JPH04506804A - ４級アンモニウム化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ４級アンモニウム化合物の製法 本発明は、長鎖脂肪酸エステル基を有する４級アンモニウム化合物の製法に関す る。

本発明に従って製造する化合物は、長い間知られているジメチルノステアリルア ンモニウムクロリド型の化合物を凌ぐ利点を少なくとも３つ提供する： １、より速い生分解性 ２、処理した繊維製品のより良好な再湿潤性３、非常に高濃度の低粘度繊維製品 柔軟製剤の製造の可能性。

更に、本発明に従って製造する化合物は、有毒でも有害でもなく、基本的に皮膚 および眼の刺激をほとんど起こさず、生分解性は、そのエステル基により確実で ある［セシオ・コンブレス（ＣＥＳＩＯＣｏｎｇｒｅｓｓ）　１９８８、第ｍ巻 、４１５〜４２９頁コ。

高濃度の繊維製品柔軟製剤の販売および使用も、希釈製剤を凌ぐ種々の利点を提 供する。すなわち： ａ）より少ない輸送重量および体積 ｂ）包装費用の低下 Ｃ）製造能力の拡大。

高濃度（カチオン性活性物質１５〜３０重量％）で粘度の低い安定な分散液は、 ジメチルジステアリルアンモニウム塩型の従来の４級アンモニウム化合物からは 調製できない。対照的に、本発明に従って製造する４級アンモニウム化合物を用 いると、低粘度の安定な水性分散液を非常に簡単な工業的攪拌方法によって製造 することができる。その方法においては、均一化を加圧下に行なう必要がないか 、または、分散液の粘度を最初は低下するが、徐々に粘度の上昇および相分離を 起こし得るアルカリ土類金属塩を使用する必要がない。

繊維製品柔軟製剤の他の望ましい性質は、活性成分が薄色であること、および活 性成分で処理した繊維製品が黄ばみを起こさないことである。そのような性質は 、本発明に従って製造する４級アンモニウム化合物を含有するｔａ維調製品柔軟 製剤よって示される。

本発明に従って製造する生成物は、それ自体既知である。そのような４級アンモ ニウム化合物は、１９７５年に遡る米国特許第３９１５８６７号に記載されてい る。それらは、パーム油脂肪酸および獣脂脂肪酸メチルエステルの混合物をトリ エタノールアミンでエステル交換し、次いでジメチルスルフェートで４級化する ことによって得られる。そのようにして製造した４級アンモニウム化合物は、所 望の性質を有する。しかし、それらの製造のためには、高純度の特定のパーム油 脂肪酸および獣脂脂肪酸メチルエステルに代表される、比較的高価な原料が必要 である。更に、この出発物質は貯蔵安定性に欠けるので、暗色の４級アンモニウ ム化合物がしばしば得られる。

脂肪酸を種々のヒドロキシアルキルアミンで直接にエステル化して、４級アンモ ニウム化合物を製造することも提案されている（西独特許出願第２７２７８４１ 号、第３１２７２３９号、第３１３７０４３号、第３４０２１４６号および南ア フリカ特許出願第６７０１７４７号）。しかし、そこに記載されたいずれの方法 によっても、充分な純度、色および臭気並びに貯蔵寿命を宵する繊維製品柔軟剤 は得られない。

従って、本発明の目的は、容易に入手し得る安価な出発物質を用いて製造し得る エステル基を有する４級アンモニウム化合物を提供することであった。ポリヒド ロキシアルキルアミン、例えばトリエタノールアミンによる脂肪酸の直接エステ ル化を、その目的のために用いることができる。還元剤の複合体が、適当な触媒 となることがわかった。エステル化時間が短縮されただけでなく、臭気が極度に 少ない上にジエステル含量の高い（６０〜８０重量％）、薄色の最終生成物が得 られた。従って、そのような生成物を用いて調製した柔軟製剤の性能を、顕著に 改良することができた。

