）スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロッ
   ク共重合体１〜２０重量部、 （ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１〜５０重量
   部、及び （ｄ）平均分子量１０００以上のポリエステル系可塑剤
   １０〜３０重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
   −ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
   積層接着されていることを特徴とする粘着シート。
2. （２）基材樹脂がポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
   ト共重合体２０〜８０重量％とポリ塩化ビニル系重合体
   ８０〜２０重量％とからなることを特徴とする請求項第
   １項記載の粘着シート。