JPH0450315A - ポリエーテル系共重合体多孔質中空糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なポリエーテル系共重合体多孔質中空糸
に関し、更に詳しく言うと、高温あるいは薬品による滅
菌処理にも耐えることかてき、たとえば、医療分野、分
離分野に幅広く使用することのてきるポリエーテル系共
重合体多孔質中空糸に関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課題］高分子材
料製の中空糸の周辺部に、多数の微細透孔か形成された
構成からなる多孔質中空糸は、たとえば医療分野におけ
る血漿分離、人工舗や限外濾過などのような各種の物質
の分離装置として広く利用されている。

そして精密濾過膜の適用範囲はますます拡大しているこ
とから、１００〜１５０°Ｃといった高温下ての使用か
強く望まれている。

また、特に医療分野においては、膜自体か菌かび等の微
生物により汚染されていることは許されず、エチレンオ
キサイド、ホルマリン、過酸化水素水等の薬剤、γ線の
ような放射線、水蒸気加熱といった方法て滅菌されてい
る。

現在、このような膜に用いられる熱可塑性樹脂としては
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン等がある。

しかしながら、ポリエチレン、ポリプロピレンは耐熱性
、耐放射線性が悪いという問題点を有している。

また、ポリエステルも水蒸気により加水分解したり、耐
放射線性がないという問題点かある。

また、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンは耐熱性は
あるが、耐溶剤性、耐放射線性が悪いという問題点かあ
る。

本発明は前記の事情に基いてなされたものである。

本発明の目的は、耐熱性、耐溶剤性、耐放射線性に慣れ
、どのような滅菌処理にも耐える中空糸を提供すること
にある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するためのこの発明は、次式（１）； て表わされる繰り返し単位および次式（ＩＩ）。

（、ＬＩ　） て表される繰り返し単位からなり、前記式（Ｉ）て表さ
れる繰り返し単位の組成比［モル比（Ｉ）／（（Ｉ）＋
　（ＩＩ））コか０．１５〜０．４０であるとともに、
４００℃における溶融粘度か：ｌ、０００〜１００．０
００ボイズであるポリエーテル系共重合体からなり、空
孔率か２０〜７０％であることを特徴とするポリエーテ
ル系共重合体多孔質中空糸である。

以下、詳細に説明する。

一ポリエーテル系共重合体− 本発明のポリエーテル系共重合体多孔質中空糸の原料と
なるポリエーテル系共重合体において重要な点の一つは
、前記ポリエーテル系共重合体か、前記式（Ｉ）で表わ
される繰り返し単位と前記式（ＩＴ）て表わされる繰り
返し単位とからなるとともに、前記式（Ｉ）て表わされ
る繰り返し単位の含有割合［モル比、（Ｉ）／　＜　（
Ｉ）　＋　（ＩＩ））］が０．１５〜０．４０の範囲に
あり、式（ＩＩ）て表わされる繰り返し単位の組成比（
モル比）が０．８５〜０．６０であることである。

前記式（Ｉ）て表わされる繰り返し単位の組成比が０．
１５未満であると、ポリエーテル系共重合体のガラス転
移温度が低くなって耐熱性が低下したり、融点が高くな
って成形性の劣化を招いたりする。一方、０．４０を超
えると、ポリエーテル系重合体の結晶性が失われて、耐
熱性、耐溶剤性が低下する。

また、本発明に用いられるポリエーテル系共重合体にお
いては、温度４００℃における溶融粘度（ゼロ剪断粘度
）か３，０００〜１００，０００ボイズ、好まし／はｓ
、ｏｏｏ〜８０．０００ボイズであることか重要である
。

この溶融粘度か３．０００ボイズ未満である低分子量の
ポリエーテル系共重合体で（士、充分な耐熱性および機
械的強度を達成す己ことがて１す・１からてあろ３ また、溶融粘度か１００，０００ボイズを超えると紡糸
か困難になる。

本発明に−用いられるポリエーテル系共重合体は、たと
えば結晶融点か３３０〜４００℃程度てあって、高い結
晶性を有するとともに、充分に高分子量てあり、充分な
耐熱性を示すとともに、耐溶剤性、機械的強度に優れて
、新たな素材として好適に用いることがてきる。

このようなポリエーテル系共重合体は、以下のようにし
て製造することかてきる。

ボリエーテル系共重合体の製造方法一 ポリエーテル系共重合体は、特定使用比率てシハロケノ
ベンゾニトリル、および４，４′−ビフェノール、なら
ひにアルカリ金属化合物を中性極性溶媒の存在下に反応
させた後、反応生成物と特定量の４，４′−シハロケノ
ヘンゾフエノンとの共重合反応を行なうことにより、製
造することかてきる。