従って、本発明は、一般式： ％式％ ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、 一式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎ＝１〜４）のアルキル基、または−水酸基または 式ＣｎＨ（２ｎ＋１−ｘ）（ＯＨ）（式中、ｎおよびｘ＝１〜４）のポリヒドロ キシル基、または 一式Ｒ’Ｃ０ＯＲ”（式中、Ｒ５はＣ６−□アルキルまたはアルケニル基であり 、およびＲ＠は式 ％式％ で示される基であり、基Ｒ６中、ｎ＝１〜４、ＵおよびＶ−任意の配列で０〜６ である）のエステル基 を表わし； Ｒ４は 一式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎ＝１〜４）のアルキル基、一式 ％式％） （式中、Ｓおよび１＝０〜６）で示されるポリオキシアルキレン鎖であり：Ａ− は 一式Ｓ　Ｏ４（ＣｎＨ２ｎ＋１）−（式中、ｎ＝１〜４）のアルキルスルフェー ト； 一式ｐ　ｏ　４（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−　（式中、ｎ＝１〜４）のアルキルスル フートニ 一式〇　ｎＨ（２ｎ、−ｔ−ａ−ｂ）（ＯＨ）　（Ｃ：　ＯＯＨ）ｂ（式中、ｎ ＝１〜４、お上びａ、ｂ＝１〜３）の有機酸のアニオン；一式ｃ１２−ｓＢｒ− １ＣＨａ　Ｃａ　Ｈ４Ｓ　Ｏ３−のホスフェートまたはホスファイトアニオン のいずれかの対イオンである。］ で示されるエステル基を有するカチオン性４級アンモニウム化合物の製法であっ て、 ａ）式Ｒ５Ｃ０ＯＨの脂肪酸の、式Ｒ’Ｒ”Ｒ”Ｈのアルカノールアミンによる エステル化、 ｂ）該化合物の、式Ｒ’Ａの試薬によるアルキル化の工程を含んで成ることを特 徴とする方法に関する。

次に、２つの工程について説明する： 工程Ａ：エステル化 炭化水素鎖中に炭素原子を６〜３０個、好ましくは１２〜２２個有する脂肪族脂 肪酸を、３官能性アミン状窒素原子を少なくと６１個有するヒドロキシアルキル アミンでエステル化する。該アミンは好ましくは、メチルジェタノールアミンも しくはトリエタノールアミンまたはｔｉのその誘導体および１個もしくはそれ以 上のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド分子とのその縮合生成 物である。

エステル化反応は、１２０〜２４０℃の範囲の温度、好ましくは１４０〜２００ ℃の範囲の温度、より好ましくは１６０〜１８０℃の範囲の温度で行なう。エス テル化反応により遊離した水を除去するために、１〜ｌＯＯトル、好ましくは１ 〜２０トル、より好ましくは１〜５トルの減圧を適用し得る。本発明の他の好ま し０態様においては、不活性溶媒の存在下に大気圧でエステル化反応を行なう。

用いる不活性溶媒は、好ましくは脂肪族または芳香族の炭化水素、例えばトルエ ン、キシレン、ｎ−へブタン、ｎ−デカンである。エステル化はとりわけ、酸性 触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸もしくはメタンスルホン酸のようなスルホ ン酸、またはリン酸、亜リン酸もしくは次亜リン酸またはンユウ酸、またはスズ （旧塩のようなルイス酸の存在下に行なう。前記酸もしくはその有機エステルの アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩または有機還元剤、例えばチオアセタ ミン、ヒドラジン、ヒドロキノンおよびそれらの誘導体も、エステル化反応を行 なうのに好ましい還元剤である。次亜リン酸は触媒として使用するのが好ましく 、同時に還元剤としても作用するが、この酸またはその塩と種々の他の酸性触媒 との組み合わせを使用してもよい。このようにしてより良好な色の最終生成物が 得られ、エステル化反応は、ジエステル含量の高い誘導体を導く。

亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩または他の酸性触媒との組み合わせのような 触媒の存在下にエステル化反応を行なう場合、亜リン酸誘導体の悪臭を有する分 解生成物が最終生成物中に生成するのを防ぐことができるように、反応混合物中 に空気を通すことが望ましい。通す空気は、温度が４０〜５０℃であり、好まし くは空気とエステルとの比ｌ０＝１〜０．５＋１．好ましくは３・ｌｌ１１３空 気／ｌエステルで反応混合物中に通す。空気の温度は好ましくは４０〜５０℃で あるが、３０〜８０℃の範囲の温度とすることが可能な場合もある。このように して、良好な色の、完全に無臭の最終生成物が得られる。

用いる脂肪酸は、天然物または合成物由来であり得る。天然物由らの水素化誘導 体を使用してもよい。本発明の方法に適当な他の脂肪酸は、カプリン酸、カプリ ル酸、カプロン酸、ラウリン酸、吉草酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア リン酸、オレイン酸□、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ベヘン酸、エル カ酸およびリチノール酸である。合成物由来の脂肪酸のうち、例えばオキソ合成 に由来するものおよびゲルベ縮合によるイソステアリン酸または誘導体を包含す るすべての前記直鎮状成分および分枝状成分が、重要なものとして挙げられる。

