JP2886337B2 - 熱可塑性フルオロポリマー接着剤組成物 - Google Patents
熱可塑性フルオロポリマー接着剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性フルオロポリマー接着剤、少なく
とも表面の一部分を該接着剤で被覆された熱回復性物
品、および該接着剤を用いて基材を結合する方法に関す
る。
とも表面の一部分を該接着剤で被覆された熱回復性物
品、および該接着剤を用いて基材を結合する方法に関す
る。
接着剤は、低い表面エネルギー、即ち、臨界表面張力
測定により求めて約27ダイン/cmよりも低い表面エネル
ギーを有するポリマー表面を包含する種々の表面に結合
するのに特に有用である。そのような表面は、例えば、
エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーまたはポ
リテトラフルオロエチレンなどのフルオロポリマーを包
含する。そのような表面に結合することは非常に困難で
あることが良く知られている。チャオ（Chao）らのアメ
リカ合衆国特許第4,197,386号において、そのような表
面に結合できるホットメルト接着剤が開示されている。
この接着剤は、エチレンコポリマー、フルオロエラスト
マーおよび粘着付与剤を特定割合で含んでなる。フルオ
ロポリマー含量は、３つの成分の重量に基づいて、60重
量％以下、好ましくは50重量％以下である。この接着剤
は、多くの用途において満足な性能を有するが、幾つか
の条件では、より大きな結合強さ、封止性能および／ま
たは改良された耐燃性が必要である。
測定により求めて約27ダイン/cmよりも低い表面エネル
ギーを有するポリマー表面を包含する種々の表面に結合
するのに特に有用である。そのような表面は、例えば、
エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーまたはポ
リテトラフルオロエチレンなどのフルオロポリマーを包
含する。そのような表面に結合することは非常に困難で
あることが良く知られている。チャオ（Chao）らのアメ
リカ合衆国特許第4,197,386号において、そのような表
面に結合できるホットメルト接着剤が開示されている。
この接着剤は、エチレンコポリマー、フルオロエラスト
マーおよび粘着付与剤を特定割合で含んでなる。フルオ
ロポリマー含量は、３つの成分の重量に基づいて、60重
量％以下、好ましくは50重量％以下である。この接着剤
は、多くの用途において満足な性能を有するが、幾つか
の条件では、より大きな結合強さ、封止性能および／ま
たは改良された耐燃性が必要である。
本発明は、 （ａ）熱可塑性フルオロポリマー30〜70重量％、例えば
40〜70重量％； （ｂ）弾性フルオロポリマー５〜40重量％、例えば５〜
25重量％； （ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも50モル％
および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種
の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも５モ
ル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー５〜25重
量％；および （ｄ）粘着付与剤５〜20重量％ を含んでなり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量は30重
量％以下であり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の比は約2:1
以下である（ただし、重量％は４つの成分の合計重量に
基づく。）接着剤組成物を提供する。
40〜70重量％； （ｂ）弾性フルオロポリマー５〜40重量％、例えば５〜
25重量％； （ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも50モル％
および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種
の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも５モ
ル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー５〜25重
量％；および （ｄ）粘着付与剤５〜20重量％ を含んでなり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量は30重
量％以下であり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の比は約2:1
以下である（ただし、重量％は４つの成分の合計重量に
基づく。）接着剤組成物を提供する。
本発明の組成物は、エチレン／テトラフルオロエチレ
ンコポリマーおよびポリテトラフルオロエチレンなどの
フルオロポリマーの表面を包含する種々の表面に結合す
るのに特に有用である。
ンコポリマーおよびポリテトラフルオロエチレンなどの
フルオロポリマーの表面を包含する種々の表面に結合す
るのに特に有用である。
別の要旨によれば、本発明は、 （ａ）熱可塑性フルオロポリマー30〜70重量％、例えば
40〜70重量％； （ｂ）弾性フルオロポリマー５〜40重量％、例えば５〜
25重量％； （ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも50モル％
および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種
の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも５モ
ル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー５〜25重
量％；および （ｄ）粘着付与剤５〜20重量％ を含んでなり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量は30重
量％以下であり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の比は約2:1
