JPH04501273A - ベンゼン誘導体および液晶相 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ベンゼン誘導体および液晶相 本発明は、下記の式■で示される、新規なベンゼン誘導体に関するものである。

［式中、ｎは、１〜７であり、Ｑは、−ＣＯまたは−（Ｃｈ）ｒ−Ｃ式中、ｒは 、１〜５である）であり、Ｓは０．１または２であり、ｔは、０または１であり 、ただしＳ＋ｔ≧１であり、Ｘは、Ｆ、Ｃ１ｌ、−ＣＦ、、−ＣＮ　、−０ＣＦ 、または−〇ＣＨＦ２であり、そしてＹ、ＬおよびＺは、それぞれ相互に独立し て、Ｈ！！たはＦである］。

ヨーロッパ特許出顯公開公報第０．０５８，９８１号には、式−ＣＨ２−０−Ｃ ｒ＠Ｈｎ＋＋１（ｍ　＝　１〜１２）で示される基を有する液晶化合物が記載さ れている。しかしながら、この特許出願に記載されている化合物は、フッ素含有 基を全く有しておらず、かつまた多かれ少なかれニュートラルの誘電異方性を有 する液晶化合物を主体とするものである。この特許出願に記載されている唯一の 誘電的に正である液晶化合物は、次式で示される化合物である：ＪＰ　５７−１ ０８，０５６−八には、次式で示される液晶化合物が記載されている： （式中、ｎ＝１〜９である）。

しかしながら、このタイプの化合物は、たとえばアクティブマトリックスを有す る表示体に要求される、電気抵抗に係る高度の要件に適合していない、さらにま た、このタイプの化合物は、そのしきい電圧の極めて大きい温度依存性をベンゾ ニトリル化合物としては異常に低い透明点とを有する。

類似化合物、たとえば西ドイツ国特許出願公開公報第２．６３６，６８４号およ び同第２，３５６，０８５号に記載されている化合物と同様に、式Ｉで示される 化合物は、液晶相、特にねじれセルの原則にもとづく表示体用の成分として使用 される。

従来、この目的に使用されている物質はいずれも、成る種の欠点、たとえば過度 に高い融点、過度に低い透明点、熱、光または電場に対する不適当な安定性、特 に高温におけるそして（または）紫外線照射作用の下における不適当な電気抵抗 、特別の用途に対して好ましくない弾性物性、およびしきい電圧の過度の温度依 存性、を有する。

特に、２２０°より相当に大きいねじれ角を有するスーパーツイスト型（ＳＴＮ ）の表示体の場合には、あるいはアクティブマトリックスを含有する表示体の場 合には、従来使用されている物質は欠点を有する。

本発明の目的は、液晶相、特に正の誘電異方性を有するネマティック相用の成分 として適しており、そして公知化合物の欠点を有していないか、あるいは有して いても少ない程度で有するだけである、新規な液晶化合物を見い出すことにある 。この目的が式１で示される新規化合物で提供することによって達成された。

式Ｉで示される化合物は、液晶相の成分として、格別に適することが見い出され た。これらの化合物を使用することによって、特に広いネマティック範囲、低温 にまで下げられた優れたネマトゲン性、優れた化学的安定性、優れた弾性物性、 正の誘電異方性を伴なう、きわ立ったε値、しきい電圧の小さい温度依存性およ び（または）小さい光学異方性を有する液晶相を得ることができる。

これらの新規化合物はまた、このタイプの相の別種の成分に対し、良好な溶解性 を示し、かつまた好ましい粘度と同時に、大きい正の誘電異方性を有する。

式Ｉで示される化合物は、非常に急勾配の電気光学特性曲線を有するＳＴＮ表示 体および優れた長期間安定性を有するアクティブマトリックスを含有する表示体 、の両方に有利に使用することができる。ｒおよびｎを適当に選択することによ って、上記画形式の表示体において、そのしきい電圧を相当に低下させることが できる。

式１で示される化合物は、純粋な状態で、無色であり、電気光学用途にとって好 ましい位置にある温度範囲で、液晶メソフェーズを形成する。

従って、本発明は、式１で示される化合物に関するものであり、そしてまた、本 発明は、液晶相の成分として、式１で示される化合物を使用すること、式１で示 される化合物の少なくとも１一種を含有する液晶相およびこの種の相を含有する 電気光学表示体に関するものである。

前記および後記の記載において、別設の記載がないかぎり、ｒ、Ｑ、ｎ、ｓ、、 ｔ、Ｌ、Ｘ、Ｙ及びＺは、前記定義のとおりであるものとする。

ＸがＣＮである場合には、ｓ＝２であり、そして１＝０である、あるいはｓ＝１ であり、そしてｔ＝１である（この場合には、ＬはＨ，または好ましくは、Ｆで ある）、そして（あるいは）ｎは２〜７であり、そして（あるいは）ｒは２〜５ である、化合物が好ましい化合物としてあげられる。

式１で示される化合物において、アルキル基Ｃ１Ｈ２ｎ＋　１は好ましくは、直 鎖状である。従って、ｃｎ　８２　ＩＮ　１は好ましくは、メチル、エチル、ｎ −プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−へブチルであ る。

ｎは好ましくは、１．２．３．４または５、特に好ましくは、１である。ｒは好 ましくは、２．３．４または５、特に好ましくは、２または３である。さらにま た特に、ｓ　＋　ｔ　＞　２である場合には、ｒは好ましくは、１である。

