JPH04502343A - フルオロポリマー基材用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、硬化性接着剤、少なくとも表面の一部分を該接着剤で被覆された熱回 復性物品、および該接着剤を用いて基材を結合する方法に関する。

接着剤は、低い表面エネルギー、即ち、臨界表面張力測定によりめて約２７ダイ ン／ｃｍよりも低い表面エネルギーを有するポリマー表面を包含する種々の表面 に結合するのに特に有用である。そのような表面は、例えば、エチレン／テトラ フルオロエチレンコポリマーまたはポリテトラフルオロエチレンなどのフルオロ ポリマーを包含する。そのような表面に結合することは非常に困難であることが 良く知られている。チャオ（Ｃｈａｏ）らのアメリカ合衆国特許第４，１９７． ３８６号において、そのような表面に結合できるホットメルト接着剤が開示され ている。この接着剤は、エチレンコポリマー、フルオロエラストマーおよび粘着 付与剤を特定割合で含んでなる。この接着剤は、多くの用途において満足な性能 を有するが、幾つかの条件では、より大きな結合強さおよび／または封止性能が 必要である。

本発明は、 （ａ）熱可塑性フルオロポリマー約３０〜８０重量％；（ｂ）弾性フルオロポリ マー約５〜４０重量％：（Ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも５０モル ％および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種の不飽和コモノマーか ら誘導された単位少なくとも５モル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー 約５〜２５重量％；（ｄ）架橋剤成分約１〜１０重量％；および（ｅ）粘着付与 剤０〜約２０重量％ （ただし、重量％は５つの成分の合計重量に基づ（ものである。）を含んでなる 接着剤組成物を提供する。

本発明の組成物は、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーおよびポリテ トラフルオロエチレンなどのフルオロポリマーの表面を包含する種々の表面に結 合するのに特に有用である。非架橋エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマ ーに結合するのに使用する場合に、本発明の好ましい接着剤組成物は重ね剪断試 験において凝集的に破壊する。

別の要旨によれば、本発明は、 （ａ）熱可塑性フルオロポリマー約３０〜８０重量％；（ｂ）弾性フルオロポリ マー約５〜４０重量％：（Ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも５０モル ％および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種の不飽和コモノマーか ら誘導された単位少な（とも５モル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー 約５〜２５重量％；（ｄ）架橋剤成分約１〜１０重量％：および（ｅ）粘着付与 剤Ｏ〜約２０重量％ （ただし、重量％は５つの成分の合計重量に基づくものである。）を含んでなる 接着剤組成物からなる被覆を表面の少なくとも一部分に有する熱回復性物品を提 供する。

他の要旨によれば、本発明は、 表面を他の表面に結合する方法であって、１）（ａ）熱可塑性フルオロポリマー 約３０〜８０重量％；（ｂ）弾性フルオロポリマー約５〜４０重量％；（Ｃ）エ チレンから誘導された単位少なくとも５０モル％および少な（とも１つの極性基 を有する少なくとも１種の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも５モ ル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー約５〜２５重量％： （ｄ）架橋剤成分約１〜１０重量％；および（ｅ）粘着付与剤Ｏ〜約２０重量％ （ただし、重量％は５つの成分の合計重量に基づ（ものである。）を含んでなる 接着剤組成物を、結合すべき表面の１つに適用し、ｉｆ）接着剤が表面の間に位 置する状態で、結合すべき表面を一体にし、 迅）熱を適用し、硬化性接着剤を溶融流動させ、接着剤を硬化させる ことを含んでなる方法を提供する。