以下である（ただし、重量％は４つの成分の合計重量に
基づく。）接着剤組成物からなる被覆を表面の少なくと
も一部分に有する熱回復性物品を提供する。
40〜70重量％； （ｂ）弾性フルオロポリマー５〜40重量％、例えば５〜
25重量％； （ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも50モル％
および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種
の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも５モ
ル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー５〜25重
量％；および （ｄ）粘着付与剤５〜20重量％ を含んでなり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量は30重
量％以下であり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の比は約2:1
以下である（ただし、重量％は４つの成分の合計重量に
基づく。）接着剤組成物からなる被覆を表面の少なくと
も一部分に有する熱回復性物品を提供する。
他の要旨によれば、本発明は、 表面を他の表面に結合する方法であって、 ｉ）（ａ）熱可塑性フルオロポリマー30〜70重量％、例
えば40〜70重量％； （ｂ）弾性フルオロポリマー５〜40重量％、例えば
５〜25重量％； （ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも50モ
ル％および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも
１種の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも
５モル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー５〜
25重量％；および （ｄ）粘着付与剤５〜20重量％ を含んでなり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量は30重
量％以下であり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の比は約2:1
以下である（ただし、重量％は４つの成分の合計重量に
基づく。）接着剤組成物を、結合すべき表面の１つに適
用し、 ii）接着剤が表面の間に位置する状態で、結合すべき表
面を一体にし、 iii）熱を適用し、接着剤を溶融かつ流動させ、および iv）冷却する ことを含んでなる方法を提供する。
えば40〜70重量％； （ｂ）弾性フルオロポリマー５〜40重量％、例えば
５〜25重量％； （ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも50モ
ル％および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも
１種の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも
５モル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー５〜
25重量％；および （ｄ）粘着付与剤５〜20重量％ を含んでなり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量は30重
量％以下であり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の比は約2:1
以下である（ただし、重量％は４つの成分の合計重量に
基づく。）接着剤組成物を、結合すべき表面の１つに適
用し、 ii）接着剤が表面の間に位置する状態で、結合すべき表
面を一体にし、 iii）熱を適用し、接着剤を溶融かつ流動させ、および iv）冷却する ことを含んでなる方法を提供する。
第１図は、本発明の接着剤組成物を使用したはんだ付
け器具を示す。
け器具を示す。
第２図は、封止ケーブルシールド成端を形成するため
に装着された第１図の器具を示す。
に装着された第１図の器具を示す。
熱可塑性フルオロポリマーおよび弾性フルオロポリマ
ーのそれぞれは、エチレン性不飽和を有する１種または
それ以上のフッ素化モノマーと、エチレン性不飽和を有
する要すれば存在する１種またはそれ以上の他の化合物
からなるポリマーであってよい。フッ素化モノマーは、
パーフッ素化されたモノオレフィン、例えば、ヘキサフ
ルオロプロピレンまたはテトラフルオロエチレン、また
は塩素またはパーフルオロアルキルなどの他の置換基を
有していてよい部分的にフッ素化されたモノオレフィ
ン、例えば、ビニリデンフルオライド、クロロトリフル
オロエチレンおよびアルキル基の炭素数が６までである
パーフルオロアルキルビニルエーテル（例えば、パーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル））であってよく；モノ
オレフィンは、炭素数６以下、特に２または３であり、
末端エチレン性二重結合を有する直鎖または分岐鎖の化
合物であることが好ましい。ポリマーは、フッ素含有モ
ノマーから誘導された単位のみからなることが好まし
い。他のモノマーから誘導された単位が存在する場合、
その量は、好ましくは30モル％以下、より好ましくは15
モル％以下である。そのような他のモノマーは、例え
ば、炭素数６以下であり、末端エチレン性二重結合を有
するオレフィン、特に、エチレンおよびプロピレンを包
含する。ポリマーは、炭素、水素、フッ素および酸素原
子からなることが好ましい。フルオロポリマーは、使用
モノマーのモル比および製造方法に応じて熱可塑性また
は弾性である。
ーのそれぞれは、エチレン性不飽和を有する１種または
それ以上のフッ素化モノマーと、エチレン性不飽和を有
する要すれば存在する１種またはそれ以上の他の化合物
からなるポリマーであってよい。フッ素化モノマーは、
パーフッ素化されたモノオレフィン、例えば、ヘキサフ
ルオロプロピレンまたはテトラフルオロエチレン、また
は塩素またはパーフルオロアルキルなどの他の置換基を