分枝鎖状アルキル基を有する式Ｉで示される化合物は、慣用の液晶基材中に良好 に溶解することから、場合により重要であることがあり、特にこれらの化合物が 光学活性である場合には、カイラルドーピング物質として重要であることがある 。この種の分枝鎖状基は一般に、１個より多くない鎖分校を有する。好適な分校 鎖状アルキル基は、イン１０ピル５２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソ ブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペンチル（＝３−メ チルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチルまたは２−ヘプチル（ ＝１−メチルヘキシル）である。

ｘは好マシ＜ハ、Ｆ、Ｃｉ！、−Ｃｒ２、−０ＣＨｈまたは一〇ＣＦ！である。

Ｑは好ましくは、−（ＣＬ）　ｒ−である。

さらにまた、式Ｉで示される化合物は文献［たとえばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ によるＨｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇ ｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｎｅ出版社、ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書 コに記載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、あげられている反 応に適する既知の反応条件の下で製造することができる。それ自体既知であって 、ここでは詳細に説明されていない変法を使用することもできる。

所望により、出発物質はまた、これらを反応混合物から単離することなく、その 代りに、これらをさらに反応させ、式１で示される化合物を生成させることによ って、その場で生成させることもできる。

本発明に係る化合物の合成に適する前駆化合物は、たとえば下記の合成径路によ って得ることができる：金或穀肢ハ： １、　ＢｕＬｉ／−７０＠ ↓　２．　ＴｉＣ１（ＯｉＰｒｂ　／ＴＨＦ１　２、クロラニル　Ｚ ３、還元 ↓ ↓　１．　Ｈ”／−８２０ ２、）１２／Ｐｄ Ｌ　３．ＫＯＨ／ＥｔＯＨ Ｅ１＾Ｉ８４ ↓　ＯＸ。

↓　↓ ＩＬＩ（ン／Ｐｄ−Ｃ ｌ　↓　Ｈｚ／Ｐｄ−Ｃ 金広旺肢止： ｌ １　↓　Ｈ＊／Ｐｄ−Ｃ １↓　Ｈ２／Ｐｄ−に の反応順序を同様に反復することによって、ｒ＝４または５である化合物を得る ことができる。

相当するブロモベンゼン誘導体から得られるグリニヤール化合物を、１４０８７ １０５５９９に従い、クロロトリアルキルオルトチタネートまたはクロロトリア ルキルオルトジルコネートと反応させ、三級シクロヘキサノール化合物を生成さ せる。水の分離、その二重結合の水素添加および異性化によって、慣用の方法で トランス−シクロヘキサンカルボン酸エステル化合物が得られる。この生成物か ら、慣用の方法により、本発明に係る化合物に適するアルデヒド化合物が得られ る０本発明に係る化合物は、このアルデヒド化合物から、ＷｉｔＮｇ合成および 引続く、二重結合の水素添加により得ることができる。

出発物質として使用されるブロモベンゼン誘導体の中の一部のものは、既知であ り、そしてまた、一部のものは刊行物によって知られている化合物から、有機化 学の標準的方法によって、困難性なく得ることができる。たとえば、０ＣＦｓ化 合物または０ＣＨＦ２化合物は、既知の方法によって、相当するフェノール化合 物から得ることができ、そしてまたＣＦ、化合物またはＣＭ化合物は、相当する 安息香酸化合物から得ることができる０式で示される化合物、あるいはまた、相 当するモノフッ素化化合物は、たとえばＸ＝Ｈである公知の前駆化合物がら、低 温で、リチェート化し、引続いて適当な電子性化合物と反応させることによって 、得ることができる。

前記合成経路に示されている同族体化はまた、当業者に知られている、別の標準 的方法によって行なうこともできる。

式１において、ｓ＝２であり、そして１＝０である、本発明に係る化合物は、下 記の合成経路（Ｒ＝　ｎ−アルキル）に従い、合成される： ＮＮＰ／１６０゜ ↓　２．　Ｊｏｎｅｓ　ａ化 ↓　２．水の分離および水素添加 ↓　３．異性化 出発物質は、下記のとおりにして得ることができる：１、　ＢｕＬｉ／−７０” ↓　２．　ＴｉＣ１（０！Ｐｒ１ｓ　／ＴＨＦＯ■ ↓　Ｈ２／Ｐｄ ａＨ ↓ １　↓　ｕ２／Ｐｄ−Ｃ 番 ｌ　ＣｎＨ２ｎ＋ｔ−０（ＣＨ２）ｚ（ハ）ＯＲＴＨＦ／ＨＣＩ／Ｈ２０’ ↓ ’　Ｐｈ９Ｐ・ＣＨ２０ＣｎＨ＊ｎ＋ｔＣ＋’（Ｃ）Ｉｓ）ｓｃＯに Ｉ　↓　Ｈ２／Ｐｄ−Ｃ １Ｃｎ）１２０＋ｌ−０−（Ｃ）１２）ｓ（）＠−０ＲＴｔｌＦ／１（ＣＩ／ｋ Ｏ’ この反応順序を同様に反復することによって、ｒ＝４または５である化合物を得 ることができる。

弐■において、ｒ＝３であり、モしてｎ＝１である好ましい化合物を製造するた めのもう一つの方法を下記に示す： ↓　Ｌ　ＴｓＣＩ／ピリジン ２、　Ｎａｌ／アセトン ↓　マロン酸エステル合成によるＣ２−同族体化およびＬ　ｉ　Ａｊ！　Ｈ４を 用いる還元↓　ＮａＨ／Ｍｅ１ 式■において、ｓ＝２であり、そして１＝０である化合物および５＝ｔ＝１であ る化合物を、合成することができるもう一つの方法を下記の合成経路に示す：Ｈ ２０ 本発明に係る化合物は、前記合成経路と全く同様にして、シクロヘキサンカルボ ン酸化合物または相当するアルデヒド化合物の同族体化により、得られる。