第１図は、本発明の接着剤組成物を使用したはんだ付は器具を示す。

第２図は、装着され、封止ケーブルシールド成端を形成している第１図の器具を 示す。

熱可塑性フルオロポリマーおよび弾性フルオロポリマーのそれぞれは、エチレン 性不飽和を有する１種またはそれ以上のフッ素化モノマーと、エチレン性不飽和 を有する要すれば存在する１種またはそれ以上の他の化合物からなるポリマーで あってよい。フッ素化モノマーは、バーフッ素化されたモノオレフィン、例えば 、ヘキサフルオロプロピレンまたはテトラフルオロエチレン、または塩素または パーフルオロアルキルなどの他の置換基を有していてよい部分的にフッ素化され たモノオレフィン、例えば、ビニリデンフルオライド、クロロトリフルオロエチ レンおよびアルキル基の炭素数が６までであるパーフルオロアルキルビニルエー テル（例えば、パーフルオロ（メチルビニルエーテル））であってよく；モノオ レフィンは、炭素数６以下、特に２または３であり、末端エチレン性二重結合を 有する直鎖または分岐鎖の化合物であることが好ましい。ポリマーは、フッ素含 有モノマーから誘導された単位のみからなることが好ましい。他のモノマーから 誘導された単位が存在する場合、その量は、好ましくは３０モル％以下、より好 ましくは１５モル％以下である。そのような他のモノマーは、例えば、炭素数６ 以下であり、末端エチレン性二重結合を有するオレフィン、特に、エチレンおよ びプロピレンを包含する。フルオロポリマーは、使用モノマーのモル比および製 造方法に応じて熱可塑性または弾性である。

好ましい熱可塑性フルオロポリマーは、ビニリデンフルオライドのホモポリマー およびコポリマー、例えば、ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレ ンのコポリマーである。好ましい熱可塑性フルオロポリマーは、ペンウォルト（ Ｐ　ｅｎｎｗａｌｔ）から登録商標カイナー（Ｋｙｎａｒ）　、例えば、カイナ ー７２０１およびカイナー９３０１として市販されているものである。

熱可塑性フルオロポリマーは、接着剤組成物において約３０〜８０重量％の量で 存在する。熱可塑性フルオロポリマーの量は、好ましくは約３５〜７０重量％、 最も好ましくは約４０〜６０重量％である。重量％は、５つの成分（ａ）〜（ｅ ）の合計重量に基づくものである。

好ましいエラストマーは、ビニリデンフルオライドと、少なくとも１種の他９フ ッ素化モノマー、特に、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンお よびクロロトリフルオロエチレンの１種またはそれ以上からなるコポリマーであ る。ビニリデンフルオライド含量は３０〜７０モル％であることが好ましい。市 販されているこの種のフルオロエラストマーは、ビニリデンフルオライドとへキ サフルオロプロピレンのコポリマー、例えば、デュポン（ｄｕ　Ｐｏｎｔ）から 市販されているパイトン（Ｖｉｔｏｎ）　ＡｓパイトンＡ３５およびパイトンＡ ＨＶ　；ビニリデンフルオライドとへキサフルオロプロピレンとテトラフルオロ エチレンのコポリマー、例えば、デュポンから市販されているパイトンＢおよび パイトンＢ５０；ならびにビニリデンフルオライドとクロロトリフルオロエチレ ンのコポリマー、例えば、３Ｍ（ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファク チュアリング・シーオー）から市販されているＫｅｌ−Ｆを包含する。

エラストマーの１００℃でのムーニー粘度は、一般に２０〜２００、好ましくは ３０〜１６０である。

弾性フルオロポリマーは、接着剤組成物において約５〜４０重量％の量で存在す る。弾性フルオロポリマーは、好ましくは約１０〜３０重量％、最も好ましくは 約１５〜２５重量％の量で存在する。