有していてよい部分的にフッ素化されたモノオレフィ
ン、例えば、ビニリデンフルオライド、クロロトリフル
オロエチレンおよびアルキル基の炭素数が６までである
パーフルオロアルキルビニルエーテル（例えば、パーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル））であってよく；モノ
オレフィンは、炭素数６以下、特に２または３であり、
末端エチレン性二重結合を有する直鎖または分岐鎖の化
合物であることが好ましい。ポリマーは、フッ素含有モ
ノマーから誘導された単位のみからなることが好まし
い。他のモノマーから誘導された単位が存在する場合、
その量は、好ましくは30モル％以下、より好ましくは15
モル％以下である。そのような他のモノマーは、例え
ば、炭素数６以下であり、末端エチレン性二重結合を有
するオレフィン、特に、エチレンおよびプロピレンを包
含する。ポリマーは、炭素、水素、フッ素および酸素原
子からなることが好ましい。フルオロポリマーは、使用
モノマーのモル比および製造方法に応じて熱可塑性また
は弾性である。
好ましい熱可塑性フルオロポリマーは、ビニリデンフ
ルオライドのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、
ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンの
コポリマーである。好ましい熱可塑性フルオロポリマー
は、ペンウォルト（Pennwalt）から登録商標カイナー
（Kynar）、例えば、カイナー7201およびカイナー9301
として市販されているものである。
ルオライドのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、
ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンの
コポリマーである。好ましい熱可塑性フルオロポリマー
は、ペンウォルト（Pennwalt）から登録商標カイナー
（Kynar）、例えば、カイナー7201およびカイナー9301
として市販されているものである。
熱可塑性フルオロポリマーは、接着剤組成物において
30〜70重量％、例えば約30〜50重量％の量で存在する。
熱可塑性フルオロポリマーの量は、好ましくは約35〜50
重量％、最も好ましくは約40〜45重量％である。重量％
は、４つの成分（ａ）〜（ｄ）の合計重量に基づくもの
である。
30〜70重量％、例えば約30〜50重量％の量で存在する。
熱可塑性フルオロポリマーの量は、好ましくは約35〜50
重量％、最も好ましくは約40〜45重量％である。重量％
は、４つの成分（ａ）〜（ｄ）の合計重量に基づくもの
である。
好ましいエラストマーは、ビニリデンフルオライド
と、少なくとも１種の他のフッ素化モノマー、特に、ヘ
キサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよ
びクロロトリフルオロエチレンの１種またはそれ以上か
らなるコポリマーである。ビニリデンフルオライド含量
は30〜70モル％であることが好ましい。市販されている
この種のフルオロエラストマーは、ビニリデンフルオラ
イドとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、例え
ば、デュポン（du Pont）から市販されているバイトン
（Viton）Ａ、バイトンA35およびバイトンAHV;ビニリデ
ンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとテトラフ
ルオロエチレンのコポリマー、例えば、デュポンから市
販されているバイトンＢおよびバイトンB50;ならびにビ
ニリデンフルオライドとクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー、例えば、3M（ミネソタ・マイニング・マニ
ュファクチュアリング・シーオー）から市販されている
Kel−Ｆを包含する。エラストマーの100℃でのムーニー
粘度は、一般に20〜200、好ましくは30〜160である。
と、少なくとも１種の他のフッ素化モノマー、特に、ヘ
キサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよ
びクロロトリフルオロエチレンの１種またはそれ以上か
らなるコポリマーである。ビニリデンフルオライド含量
は30〜70モル％であることが好ましい。市販されている
この種のフルオロエラストマーは、ビニリデンフルオラ
イドとヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、例え
ば、デュポン（du Pont）から市販されているバイトン
（Viton）Ａ、バイトンA35およびバイトンAHV;ビニリデ
ンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンとテトラフ
ルオロエチレンのコポリマー、例えば、デュポンから市
販されているバイトンＢおよびバイトンB50;ならびにビ
ニリデンフルオライドとクロロトリフルオロエチレンの
コポリマー、例えば、3M（ミネソタ・マイニング・マニ
ュファクチュアリング・シーオー）から市販されている
Kel−Ｆを包含する。エラストマーの100℃でのムーニー
粘度は、一般に20〜200、好ましくは30〜160である。
弾性フルオロポリマーは、接着剤組成物において約５
〜40重量％の量で存在する。弾性フルオロポリマーは、
好ましくは約10〜30重量％、最も好ましくは約15〜25重
量％の量で存在する。重量％は、４つの成分（ａ）〜
（ｄ）の合計重量に基づくものである。
〜40重量％の量で存在する。弾性フルオロポリマーは、
好ましくは約10〜30重量％、最も好ましくは約15〜25重
量％の量で存在する。重量％は、４つの成分（ａ）〜
（ｄ）の合計重量に基づくものである。
エチレンコポリマーは、エチレンから誘導された単位
少なくとも50モル％、好ましくは少なくとも60モル％、
特に少なくとも65モル％、および少なくとも１つの極性
基を有する少なくとも１種の不飽和コモノマーを共重合
させることによっておよび／または少なくとも１種のそ
のようなコモノマーから誘導された単位を変性する、例