式１において、ｔ＝１であり、そしてＬ＝Ｆである相当する化合物は、第一の合 成経路（Ｓ＝１および１＝０である化合物の製造）と全く同様にして、ブロモベ ンゼン誘導体の代りに、化合物： を使用することによって、得られる。このブロモビフェニル化合物は、それ自体 既知の方法で５触媒として貴金属を使用するカップリング反応によって、製造す ることができる［　Ｅ、ＰｏｅｔｓｃｈによるＫｏｎｔａｋｔｅ（Ｄａｒｎｓｔ ａｄｔ）、１９８８（２）　、１５頁］。

式１において、ｔ＝ｉであり、そしてＬ＝Ｈ１たはＦ、である相当する化合物は また、５ｕｚｕｋｉ等の方法によって、式Ａ で示されるホウ酸化合物を、Ｐｄ（０）触媒の作用の下に、とカップリングさせ ることによって得ることもできる。

イド化合物、たとえば弐Ｂ （Ｌ＝ＨまたはＦ） で示されるヨーダイトとカップリングさせることもできる。

ホウ酸化合物Ａは、相当するブロマイド化合物から得ることができ、このブロマ イド化合物それら自体は、合成経路Ｉ（Ｘ＝Ｂｒ、Ｚ＝Ｈ，Ｙ＝ＦまたはＨ）に 従い製造される。

ヨーダイト化合物Ｂは、同様にして製造することができ、あるいは式 で示される化合物は、合成経路工と全く同様にして、ｍ−ブロモフルオロベンゼ ンから製造され、−１００＠においてＰＯＴ／８ｕＬ　ｉを用いるオルト金属化 、引き続くヨー素による処理によって、Ｂに変換される。

本発明に係る化合物の１種または２種以上に加えて、本発明による液晶相は、好 ましくは２〜４０種の成分、特に４〜３０種の成分を含有する０本発明に係る化 合物の１種または２種以上に加えて、７〜２５種の成分を含有する液晶相は、非 常に特に好ましい。

これらの他の成分は、好ましくはネマティックまたはネマティック相形成（単変 酸または等方性）物質、特にビフェニル、ターフェニル、フェニルまたはシクロ へキシルベンゾエート、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキ シルエステル、シクロヘキシル安息香酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステ ル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシル エステル、安息香酸のシクロへキシルフェニルエステル、シクロヘキサンカルボ ン酸のシクロへキシルフェニルエステル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボ ン酸のシクロへキシルフェニルエステル、フェニルシクロヘキサン、シクロへキ シルビフェニル、フェニルシクロへキシルシクロヘキサン、シクロへキシルシク ロヘキサン、シクロへキシルシクロヘキセン、シクロへキシルシクロへキシルシ クロヘキセン、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン、４．４゛−とスーシク ロへキシルビフェニル、フェニル−またはシクロへキシルピリミジン、フェニル −またはシクロへキシルピリジン、フェニル−またはシクロへキシルジオキサン 、フェニル−またはシクロへキシル−１，３−ジチアン、１，２−ジフェニルエ タン、１，２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエ タン、１−シクロへキシル−２−（４−フェニル−シクロへキシル）−エタン、 １−シクロへキシル−２−ビフェニリルエタン、１−フェニル−２−シクロへキ シル−フェニルエタンおよびトランの群から選択される。これらの化合物中に存 在する１、４−フェニレン基は、弗素化されていてもよい。

本発明による液晶相の追加の成分として適するもっとも重要な化合物は、次の式 １．２．３．４および５で示される特徴を有することができる： Ｒ’−Ｌ−００Ｃ−Ｅ−Ｒ”　３ Ｒ’−Ｌ−Ｃ）Ｉ２Ｃｈ−Ｅ−Ｒ”　４Ｒ’−Ｌ−Ｃ＝Ｃ−Ｅ−Ｒ”　５ 式１．２．３．４および５において、ＬおよびＥは、相互に同一であっても興な っていてもよい、ＬおよびＥは、それぞれ相互に独立して、−Ｐｈｅ、−Ｃｙｃ −５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ −、−Ｄｉｏ−２−Ｇ−Ｐｈｅ−および−〇−Ｃｙｃ−ならびにこれらの鏡像体 からなる群から選択される２僅の基を示す、これらの基において、Ｐｈｅは非置 換のまたは弗素化されている１、４−７エニレンを示し、ＣｙＣはトランス−１ ，４−シクロヘキシレンまたは１．４−シクロヘキセニレンを示し、Ｐｙｒはピ リミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルを示し、Ｄｉｏは１ ．３−ジオキサン−２，５−ジイルを示し、モしてＧは２−（トランス−１，４ −シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５− ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルを示す。

基しおよびＥのうちの一方は、好ましくはＣｙｃ　、　ＰｈｅまたはＰｙｒであ る。Ｅは、好ましくはＣｙｃ　、　ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである６本発明 による相は、好ましくは式１、２．３．４および５において、しおよびＥがＣｙ ｃ　、　ＰｈｅおよびＰｙｒを意味する化合物から選択される１種または２種以 上の成分を含有する。さらに、該液晶相は、同時に、式１．２．３．４および５ において、しおよびＥの一方がＣｙｃ　、　ＰｈｅおよびＰｙｒを示しそして他 方の基が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−〇 −Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなるグループから選択される化合物から選 択される１種または２種以上の成分を含有する。該液晶相は、これに加えて、場 合によっては、式１．２．３．４および５において、しおよびＥが−Ｐｈｅ−Ｃ ｙｃ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−〇−Ｃｙｃ−からなる群 から選択される化合物から選択される１種または２種以上の成分を含有する。

