JPH0450115A - 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 - Google Patents
高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0450115A JPH0450115A JP2159913A JP15991390A JPH0450115A JP H0450115 A JPH0450115 A JP H0450115A JP 2159913 A JP2159913 A JP 2159913A JP 15991390 A JP15991390 A JP 15991390A JP H0450115 A JPH0450115 A JP H0450115A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- transition metal
- ion exchange
- type
- molar ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 70
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 37
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 5
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Na exceeds 0.01 Chemical class 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPPVUXSMLBXYGG-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl)-2-methyl-4-methylsulfonylbenzoyl]-2-methyl-1h-pyrazol-3-one Chemical compound CC1=C(C(=O)C=2C(N(C)NC=2)=O)C=CC(S(C)(=O)=O)=C1C1=NOCC1 BPPVUXSMLBXYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001091551 Clio Species 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical group [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910001583 allophane Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、触媒、吸着分離剤として有用な耐熱水性の高
い遷移金属含有ゼオライトに関し、更に詳細には、水分
の存在する高温雰囲気下で使用しても、結晶の崩壊しな
い遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法に関する。
い遷移金属含有ゼオライトに関し、更に詳細には、水分
の存在する高温雰囲気下で使用しても、結晶の崩壊しな
い遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法に関する。
(従来の技術)
遷移金属含有ゼオライトは、石油精製1石油化学、環境
浄化等の触媒として、また、ガス等の分子の吸着分離剤
として広く使用されている。これらの用途において、ゼ
オライトの使用される環境が高温になる場合も多く、耐
熱性、耐熱水性に優れた遷移金属含有ゼオライト開発の
要望が強い。
浄化等の触媒として、また、ガス等の分子の吸着分離剤
として広く使用されている。これらの用途において、ゼ
オライトの使用される環境が高温になる場合も多く、耐
熱性、耐熱水性に優れた遷移金属含有ゼオライト開発の
要望が強い。
遷移金属含有ゼオライトの耐熱性は、ゼオライト種類、
S i O2/ Aρ203モル比等によって影響され
ることが知られており、特にSiO2/AN20iモル
比の高いもの程高い耐熱性を示す。
S i O2/ Aρ203モル比等によって影響され
ることが知られており、特にSiO2/AN20iモル
比の高いもの程高い耐熱性を示す。
しかしながら、触媒、吸着剤等として使用する場合には
、活性点である遷移金属を多くイオン交換し含有させる
必要があり、S i 02 / AM 203モル比の
低いものが要求されることが多い。
、活性点である遷移金属を多くイオン交換し含有させる
必要があり、S i 02 / AM 203モル比の
低いものが要求されることが多い。
このように、遷移金属を含有したゼオライトは、耐熱性
、耐熱水性が低く、特に高温かつ水蒸気の存在する環境
下では使用ができないという問題があった。
、耐熱水性が低く、特に高温かつ水蒸気の存在する環境
下では使用ができないという問題があった。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、高温でかつ水蒸気の存在する環境下で
、触媒、吸着剤等として使用可能な遷移金属含有ゼオラ
イトを提供するものである。
、触媒、吸着剤等として使用可能な遷移金属含有ゼオラ
イトを提供するものである。
(課題を解決する為の手段)
本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果
、本発明を完成するに至った。
、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、酸化物のモル組成で表わして、a K2
O、 bM2□n O,A(1203cS io2.
dH20 (aは0.2〜1、o、bは0より大きくかつ1.5以
下、Cは10以上、dは任意の数1Mは遷移金属、nは
金属Mの原子価) である高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト、及び、5i
O7/AD209モル比が少なくとも10以上であるゼ
オライトを、Kの中性塩を用いたイオン交換処理、及び
、遷移金属の中性塩を用いたイオン交換処理することを
特徴とする高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトの製造方
法を提供するものである。
O、 bM2□n O,A(1203cS io2.