水素化脂肪酸を用いると、対応する不飽和脂肪酸を用いるよりも良好な柔軟化性 能が得られるが、後者の方が良好な再湿潤力を示す。

飽和および不飽和の脂肪酸を調節して使用することにより、柔軟化性能と再湿潤 力とのバランスを取ることが可能である。

このことは脂肪酸の鎖長にも当てはまる。鎖長を長くすると柔軟化性能が高くな り、鎖長を短かくすると再湿潤力が大きくなる。

使用するアミンは、モノメチル、モノエチル、モノプロピルまたはモノイソプロ ピルエタノールアミン型のアルカノールアミンであり、それには、エチレンオキ シド、プロピレンオキシドまたはそれらの組み合わせが、アルキレンオキシドと アミンとの重合比ｌ：５、好ましくは２：４で要すれば縮合されている。用いる アミンは、ジメチル、ジエチル、ジプロピルまたはジイソプロピルエタノールア ミン型で、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの組み合わせを 、アルキレンオキシドとアミンとの総圧Ｉ　５、好ましくは１．３で縮合したも のであってもよい。他の適当なアミンは、トリエタノールアミン、トリプロパツ ールアミンもしくはトリイソプロパツールアミンまたはエチレンオキシド、プロ ピレンオキシドもしくはそれらの組み合わせとの、エチレンオキシドとアミンと の総圧ｌ・５、好ましくはｌ：２のその縮合生成物である。

反応混合物に対して、還元剤および触媒は、０．０１〜５重量％の量、好ましく は０．０２〜０５重量％の量、より好ましくは０゜０５〜０　、１　’５重量％ の量で使用する。

好ましいアミンは、トリエタノールアミン、メチルノエタノールアミン、または それらのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物である。得 られる生成物のジエステル含量は、選択する反応条件によって異なる。ジエステ ル含量６０〜８０重量％の生成物が特に重要な性質を有する。従って、反応混合 物のジエステル含量が６０〜８０％となるように反応条件を調えることが好まし い。本発明の方法においては、脂肪酸とアミンとの比は０．２：１ないし１．１ の範囲、好ましくは０．４：Ｉないし０．８：１の範囲、より好ましくは０．５ ：１ないし０．７：Ｉの範囲にある。

アルキル化剤としては、ノアルキルスルフエートまたはトリアルキルスルフェー ト、好ましくはジメチルスルフェートを使用することが最も良い。

工程Ｂ、アルキル化 エステル化反応によって得たエステルまたはエステル混合物を、短ｍ脂肪族アル コール、好ましくはエチルアルコールまたはイソプロピルアルコールの存在下ま たは不存在下にＬ３０−１００℃の範囲の温度、好ましくは４０〜８０℃の範囲 の温度、より好ましくは４０〜６０℃の範囲の温度でアルキル化する。アルキル 化反応は、前記アルコールと水との混合物の存在下に行なってもよい。前記希釈 剤の濃度は、反応混合物に対して５〜５０重量％の範囲、好ましくは１０〜３０ 重量％の範囲、より好ましくは１５〜２５重量％の範囲・であることが最も良い 。アルコールおよび水の混合物を希釈剤として使用する場合、その重量比は１： ４ないし４：１の範囲にある。

アルキル化反応は、用いるアルキル化剤に応じて、常圧または２〜１１バールの 圧力下、好ましくは２〜７バールの圧力下、より好ましくは２〜５バールの圧力 下に行なう。

アルキル化剤は、エステル混合物中の３官能性アミン様窒素１当量当たり、０． ５〜１モルの量、好ましくは０．８〜１モルの量、より好ましくは０．９〜０． ９５モルの量で使用する。用いるアルキル化剤は、アルキレンオキシド、好まし くはエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの混合物であってもよ い。この場合、アルキル化剤とエステル混合物中の３官能性アミン様窒素とを、 ｌ：１ないし２０：１の比、好ましくはｌ：１ないし６：ｌの比、より好ましく は２＋１ないし４：ｌの比で使用することが最も良い。このアルキル化反応は、 １〜ｌＯバールの範囲の圧力下、好ましくは１〜６のバールの圧力下、より好ま しくは２〜４バールの圧力下に行なうことが最も良い。