付属式１ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａで示される化合物において、Ｒｏおよ びＲ”は、それぞれ相互に独立して、８個までの炭素原子を有するアルキル、ア ルケニル、アルコキシ、アルゲニルキシまたはアルカノイルオキシである。

ＲｏおよびＲ”はこれらの化合物の大部分において、相互に異なっており、これ らの基の一方は通常アルキルまたはアルケニルである。

付属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂで示される化合物においては、Ｒ”は −ＣＭ　、−ＣＦｇ、−０ＣＨＦ２、−０ＣＦ、　、−Ｆ、−Ｃｊｔたは−ＮＣ ５を示し、そしてこの場合には、他方Ｒ°は付属式１ａ〜５ａで示される化合物 に係り示されている意味、好ましくはアルキルまたはアルケニルを示す、Ｒ′° は特に好ましくは、−Ｆ、−Ｃｊ、−ｃｒｓ、−０ＣＨＦｉおよび−ＯＣ［３よ りなるグループから選ばれる。しかしながら、式１．２．３．４および５で示さ れる化合物中に存在する他の種類の提案されている置換基も、また、慣用される 。多くのこのような物質あるいはまたその混合物は、市販されている。

これらの物質はいずれも、文献から知られている方法により、または類似の方法 により、得ることができる。

本発明による液晶相は、好ましくは、化合物１ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａ からなるグループ（グループ１）から選択される成分に加えて、さらに化合物１ ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂからなるグループ（グループ２）の成分を含有 する。これらの成分の割合は好ましくは、次の通りであるニゲループ１：２０〜 ９０％、特に３０〜９０％グループ２：１０〜８０％、特に１０〜５０％これら の液晶相において、本発明の化合物およびグループ１および２からの化合物の割 合の合計は、１００％である。

本発明による相は、好ましくは本発明に係る化合物を１〜４０％、特に好ましく は５〜３０％の量で含有する。さらに、本発明の化合物を４０％より多い量、特 に４５〜９０％の量で含有する相は、好ましい、該液晶相は、好ましくは本発明 に係る化合物のうちの３．４または５種を含有する。

本発明に係る相は、それ自体慣用の方法で調製される。

一般に、諸成分を、有利には高められた温度で、相互に溶解する０本発明に係る 液晶相は、該液晶相をすべての型式の液晶表示素子に使用することができるよう な方法で、適当な添加剤により変性することができる。このような添加剤は、当 業者に既知であり、そして刊行物（Ｈ。

）ｔｅｌｋｅｒ／Ｒ，Ｈａｔｚ　、　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　 Ｃｒｙｓｔａｌｓ　、、Ｖｅｒ−ｌａｇ　Ｃｈｅｎｉｅ、　１４ｅｉｎｈｅｉｍ 、１９８０）に詳細に記載されている。

例えば、着色ゲスト−ホスト系を製造するために、多色性染料を添加することが でき、または、誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変え る物質を添加することができる。

下記の例は、本発明を説明しようとするものであり、本発明を制限するものでは ない、ｌｐ、　＝融点であり、ｃｐ、　＝透明点である。

前記および後記の記載において、パーセンテージは重量パーセントである。温度 はいずれも、摂氏度で示す。

［慣用の方法で仕上げ処理する」の用語は、次の意味を有するものとする：水を 加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、乾燥させ、次いで蒸発 させ、生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製する。

さらに、略語は次の意味を有するものとする：Ｃ：結晶一固体状態、Ｓ：スメク テイツク相（インテ・ｙクスは相のタイプの特徴を示す）、Ｎ：ネマティック状 態、Ｃｈ：コレステリック相、Ｉ−等方性相、二種の記号間の数値は転移温度を 摂氏度で示すものである。

ＤＡＳＴ　ジエチルアミノサルファトリフルオライドＯＣＣジシクロへキシル力 ルポジイミドロＯＱ　ジクロロジシアノベンゾキノンＤＩＢＡＬＨ水素化ジイソ ブチルアルミニウムＤＮＳＯジメチルスルホキシド ＰＯＴ　カリウムｔｅｒｔ、−ブタル−トＴＨＥ　テトラヒドロフラン ｐＴｓＯ）１　１）−トルエンスルホン酸例　１ １−メトキシ−２−［トランス−４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）シク ロヘキシル］エタン（この化合物は、前記合成経路によって、ｐ−プロモトリフ ルオロトルエンから得られる）を、Ｐｄ１Ｃ上で水素添加し、次いで慣用の方法 で仕上げ処理し、トランス−４−メトキシエチル−（ｐ−）リフルオロメチルフ ェニル）シクロヘキサンを得る。