dH20 (aは0.2〜1、o、bは0より大きくかつ1.5以
下、Cは10以上、dは任意の数1Mは遷移金属、nは
金属Mの原子価) である高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト、及び、5i
O7/AD209モル比が少なくとも10以上であるゼ
オライトを、Kの中性塩を用いたイオン交換処理、及び
、遷移金属の中性塩を用いたイオン交換処理することを
特徴とする高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトの製造方
法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において用いられるゼオライトとしては、S i
O2/ A、Q 203 モ/l/比が10以上であ
ることを必須とする。S i 02 / AM 203
モル比はその上限が限定されるものではない。SiO2
/Ai)203モル比が10未満であると、十分な耐熱
水性が得られない。
O2/ A、Q 203 モ/l/比が10以上であ
ることを必須とする。S i 02 / AM 203
モル比はその上限が限定されるものではない。SiO2
/Ai)203モル比が10未満であると、十分な耐熱
水性が得られない。
本発明で用いられるゼオライトの種類は特に限定されな
いが、例えば、モルデナイト、フェリエライト、ZSM
−5、ZSM−8、ZSM−11、ZSM−12、ZS
M−20、ZSM−35等のゼオライトが使用できるが
、その中でもZSM−5が好適に用いられる。またこれ
らのゼオライトの製造方法は限定されるものではない。
いが、例えば、モルデナイト、フェリエライト、ZSM
−5、ZSM−8、ZSM−11、ZSM−12、ZS
M−20、ZSM−35等のゼオライトが使用できるが
、その中でもZSM−5が好適に用いられる。またこれ
らのゼオライトの製造方法は限定されるものではない。
またY型ゼオライト、L型ゼオライト等のゼオライトを
脱アルミニウムしたものであっても良い。
脱アルミニウムしたものであっても良い。
また、本発明で用いられるゼオライトの結晶径は特に限
定されないが、1μm以上であることが望ましい。結晶
径が1μm未満であると結晶自体の耐熱性が悪くなり、
耐熱水性が低くなる恐れがある。 本発明の高耐熱水性
遷移金属含有ゼオライトは、カリウムをに20/AN2
03モル比で表わして0.2〜1.0、遷移金属をM2
/、0/A(120sモル比で表わして1.5以下含有
することが必須である。カリウムが0.2未満であると
十分な耐熱水性が得られない。また、カリウムが1.0
を越えると、あるいは、遷移金属が1.5を越えると、
カリウムあるいは遷移金属が酸化物等でゼオライト表面
に存在し、耐熱水性が低くなる。また、(K20+M2
/−0)/A11203モル比が2.0を越えると、カ
リウムあるいは遷移金属が酸化物等でゼオライト表面に
存在し易くなり、耐熱水性が低くなる恐れがある。
定されないが、1μm以上であることが望ましい。結晶
径が1μm未満であると結晶自体の耐熱性が悪くなり、
耐熱水性が低くなる恐れがある。 本発明の高耐熱水性
遷移金属含有ゼオライトは、カリウムをに20/AN2
03モル比で表わして0.2〜1.0、遷移金属をM2
/、0/A(120sモル比で表わして1.5以下含有
することが必須である。カリウムが0.2未満であると
十分な耐熱水性が得られない。また、カリウムが1.0
を越えると、あるいは、遷移金属が1.5を越えると、
カリウムあるいは遷移金属が酸化物等でゼオライト表面
に存在し、耐熱水性が低くなる。また、(K20+M2
/−0)/A11203モル比が2.0を越えると、カ
リウムあるいは遷移金属が酸化物等でゼオライト表面に
存在し易くなり、耐熱水性が低くなる恐れがある。
また、本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトのN
aの含有量としては特に限定されないが、N a 20
/ Aff 203モル比で表わして0.01以下であ
ることが好ましい。0.01を越えると、耐熱水性に悪
影響を及ぼす恐れがある。
aの含有量としては特に限定されないが、N a 20
/ Aff 203モル比で表わして0.01以下であ
ることが好ましい。0.01を越えると、耐熱水性に悪
影響を及ぼす恐れがある。
遷移金属としては、特に限定されないが、例えばFe
Cu、Co、Ni、Cr、Mnなどが使用できる。
Cu、Co、Ni、Cr、Mnなどが使用できる。
本発明の製造方法は、S i 02 /AN 203モ
ル比が少なくとも10以上であるゼオライトを、Kの中
性塩を用いたイオン交換処理、及び、遷移金属の中性塩
を用いたイオン交換処理することが必須である。
ル比が少なくとも10以上であるゼオライトを、Kの中
性塩を用いたイオン交換処理、及び、遷移金属の中性塩
を用いたイオン交換処理することが必須である。
原料ゼオライトは合成品あるいはそのか廃品等が用いら
れるが、ゼオライトの耐熱性に悪影響を及ぼす原料ゼオ
ライト中のNa等のイオンを、アンモニア処理等で除去