寒監赳 以下の実施例は、本発明の方法を制限することなく説明することを意図するもの である。

蒸留および冷却装置と、ｌトルに達する減圧接続部とを取り付けた加熱し得る実 験室用蒸留フラスコ中に、獣脂脂肪酸５４０ｇ（２モル）、トリエタノールアミ ン１４９ｇ（１モル）および５０％次亜リン酸１，４ｇを導入した。反応器の温 度を１〜２時間にわたって１６０℃に高め、その間、減圧を徐々に３０トルに調 節した。これらの条件を、混合物の酸価が５ｚ９ＫＯＨ／ｇ未満に低下するまで 保った（エチルアルコールサンプル中の溶液に対して、０．ＩＮ水酸化カリウム およびフェノールフタレインを指示薬として用いて測定した）。

この値に達した後（３〜４時間後）、減圧を保ちながら、混合物を４０〜５０℃ に冷却し、その後、窒素で減圧を解除して大気圧とした。

次いで、連続的に攪拌しながら１５分間にわたって１１２の空気をエステルに通 した。ジエステル含量（高圧液体クロマトグラフィーにより測定）は６２％であ った。モノ−、ジーおよびトリエステルの比は、ｌＯ％＝６２％：２８％であっ た。

アルキル化 前記エステル混合物にイソプロピルアルコール１３７ｇを加えた後、ツメチルス ルフェート１２０ｇを２時間にわたって導入し、その間、温度を４０〜５０℃に 保った。次いで、混合物を６０℃で更に２時間攪拌した。得られた生成物の乾燥 物質含量（１０５℃で２時間後の残渣）は８５重量％であり、ガードナー（Ｇ　 ａｒｄｎｅｒ）色標準数は１未満であった。

獣脂脂肪酸５４０ｇ（２モル）、トリエタノールアミン１４９ｇ（１モル）、メ タンスルホン酸０．７ｇおよび次亜リン酸ナトリウム（ＰＯ＊ＨｔＮａ’　２Ｈ ＊Ｏ）０．７ｇを、実施例１に記載のものと同様の実験室用装置内に導入した。

反応器の温度を１〜２時間にわたって１４０℃に上昇し、その間、減圧を徐々に ３０トルに調節した。

これらの条件を、反応混合物の酸価が５ｕＫＯＨ／ｇ未満に低下するまで保った 。この値に達した後（２〜３時間後）、減圧を保ちながら、混合物を４０〜５０ ℃に冷却し、その後、窒素で減圧を解除して大気圧とした。次いで、連続的に攪 拌しながら１５分間にわたってＩＱの空気をエステルに通した。最後に、実施例 Ｉに記載のようにエステルをアルキル化した。

エステルに空気を通さなかったことを除いては、実施例１と同様の条件下にエス テル化を行なった。下記量を用いた：獣脂脂肪酸５４０ｇ、トリエタノールアミ ン１４９ｇ、ラウリン酸スズ（ＩＩ）０．７ｇ。

モノ−、ジーおよびトリエステルの比（高圧液体クロマトグラフィーにより測定 ）は、２４重量％：５０重量％：２６重量％であった。

アルキル化 実施例１と同様の条件下に、同様の試薬を用いて、エステル混合物を４級化した 。得られた最終生成物のガードナー色標準数は５で実施例１と同様の試薬を用い てエステル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同様の試薬を用いてアルキ ル化を行なった。しがし、エステル化中に適用した減圧は２トルであった。

叉湾！巖− 実施例１と同様の試薬を用いてエステル化を行ない。実施例Ｉと同様の条件下に 、同様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、エステル化は、生成する 水を共沸的に除去するために、ｎ−へブタン５０ｇを用いて大気圧下に行なった 。

実施例６： 実施例１と同様の条件下にエステル化を行ない。実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、獣脂脂肪酸の代わりに水素化 魚油脂肪酸を用いた。

大違夛じ二 実施例１と同様の条件下にエステル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、獣脂脂肪酸の代わりに水素化 獣脂脂肪酸を用いた。

実施例８： 実施例１と同様の条件下にエステル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、獣脂脂肪酸の代わりにオレイ ン酸を用いた。

実施例９゜ 実施例１と同様の条件下にエステル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、獣脂脂肪酸の代わりに部分的 に水素化した獣脂脂肪酸を用いた。

実施ｇＡ７ｆＯ＋ 実施例１と同様の条件下にエステル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、トリエタノールアミン１４９ ｇの代わりに、エチレンオキシド２モルを有する縮合トリエタノールアミン２３ ７ｇを用いた。