例　２〜６１ 例１と同様にして、相当するビニルエーテル化合物から、下記の化合物（Ｑ＝− （ＣＨ２）ｒ、ｔ＝ｏ＞が得られる＝ｒｎｓＸ　ＹＺ （２）　２　２　１　−Ｃｒ９　ＨＨ （３）　３　１　１　−ＣＦｓ　ＨＨ （４）　４　１　１　−ＣＦｓ　ＨＨ （５）　２　１　１　Ｆ　ＨＨ ｒｎｓＸ　ＹＺ （６）　３　１．　１　Ｆ　ＨＨ （７）　４　２　１　Ｆ　ＨＨ （８）　２　１　１　Ｃｅ　ＨＨ （９）　３　１　１　Ｃｅ　ＨＨ （１０）　４　２　１　Ｃ１！　ＨＨ （１１）　２　１　１　−０ＣＦ、　ＨＨ［１２）　３　１　１　−０ＣＦＩ　 ＨＨ（１３）　４　２　１　−０ＣＦｉ　ＨＨ（１４）　２　１　１　−０ＣＨ Ｆ２　ＨＨ（１５）　３　１　１　−０ＣＨＦｚ　ＨＨ（１６）　４　２　１　 −０ＣＨｈ　ＨＨ（１７）　２　１　１　−ＣＭ　Ｆ　Ｈ（１８）　３　１　１ 　−ＣＭ　Ｆ　Ｈ（１９）　４　２　１　−ＣＮ　Ｆ　Ｈ（２０）　２　１　１ 　−ＣＮ　Ｆ　Ｆ−＋２１）　３　１　１　−ＣＭ　Ｆ　Ｆ＠（２２）　４　２ 　１　−ＣＮ　Ｆ　Ｆ＠（２３）　２　１　１　Ｆ　Ｐ　Ｈ ｆ２４）　３　１　１　Ｆ　Ｆ　Ｈ （２５）　４　２　１　Ｆ　Ｆ　Ｈ （２６）　２　１．　Ｉ　Ｃｅ　Ｆ　Ｈ（２７）　３　１　１　ＣＪ　Ｆ　Ｈ （２ｇ）　４　２　１　Ｃｉ！　Ｆ　Ｈ（２９）　２　１　１　ＣＦ、　Ｆ　Ｈ ｒｎｓＸ　ＹＺ （３０）　３　１　１　ＣＦ、　Ｆ　Ｈ（３１）　４　２　１　ＣＦｊＦ　Ｈ ｆ３２）　２　２　２　−ＣＦｓ　ＨＨ（３３）　３　１　２　−ＣＦａ　ＨＨ （３４）　４　１　２　−ＣＦｓ　ＨＨ（３５）　２　１　２　Ｆ　ＨＨ （３６）　３　１　２　Ｆ　ＨＨ （３７）　４　２　２　Ｆ　ＨＨ （３８）　２　１　２　Ｃ１ｌ　ＨＨ （３９）　３　１　２　（Ｊ　ＨＨ ｆ４０）　４　２　２　Ｃｅ　ＨＨ （４１）　２　１　２　−ｏｃｒｓ　ＨＨ（４２）　３　１　２　−０ＣＦ、　 ＨＨｆ５１　５ｅ１０５Ｎ １５８．８　１ （４３）　４　２　２　−０ＣＦＩ　ＨＨ（４４）　２　１　２　−０ＣＨＦｖ 　ＨＨ（４５）　３　１　２　−０ＣＨＦ９　ＨＨ（４６）　４　２　２−ＯＣ ＨＦ２ＨＨ（４７）　２　１　２　−ＣＭ　Ｆ　Ｈ（４８）　３　１　２　−Ｃ Ｍ　Ｆ　Ｈ（４９）　４　２　２　−ＣＮ　Ｆ　Ｈｆ５０）　２　１　２　−Ｃ Ｍ　Ｆ　Ｆ”（５１）　３　１　２　−ＣＮ　Ｆ　Ｆ”ｒｎｓＸ　ＹＺ （５２）　４　２　２　−ＣＭ　Ｆ　Ｆ”（５３）　２　１　２　Ｆ　Ｆ　Ｈ ｆ５４）　３　１　２　Ｆ　Ｆ　Ｈ ｆ５５）　４　２　２　Ｆ　Ｆ　Ｈ ｆ５６）　２　１　２　Ｃ１）　Ｆ　Ｈｆ５７）　３　１　２　ＣＪ　Ｆ　Ｈ （５８）　４　２　２　１：Ｊ！　Ｆ　Ｈｆ５Ｌ１　２　１　２　ＣＬ　Ｆ　Ｈ （６０）　３　１　２　ＣＦ、　Ｆ　Ｈｆ６１）　４　２　２　ＣＦ、　Ｆ　Ｈ ｏ　Ｚは、Ｘに対してオルト位置に存在する例６２ 油性分散液の形態のＮａＨ１００ミリモルに、Ｎ２雰囲気の下に、ＴＨＥ　Ｓｏ ｄを加える。この混合物を、激しく混合し、４５°〜５０℃に加熱する０次いで 、ヨー化メチル１２０ミリモルを加え、引き続いて、ＴＨＦ　２（ｈｅ中のトラ ンス−４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）シクロヘキシルメチルアルコー ル８０ミリモルを３０分にわたって、滴下して加える。この反応混合物を次いで 、同一温度で３０分間攪拌し、冷却させ、次いで水性ＴＨＦを用いて、注意深く 加水分解する。Ｎ２の激しい発生が完了した時点で、慣用の方法で仕上げ処理し 、トランス−４−メトキシメチル−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）−シク ロヘキサンを得る。