してから用いることが望ましい。
れるが、ゼオライトの耐熱性に悪影響を及ぼす原料ゼオ
ライト中のNa等のイオンを、アンモニア処理等で除去
してから用いることが望ましい。
アンモニア処理は、アンモニアを含む水溶液に原料ゼオ
ライトを混合、攪拌し、洗浄して行われる。アンモニア
としては塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、アンモニア水等が用いられる。アンモニア
の添加量、処理条件は特に限定されないが、原料ゼオラ
イトのイオン交換サイトに存在するNa等のイオンをN
a、、0/AR20sモル比で表わして0.01以下に
することが望ましい。Na等のイオンが0.01を越え
ると、耐熱水性が低くなる恐れがある。
ライトを混合、攪拌し、洗浄して行われる。アンモニア
としては塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、アンモニア水等が用いられる。アンモニア
の添加量、処理条件は特に限定されないが、原料ゼオラ
イトのイオン交換サイトに存在するNa等のイオンをN
a、、0/AR20sモル比で表わして0.01以下に
することが望ましい。Na等のイオンが0.01を越え
ると、耐熱水性が低くなる恐れがある。
アンモニアの添加量としては、特に限定されないが、ゼ
オライト中の1に対し2〜10倍当量が望ましい。2倍
当量未満ではNa等のイオンがNa20/Ai)203
モル比で表わして0.01以下にならない恐れがあり、
10倍を越えてもそれに見合うだけの効果が得られない
。アンモニア処理のスラリー濃度は、通常行われる5%
〜50%が好ましい。
オライト中の1に対し2〜10倍当量が望ましい。2倍
当量未満ではNa等のイオンがNa20/Ai)203
モル比で表わして0.01以下にならない恐れがあり、
10倍を越えてもそれに見合うだけの効果が得られない
。アンモニア処理のスラリー濃度は、通常行われる5%
〜50%が好ましい。
また、処理条件は特に限定されないが、通常行われる室
温〜100℃の温度、1時間〜3日の時間であることが
望ましい。室温未満の温度、1時間未満の時間では、N
a等のイオンがNa2O/AΩ203モル比で表わして
0.01以下とならない恐れがあり、100℃を越える
温度、3日を越える時間では、それに見合うたけの効果
が得られない。
温〜100℃の温度、1時間〜3日の時間であることが
望ましい。室温未満の温度、1時間未満の時間では、N
a等のイオンがNa2O/AΩ203モル比で表わして
0.01以下とならない恐れがあり、100℃を越える
温度、3日を越える時間では、それに見合うたけの効果
が得られない。
また、Na等のイオンを除去する方法として、鉱酸で処
理する方法も用いることかできる。
理する方法も用いることかできる。
原料ゼオライトは、K及び遷移金属でイオン交換される
。イオン交換の順序としては特に限定されることはなく
、K又は遷移金属のイオン交換のどちらを先に行っても
良く、また同時に行ってもよい。Kイオン交換した後遷
移金属イオン交換することが望ましい。遷移金属イオン
交換した後にイオン交換すると、イオン交換された遷移
金属イオンかに交換時に交換サイトから脱離し、酸化物
等でゼオライト表面に多く存在するようになるため、耐
熱水性が低くなる恐れかある。
。イオン交換の順序としては特に限定されることはなく
、K又は遷移金属のイオン交換のどちらを先に行っても
良く、また同時に行ってもよい。Kイオン交換した後遷
移金属イオン交換することが望ましい。遷移金属イオン
交換した後にイオン交換すると、イオン交換された遷移
金属イオンかに交換時に交換サイトから脱離し、酸化物
等でゼオライト表面に多く存在するようになるため、耐
熱水性が低くなる恐れかある。
Kイオン交換方法は特に限定されないが、原料ゼオライ
トをKの中性塩を含む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して
行われる。
トをKの中性塩を含む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して
行われる。
Kの中性塩としては、特に限定されない。Kの塩化物、
硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の中性塩が好適に用いられる
。
硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の中性塩が好適に用いられる
。
Kイオンの添加量は、特に限定されないが、ゼオライト
中のA、illに対し1〜30倍当量が望ましい。1倍
当量未満ではにイオンが十分に交換されず、K20/A
Ω203モル比で表わしテ0.2未満になる恐れがあり
、また、30倍を越えてもそれに見合うだけの効果が得
られない。イオン交換のスラリー濃度は、通常行われる
5%〜50%が好ましい。
中のA、illに対し1〜30倍当量が望ましい。1倍
当量未満ではにイオンが十分に交換されず、K20/A
Ω203モル比で表わしテ0.2未満になる恐れがあり