使用に供される前記シハロゲノベンゾニトリルの具体例
としては、たとえば、次式： ＣＮ （たたし、式中、Ｘはハロゲン原予てある。）て表わさ
れる２，６−シハロゲノベンソニトリル、２，４−シハ
ロゲノベンゾニトリルなどが挙げられる。

これらの中ても，好ましいのは２，６−シクロ口ベンゾ
ニトリル、２，６−シフルオ口ペンゾニトリル、２，４
−シクロ口ベンゾニトリル、２．４−シフルオ口ペンゾ
ニトリルてあり、特に好ましいのは２，６−シクロ口ペ
ンゾニトリルてある。

前記シハロゲノヘンゾニトリルと次式，て表わされる４
，４′−ヒフェノールとをアルカリ金属化合物および中
性極性溶媒の存在下て反応させる． 使用に供される前記アルカリ金属化合物は，前記４，４
′−ビフェノールをアルカリ金属塩にすることのてきる
ものてあればよく，特に制限はないか、好ましいのはア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩てある。

前記アルカリ金属炭酸塩としては、たとえば炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム炭酸ルビジウム、炭
酸セシウムなどが挙げられる。

これらの中ても、好ましいのは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムてある。

前記アルカリ金属炭酸水素塩としては、たとえば炭酸水
素リチウム，炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ルビシウム、炭酸水素セシウムなどが挙げられ
る。

これらの中ても、好ましいのは炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムてある。

前記中性極性溶媒としては、たとえばＮ，Ｎ−シメチル
ホルムアミト、Ｎ，Ｎ−シエチルホルムアミト、Ｎ，Ｎ
−シメチルアセトアミ１・、Ｎ．Ｎ−シエチルアセトア
ミト、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミト、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル安息香酸アミト、Ｎ−メチル−２−ビロリトン、Ｎ
一エチル＝２−ピロリトン、Ｎ−イソプロビル−２−ピ
ロリトン、Ｎ−インツチルー２−ビロリドン、Ｎ−ｎ−
プロビル−２−ピロリドン、Ｎ−ｎ−ツチルー２−ピロ
リトン、Ｎ−シクロへキシル−２−ピロリトン、Ｎ−メ
チル−３−メチル−２−ビロリトン，Ｎ一エチル−３−
メチル−２−ピロリトン、Ｎ−メチル−３．４．５−｝
−リメチル−２ービロリトン、Ｎ−メチル−２−ビペリ
トン，Ｎ−エチル−２−ピベリトン、Ｎ−インプロピル
２−ピベリドン、Ｎ−メチル−６−メチル−２＝ピベリ
ドン、Ｎ−メチル−３−エチルピベリトン、ジメチルス
ルホキシト、シエチルスルホキシト、ｌ−メチル−１−
オキソスルホラン、１−エチル−１−オキソスルホラン
、エーフェニルーｌ一才キソスルホラン．Ｎ，Ｎ’−シ
メチルイミダゾリシノン，ジフェニルスルホンなどが挙
げられる． 製造方法の一例としては、前記アルカリ金属化合物およ
び−前記中性極性溶媒の存在下ての前記ジハロゲノベン
ゾニトリルと前記４，４゛−ビフェノールとの反応を行
なって得られる反応生成物と前記４，４゜−シハロゲノ
ベンゾフェノンとを反応させる。

使用に供される前記４，４゜−ジハロゲノベンゾフェノ
ンは、次式： （たたし、Ｘは前記と同し意味である。）て表わされる
化合物てあり、本発明においては、４．４′−ジフルオ
ロヘンシフエノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン
を特に好適に使用することがてきる。

ジハロゲノベンツニトリルと４．４′−ジハロゲノベン
ゾフェノンとの合計量の、前記４，４′ヒフエノールの
使用量に対するモル比か、通常、０．９８〜１．０２、
好ましくは、１．００〜１．０１である。アルカリ金属
化合物のモル比は、通常、１．０３〜２．５０、好まし
くは、１．０５〜１．２５である。

前記中性極性溶媒の使用量については、特に制限はない
か、通常、中性極性溶媒２００１に対して前記ジハロゲ
ノベンゾニトリルと、前記４，４′−ヒフエノールと、
前記アルカリ金属化合物との合計か０．０５〜１モルに
なるように調整される。