えば部分的にまたは完全に加水分解することによって得
ることができ、少なくとも１つの極性基を有する単位少
なくとも５モル％、好ましくは10〜40モル％、特に15〜
35モル％、特別に15〜25モル％を含有する結晶性コポリ
マーであることが好ましい。コモノマーは末端エチレン
性二重結合を有することが好ましい。好ましい極性基
は、カルボキシル基およびカルボン酸エステル基であ
り、不飽和カルボン酸のアルキルエステルなどから誘導
されたペンダントカルボン酸エステル基、および飽和カ
ルボン酸のビニルエステルなどから誘導されたペンダン
トアルキルカルボニルオキシ基を包含する。他の極性基
は、シアノ基およびヒドロキシル基を包含し、これら
は、例えば、ビニルエステルから誘導された単位を有す
るコポリマーを加水分解することによって得ることがで
きる。特に好適なモノマーは、炭素数１〜４の飽和カル
ボン酸のビニルエステル、特に酢酸ビニル；アクリル酸
およびメタクリル酸；ならびにアクリル酸およびメタク
リル酸の（シクロアルキルを包含する）アルキルおよび
アリールエステル、特に、メチルエステルであり、該エ
ステルは、炭素数が多くとも10であることが好ましく、
特に、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチルおよびア
クリル酸エチルである。
少なくとも50モル％、好ましくは少なくとも60モル％、
特に少なくとも65モル％、および少なくとも１つの極性
基を有する少なくとも１種の不飽和コモノマーを共重合
させることによっておよび／または少なくとも１種のそ
のようなコモノマーから誘導された単位を変性する、例
えば部分的にまたは完全に加水分解することによって得
ることができ、少なくとも１つの極性基を有する単位少
なくとも５モル％、好ましくは10〜40モル％、特に15〜
35モル％、特別に15〜25モル％を含有する結晶性コポリ
マーであることが好ましい。コモノマーは末端エチレン
性二重結合を有することが好ましい。好ましい極性基
は、カルボキシル基およびカルボン酸エステル基であ
り、不飽和カルボン酸のアルキルエステルなどから誘導
されたペンダントカルボン酸エステル基、および飽和カ
ルボン酸のビニルエステルなどから誘導されたペンダン
トアルキルカルボニルオキシ基を包含する。他の極性基
は、シアノ基およびヒドロキシル基を包含し、これら
は、例えば、ビニルエステルから誘導された単位を有す
るコポリマーを加水分解することによって得ることがで
きる。特に好適なモノマーは、炭素数１〜４の飽和カル
ボン酸のビニルエステル、特に酢酸ビニル；アクリル酸
およびメタクリル酸；ならびにアクリル酸およびメタク
リル酸の（シクロアルキルを包含する）アルキルおよび
アリールエステル、特に、メチルエステルであり、該エ
ステルは、炭素数が多くとも10であることが好ましく、
特に、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチルおよびア
クリル酸エチルである。
コポリマーは、エチレンから誘導された単位および極
性基を有する単位に加えて、付加的な単位を含んでよ
い。しかし、そのような付加的な単位の量は、好ましく
は20モル％以下、より好ましくは10モル％以下、特に実
質的に０である。
性基を有する単位に加えて、付加的な単位を含んでよ
い。しかし、そのような付加的な単位の量は、好ましく
は20モル％以下、より好ましくは10モル％以下、特に実
質的に０である。
エチレンコポリマーとして特に好ましいものは、エチ
レン、酢酸ビニルおよび他のコモノマー、好ましくは極
性コモノマー０〜10モル％からなるコポリマーである。
そのようなコポリマーは、本明細書においてEVAコポリ
マーと言う。そのようなコポリマーにおける酢酸ビニル
含量は20〜30モル％であることが好ましい。幾つかの用
途において、10以下、例えば、1.5〜7.5のメルトインデ
ックスを有するEVAコポリマーが好ましい。
レン、酢酸ビニルおよび他のコモノマー、好ましくは極
性コモノマー０〜10モル％からなるコポリマーである。
そのようなコポリマーは、本明細書においてEVAコポリ
マーと言う。そのようなコポリマーにおける酢酸ビニル
含量は20〜30モル％であることが好ましい。幾つかの用
途において、10以下、例えば、1.5〜7.5のメルトインデ
ックスを有するEVAコポリマーが好ましい。
好適な市販されているエチレンコポリマーは、ユニオ
ン・カーバイドからDPD6169およびDPD6181として市販さ
れている少量のメタクリル酸を含有するエチレンとアク
リル酸エチルのコポリマー、ならびにデュポンからエル
バックス（Elvax）4260および260として市販されている
エチレン／酢酸ビニルの72:28コポリマーを包含する。
ン・カーバイドからDPD6169およびDPD6181として市販さ
れている少量のメタクリル酸を含有するエチレンとアク
リル酸エチルのコポリマー、ならびにデュポンからエル
バックス（Elvax）4260および260として市販されている
エチレン／酢酸ビニルの72:28コポリマーを包含する。
熱可塑性エチレンコポリマーは、約５〜25重量％の量
で接着剤組成物中に存在する。エチレンコポリマーは、
好ましくは約10〜25重量％、最も好ましくは約15〜20重
量％の量で存在する。重量％は、４つの成分（ａ）〜
（ｄ）の合計重量に基づくものである。
で接着剤組成物中に存在する。エチレンコポリマーは、
好ましくは約10〜25重量％、最も好ましくは約15〜20重
量％の量で存在する。重量％は、４つの成分（ａ）〜
（ｄ）の合計重量に基づくものである。
「粘着付与剤」という用語は、接着剤組成物に添加さ
れた場合に、基材に湿潤する能力を増加することによっ
て基材への接着性を向上させる物質を接着剤分野におい
て意味する。多くの粘着付与剤が知られている。エチレ
ン性不飽和を有し、極性基を有しないモノマーの低分子
量ポリマーを使用することが好ましい。例えば、式： R1CH＝CR2R3 ［式中、R1、R2およびR3のそれぞれは、同一または異な
って、炭素数10以下の置換または非置換の（シクロアル
キルを包含する）アルキル、（シクロアルケニルを包含
する）アルケニル、アリール、アラルキルまたはアルク
アリール基である。］ で示される１種またはそれ以上の化合物のポリマーが挙
げられる。好適なそのような粘着付与剤は、ネブペン