、また、30倍を越えてもそれに見合うだけの効果が得
られない。イオン交換のスラリー濃度は、通常行われる
5%〜50%が好ましい。
また、処理条件は通常行われる室温〜100℃の温度、
1時間〜3日の時間であることが望ましい。室温未満の
温度、1時間未満の時間では、Kイオンが十分に交換さ
れず、K20/AΩ203モル比で表わして0.2未満
になる恐れがあり、100℃を越える温度、3日を越え
る時間では、それに見合うだけの効果が得られない。ま
た、必要に応じて、イオン交換操作を繰返し行うことも
できる。
1時間〜3日の時間であることが望ましい。室温未満の
温度、1時間未満の時間では、Kイオンが十分に交換さ
れず、K20/AΩ203モル比で表わして0.2未満
になる恐れがあり、100℃を越える温度、3日を越え
る時間では、それに見合うだけの効果が得られない。ま
た、必要に応じて、イオン交換操作を繰返し行うことも
できる。
遷移金属イオン交換方法は特に限定されないが、カリウ
ムイオン交換したゼオライトを遷移金属のの中性塩を含
む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して行うことが好ましい
。
ムイオン交換したゼオライトを遷移金属のの中性塩を含
む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して行うことが好ましい
。
遷移金属の中性塩としては、特に限定されない。
遷移金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の中性塩
が好適に用いられる。
が好適に用いられる。
遷移金属イオンの添加量は、特に限定されないが、ゼオ
ライト中のAllに対し20倍当量以下が望ましい。2
0倍を越えるとM 2/a O/A9203モル比で表
わして1.5を越える恐れがある。イオン交換のスラリ
ー濃度は、通常行われる5%〜50%が好ましい。
ライト中のAllに対し20倍当量以下が望ましい。2
0倍を越えるとM 2/a O/A9203モル比で表
わして1.5を越える恐れがある。イオン交換のスラリ
ー濃度は、通常行われる5%〜50%が好ましい。
また、処理条件は通常行われる室温〜100℃の温度、
3日以下の時間であることが望ましい。
3日以下の時間であることが望ましい。
100℃を越える温度、3日を越える時間では、M27
ゎO/AΩ203モル比で表わして1.5を越える恐れ
がある。また、必要に応じて、イオン交換操作を繰返し
行うこともできる。
ゎO/AΩ203モル比で表わして1.5を越える恐れ
がある。また、必要に応じて、イオン交換操作を繰返し
行うこともできる。
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトのS i
02 / A1209モル比は、使用したゼオライト基
材のS i O2/ Aρ203モル比と実質的に変わ
らない。また、高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトの結
晶構造もイオン交換前後で本質的に異なるものではない
。
02 / A1209モル比は、使用したゼオライト基
材のS i O2/ Aρ203モル比と実質的に変わ
らない。また、高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトの結
晶構造もイオン交換前後で本質的に異なるものではない
。
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトは、粘土鉱
物等のバインダーと混合し成形して使用することもでき
る。また、予めゼオライトを成形し、その成形体にK及
び遷移金属をイオン交換して含有させることもできる。
物等のバインダーと混合し成形して使用することもでき
る。また、予めゼオライトを成形し、その成形体にK及
び遷移金属をイオン交換して含有させることもできる。
ゼオライトを成形する際に用いられるバインダーとして
は、カオリン、アタパルガイド、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、アロフェン、セビオライト等の粘土鉱物で
ある。
は、カオリン、アタパルガイド、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、アロフェン、セビオライト等の粘土鉱物で
ある。
あるいは、原料ゼオライトが、バインダーを用いずに成
形体を直接合成したバインダレスゼオライト成形体であ
っても良い。
形体を直接合成したバインダレスゼオライト成形体であ
っても良い。
(作用)
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトは、水蒸気
下、高温で処理しても結晶性の低下が殆どない。本発明
の遷移金属含有ゼオライトが高耐熱水性を示す理由につ
いては詳しくは分らないが、Kを共存させることにより
、脱AΩを起こしにくくなる為と考えられる。
下、高温で処理しても結晶性の低下が殆どない。本発明