実施例１１： 実施例１と同様の条件下にエステル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、トリエタノールアミン１４９ ｇの代わりに、プロピレンオキシド２モルを有する縮合トリエタノールアミン２ ６５ｇを用いた。

実施例１２： 実施例Ｉと同様の条件下にアルキル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてエステル化を行なった。しかし、ツメチルスルフェート１２０ ｇの代わりにジエチルスルフェート１４６ｇを用いた。

実施例Ｉ３： エステル化は、実施例Ｉと同様の条件下に、同様の試薬を用いて行ない、アルキ ル化は下記のように行なった。

エステル混合物を、１１バールの圧力に適当な実験室用反応器に、実施例１と同 様の量で加えた。イソプロピルアルコール１４０ｇ、水１４０ｇおよびリン酸９ ８ｇを加えた。次いで、５バールの圧力下に８０℃の温度で、エチレンオキシド ８８ｇを２時間にわたって加えた。その結果、乾燥物質含量７５重量％およびガ ードナー色標準数１未満の生成物が得られた。

実施例Ｉ４： 実施例１と同様の条件下に、同様の試薬を用いてエステル化を行ない、実施例１ ３と同様の条件下にアルキル化を行なったが、エチレンオキシド８８ｇの代わり にプロピレンオキシド１６ｇを４時間にわたって加えた。

実施例１と同様の条件下にエステル化を行ない、実施例１と同様の条件下に、同 様の試薬を用いてアルキル化を行なった。しかし、ガードナー色標準数１未満の カチオン性生成物が得られるように、エステル混合物に空気を通さなかった。最 終生成物は不快臭を有しの条件下に、同様の試薬を用いてアルキル化を行なった 。しかし、ガードナー色標準数１未満のカチオン性最終生成物が得られるように 、エステル混合物に、空気の代わりに窒素気流を通した。しかし、生成物は不快 臭を有していた。

獣脂脂肪酸メチルエステル５６８ｇ（２モル）、トリエタノールアミン１４９ｇ （１モル）およびナトリウムメチラート（メタノール中３０％）１４ｇを、実施 例１に記載のものと同様の実験室用装置内に導入した。反応器を１〜２時間にわ たって１１０℃の温度にし、減圧を３０トルに調節した。これらの条件を、メチ ルエステル含量が２゜５重量％未′ａ（薄層クロマトグラフィーにより測定）に なるまで保った。この値に達した後（４〜５時間後）、減圧を保ちながら混合物 を４０〜５０℃に冷却し、その後、窒素で減圧を解除して大気圧にした。