（Nevpene）9500（これは芳香族的および脂肪族的に置
換されたエチレンの混合物からなるコポリマーと考えら
れる。）およびピコテックス（Piccotex）75（これはビ
ニルトルエンとα−メチルスチレンのコポリマーと考え
られる。）を包含する。使用できる他の粘着付与剤は、
テルペン／フェノール樹脂（例えば、ネビラック・ハー
ド（Nevillac Hard）を包含する。使用する粘着付与剤
は、以下の性質の少なくとも１つを有することが好まし
い。
れた場合に、基材に湿潤する能力を増加することによっ
て基材への接着性を向上させる物質を接着剤分野におい
て意味する。多くの粘着付与剤が知られている。エチレ
ン性不飽和を有し、極性基を有しないモノマーの低分子
量ポリマーを使用することが好ましい。例えば、式： R1CH＝CR2R3 ［式中、R1、R2およびR3のそれぞれは、同一または異な
って、炭素数10以下の置換または非置換の（シクロアル
キルを包含する）アルキル、（シクロアルケニルを包含
する）アルケニル、アリール、アラルキルまたはアルク
アリール基である。］ で示される１種またはそれ以上の化合物のポリマーが挙
げられる。好適なそのような粘着付与剤は、ネブペン
（Nevpene）9500（これは芳香族的および脂肪族的に置
換されたエチレンの混合物からなるコポリマーと考えら
れる。）およびピコテックス（Piccotex）75（これはビ
ニルトルエンとα−メチルスチレンのコポリマーと考え
られる。）を包含する。使用できる他の粘着付与剤は、
テルペン／フェノール樹脂（例えば、ネビラック・ハー
ド（Nevillac Hard）を包含する。使用する粘着付与剤
は、以下の性質の少なくとも１つを有することが好まし
い。
粘着付与剤は、接着剤組成物において約５〜20重量％
の量で存在する。組成物は、好ましくは約10〜20重量
％、最も好ましくは約10〜15重量％の量で粘着付与剤を
含有する。重量％は、４つの成分（ａ）〜（ｄ）の合計
重量に基づくものである。
の量で存在する。組成物は、好ましくは約10〜20重量
％、最も好ましくは約10〜15重量％の量で粘着付与剤を
含有する。重量％は、４つの成分（ａ）〜（ｄ）の合計
重量に基づくものである。
本発明の接着剤組成物において、熱可塑性フルオロポ
リマーとフルオロエラストマーの合計量は少なくとも約
70％、より好ましくは少なくとも約75％、最も好ましく
は少なくとも約80％である。一方、エチレンコポリマー
と粘着付与剤の合計量は、約30％以下、より好ましくは
約25％以下、最も好ましくは約20％以下である。（全て
の％は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計重量に基づく重量％
である。） エチレンコポリマーと粘着付与剤の比は、約2:1以
下、好ましくは約1.5:1以下、最も好ましくは約1:1であ
る。さらに、エチレンコポリマーと粘着付与剤の比は約
1:2以上、好ましくは1:1.5以上である。
リマーとフルオロエラストマーの合計量は少なくとも約
70％、より好ましくは少なくとも約75％、最も好ましく
は少なくとも約80％である。一方、エチレンコポリマー
と粘着付与剤の合計量は、約30％以下、より好ましくは
約25％以下、最も好ましくは約20％以下である。（全て
の％は、成分（ａ）〜（ｄ）の合計重量に基づく重量％
である。） エチレンコポリマーと粘着付与剤の比は、約2:1以
下、好ましくは約1.5:1以下、最も好ましくは約1:1であ
る。さらに、エチレンコポリマーと粘着付与剤の比は約
1:2以上、好ましくは1:1.5以上である。
驚くべきことに、かなり低い含量のエチレンコポリマ
ーおよび粘着付与剤を含有する本発明の接着剤組成物
は、より高含量のエチレンコポリマーおよび粘着付与剤
を含有する同様の組成物よりも高い封止性能を有する。
本発明の組成物は、より高含量のエチレンコポリマーお
よび粘着付与剤を含有する同様の組成物よりも良好な難
燃性をも有する。
ーおよび粘着付与剤を含有する本発明の接着剤組成物
は、より高含量のエチレンコポリマーおよび粘着付与剤
を含有する同様の組成物よりも高い封止性能を有する。
本発明の組成物は、より高含量のエチレンコポリマーお
よび粘着付与剤を含有する同様の組成物よりも良好な難
燃性をも有する。
本発明の接着剤組成物は、低い表面エネルギー、即
ち、約27ダイン/cm以下の表面エネルギーを有する表面
を封止するおよび／または該表面に結合するのに特に好
都合である。そのような表面の例は、エチレン／テトラ
フルオロエチレンコポリマー、ポリテトラフルオロエチ
レンなどである。一般に、接着剤は、一体に結合すべき
表面の１つに適用され、次いで、接着剤が両方の表面の
間に位置する状態で、結合すべき表面を一体にする。加
熱して、接着剤を溶融かつ流動させ、表面の不規則的部
分を充填し、次いで組立物を冷却する。接着剤は、表面
間の優れた封止を示す。当然、接着剤は、より高いエネ
ルギーの表面において使用することもでき、該表面に非
常に容易に結合できる。そのような他の表面は、ポリマ
ー表面および金属表面を包含する。
ち、約27ダイン/cm以下の表面エネルギーを有する表面
を封止するおよび／または該表面に結合するのに特に好
都合である。そのような表面の例は、エチレン／テトラ
フルオロエチレンコポリマー、ポリテトラフルオロエチ
レンなどである。一般に、接着剤は、一体に結合すべき
表面の１つに適用され、次いで、接着剤が両方の表面の
間に位置する状態で、結合すべき表面を一体にする。加
熱して、接着剤を溶融かつ流動させ、表面の不規則的部
分を充填し、次いで組立物を冷却する。接着剤は、表面
間の優れた封止を示す。当然、接着剤は、より高いエネ
ルギーの表面において使用することもでき、該表面に非
常に容易に結合できる。そのような他の表面は、ポリマ
ー表面および金属表面を包含する。
好ましい態様において、接着剤は、熱回復性物品、例
えば、熱回復性チューブ状物品およびラップアラウンド
スリーブの表面の少なくとも一部分に塗布されている。
典型的には、物品は熱収縮性であり、接着剤は、物品の
内表面の少なくとも一部分に塗布されているかまたは予
め形成した接着剤インサートとして供給されている。
えば、熱回復性チューブ状物品およびラップアラウンド
スリーブの表面の少なくとも一部分に塗布されている。