の遷移金属含有ゼオライトが高耐熱水性を示す理由につ
いては詳しくは分らないが、Kを共存させることにより
、脱AΩを起こしにくくなる為と考えられる。
(発明の効果)
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトは、非常に
高い耐熱水性を示し、石油精製、石油化学、環境浄化等
の触媒、あるいは、吸着分離剤として、特に高温で水蒸
気の存在する環境下での使用の際に、その効果を発揮で
きる。
高い耐熱水性を示し、石油精製、石油化学、環境浄化等
の触媒、あるいは、吸着分離剤として、特に高温で水蒸
気の存在する環境下での使用の際に、その効果を発揮で
きる。
(実施例)
以下、実施例において本発明を更に詳細に説明する。し
かし、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
かし、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
実施例1
攪拌状態にある実容積2Ilのオーバーフロータイプの
反応槽に、珪酸ソーダ水溶液(Sin2 ;250g/
、Q 、Naz O; 82g/N 。
反応槽に、珪酸ソーダ水溶液(Sin2 ;250g/
、Q 、Naz O; 82g/N 。
A11) 203 : 2. 8 g/II )と、
硫酸アルミニウム水溶液(AN 203 : 8.8
g/Ω。
硫酸アルミニウム水溶液(AN 203 : 8.8
g/Ω。
H2SO4;370g/ρ)とをそれぞれ311/hr
、1.Q/hrの速度で連続的に供給した。反応温度は
30〜32℃、排出されるスラリーのpHは6.7〜7
.0であった。
、1.Q/hrの速度で連続的に供給した。反応温度は
30〜32℃、排出されるスラリーのpHは6.7〜7
.0であった。
排出スラリーを固液分離し十分水洗した後、Na2O;
0.75wt%、A1)203;0.77wt%、5i
02 ;36.1wt%。
0.75wt%、A1)203;0.77wt%、5i
02 ;36.1wt%。
H20; 62.5wt%の粒状無定形アルミノ珪酸塩
均一化合物を得た。該均一化合物2,860gと3.2
wt%のNaOH水溶液6,150gとをオートクレー
ブに仕込み、160℃で72時間攪拌下で結晶化した。
均一化合物を得た。該均一化合物2,860gと3.2
wt%のNaOH水溶液6,150gとをオートクレー
ブに仕込み、160℃で72時間攪拌下で結晶化した。
生成物を固液分離、水洗、乾燥してZSM−5類似ゼオ
ライトTSZIを得た。TSZIの結晶径は2〜3μm
であり、また、化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
ライトTSZIを得た。TSZIの結晶径は2〜3μm
であり、また、化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
1.4Na2o、All 203.41.Is i 0
2このゼオライト、100gを、NH4CΩ2O、0g
を含む水溶液1000ccに添加し、60℃にて20時
間攪拌した後、洗浄、乾燥してNH4型TSZIを得た
。得られたNH,型TSZ1のNa含有量はN a 2
0/ All 20sモル比で表わして0.01以下で
あった。
2このゼオライト、100gを、NH4CΩ2O、0g
を含む水溶液1000ccに添加し、60℃にて20時
間攪拌した後、洗浄、乾燥してNH4型TSZIを得た
。得られたNH,型TSZ1のNa含有量はN a 2
0/ All 20sモル比で表わして0.01以下で
あった。
このNH,型TSZI 50gを、KCj714.5
gを含む水溶液500ccに添加し、60℃にて20時
間攪拌した後、洗浄し、Kイオン交換操作を行った。こ
の操作を2回繰返した後、乾燥してに型TSZIを得た
。
gを含む水溶液500ccに添加し、60℃にて20時
間攪拌した後、洗浄し、Kイオン交換操作を行った。こ
の操作を2回繰返した後、乾燥してに型TSZIを得た
。
得られたに型TSZI 20gをQ、1moj7/g
酢酸銅水溶液76ccに添加し、室温で20時間攪拌し
た後、洗浄し、Cuイオン交換操作を行った。この操作
を2回繰返した後、乾燥して(Cu +K)型TSZI
を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおけ
る酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
酢酸銅水溶液76ccに添加し、室温で20時間攪拌し
た後、洗浄し、Cuイオン交換操作を行った。この操作
を2回繰返した後、乾燥して(Cu +K)型TSZI
を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおけ
る酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
0.68に2O、0.63CuO,Ag2O,。
41.2Si02
実施例2
攪拌状態にある実容積2gのオーバーフロータイプの反
応槽に、珪酸ソーダ水溶液(Si02;1 53 g