重量％は５つの成分（ａ）〜（ｅ）の合計重量に基づ（ものである。

エチレンコポリマーは、エチレンから誘導された単位少なくとも５０モル％、好 ましくは少なくとも６０モル％、特に少な（とも６５モル％、および少な（とも １つの極性基を有する少なくとも１種の不飽和コモノマーを共重合させることに よっておよび／または少なくとも１種のそのようなコモノマーから誘導された単 位を変性する、例えば部分的にまたは完全に加水分解することによって得ること ができ、少なくとも１つの極性基を有する単位少なくとも５モル％、好ましくは １０〜４０モル％、特に１５〜３５モル％、特別に１５〜２５モル％を含有する 結晶性コポリマーであることが好ましい。コモノマーは末端エチレン性二重結合 を有することが好ましい。

好ましい極性基はカルボキシル基およびカルボン酸エステル基であり、不飽和カ ルボン酸のアルキルエステルなどから誘導されたペンダントカルボン酸エステル 基、および飽和カルボン酸のビニルエステルなどから誘導されたペンダントアル キルカルボニルオキシ基を包含する。他の極性基は、シアン基およびヒドロキシ ル基を包含し、これらは、例えば、ビニルエステルから誘導された単位を有する コポリマーを加水分解することによって得ることができる。特に好適なモノマー は、炭素数１〜４の飽和カルボン酸のビニルエステル、特に酢酸ビニル：アクリ ル酸およびメタクリル酸；ならびにアクリル酸およびメタクリル酸の（／クロア ルキルを包含する）アルキルおよびアリールエステル、特に、メチルエステルで あり、該エステルは、炭素数が多くとも１０であることが好ましく、特に、メタ クリル酸メチル、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルである。

コポリマーは、エチレンから誘導された単位および極性基を有する単位に加えて 、付加的な単位を含んでよい。しかし、そのような付加的な単位の量は、好まし くは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、特に実質的にＯである。

コポリマーとして特に好ましいものは、エチレン、酢酸ビニルおよび他のコモノ マー、好ましくは極性コモノマー０〜１０モル％からなるコポリマーである。そ のようなコポリマーは、本明細書においてＥＶＡコポリマーと言う。そのような コポリマーにおける酢酸ビニル含量は２０〜３０モル％であることが好ましい。

幾つかの用途において、１０以下、例えば、１．５〜７．５のメルトインデック スを有するＥＶＡコポリマーが好ましい。

好適な市販されているエチレンコポリマーは、ユニオン・カーバイドからＤＰＤ ６１６９およびＤＰＤ６１８１として市販されている少量のメタクリル酸を含有 するエチレンとアクリル酸エチルのコポリマー、ならびにデュポンからエルパッ クス（Ｅｌｖａｘ）　４２６０および２６０として市販されているエチレン／酢 酸ビニルの７２＝２８コポリマーを包含する。

熱可う性エチレンコポリマーは、約５〜２５重量％の量で接着剤組成物中に存在 する。エチレンコポリマーは、好ましくは約１０〜２５重量％、最も好ましくは 約１５〜２０重量％の量で存在する。

重量％は、５つの成分（ａ）〜（ｅ）の合計重量に基づくものである。

架橋剤成分は、フリーラジカル発生剤、例えば、ジクミルパーオキサイドおよび ベンゾイルパーオキサイドなどのような既知であり市販されている有機パーオキ サイド架橋剤を含んでなる。フリーラジカル発生剤に加えて、要すれば共架橋剤 が存在してよい。共架橋剤は、フリーラジカル発生剤または放射線などの照射に よって開始された場合に、特定ポリマーを架橋し得る多官能性モノマーであって よい。典型的には、共架橋剤は、アリル、メタリル、プロパルギルまたはビニル 基などに存在してよいエチレン性二重結合を少なくとも２つ有する。好ましい共 架橋剤は、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ ＴＡＩＣ）、トリアリルトリメリテート、トリアリルトリメセード、テトラアリ ルピロメリテート、１，１．３−）リフチル−５−カルボキシ−３−（ｐ−カル ボキシベニル）インダン、または他の多官能性モノマー、例えば　Ｎ。