典型的には、物品は熱収縮性であり、接着剤は、物品の
内表面の少なくとも一部分に塗布されているかまたは予
め形成した接着剤インサートとして供給されている。
熱回復性物品は、熱処理に付された場合に寸法的形状
が実質的に変化するように作られた物品である。
が実質的に変化するように作られた物品である。
通常、これらの物品は、加熱時に、予め変形された形
状から元の形状に向かって回復するが、本明細書におい
て、「熱回復性」なる用語はたとえ予め変形されていな
くても加熱時に新たな形状を採る物品も包含する。
状から元の形状に向かって回復するが、本明細書におい
て、「熱回復性」なる用語はたとえ予め変形されていな
くても加熱時に新たな形状を採る物品も包含する。
最も一般的な形態では、例えばアメリカ合衆国特許第
2,027,962号、第3,086,242号および第3,597,372号に記
載されているように、そのような物品は、弾性または塑
性記憶性質を示すポリマー材料から作られた熱収縮性ス
リーブを有して成る。例えばアメリカ合衆国特許第2,02
7,962号において明らかにされているように、元の寸法
的に熱安定な形状は、例えば押し出したチューブを熱い
うちに寸法的に熱不安定形状に膨張させる連続プロセス
の一時的な形状であってよいが、別の場合では、予め形
成した寸法的熱安定物品を別の工程で寸法的に熱不安定
形状に変形する。
2,027,962号、第3,086,242号および第3,597,372号に記
載されているように、そのような物品は、弾性または塑
性記憶性質を示すポリマー材料から作られた熱収縮性ス
リーブを有して成る。例えばアメリカ合衆国特許第2,02
7,962号において明らかにされているように、元の寸法
的に熱安定な形状は、例えば押し出したチューブを熱い
うちに寸法的に熱不安定形状に膨張させる連続プロセス
の一時的な形状であってよいが、別の場合では、予め形
成した寸法的熱安定物品を別の工程で寸法的に熱不安定
形状に変形する。
熱回復性物品の製造において、ポリマー材料は、所望
の寸法的回復性を向上させるように、物品製造のいずれ
かの工程で架橋されてよい。熱回復性物品を製造する１
つの方法は、ポリマー材料を所望の熱安定形状に成形
し、次いでポリマー材料を架橋し、ポリマーの結晶融点
以上の温度、または非結晶性材料の場合にはポリマーの
軟化点以上の温度に物品を加熱し、物品を変形し、物品
の変形状態を保持するように変形状態にある間に物品を
冷却することを含んでなる。使用時に、物品の変形され
た状態は熱不安定であるので、加熱すると物品は元の熱
安定形状を採ろうとする。
の寸法的回復性を向上させるように、物品製造のいずれ
かの工程で架橋されてよい。熱回復性物品を製造する１
つの方法は、ポリマー材料を所望の熱安定形状に成形
し、次いでポリマー材料を架橋し、ポリマーの結晶融点
以上の温度、または非結晶性材料の場合にはポリマーの
軟化点以上の温度に物品を加熱し、物品を変形し、物品
の変形状態を保持するように変形状態にある間に物品を
冷却することを含んでなる。使用時に、物品の変形され
た状態は熱不安定であるので、加熱すると物品は元の熱
安定形状を採ろうとする。
他の物品において、例えば、イギリス国特許第1,440,
524号に記載されているように、外部チューブ状部材の
ような弾性部材が、内部チューブ状部材のような第２部
材によって伸張状態で保持され、加熱時に第２部材が弱
くなり、弾性部材が回復できる。
524号に記載されているように、外部チューブ状部材の
ような弾性部材が、内部チューブ状部材のような第２部
材によって伸張状態で保持され、加熱時に第２部材が弱
くなり、弾性部材が回復できる。
接着剤組成物は、熱回復性物品、例えば、ハーネス、
トランジション、ブーツ、ワイヤまたはケーブルスプラ
イスを封止するためのスリーブなどにおいて特に有用で
ある。
トランジション、ブーツ、ワイヤまたはケーブルスプラ
イスを封止するためのスリーブなどにおいて特に有用で
ある。
本発明の接着剤組成物を使用できる熱回復性物品はよ
く知られている。幾つかの該物品は、電気導体の間には
んだ接続を形成するために使用でき、接続が容易に形成
できかつ形成された接続の品質が良好である。そのよう
な用途において、スリーブの形態が通常である物品は、
電気接続を形成するためのはんだおよび接続を封止する
ための一対の溶融性インサートを有する。これら物品
は、例えば、アメリカ合衆国特許第3,243,211号、第4,2
82,396号、第4,283,596号および第4,722,471号、ヨーロ
ッパ特許出願公開第0,270,283号ならびにイギリス国特
許第1,470,049号に記載されており、就中、登録商標
「ソルダー・スリーブ（SOLDER SLEEVE）」でレイケム
・コーポレイションから市販されている。同様の物品
は、アメリカ合衆国特許第4,504,699号および第4,282,3
96号にも記載されている。
く知られている。幾つかの該物品は、電気導体の間には
んだ接続を形成するために使用でき、接続が容易に形成
できかつ形成された接続の品質が良好である。そのよう
な用途において、スリーブの形態が通常である物品は、
電気接続を形成するためのはんだおよび接続を封止する
ための一対の溶融性インサートを有する。これら物品
は、例えば、アメリカ合衆国特許第3,243,211号、第4,2
82,396号、第4,283,596号および第4,722,471号、ヨーロ
ッパ特許出願公開第0,270,283号ならびにイギリス国特
許第1,470,049号に記載されており、就中、登録商標
「ソルダー・スリーブ（SOLDER SLEEVE）」でレイケム
・コーポレイションから市販されている。同様の物品
は、アメリカ合衆国特許第4,504,699号および第4,282,3
96号にも記載されている。
その優れた封止性能に加えて、本発明の接着剤組成物
は、非常に良好な耐燃性を示す。例えば、物品内部の中
央領域に環状はんだインサート、およびはんだとそれぞ
れとの開口末端との間に位置する接着剤インサート（好
ましくは、物品の内表面上の接着剤の被覆）を有する回
復性チューブ状はんだ付け器具の開口末端を封止するた
めに使用した場合、装着された環境的に封止された器具
は、米国軍用規格MIL−Ｓ−83519に記載された燃焼性試
験に合格する。
は、非常に良好な耐燃性を示す。例えば、物品内部の中