/ 1 、 N a 2 0 ; 50 g
/ρ 。
応槽に、珪酸ソーダ水溶液(Si02;1 53 g
/ 1 、 N a 2 0 ; 50 g
/ρ 。
Ap 203 ;0. 8g/Ill )と、硫酸ア
ルミニウム水溶液(AN 203 : 38.4 g
/II。
ルミニウム水溶液(AN 203 : 38.4 g
/II。
H2SO4;275g/、Q)とをそれぞれ3,2II
/h r、 0.811 /h rの速度で連続的
に供給した。反応温度は30〜32℃、排出されるスラ
リーのpHは6.4〜6.6であった。
/h r、 0.811 /h rの速度で連続的
に供給した。反応温度は30〜32℃、排出されるスラ
リーのpHは6.4〜6.6であった。
排出スラリーを固液分離し十分水洗した後、Na20
; 1.72wt%、All!203 ;2.58wt
%、SiO2;39.3wt%。
; 1.72wt%、All!203 ;2.58wt
%、SiO2;39.3wt%。
H20; 56.4 w t%の粒状無定形アルミノ珪
酸塩均一化合物を得た。該均一化合物2,840gと1
.39wt%のNaOH水溶液5,160gとをオート
クレーブに仕込み、160℃で72時間攪拌下で結晶化
した。生成物を固液分離、水洗、乾燥してZSM−5類
似ゼオライトTSZ2を得た。TSZ2の結晶径は0.
1〜0.5μmであり、また、化学分析の結果、その組
成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の
組成を有していた。
酸塩均一化合物を得た。該均一化合物2,840gと1
.39wt%のNaOH水溶液5,160gとをオート
クレーブに仕込み、160℃で72時間攪拌下で結晶化
した。生成物を固液分離、水洗、乾燥してZSM−5類
似ゼオライトTSZ2を得た。TSZ2の結晶径は0.
1〜0.5μmであり、また、化学分析の結果、その組
成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の
組成を有していた。
1、 INa 2O、 Ap 2 03 、 2
3. 3S i02このゼオライト100gを、NH
4C,Q34.0gを含む水溶液1000ccに添加し
、60℃にて20時間攪拌した後、洗浄、乾燥してNH
4型TSZ2を得た。得られたNH4型TSZ2のNa
含有量はN a 20 / A D 203モル比で表
わして0.01以下であった。
3. 3S i02このゼオライト100gを、NH
4C,Q34.0gを含む水溶液1000ccに添加し
、60℃にて20時間攪拌した後、洗浄、乾燥してNH
4型TSZ2を得た。得られたNH4型TSZ2のNa
含有量はN a 20 / A D 203モル比で表
わして0.01以下であった。
このNH4型TS22 50gを、KCΩ24.8gを
含む水溶液500ccに添加し、60℃にて20時間攪
拌した後、洗浄し、Kイオン交換操作を行った。この操
作を2回繰返した後、乾燥してに型TSZ2を得た。
含む水溶液500ccに添加し、60℃にて20時間攪
拌した後、洗浄し、Kイオン交換操作を行った。この操
作を2回繰返した後、乾燥してに型TSZ2を得た。
得られたに型TS22 20gを0.1moΩ/g酢酸
銅水溶液120ccに添加し、室温で20時間攪拌した
後、洗浄し、Cuイオン交換操作を行った。この操作を
2回繰返した後、乾燥して(Cu+K)型TSZ2を得
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
銅水溶液120ccに添加し、室温で20時間攪拌した
後、洗浄し、Cuイオン交換操作を行った。この操作を
2回繰返した後、乾燥して(Cu+K)型TSZ2を得
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
0.54に20,0.58CuO,AN 203 。
23、 3SiO2
実施例3
特開昭56−45,819号公報実施例6に従ってZS
M−5型ゼオライトであるTSZ3を合成した。TSZ
3の結晶径は3〜5μmであり、また、化学分析の結果
、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わ
して次の組成を有していた。
M−5型ゼオライトであるTSZ3を合成した。TSZ
3の結晶径は3〜5μmであり、また、化学分析の結果
、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わ
して次の組成を有していた。
0.4Na2O、Al7203.73.2S 1025
30℃で5時間か焼したTS23 100gを、NH4
cIl 12.Ogを含む水溶液1000ccに添加し
、60℃にて20時間攪拌した後、洗浄、乾燥してNH
4型TSZ3を得た。
30℃で5時間か焼したTS23 100gを、NH4
cIl 12.Ogを含む水溶液1000ccに添加し
、60℃にて20時間攪拌した後、洗浄、乾燥してNH
4型TSZ3を得た。
得られたNH4型TSZ3のNa含有量はN a 20