例６３〜９２ 例６２と同様にして、相当するシクロヘキシルメチルアルコール化合物から下記 の化合物＜Ｑ＝−（Ｃ１ｂ）ｒ−、ｔ　＝０）が得られる： （６３）　２　１　Ｉ　−ＣＦｓ　ＨＨ（６４）　３　１　１　−ＣＦａ　ＨＨ （６５）　４　１　１　−ＣＦａ　ＨＨ（６６）　１　１　１　Ｆ　ＨＨ （６７）　２　１　１　Ｆ　ＨＨ （６８）　３　１　１　Ｆ　ＨＨ （６９）　１　１　１　（Ｊ　ＨＨ （７０）　２　１　１　（Ｊ　ＨＨ （７１）　３　１　１　ＣＪ　ＨＨ （７２）　Ｉ　Ｉ　１　−０ＣＦ、　ＨＨ（７３）　２　１　１　−０ＣＦ３　 ＨＨ（７４）　３　１　１　−０ＣＦ、　ＨＨ（７５）　１　１　１　−０ＣＨ ｈ　ＨＨ（７６）　２　１　１　ＪＣＨＦｚ　ＨＨ（７７）　３　１　１　−０ ＣＨＦ２　ＨＨ［７８）　１　１　１　−ＣＮ　Ｆ　Ｈ（７９）　２　１　！　 −ＣＭ　Ｆ　Ｈｆ８０）　３　１　１　−ＣＭ　Ｆ　Ｈｎ５ｒＸ　ＹＺ （８１１１１１−ＣＭ　Ｆ　Ｆ” （８２）　２　１　１　−ＣＭ　Ｆ　Ｆ”（８３）　３　１　１　−ＣＭ　Ｆ　 Ｆ”（川　１１１Ｆ　ＦＨ （８５）　２　１　１　Ｆ　Ｆ　Ｈ Ｃ８６１３１１Ｆ　Ｆ　）（ 夏８７）　１　１　１　α　ＦＨ （８８）　２　１　Ｉ　ＣＪ　Ｆ　Ｈ （８９１３１１Ｃｅ　Ｆ　Ｈ （９０）　１　１　１　ＣＦ、　Ｆ　）（（９１１２１１ＣＦ、　Ｐ　Ｈ ＋９２）　３　１　１　ＣＦ、　Ｆ　Ｈ＊　Ｚは、Ｘに対してオルト位置に存在 する例　９３ マグネシウム０．１モルとｐ−プロモトリフルオロメトキシベンゼン０．１モル とを、ＴＨＦ中でＮ２雰囲気の下に、反応させ、相当するグリニヤール化合物を 生成させる。

ここに、４−（トランス−４−（４−オキサペンチル）シクロヘキシル）−シク ロへキサノン０．１モルを加え、この反応混合物を、沸点で１時間攪拌する。こ の混合物を慣用の方法で仕上げ処理し、反応生成物を水分離器において、トルエ ン中でｐ−トルエンスルホン酸とともに沸とうさせることによって脱水させる。

この反応生成物を引き続いて、Ｐｄ　／Ｃ触媒の下に水素添加する、慣用の塩基 性異性化の後に、異性体をクロマトグラフィによって、あるいは結晶化によって 分割し、トランス、トランス−４−（４−オキサペンチル）−４’−（ｐ−トリ フルオロメトキシフェニル）ビシクロヘキシルを得る。Ｃ３ｔＳ＊１０５　Ｎ１ ５８．８１゜ 例９４ トルエン７５−中のＰ−トルエンスルホニルクロライド０．２モルの溶液を、ピ リジン１５〇−中のトランス−４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）−シク ロヘキシルメチルアルコール０．２モルの溶液に、その反応温度が１０℃を越え ないような速度で、冷却しながら滴下して加える。撹拌を、室温で一夜にわたり 続け、トルエン２５０　ｗｔを加え、この混合物を、水、６ＮＨＣｊ溶液、水、 ２ＮＭａｉｌ溶液、次いで水で順次洗浄する。このｐ−トルエンスルホン酸エス テル生成物を、有機溶媒の分離の後に、結晶化により精製する。生成するＰ−） ルエンスルホン酸エステル０，４モルのトルエン５００−中の溶液を、メタノー ル２５０−および金属ナトリウム０．６モルから得られたナトリウムメトキシド 溶液に加える。この混合物を３時間還流させ、次いで慣用の方法で仕上げ処理し 、トランス−４−メトキシメチル（ｐ−）リフルオロメチルフェニル）シクロヘ キサンを得る。