央領域に環状はんだインサート、およびはんだとそれぞ
れとの開口末端との間に位置する接着剤インサート（好
ましくは、物品の内表面上の接着剤の被覆）を有する回
復性チューブ状はんだ付け器具の開口末端を封止するた
めに使用した場合、装着された環境的に封止された器具
は、米国軍用規格MIL−Ｓ−83519に記載された燃焼性試
験に合格する。
以下の実施例は、本発明の接着剤組成物、ならびに熱
回復性物品における本発明の接着剤の使用を例示する。
回復性物品における本発明の接着剤の使用を例示する。
実施例１〜４ ブラベンダーにおいて60rpmで約10分間にわたって110
℃で成分を混合することによって、第Ｉ表に示す種類お
よび量の成分を有する接着剤組成物を調製した。
℃で成分を混合することによって、第Ｉ表に示す種類お
よび量の成分を有する接着剤組成物を調製した。
PVDF＃1:ペンウォルト（Pennwalt）からカイナー（Kyna
r）9301として市販されている、ビニリデンフリオライ
ド、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロ
ピレンの熱可塑性コポリマー PVDF＃2:ペンウォルト（Pennwalt）からカイナー（Kyna
r）7201として市販されている、ビニリデンフリオライ
ドとテトラフルオロエチレンの熱可塑性コポリマー エチレンコポリマー：デュポンからエルバックス（Elva
x）4260として市販されている、28％の酢酸ビニルを含
有するエチレンと酢酸ビニルのコポリマー フルオロエラストマー：デュポンからバイトン（Vito
n）A35として市販されているビニリデンフリオライドと
ヘキサフルオロプロピレン（モル比60:40）のコポリマ
ー 粘着付与剤：ハーキュリーズ（Hercules）からピコテッ
クス（Piccotex）75として市販されている、軟化点75℃
のビニルトルエンとα−メチルスチレンのコポリマー 評 価 実施例１〜４で調製した組成物のそれぞれを、図面に
示すように接着剤インサートとして使用した。第１図に
おいて、熱回復性はんだ付け器具10は、熱回復性スリー
ブ11を有し、はんだインサート12および接着剤インサー
ト14,16を備えている。それぞれの接着剤は前記実施例
の１つからなる同様の組成物である。第２図において、
シールドされたケーブル20が、非架橋のエチレン／テト
ラフルオロエチレンコポリマー（デュポンからテフゼル
（Tefzel）として市販されているもの）で絶縁されてい
る。ケーブルシールドとして働く、金属編組24の一部分
を露出するように絶縁22が除去されている。接地リード
26が、寸法的に熱回復したはんだ付け器具10のはんだ12
によって編組に固定されている。接着剤インサート14お
よび16は、寸法的に熱回復したスリーブ11の開口末端を
封止する。実施例１〜４の接着剤組成物のそれぞれにつ
いて25個の試料を製造した、即ち、合計100個の試料を
製造した。
r）9301として市販されている、ビニリデンフリオライ
ド、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロ
ピレンの熱可塑性コポリマー PVDF＃2:ペンウォルト（Pennwalt）からカイナー（Kyna
r）7201として市販されている、ビニリデンフリオライ
ドとテトラフルオロエチレンの熱可塑性コポリマー エチレンコポリマー：デュポンからエルバックス（Elva
x）4260として市販されている、28％の酢酸ビニルを含
有するエチレンと酢酸ビニルのコポリマー フルオロエラストマー：デュポンからバイトン（Vito
n）A35として市販されているビニリデンフリオライドと
ヘキサフルオロプロピレン（モル比60:40）のコポリマ
ー 粘着付与剤：ハーキュリーズ（Hercules）からピコテッ
クス（Piccotex）75として市販されている、軟化点75℃
のビニルトルエンとα−メチルスチレンのコポリマー 評 価 実施例１〜４で調製した組成物のそれぞれを、図面に
示すように接着剤インサートとして使用した。第１図に
おいて、熱回復性はんだ付け器具10は、熱回復性スリー
ブ11を有し、はんだインサート12および接着剤インサー
ト14,16を備えている。それぞれの接着剤は前記実施例
の１つからなる同様の組成物である。第２図において、
シールドされたケーブル20が、非架橋のエチレン／テト
ラフルオロエチレンコポリマー（デュポンからテフゼル
（Tefzel）として市販されているもの）で絶縁されてい
る。ケーブルシールドとして働く、金属編組24の一部分
を露出するように絶縁22が除去されている。接地リード
26が、寸法的に熱回復したはんだ付け器具10のはんだ12
によって編組に固定されている。接着剤インサート14お
よび16は、寸法的に熱回復したスリーブ11の開口末端を
封止する。実施例１〜４の接着剤組成物のそれぞれにつ
いて25個の試料を製造した、即ち、合計100個の試料を
製造した。
装着した器具について次のような試験を行った： 防湿性試験:95％の湿度で行う10日間の温度サイクル
（−10〜65℃）試験である米国軍用規格MIL−Ｓ−83519
を用いて試料を試験した。
（−10〜65℃）試験である米国軍用規格MIL−Ｓ−83519
を用いて試料を試験した。
絶縁抵抗試験:MIL−Ｓ−83519を用いてそれぞれの組成
物について25個の試料を試験した。湿分試験から取り出
して１時間以内に、試料を塩および水湿潤剤溶液の中に
30分間浸漬した。試料を浸漬している間、直流500Vの電
圧を接地リードとウォーターバスの間に印加した。抵抗
計を用いて、封止スリーブの抵抗を測定した。測定抵抗
が1000Mオームまたはそれ以上である場合、試料は試験
に合格した。100個の全ての試料が合格した。次いで、M
IL−Ｓ−83519の方法を越えて試験を延長した。試料を
さらに30分間浸漬状態で保ち、次いで直流1000Vの電圧
を適用した。再度抵抗を測定した。100個全ての試料が
合格した。
物について25個の試料を試験した。湿分試験から取り出
して１時間以内に、試料を塩および水湿潤剤溶液の中に
30分間浸漬した。試料を浸漬している間、直流500Vの電
圧を接地リードとウォーターバスの間に印加した。抵抗
計を用いて、封止スリーブの抵抗を測定した。測定抵抗
が1000Mオームまたはそれ以上である場合、試料は試験
に合格した。100個の全ての試料が合格した。次いで、M