/ All 203モル比で表わして0601以下で
あった。
/ All 203モル比で表わして0601以下で
あった。
このNH4型TSZ3 50gを、KC,Q8.3gを
含む水溶液500ccに添加し、60℃にて20時間攪
拌した後、洗浄し、Kイオン交換操作を行った。この操
作を2回繰返した後、乾燥してに型TSZ3を得た。
含む水溶液500ccに添加し、60℃にて20時間攪
拌した後、洗浄し、Kイオン交換操作を行った。この操
作を2回繰返した後、乾燥してに型TSZ3を得た。
得られたに型TSZ3 20gを0.05mo(1/I
I酢酸銅水溶液90ccに添加し、室温で20時間攪拌
した後、洗浄し、Cuイオン交換操作を行った。この操
作を2回繰返した後、乾燥して(Cu+K)型TSZ3
を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおけ
る酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
I酢酸銅水溶液90ccに添加し、室温で20時間攪拌
した後、洗浄し、Cuイオン交換操作を行った。この操
作を2回繰返した後、乾燥して(Cu+K)型TSZ3
を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおけ
る酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
0.57に20,0.49CLIO,AN 203 。
72.9SiO2
実施例4
実施例1で得られたに型TSZI 20gを、酢酸コ
バルト(II)4水和物10.1gを含む水溶液200
ccに添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、
Coイオン交換操作を行った。
バルト(II)4水和物10.1gを含む水溶液200
ccに添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、
Coイオン交換操作を行った。
この操作を2回繰返した後、乾燥して(Co十K)型T
SZIを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
SZIを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
0.36に20,1.2:3COO,Ag2O3゜41
.03iO2 実施例5 実施例2で得られたに型TS22 20gを、酢酸コバ
ルト(■)4水和物15.7gを含む水溶液200cc
に添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、CO
イオン交換操作を行った。
.03iO2 実施例5 実施例2で得られたに型TS22 20gを、酢酸コバ
ルト(■)4水和物15.7gを含む水溶液200cc
に添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、CO
イオン交換操作を行った。
この操作を2回繰返した後、乾燥して(Co+K)型T
SZ2を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
SZ2を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
0.40に20,1.14COO,Ajll 203
。
。
23.33iO2
実施例6
実施例3て得られたに型TSZ3 20gを、酢酸コバ
ルト(II) 4水和物5.9gを含む水溶液200c
cに添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、C
Oイオン交換操作を行った。この操作を2回繰返した後
、乾燥して(Co+K)型TSZ3を得た。化学分析の
結果、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で
表わして次の組成を有していた。
ルト(II) 4水和物5.9gを含む水溶液200c
cに添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、C
Oイオン交換操作を行った。この操作を2回繰返した後
、乾燥して(Co+K)型TSZ3を得た。化学分析の
結果、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で
表わして次の組成を有していた。
0.41に2O、1.18COO,A(1203。
73、 3 S I02
実施例7
実施例1で得られたに型TSZI 20gを、酢酸ニ
ッケル(■)4水和物10.2gを含む水溶液200c
cに添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、N
iイオン交換操作を行った。
ッケル(■)4水和物10.2gを含む水溶液200c
cに添加し、60℃で20時間攪拌した後、洗浄し、N
iイオン交換操作を行った。
この操作を2回繰返した後、乾燥して(N i +K)