Ｎ’−ｍ−フ二二レンジマレイミドなどである。共架橋剤の混合物を使用してよ い。

架橋剤成分、即ち、フリーラジカル発生剤および要すれば存在する共架橋剤は、 約１〜１０重量％、好ましくは約２〜８重量％、最も好ましくは約３〜６重量％ の量で存在する。重量％は、５つの成分の合計重量に基づくものである。

「粘着付与剤」という用語は、接着剤組成物に添加された場合に、基材に湿潤す る能力を増加することによって基材への接着性を向上させる物質を、接着剤分野 において意味する。多くの粘着付与剤が知られている。エチレン性不飽和を有し 、極性基を有しないモノマーの低分子量ポリマーを使用することが好ましい。例 えば、式：％式％ ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のそれぞれは、同一または異なって、炭素数１０ 以下の置換または非置換の（シクロアルキルを包含する）アルキル、（シクロア ルケニルを包含する）アルケニル、アリール、アラルキルまたはアルクアリール 基である。］で示される１種またはそれ以上の化合物のポリマーが挙げられる。

好適なそのような粘着付与剤は、ネブペン（Ｎｅｖｐｅｎｅ）　９５００　（こ れは芳香族的および脂肪族的に置換されたエチレンの混合物からなるコポリマー と考えられる。）およびピコテックス（Ｐ　１ｃｃｏｔｅｘ）７５（これはビニ ルトルエンとメチルスチレンのコポリマーと考えられる。）を包含する。使用で きる他の粘着付与剤は、テルペン／フェノール樹脂（例えば、ネビラック・ハー ド（Ｎｅｖｉｌｌａｃ　Ｈａｒｄ））を包含する。使用する粘着付与剤は、以下 の性質の少なくとも１つを有することが好ましい。

環球式軟化点　５０〜１３０℃ 粘着付与剤は、接着剤組成物において存在しても存在しなくてもよく、存在する 場合に、その量は約２０重量％以下である。組成物は、好ましくは約５〜２０重 量％、最も好ましくは約１０〜１５重量％の量で粘着付与剤を含有する。重量％ は、５つの成分（ａ）〜（ｅ）の合計重量に基づくものである。

接着剤は、追加的な添加剤、例えば、安定剤、難燃剤、顔料、充填剤などを含有 してよい。一般に、添加剤は、全組成物の重量（即ち、成分（ａ）〜（ｅ）およ び添加剤の重量）に基づいて約１０重量％以下の量で存在する。

本発明の接着剤組成物は、低い表面エネルギー、即ち、約２７ダイン／　ｃ　ｍ 以下の表面エネルギーを有する表面を封止するおよび／または該表面に結合する のに特に好都合である。そのような表面の例は、エチレン／テトラフルオロエチ レンコポリマー、ポリテトラフルオロエチレンなどである。ポリマーは、架橋さ れていても架橋されていなくてもよい。一般に、接着剤は、一体に結合すべき表 面の１つに適用され、次いで、接着剤が両方の表面の間に位置する状態で、結合 すべき表面を一体にする。加熱して、接着剤を溶融かつ流動させ、表面の不規則 的部分を充填し、次いで組立物を冷却する。

接着剤は、表面間の優れた封止を示し、エチレン／テトラフルオロエチレンコポ リマー表面の場合に、架橋されていなくても、表面への優れた結合を示す。当然 、接着剤は、より高いエネルギーの表面において使用することもでき、該表面に 非常に容易に結合できる。

そのような他の表面は、ポリマー表面および金属表面を包含する。

好ましい態様において、接着剤は、熱回復性物品、例えば、熱回復性チューブ状 物品およびラップアラウンドスリーブの表面の少なくとも一部分に塗布されてい る。典型的には、物品は熱収縮性であり、接着剤は、物品の内表面の少なくとも 一部分に塗布されているかまたは予め形成した接着剤インサートとして供給され ている。