ポリエーテル系共重合体を得るには、たとえは、前記中
性極性溶媒中に、前記ジハロゲノベンゾニトリルと、前
記４，４′−ヒフエノールと前記アルカリ金属化合物と
を、同時に添加して前記ジハロゲノベンゾニトリルと前
記４，４゜ビフェノールとの反応を行なわせた後、さら
に前記４．４′−ジハロゲノヘンシフエノンを添加し、
通常は１５０〜３８０℃、好ましくは１８０〜３３０°
Ｃの範囲の温度において一連の反２を行なわせる。反り
温度か］５０″Ｃ未満ては、反応速度か遅すぎて実用的
てはないし、　３８０℃を超えると、副反応を招くこと
かある。

また、この一連の反応の反応時間は、通常０．１〜１０
時間てあり、好ましくは０．５時間〜５時間である。

反応の終了後、得られるポリエーテル系共重合体を含有
する中性極性溶媒溶液から、公知の方法に従って、ポリ
エーテル系共重合体を分離、精製することにより、ポリ
エーテル系共重合体を得ることかてきる。

また、本発明に用いられるポリエーテル系共重合体は、
中性極性溶媒中にジハロゲノベンゾニトリルとビフェノ
ールとアルカリ金属塩とジハロゲノヘンシフエノンとを
同時に添加することにより得ることもてきる。

本発明において用いるポリエーテル系共重合体は、　４
００℃における溶融粘度か３，０００〜１００　、ＯＤ
Ｄボイズてあり、その結晶融点は３３０〜４００°Ｃで
ある。

なお、前記反応か糾了した後のポリエーテル系共重合体
は、重縮合反応中に生成したアルカリ金属塩を含有して
いることかある。そのアルカリ金属塩は、通常のポリマ
ー精製操作によりかなりの程度にまでポリエーテル系共
重合体中から除去することがてきるのであるか、このポ
リエーテル系共重合体多孔質中空糸を透析膜等の医療分
野に使用する場合に、前記アルカリ金属塩を高度に除去
する必要かあるときには、！ｉ縮合反応終了後のポリエ
ーテル系共重合体を、有＠酸もしくは無機酸含有の、た
とえばｐＨ３，５以下に調整された酸性水溶液て、洗浄
するのかよい。

前記有機酸としては、たとえば、キ酸、酢酸、モノクロ
ル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、プロピオン醇
等のモノカルボン酸、シュウ酸、マロン酪等のジカルボ
ン酸を挙げることかてきる。これらの中ても好ましいの
はシュウ酸等のジカルボン酸てあり、特にシュウ酸か好
ましい。なお、これらの有＃！１酸はその一種を単独で
使用することもてきるし、またその二種以上を併用する
こともてきる。

前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等を挙けるこ
とかてきる。これらの中ても好ましいのは塩酸である。

これらの酸を含有する溶液は、ｐＨ３，５以下になるよ
うに濃度を調整し、あるいは酎の種類を決定するのか良
い。

酸性水溶液てポリエーテル系共重合体を洗浄する時間は
、ポリエーテル系共重合体中のアルカリ金属塩の含有量
か所望の量たとえばｓｏｐｐｍ以下になるのに十分な時
間である。なお、洗浄による脱塩効果を促進するために
、洗浄時に酸性水溶液とポリエーテル系共重合体との混
合物を加温または加圧下に加温しても良い。

酸性水溶液で洗浄した後には、ボッエーテル系共重合体
から酸を除去するために、純水、イオン交換水、蒸留水
等て十分に洗浄することか推契される。

また１本発明のポリエーテル系共重合体多孔質中空糸は
、原石として前記ポリエーテル系＃Ｓ重合体を使用して
もよいし、また、用途に応して前記ポリエーテル系共重
合体と無機質充填剤との混合されたポリエーテル系共重
合体樹脂組成物を使用することもてきる。

次に、本発明においては、前記ボッエーテル系共重合体
を単独て使用してもよいし、また、用途によっては前記
ポリエーテル系共重合体と無機質充填剤との混合された
ポリエーテル系共重合体樹脂組成物を使用することもて
きる。

前記無機質充填剤としては、たとえば、炭酸カルシウム
、戊酪マクネシウム、ドロマイト等の炭酸塩、硫酸カル
シウム、硫酸マクネシウム等の硫１組亜硫酸カルンウム
等の亜硫耐塩、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
カラスヒース、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、
ベントナイト等のケイ酸塩、二酸化ケイ素、アルミナ、
鉄亜鉛、アルミニウム等の金属粉、炭化ケイ素、チッ化
ケイ素等のセラミックおよびこれらのウィスカ、カーボ
ンフラッフ、クラファイトなどを挙げることかてきる。