例９５〜１２４ 例９４と同様にして、相当するシクロへキシルメチルアルコール化合物から、下 記の化合物（ｔ＝０、ｓ＝１または２が得られる： （９６）　３　ＣＨｚ　−ＣＦｓ　ＨＨ（’１７）　４　ＣＨ２−ＣＦｓ　ＨＨ （９８）　Ｉ　Ｃｕｔ　Ｆ　ＨＨ ＋９９）　２山Ｆ　ＨＨ （１００）　３　ＣＨｔ　Ｆ　ＨＨ （１０１）　Ｉ　ＣＨ，Ｃ１２ＨＨ （１０２）　２　ＣＬ　ＣＪ　ＨＨ ！１０３）　３　ＣＨ２Ｃｅ　ＨＨ （１０４）　Ｉ　ＣＨ２−０ＣＦｊ　ＨＨ＋１０５）　２　ＣＨｔ−ＯＣＦｊＨ Ｈ（１０６）　３　ＣＨｌ−ＱＣＦｓ　ＨＨ（１０７）　Ｉ　ＣＨ２−０ＣＨＦ ２ＨＨ（１０８）　２　ＣＨｔ−ＯＣＨＦ２ＨＨ（１０９）　３　ＣＨ２−０Ｃ ＨＦｔ　ＨＨ（１１０）　Ｉ　ＣＨｔ　−ＣＮ　Ｆ　Ｈ（１１１）　２　ＣＨ， −ＣＭ　Ｆ　Ｈ（１１２）　３　ＣＬ　−ＣＭ　Ｆ　Ｈ＋１１３）　Ｉ　ＣＨ２ −ＣＮ　Ｆ　Ｆ＠（１１４）　２　ＣＨｔ　−ＣＭ　Ｆ　Ｆ”（１１５）　３　 ＣＭ、　−ＣＮ　ＦＦ・（１１６）　Ｉ　Ｃ１ｆｔ　Ｆ　Ｆ　ＨｎＱ　Ｘ　ＹＺ （１１７）　２　Ｃ８２Ｆ　Ｆ　Ｈ ［８）　３　ＣＨ，Ｆ　Ｆ　Ｈ （１１９）　Ｉ　ＣＨ２Ｃｅ　Ｆ　Ｈ （１２０１２ＣＬ　ＣＪ！　Ｆ　Ｈ ＋１２１）　３　ｃｔ＋ｔ　ｃｅ　Ｆ　Ｈ（１２２）　Ｉ　ＣＨ２ＣＦ、　Ｆ　 Ｈ（１２３）　２　ＣＨ２ＣＦｊ　Ｆ　）［（１２４）　３　ＣＨＩ　ＣＥ、　 Ｆ　Ｈｌ　Ｚは、Ｘに対してオルト位置に存在する例　１２５〜１４０ 相当するトランス−シクロヘキサンカルボン酸のエステル化によって下記の本発 明によるエステル化合物（Ｑ　＝−ｃａ−５ｔ＝Ｏ，ｓ＝１．ｔたは２）が得ら れる：（１２５）　１　−ＣＦｓ　ＨＨ （１２６）　２　−ＣＦｓ　ＨＨ （１２７）　Ｉ　Ｆ　ＨＨ （１２８）　２　Ｆ　ＨＨ ｔ１２９）　１　（Ｊ　ＨＨ ＋１３０）　２　α　ＨＨ （１３１）　１　−ＱＣＦ、　ＨＨ （１３２）　２　−０ＣＦｊ　ＨＨ （１３３１１−０ＣＨＦｔ　）（Ｈ ｎＸ　ＹＺ （１３４）　２　−ＱＣ）ＩＦｓ　ＨＨ＋１３５）　１　−ＣＭ　Ｆ　Ｈ （１３６）　２　−ＣＭ　Ｆ　Ｈ （１３７）　Ｉ　Ｆ　Ｆ　Ｈ ＋１３８）　２　Ｆ　Ｆ　Ｈ （１３９）　１　ｃＩＦ　Ｈ （１４０）　２　１：Ｊ　Ｆ　Ｈ 例１４１ トルエン７５ｗｔ中のｐ−）ルエンスルホニルクロライド０．２モルの溶液を、 ピリジン１５〇−中のｐ−（３，４−ジフルオロフェニル）ベンジルアルコール ０．２モルの溶液中に、その反応温度が１０℃を越えないような速度で、冷却し ながら滴下して加える。撹拌を室温で一夜にわたり続け、トルエン２５０−を加 え、この混合物を、水、６ＮＨＣｊ溶液、水、２　Ｎ　ＮａＯＨ溶液、次いで水 で順次洗浄する。

有機溶媒を除去した後に、生成するｐ−トルエンスルホン酸エステル化合物を結 晶化により精製する。生成するｐ−トルエンスルホン酸エステル化合物０．４モ ルのトルエン５０〇−中の溶液を、メタノール２５０　ａｄおよび金属ナトリウ ム０．６モルから得られたナトリウムメトキシド溶液に加える。この混合物を３ 時間還流させ、次いで慣用の方法で仕上げ処理し、４−メトキシメチル−３°、 ４°−ジフルオロビフェニルを得る。

例　１４２〜１７１ 例１４１と同様にして、相当するベンジルアルコール化合物から、下記の化合物 （Ｑ＝−ＣＨ２−、ｓ＝ｏ、ｔ＝１、Ｌ＝Ｈ）が得られる： （１４２）　２　−ＣＦｓ　ＨＨ （１４３）　３　−ＣＦｓ　ＨＨ （１４４）　４　−ＣＦｓ　ＨＨ （１４５）　Ｉ　Ｆ　ＨＨ （１４６）　２　Ｆ　ＨＨ （１４７）　３　Ｆ　ＨＨ （１４８）　１　（Ｊ　ＨＨ （１４９）　２　１Ｊ　ＨＨ （１５０）　３　（Ｊ　ＨＨ （１５１）　１　−０ＣＦ）　ＨＨ （１５２）　２　−０ＣＦ、　ＨＨ （１５３）　３　−０ＣＦｓ　ＨＨ （１５４）　１　−０ＣＨｈ　ＨＨ （１５５）　２　−０ＣＨＦｉ　ＨＨ （１５６）　３−ＯＣＨＦ２ＨＨ （１５７）　ｉ　−ＣＮ　Ｆ　Ｈ （１５８）　２　−ＣＭ　Ｆ　Ｈ （１５９）　３　−ＣＮ　Ｆ　Ｈ （１６０）　１　−ＣＮ　Ｆ　Ｆ” ｎＸ　ＹＺ ＋１６１）　２　−ＣＮ　Ｆ　Ｆ” （１６２）　３　−ＣＭ　Ｆ　Ｆ” ＋１６３）　Ｉ　ＣＥ、　ＨＨ （１６４）　２　Ｆ　Ｆ　Ｈ ＋１６５）　３　Ｆ　Ｆ　Ｈ （１６６）　Ｉ　Ｃ７Ｆ　Ｈ （１６７）　２　ＣＪ　Ｆ　Ｈ （１６８）　３　（Ｊ　Ｆ　Ｈ ＋１６９）　Ｉ　ＣＥ、　Ｆ　Ｈ （１７０）　２　ＣＦｘ　Ｆ　Ｈ （１７１）　３　ＣＦ、　Ｆ　Ｈ ｏ　Ｚは、Ｘに対してオルト位置に存在する例　１７２ トルエン７５−中のｐ−トルエンスルホニルクロライド０．２モルの溶液を、ピ リジン１５〇−中のｐ−（３＋４−ジフルオロフェニル）フェネチルアルコール ０．２モルの溶液に、その反応温度が１０℃を越えないような速度で、冷却しな がら滴下して加える。撹拌を室温で一夜にわたり続け、トルエン２５０　ｒａｔ を加え、この混合物を、水、６ＮＨＣｊ溶液、水、２　Ｎ　ＮａＯＨ溶液、次い で水で順次洗浄する。