熱回復性物品は、熱処理に付された場合に寸法的形状が実質的に変化するように 作られた物品である。

通常、これらの物品は、加熱時に、予め変形された形状から元の形状に向かって 回復するが、本明細書において、「熱回復性」なる用語はたとえ予め変形されて いなくても加熱時に新たな形状を採る物品も包含する。

最も一般的な形態では、例えばアメリカ合衆国特許第２．０２７゜９６２号、第 ３．０８６．２４２号および第３．５９７．３７２号に記載されているように、 そのような物品は、弾性または塑性記憶性質を示すポリマー材料から作られた熱 収縮性スリーブを有して成る。

例えばアメリカ合衆国特許第２．０２７．９６２号において明らかにされている ように、元の寸法的に熱安定な形状は、例えば押し出したチューブを熱いうちに 寸法的に熱不安定形状に膨張させる連続プロセスの一時的な形状であってよいが 、別の場合では、予め形成した寸法的熱安定物品を別の工程で寸法的に熱不安定 形状に変形する。

熱回復性物品の製造において、ポリマー材料は、所望の寸法的回復性を向上させ るように、物品製造のいずれかの工程で架橋されてよい。熱回復性物品を製造す る１つの方法は、ポリマー材料を所望の熱安定形状に成形し、次いでポリマー材 料を架橋し、ポリマーの結晶融点以上の温度、または非結晶性材料の場合にはポ リマーの軟化点以上の温度に物品を加熱し、物品を変形し、物品の変形状態を保 持するように変形状態にある間に物品を冷却することを含んでなる。使用時に、 物品の変形された状態は熱不安定であるので、加熱すると物品は元の熱安定形状 を採ろうとする。

接着剤組成物は、熱回復性物品、例えば、ハーネス、トランジション、ブーツ、 ワイヤまたはケーブルスプライスを封止するためのスリーブなどにおいて特に有 用である。熱回復性物品は、いずれかの好適なポリマー材料からできていてよい 。好ましい物品は、ポリエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフ ルオライドポリマーのブレンド、ポリアミド、ポリエステルあるいは熱回復性に できる他の熱可璽性ポリマーからできている。

本発明の接着剤組成物を使用できる熱回復性物品はよく知られている。幾つかの 該物品は、電気導体の間にはんだ接続を形成するために使用でき、接続が容易に 形成できかつ形成された接続の品質が良好である。そのような用途において、ス リーブの形態が通常である物品は、電気接続を形成するためのはんだおよび接続 を封止するための一対の溶融性インサートを有する。これら物品は、例えば、ア メリカ合衆国特許第３．２４３．２１１号、第４．２８２．３９６号、第４．２ ８３．５９６号および第４．７２２．４７１号、ヨーロッパ特許出願公開第０． ２７０．２８３号ならびにイギリス国特許第１．４７０、０４９号に記載されて おり、就中、登録商標「ソルダー・スリーブ（ＳＯＬＤＥＲ５ＬＥＥＶＥ）Ｊで レイケム・コーポレイションから市販されている。同様の物品は、アメリカ合衆 国特許第４、５０４．６９９号および第４．２８２．３９６号にも記載されてい る。

代表的な熱回復性はんだ付は器具を添付図面に示す。第１図において、熱回復性 はんだ付は器具１０は、熱回復性スリーブ１１を有し、はんだインサート１２お よび接着剤インサート１４．１６を備えている。接着剤は本発明の硬化性接着剤 組成物である。第２図において、シールドされたケーブル２０が、非架橋のエチ レン／テトラフルオロエチレンコポリマー（デュポンからテフゼル（Ｔｅｆｚｅ ｌ）として市販されているもの）で絶縁されている。ケーブルシールドとして働 く、金属編組２４の一部分を露出するように絶縁２２が除去されている。接地リ ード２６が、回復したはんだ付は器具１０のはんだ１２によって編組に固定され ている。接着剤インサート１４および１６は、回復したスリーブ１１の開口末端 を封止する。