前記各種の無機質充填剤の中でも、たとえは、炭酸カル
シウム、二酸化ケイ素、アルミナ、粘土（カオリン、ベ
ントナイト、白土等）、タルク、金属酸化物（ＭｇＯ，
Ｚｎ０Ｔｉｏ２）等か好ましい。

前記無機質充填剤は、粒状、および板状のいずれの形態
てあってもよいか、多くの場合１粒径が５ｇｍ以下であ
れは良く、好ましくはより細かいものを用いる。

これらのａｍ質充填剤は、一種単独て使用してモヨイシ
、あるいは二種以上を併用してもよい。

前記無機質充填剤を使用するときのその配合割合は、前
記ポリエーテル系共重合体に対して、　１０〜５０重量
％未満、好ましくは１５〜４０重量％である。

前記無機質充填剤の配合割合か】口重量％未満であると
、機械的強度の向上が十分てなく、また、５０重量％を
超えると成形性か低下することかある。

ポリエーテル系共重合体樹脂組成物は、上述した製造方
法により得られたポリエーテル系共重合体のパラターに
、適宜に選択した無機質充填剤を１０へ一５０重量％の
割合て混合し、ブレンドした後、押出機にて混練し、ベ
レット化することにより得ることかできる。

また、無機質充填剤の存在下にポリエーテル系共重合体
を製造する方法を採用することによっても、ポリエーテ
ル系共重合体樹脂組成物を得ることかてきる。

以上のようにして得られたポリエーテル系共重合体ある
いはポリエーテル系共重合体樹脂組成物を用いて、本発
明のポリエーテル系共重合体多孔質中空糸か製造される
。

成形− 次いて、このポリエーテル系共重合体あるいはポリエー
テル系共重合体組成物を紡糸することにより中空系に成
形することかてきる。

前記ポリエーテル系共重合体の紡糸には、従来より公知
の溶融紡糸法を好適に採用することかてきる。

溶融紡糸において、紡糸口金は通常の中空糸用の二重構
造のものて、気体供給孔を備えている中空用紡糸口金を
用いることかてきる。

溶融紡糸を行なうには、紡糸温度は、通常、前記ポリエ
ーテル系共重合体の結晶融点（Ｔ＋ｎ）よりも１０〜７
σ℃高い温度て行ない、好ましくは前記ポリエーテル系
共重合体の融点よりも２ｏ〜ｓｏ’（高い温度で行なう
。

この紡糸温度か前記ポリエーテル系共重合体の融点より
もｌＯｏＣ高い温度未満であると、紡糸口金からの吐出
量か減少し、糸径の調節か困難になることかある。一方
、前記ポリエーテル系共重合体の融点よりも７０°Ｃ高
い温度を超えると、紡出糸の品質の低下を招くおそれか
ある。

しかし、要は完全にポリエーテル系共重合体を溶融させ
紡糸することてあり、完全にポリエーテル系共重合体を
完全に溶融させずに紡糸すると、繊維の力学的強度か低
下する。

巻取は、そのドラフト比か１００〜４．ＯＤＤの範囲内
で行なわれる。トラフト比とは、巻取速度／紡糸口金て
のポリマーの吐出線速度、すなわち紡糸口金てのポリマ
ーの吐出線速度に対する巻取速度の割合を指す。このト
ラフト比が１００未満ては紡糸しても、中空糸にはなら
ない。一方、４，０００を超えた場合は糸切れをおこす
ことがある。

巻取速度は１０■／ｓｉｎ以上で行ない、好ましくは５
０〜１０，０ＯＯｓ　／ｗｉｎの範囲て行なう。

冷却、巻き取り方法は公知技術を好適に採用することか
てきる。

冷却において、本発明の場合、必ずしも冷却用液浴を設
ける必要はなく、空気中て好適に冷却固化することかて
きる。

中空糸は、中空糸内部へ気体を供給することにより、中
空の保持を行ない、本発明の場合、自然吸入を採用する
ことかてきる。

このようにして得られる中空糸の外径は２ｍｍ以下て、
好ましくは、１０〜１，０００　ｐｍの範囲内である。

この外径か２Ｉｌ１ｍを超すと中空かつふれてしまい、
一方、】０ｋ１１より細いと切れてしまうことかある。

また、中空糸の肉厚は１．０００　ｐ、　ｍ以下て、好
ましくは５〜２００鉢■の範囲内である。肉厚か大きい
と空孔形成か困難になり、一方、肉厚か小さいと切断の
危険性がある。