モノ−、ジーおよびトリエステルの比（高圧液体クロマトグラフィーにより測定 ）は、１７重量％：４０重量％：４３重量％てあった。

アルキル化 実施例１と同様の条件下に、同様の試薬を用いてエステル混合物を４級化して、 ガードナー色標準数９〜ｌＯのカチオン性最終生成物を得た。

国際調査報告 Ｓ＾　３８６４２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式： Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ＋Ｒ４　Ａ− ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、 −式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎ＝１〜４）のアルキル基、または−水酸基または 式ＣｎＨ（２ｎ＋１−ｘ）（ＯＨ）ｘ（式中、ｎおよびｘ＝１〜４）のポリヒド ロキシル基、または −式Ｒ５ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ５はＣ６−２２アルキルまたはアルケニル基であ り、およびＲ６は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基であり、基Ｒ６中、ｎ＝１〜４、ｕおよびｖ＝任意の配列で０〜６ である）のエステル基 を表わし； Ｒ４は −式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎ＝１〜４）のアルキル基、−式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｓおよびｔ＝０〜６）で示されるポリオキシアルキレン鎖であり；Ａ− は −式ＳＯ４（ＣｎＨ２ｎ＋１）−（式中、ｎ＝１〜４）のアルキルスルフェート ； −式ＰＯ４（ＣｎＨ２ｎ＋１）２−（式中、ｎ＝１〜４）のアルキルホスフェー ト； −式ＣｎＨ（２ｎ−１−ａ−ｂ）（ＯＨ）ａ（ＣＯＯＨ）ｂ（式中、ｎ＝１〜４ 、およびａ，ｂ＝１〜３）の有機酸のアニオン；−式Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＣＨ３Ｃ ６Ｈ４ＳＯ３−のホスフェートまたはホスファイトアニオン のいずれかの対イオンである。］ で示されるエステル基を有するカチオン性４級アンモニウム化合物の製法であっ て、 ａ）式Ｒ５ＣＯＯＨの脂肪酸の、式Ｒ１Ｒ２Ｒ６Ｎのアルカノールアミンによる エステル化、 ｂ）該化合物の、式Ｒ４Ａの試薬によるアルキル化の工程を含んで成ることを特 徴とする方法。 ２．エステル化を１２０〜２４０℃の温度、好ましくは１４０〜２００℃の温度 、より好ましくは１６０〜１８０℃の温度で行なうことを特徴とする請求項１記 載の方法。 ３．エステル化を１〜１００トルの圧力下、好ましくは１〜２０トルの圧力下、 より好ましくは１〜５トルの圧力下に行なうことを特徴とする請求項１記載の方 法。 ４．エステル化を、不活性溶媒の存在下に大気圧で行なうことを特徴とする請求 項１記載の方法。 ５．不活性溶媒として、脂肪族または芳香族の炭化水素、例えばトルエン、キシ レン、ｎ−ヘプタンまたはｎ−デカンを使用することを特徴とする請求項４記載 の方法。 ６．酸性触媒、例えばスルホン酸（例えばｐ−トルエンスルホン酸またはメタン スルホン酸）、またはリン酸、亜リン酸もしくは次亜リン酸またはシュウ酸また はルイス酸（例えばスズ（ＩＩ）塩）の存在下にエステル化を行なうことを特徴 とする請求項１記載の方法。 ７．還元剤、例えば次亜リン酸、亜リン酸、シュウ酸またはそれらのアルカリ金 属もしくはアルカリ土類金属塩またはそれらの有機エステル、または有機還元剤 、例えばチオアセタミン、ヒドラジン、ヒドロキノンおよびそれらの誘導体の存 在下にエステル化を行なうことを特徴とする請求項１記載の方法。 ８．４０〜５０℃の温度の空気流を、空気とエステルとの比１０：１ないし０． ５：１、好ましくは３：ｌｍ３空気／ｔエステルで反応混合物に通すことを特徴 とする請求項７記載の方法。 ９．反応混合物に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量 ％、より好ましくは０．０５〜０．１５重量％の還元剤および触媒を使用するこ とを特徴とする請求項８記載の方法。 １０．天然物もしくは合成物由来の脂肪酸またはその水素化もしくは加水分解生 成物を使用することを特徴とする請求項１記載の方法。 １１．トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンまたはそれらのエチレ ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物をアミンとして使用するこ とを特徴とする請求項１記載の方法。 １２．反応混合物のジエステル含量が６０〜８０重量％となるように反応を行な うことを特徴とする請求項１記載の方法。 １３．ジアルキルスルフェートまたはトリアルキルスルフェート、好ましくはジ メチルスルフェートをアルキル化剤として使用することを特徴とする請求項１記 載の方法。 １４．脂肪酸およびアミンを、アルカノールアミン１当量当たり０．２：１ない し１：１の比、好ましくは０．４：１ないし０．８：１の比、より好ましくは０ ．５：１ないし０．７：１の比で使用することを特徴とする請求項１記載の方法 。 １５．反応混合物に対して５〜５０重量％の量、好ましくは１０〜３０重量％の 量、より好ましくは１５〜２５重量％の量の短鎖脂肪族アルコール、好ましくは イソプロピルアルコールの存在下に、大気圧でアルキル化を行なうことを特徴と する請求項１３記載の方法。 １６．アルキル化剤を、中間体エステル中の３官能性アミン様窒素１当量当たり ０．５〜１０モルの量、好ましくは０．８〜１モルの量、より好ましくは０．９ 〜０．９５モルの量で使用することを特徴とする請求項１３記載の方法。 １７．アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド またはそれらの混合物をアルキル化剤として使用することを特徴とする請求項１ 記載の方法。 １８．中間体エステル中で、アルキル化剤および３官能性アミン様窒素を、１： １ないし２０：１の比、好ましくは１：１ないし６：１の比、より好ましくは２ ：１ないし４：１の比で使用することを特徴とする請求項１７記載の方法。 １９．アルキル化反応を、１〜１０バールの圧力下、好ましくは１〜６バールの 圧力下、より好ましくは２〜４バールの圧力下に行なうことを特徴とする請求項 １７記載の方法。 ２０．アルキル化反応を、３０〜１００℃の範囲の温度、好ましくは４０〜８０ ℃の範囲の温度、より好ましくは４０〜６０℃の範囲の温度で行なうことを特徴 とする請求項１９記載の方法。