このようなはんだ付は器具または他の熱収縮性チューブ状物品において使用する 場合、回復時に、接着剤が基材と接触するようにチューブの内表面に接着剤を被 覆する。物品を加熱して回復させると、接着剤が溶融かつ流動して、物品と基材 の間のいずれかの空隙を充填し、硬化する。硬化した接着剤は物品の開口末端を 封止し、基材に結合する。硬化した接着剤によって形成された接着結合は、低い 表面エネルギーの表面に結合した場合にさえ、非常に高い結合強さを示す。架橋 されていないエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーの表面において、結 合は充分に強（、重ね剪断試験において結合は接着的ではなく凝集的に破壊する 。ポリテトラフルオロエチレンの表面において、結合は幾分弱くなるが、効果的 な封止が得られる。

以下の実施例は、本発明の接着剤組成物、ならびに熱回復性物品における本発明 の接着剤の使用を例示する。

ブラベンダーにおいて６０ｒｐｍで約１ｏ分間にわたって１１０℃で成分を混合 することによって、第１表に示す種類および量の成分を有する接着剤組成物を調 製した。

第１表 ＰＶＤＦ　５７％　５５％　５３％　５５％　５３％　５５％　５３％エチレン コポリマー　１２．５％１２．５％１２，５％１２．５％１２．５％１２．５％ １２．５％フルオロエラストマー　１０％　１０％　１０％　１０％　１０％　 １０％　１０％粘着付与剤＃１５％　５Ｘ　５％　５％　５％　５％　５％粘着 付与剤＃２　１０％　１０％　１０％　１０％　１０％　１０％　１０％架橋剤 　３％　３％　３％　３％　３％　５％　７％共架橋剤＃１−２％　４％　−４ ％　−−共架橋剤＃２　−　−−２％　−−− 添加剤　２５％　２．５％　２．５％　２．５％　２．５％　２．５％　２，５ ％ＰＶＤＦ：　ペンウォルト（Ｐ　ｅｎｎｗａｌ　ｔ）がらカイナー（Ｋｙｎａ ｒ）　９３０１として市販されている、ビニリデンフリオライド、テトラフルオ ロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンの熱可塑性ターポリマー（３元ポリ マー） エチレンコポリマー　デュポンがらエルパックス（Ｅｌｖａｘ）　４２６０とし て市販されている、２８％の酢酸ビニルを含有するエチレンと酢酸ビニルのコポ リマーフルオロエラストマー、デュポンからパイトン（Ｖｉｔｏｎ）　Ａ　３５ として市販されているビニリデンフリオライドとへキサフルオロプロピレン（モ ル比６０：４０）のコポリマー 粘着付与剤＃１：　バーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）からピコテックス（Ｐ 　１ｃｃｏｔｅｘ）　７５として市販されている、軟化点７５℃のビニルトルエ ンとメチルスチレンのコポリマ粘着付与剤＃２　バーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌ ｅｓ）からピコテックス（Ｐｉｃｃｏｔｅｘ）　１２０として市販されている、 軟化点１２０℃のビニルトルエンとメチルスチレンのコポリマー 架橋剤：　ベンウォルトからルバーコ（Ｌｕｐｅｒｃｏ）　１３０　ＸＬとして 市販されている２、５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ ン−３ 共架橋剤＃１：　デュポンから市販されているＮ、　Ｎ’−ｍ−フ二二しン共架 橋剤＃２：　トリアリルイソシアヌレート評伍 実施例２で調製した接着剤組成物を、第１図に示す熱回復性はんだ付は器具にお いて接着剤インサートとして使用した。２５個の試料を製造し、第２図に示すよ うに装着した。

装着した器具について次のような試験を行った：防湿性試験＝９５％の湿度で行 う１０日間の温度サイクル（−１０〜６５℃）試験である米国軍用規格（ＭｒＬ 　５ＴＤ）２０２、方法１０６を用いて試料を試験した。