なお、本発明の多孔質中空糸において使用することのて
きる紡糸装置、巻取装！１等には特に制限はなく、従来
法て使用されているものをいずれも好適に使用すること
かてきる。

一熱処理、延伸− 本発明のポリエーテル系共重合体多孔質中空糸において
重要な点は、空孔率か２０〜７０％であることである。

空孔率か２０％未満であると流体の透過性か不十分とな
る。一方、７０％を超えると、中空糸の機械的強度か低
下し、流体の圧力により破断する危険性かある。

空孔を形成するには、紡糸した中空糸をそのまま熱処理
して結晶化させた後に、ポリエーテル系共重合体のガラ
ス転移温度より低い温度、たとえば室温にて延伸すれば
よい、また、この空孔率の調整は、上記延伸の倍率によ
る他に、ポリエーテル系共重合体の組成比や分子量、熱
処理時の結晶化度を調節することにより行うことかてき
る。

次に、得られた前記ポリエーテル系共重合体多孔質中空
糸は前記熱処理される。

熱処理は、公知の技術、装置のもとて行なわれる。

熱処理温度は、前記ポリエーテル系共重合体の結晶化温
度よりも高く、かつ融点よりも低い温度領域て好適に行
なうことがてきる。　この熱処理を行なうことにより、
ポリエーテル系共重合体を結晶化し、得られるポリエー
テル系共重合体多孔質中空糸の熱安定性、強度および耐
薬品性をさらに向上させることかてきる。

好適な一例としては、前記ポリエーテル系共重合体多孔
質中空糸を２６０°Ｃて３０分間熱処理を行なう。

次に、得られた結晶化されたポリエーテル系共重合体中
空糸を延伸して、空孔の形成を行う。

延伸には、従来より用いられている延伸装置をいずれも
好適に使用することかてきる。

延伸温度は、本発明の多孔質中空糸の場合、ポリエーテ
ル系共重合体のガラス転移温度以下の温度、好ましくは
室温近くの温度か選ばれる。

また、たとえば加熱水蒸気、熱媒電熱ヒータ等を用いた
非−接触式延伸装置、接触式ヒータを一段以上設けた加
熱多段延伸装置なども使用することがてきる。

延伸倍率は、５０〜４００％の範囲内て行ない、好まし
くは１００〜３００％である。

以上のようにして紡糸、成形、熱処理および延伸された
前記ポリエーテル系共重合体多孔質中空糸は、ざらに再
熱処理が行なわれる。

再熱処理の加熱の方法については特に制限なく、様々な
手段を採用することかてきる。

この再熱処理は、必要に応して緊張下または無緊張下て
行ない、ポリエーテル系共重合体のガラス転移温度と前
記熱処理温度との間の温度て行うのかよい。

この再熱処理を行うことにより、ポリエーテル系共重合
体多孔質中空糸は、さらに耐熱性か向上し、高温ての使
用に際しても変形、変質のない多孔質中空糸を得ること
かてきる。

以上のようにして得られたポリエーテル系共重合体多孔
質中空糸は、耐熱性、耐溶剤性および耐放射線性に優れ
ているのて、過酷な条件による滅菌処理にも耐えられ、
したかって、医療分野、各種の分離分野において好適に
使用することかてきる。

［実施例コ 次に本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する
。

（実施例１） トルエンを満たしたティーンスタルクトラウブ、攪拌装
置およびアルゴンガス吹込管を備えた内容Ｍ　２００Ｌ
の反応器に、２，６−シクロロベンンニトリル１，５４
８　ｇ　（９モル）、４，４°−ヒフエノール５，５８
０　ｇ　（３０モル）、炭散カリウム４．５６１　ｇ　
（：１３モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン５０
文を入れ、アルゴンカスな吹込みながら、１時間かけて
室温から　１９５°Ｃにまて昇温した。

昇温後、少量のトルエンを加えて生成する水を共沸によ
り除去した。

次いて、温度１９５°Ｃにて３０分間かけて反応を行な
った後、４，４°−ジフルオロペンツフェノン４．５８
２　ｇ　（２１モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン７
０文に溶解した溶液を加えて、さらに１９５℃て１時間
反応を行なった。