有機溶媒を除去した後に、生成するｐ−トルエンスルホン酸エステル化合物を結 晶化により精製する。生成するρ−トルエンスルホン酸エステル化合物０．４モ ルのトルエン５００ｗｅ中の溶液を、メタノール２５０■におよび金属ナトリウ ム０．６モルから得られたナトリウムメトキシド溶液に加える。この混合物を３ 時間還流させ、次いで慣用の方法で仕上げ処理し、４−メトキシエチル−３°、 ４°−ジフルオロビフェニルを得る。

次側は、式１で示される化合物のうちの少なくとも１種を含有する相を示すもの である： 例　Ａ 下記の成分よりなる混合物は、高い電気抵抗を有するニドランス−４−メトキシ エチル（ｐ−トリフルオロメチルフェニルフェニル）シクロヘキサン、７％ｐ− （トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル、５％ ｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フルオロベンゼン、２４％ ｐ−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）フルオロベンゼン、１４％ ２−［トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロへキシル］−５− ブチルー１．３−ジオキサン、１５％ ２−［トランス−４−（ｐ−〕〕ｌレオロフェニルシクロヘキシル］−５−エチ ル−１，３−ジオキサン、１８％および ２−［トランス−４−（ｐ−フルオロフェニル）シクロヘキシル］−５−プロピ ル−１，３−ジオキサン、１７例　Ｂ 下記の成分よりなる混合物は、高い電気抵抗を有するニドランス−４−メトキシ メチル−（ｐ−）リフルオロメチルフェニルフェニル）シクロヘキサン、７％ｐ −（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル、５％ ｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フルオロベンゼン、２４％ ρ−（トランス−４−へ１チルシクロヘキシル）フルオロベンゼン、１４％ ２−［トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル］−５− ブチル−１，３−ジオキサン、１５％ ２−［トランス−４−（ｐ−フルオロフェニル）シクロへキシル］−５−エチル ー１，３−ジオキサン、１８％および ２−［トランス−４−（ｐ−フルオロフェニル）シクロヘキシルコーラ−プロピ ル−１，３−ジオキサン、１７％ 例　Ｃ 下記の成分よりなる混合物は、高い電気抵抗を有する：４−メトキシメチルー３ ′、４°−ジフルオロビフェニル、７％ ｐ−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル、５％ ｐ　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フルオロベンゼン、２４％ Ｐ−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）フルオロベンゼン、１４％ ２−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル］−５− ブチル−１，３−ジオキサン、１５％ ２−［トランス−４−（ｐ−フルオロフェニル）シクロへキシル］−５−エチル ー１．３−ジオキサン、１８％および ２−　［トランス−４−（ｐ−フルオロフェニル）シクロヘキシル］−５−プロ ピル−１，３−ジオキサン、１７％ 本発明に係る化合物のうちの、他の好ましい化合物を、下記に示す（Ｑ＝−（Ｃ Ｈ２）ｒ−、Ｌ＝Ｚ＝Ｈ，Ｙ＝Ｆ、Ｘ＝Ｃ１ｌ）　： ｎ　ｒ　ｓ　ｔ ｌ　５　１　０ 国際調査報告 −１，１＾−−ｓ−ｍ　ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１２９２国際調査報告

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎは、１〜７であり、Ｑは、−ＣＯまたは−（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｒ は１〜５である）であり、ｓは０、１または２であり、ｔは０または１であり、 ただし、ｓ＋ｔ≧１であり、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＣＮ、−ＯＣＦ３ま たは−ＯＣＨＦ２であり、そしてＹ、ＬおよびＺは、それぞれ相互に独立して、 ＨまたはＦである］で示されるベンゼン誘導体。
2. ２．ｎ＝１であり、そしてＱ＝−（ＣＨ２）ｒ−であることを特徴とする請求項 １に記載のベンゼン誘導体。
3. ３．Ｘ＝ＣＮであり、Ｙ＝Ｆであり、そしてＺ＝Ｈであることを特徴とする請求 項１または２に記載のベンゼン誘導体。
4. ４．Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３であることを特徴 とする請求項１または２に記載のベンゼン誘導体。
5. ５．Ｙ＝Ｚ＝Ｈであることを特徴とする請求項４に記載のベンゼン誘導体。
6. ６．Ｙ＝Ｆであり、そしてＺ＝Ｈであることを特徴とする請求項４に記載のベン ゼン誘導体。
7. ７．電気光学表示体用の液晶相の成分として、請求項１に記数の式Ｉで示される ベンゼン誘導体を使用すること。
8. ８．少なくとも２種の液晶成分を含有する、電気光学表示体用の液晶相であって 、少なくとも１種の成分が請求項１に記載の式Ｉで示されるベンゼン誘導体であ ることを特徴とする液晶相。
9. ９．液晶セルにもとづく電気光字表示体であって、前記の液晶セルが請求項８に 記載の相を含有することを特徴とする電気光学表示体。