絶縁抵抗試験：ＭＩＬ−８−８３５１９を用いて２５個の試料を試験した。湿分 試験から取り出して１時間以内に、試料を塩および水湿潤側溶液の中に３０分間 浸漬した。試料を浸漬している間、直流５００Ｖの電圧を接地リードとウォータ ーバスの間に印加した。抵抗計を用いて、封止スリーブの抵抗を測定した。測定 抵抗が１０００Ｍオームまたはそれ以上である場合、試料は試験に合格した。全 ての試料が合格した。次いで、ＭＩＬ−３−８３５１９の方法を越えて試験を延 長した。試料をさらに３０分間浸漬状態で保ち、次いで直流１０００Ｖの電圧を 適用した。再度抵抗を測定した。全ての試料の抵抗が少なくとも１０００Ｍオー ムであった。

それぞれの器具は、前記組成物の１つからできているはんだインサートを有して いた。非架橋テフゼル（Ｔｅｆｚｅｌ）　（エチレン／テトラフルオロエチレン コポリマー）ジャケットを有するケーブルの上にそれぞれの器具を装着した。そ れぞれのケーブルは斜めの切り口で中央点で半分に切られていた。補強熱回復性 スリーブを器具の上に装着し、器具の熱回復性スリーブの裂けるのを防止した。

ケーブルの両末端をインストロンにおいてクロスヘッド速度１０ｍｍ／分で反対 方向に引張った。結果を第■表に示す。接着剤組成物が架橋剤成分を含有しない コントロール試料の結果も示す。

コントロール　３２０ 架橋剤成分を含有する試料は凝集的破壊を示した。

国際調査報告 １ｍ＾””””　”　ＰＣＴ／ＵＳ　８９１０５７６１国際調査報告 ＰＣＴ／ＵＳ　８９１０５７６１

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）熱可塑性フルオロポリマー約３０〜５０重量％：（ｂ）弾性フルオロ ポリマー約５〜４０重量％；（ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも５０ モル％および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種の不飽和コモノマ ーから誘導された単位少なくとも５モル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリ マー約５〜２５重量％；（ｄ）架橋剤成分約１〜１０重量％；および（ｅ）粘着 付与剤０〜約２０重量％ （ただし、重量％は５つの成分の合計重量に基づくものである。）を含んでなる 接着剤組成物。
2. ２．成分（ａ）が、ポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフルオライドと少 なくとも１種の他のモノマーとの熱可塑性コポリマー、ビニリデンフルオライド とテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの熱可塑性ターポリマー 、またはビニルトルエンとα−メチルスチレンのコポリマーである請求項１記載 の接着剤組成物。
3. ３．成分（ｂ）がビニリデンフルオライドと少なくとも１種の他のモノマーとの 弾性コポリマー、例えば、ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレン の弾性コポリマー、またはエチレン／酢酸ビニルコポリマーである請求項１記載 の接着剤組成物。
4. ４．成分（ｄ）が、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ キシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン −３とトリアリルイソシアヌレートの混合物、または２，５−ジメチル−２，５ −ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３とＮ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレ イミドの混合物である請求項１記載の接着剤組成物。
5. ５．成分（ｃ）が約５〜２０重量％の量で存在する請求項１記載の接着剤組成物 。
6. ６．請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤組成物からなる被覆を表面の少なく とも一部分に有する熱回復性物品。
7. ７．はんだをさらに有する請求項６記載の熱回復性物品。
8. ８．該物品が、２つの開口末端を有する熱収縮性チューブ状物品であり、その中 央領域にはんだインサートを有し、該接肴剤が、はんだインサートとスリーブの それぞれの開口末端の間で該スリーブ上に被覆されている請求項６記載の熱回復 性物品。
9. ９．請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤組成物を、結合すべき表面の１つに 適用することを含んでなる、表面を他の表面に結合する方法。