反応終了後、生成物をツレンタ−（ワーニンク社製）て
粉砕し、水、メタノールの順に洗浄を行ない、乾燥し、
白色粉末状の共重合体１０．０ｋｇ　（収率９８％）を
得た。

この共重合体の特性について測定したところ温度４００
°Ｃにおける溶融粘度（ゼロ剪断粘度）は１６．０００
ボイズてあり、ガラス転移温度１８５℃、結晶融点３４
８°Ｃ１熱分解開始温度か５６０°Ｃ（空気中５％重量
減）てあった。

この共重合体は、前記（Ｉ）と（ＩＩ　）式て表わされ
る繰り返し単位からなり、モル組成比［（Ｉ）／（（Ｉ
）＋（ＩＩ））］か０，３であるポリエーテル系共重合
体てあった。

得られたポリマーを押出機（スクリュー口径２０ｍ（Ｌ
／Ｄ　１８．圧縮比３．２）を用いて温度４００℃て溶
融し気体供給孔を備えた中空用紡糸口金（吐出口径５ｍ
ｍ、スリット巾０．５ｍｍ　）を用いて紡糸した。吐出
量３０ｇ／ａｍ、吐出線速度０．２５ｓ／ｗｉｎ、＠取
速度１２Ｓ鳳／■ｉｎ、　トラフト比５００の条件て巻
き取った。中空糸内部への気体の供給は自然吸入である
。

得られた中空糸を金枠に巻いて２６０℃でギア・オーフ
ン中で３０分間熱処理を行ない結晶化させた。

次にこの中空糸を室温にて２００％延伸し、延伸状態の
まま３００°Ｃで３分間熱処理を行なった。

この中空糸は７０％以下の硫酸、塩酸、硝酸などの強酸
、苛性ソータ、苛性カリなどの強アルカリ、アセトン、
ジメチルエーテル、メチルエチルケトン、ベンゼン、ト
ルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、塩化メチレンなどの有機溶媒、ホルムア
ルデヒド、過酸化水素水、熱水に対して侵されることな
く全く安定てあった。

空孔率、引張強度、引張伸度、耐放射線性および窒素透
過量を測定した。

［測定方法］ ■中空糸の寸法二日本光学工業社製実体顕微鏡ＭＭ−１
１を用い倍率５０倍で中空 糸の断面を観察して求めた。

■空孔率と孔径：カルロエルハ社製水銀ポロシメーター
を用いて測定。

■窒素透過量：中空糸１００本をＵ字型に束ねて糸の切
口部分をエポキシ樹脂て固 め、その一部を切断して糸端面を そろえ、そこから中空糸内部に窒 素て１０ｃ＋ｓＨｇの内圧をかけて、透過してくる窒素
の単位量を求めた。

（２０℃） ・Φ強伸度、東祥ボ〜ルトウィン社製　デンジロンＲＴ
Ｍ−５０を用い糸長４０■、試験速度２（１＋＋ｖ／ｗ
ｉｎて測定した。

■耐放射線性゛１メガクレイ（ＭＧｙ）の電子線を照射
し、糸の破断伸度の照射前との保持率から測定した。

結果を第１表に示す。

（比較例工） ポリプロピレン（ＭＩ９．０）を用い、実施例工と同様
の押出機を用いて２４０℃て紡糸した。得られた中空糸
を＋４０°Ｃて３０分間熱処理し、室温て２００％延伸
し、そのまま１［１０℃て３０分間熱処理を行なった。

この中空糸を用いて、実施例１と同様に評価した。

（実施例２） 中空糸の延伸倍率を１００ 施例１と同様にした。

結果を第１表に示した。

（実施例３） 中空糸の延伸倍率を３００ 施例１と同様にした。

結果を第１表に示した。

％にした外は ％にした外は、 前記実 前記実 結果を第１表に不側。

［発明の効果〕 本発明によると、どのような滅菌処理にも耐えられる、
耐熱性、耐溶剤性および耐放射線性に優れた分離用途中
空糸を提供することかできる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） で表わされる繰り返し単位および次式（II）；▲数式、
   化学式、表等があります▼ （II） で表される繰り返し単位からなり、前記式（ I ）で表
   される繰り返し単位の組成比［モル比：（ I ）／｛（
   I ）＋（II）｝］が０．１５〜０．４０であるととも
   に４００℃における溶融粘度が３，０００〜１００，０
   ００ポイズであるポリエーテル系共重合体からなり、空
   孔率が２０〜７０％であることを特徴とするポリエーテ
   ル系共重合体多孔質中空糸。