IL−Ｓ−83519の方法を越えて試験を延長した。試料を
さらに30分間浸漬状態で保ち、次いで直流1000Vの電圧
を適用した。再度抵抗を測定した。100個全ての試料が
合格した。
耐燃性：実施例２の接着剤組成物を用いて調製した５個
の試料について、MIL−Ｓ−83519の燃焼性試験を用いて
難燃性を試験した。全ての試料が合格した。
の試料について、MIL−Ｓ−83519の燃焼性試験を用いて
難燃性を試験した。全ての試料が合格した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｃ //(Ｃ０９Ｊ 127/12 123:08 125:16） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 127/12
Claims (12)
- 【請求項１】（ａ）熱可塑性フルオロポリマー30〜70重
量％； （ｂ）弾性フルオロポリマー５〜40重量％； （ｃ）エチレンから誘導された単位少なくとも50モル％
および少なくとも１つの極性基を有する少なくとも１種
の不飽和コモノマーから誘導された単位少なくとも５モ
ル％を含んでなる熱可塑性エチレンコポリマー５〜25重
量％；および （ｄ）粘着付与剤５〜20重量％ を含んでなり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の合計量は30重
量％以下であり、成分（ｃ）と成分（ｄ）の比は2:1以
下である（ただし、重量％は４つの成分の合計重量に基
づく。）接着剤組成物。 - 【請求項２】成分（ａ）がポロビニリデンフルオライド
である請求項１記載の接着剤組成物。 - 【請求項３】成分（ａ）がビニリデンフルオライドと少
なくとも１種の他のモノマーとの熱可塑性コポリマーで
ある請求項１記載の接着剤組成物。 - 【請求項４】成分（ａ）がビニリデンフルオライドとテ
トラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの熱
可塑性ターポリマー、およびビニリデンフルオライドと
テトラフルオロエチレンの熱可塑性コポリマーの混合物
である請求項３記載の接着剤組成物。 - 【請求項５】成分（ｂ）が、ビニリデンフルオライドと
少なくとも１種の他のモノマーとの弾性コポリマーであ
る請求項１記載の接着剤組成物。 - 【請求項６】成分（ｂ）が、ビニリデンフルオライドと
ヘキサフルオロプロピレンの弾性コポリマーである請求
項５記載の接着剤組成物。 - 【請求項７】成分（ｃ）がエチレン／酢酸ビニルコポリ
マーである請求項１記載の接着剤組成物。 - 【請求項８】成分（ｄ）がビニルトルエンとα−メチル
スチレンのコポリマーである請求項１記載の接着剤組成
物。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の接着剤組
成物からなる被覆を表面の少なくとも一部分に有する熱
回復性物品。 - 【請求項１０】物品内部に位置するはんだをさらに有す
る請求項９記載の熱回復性物品。 - 【請求項１１】該物品が、（１）２つの開口末端を有す
る熱収縮性チューブ状物品であり、（２）物品内部の中
央領域に環状はんだインサートを有し、（３）はんだイ
ンサートと物品のそれぞれの開口末端との間で該物品上
に被覆されている該接着剤を有する請求項10記載の熱回
復性物品。 - 【請求項１２】請求項１〜８のいずれかに記載の接着剤
組成物を、結合すべき表面の１つに適用することを含ん
でなる、表面を他の表面に結合する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28837188A | 1988-12-21 | 1988-12-21 | |
| US288,371 | 1988-12-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04502341A JPH04502341A (ja) | 1992-04-23 |
| JP2886337B2 true JP2886337B2 (ja) | 1999-04-26 |
Family
ID=23106817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2501667A Expired - Lifetime JP2886337B2 (ja) | 1988-12-21 | 1989-12-21 | 熱可塑性フルオロポリマー接着剤組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143761A (ja) |
| EP (1) | EP0489004B1 (ja) |
| JP (1) | JP2886337B2 (ja) |
| AT (1) | ATE129518T1 (ja) |
| DE (1) | DE68924656T2 (ja) |
| WO (1) | WO1990006978A1 (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5298300A (en) * | 1991-01-09 | 1994-03-29 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Heat-shrinkable tubing and process for producing the same |
| FR2683679B1 (fr) * | 1991-11-12 | 1994-02-04 | Aerospatiale Ste Nationale Indle | Procede pour connecter le blindage d'au moins un cable electrique blinde a un conducteur electrique de liaison, et connexion obtenue par mise en óoeuvre de ce procede. |
| JP3278913B2 (ja) * | 1992-07-14 | 2002-04-30 | 住友電気工業株式会社 | 熱回復性物品の製造方法 |
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