型TSZIを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベ
ースにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有し
ていた。
型TSZIを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベ
ースにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有し
ていた。
0.38に20,1.17N i O,Ag2O3゜4
1.03i02 実施例8 実施例1〜7で得られた(Cu十K)型ゼオライト、(
Co 十K)型ゼオライト及び(N i 十K)型ゼオ
ライトを用いて耐熱水性評価を行った。
1.03i02 実施例8 実施例1〜7で得られた(Cu十K)型ゼオライト、(
Co 十K)型ゼオライト及び(N i 十K)型ゼオ
ライトを用いて耐熱水性評価を行った。
水分10%を含む空気流通下、900℃で5時間熱水処
理を行い、熱水処理前後の結晶化度をX線回折によって
評価した。耐熱水性は、熱水処理前の結晶化度に対する
熱水処理後の結晶化度の比で表わした。第1表に耐熱水
性を示す。
理を行い、熱水処理前後の結晶化度をX線回折によって
評価した。耐熱水性は、熱水処理前の結晶化度に対する
熱水処理後の結晶化度の比で表わした。第1表に耐熱水
性を示す。
第1表
(Cu十K)型TSZI
(Cu十K)型TSZ2
(Cu十K)型TSZ3
(Co+K)型TSZI
(Co +K)型TSZ2
(Co+K)型TSZ3
(N i +K)型TSZI
耐熱水性(%)
実施例9
実施例1において、アンモニア処理を行わなかったこと
以外は実施例1と同様にして(Cu十に+Na)型TS
ZIを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
以外は実施例1と同様にして(Cu十に+Na)型TS
ZIを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
0、44 K2O、 0. 57 Cu’o。
0.04Na2o、AlI203 。
41.03iO2
実施例8と同様にして耐熱水性を評価した結果、耐熱水
性は75%であった。
性は75%であった。
実施例10
実施例1において、Kイオン交換操作とCuイオン交換
操作の順序を逆にした以外は実施例1と同様にして(K
十Cu)型TSZ1を得た。化学分析の結果、その組成
は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の組
成を有していた。
操作の順序を逆にした以外は実施例1と同様にして(K
十Cu)型TSZ1を得た。化学分析の結果、その組成
は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の組
成を有していた。
0.72CuO,0,92に2O、AN 203 。
41.2Si02
実施例8と同様にして耐熱水性を評価した結果、耐熱水
性は73%であった。
性は73%であった。
比較例1
実施例1,4及び7において、Kイオン交換操作を行わ
なかったこと以外は実施例1,4及び7と同様にして、
Cu型TSZI、Co型TSZI及びNi型TSZIを
得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける
酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
なかったこと以外は実施例1,4及び7と同様にして、
Cu型TSZI、Co型TSZI及びNi型TSZIを
得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける
酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
Cu型TSZI
O,82CuO,A、& 203 。
40、 9 S 102
Co型TSZ1
1.35CoO,Ag203 。
41.03iO2
Ni型TSZ1
1.41NiO,Ag2O3゜
40.8SiO2
比較例2
比較例1て得られたCu型TSZI、Co型TS21及
びNi型TSZIを用いて、実施例8と同様にして耐熱
水性を評価した。耐熱水性を第2表に示す。
びNi型TSZIを用いて、実施例8と同様にして耐熱
水性を評価した。耐熱水性を第2表に示す。
第2表
耐熱水性(%)
Cu型TSZI 60
Co型TSZI 65
Ni型TSZI 69
比較例3
実施例1で得られたに型TSZI 20gを、酢酸コ
バルト(■)4水和物5.0gを含む水溶液100cc
に混合し、90℃で蒸発乾固を行い比較ゼオライトを得
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
バルト(■)4水和物5.0gを含む水溶液100cc
に混合し、90℃で蒸発乾固を行い比較ゼオライトを得
た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸
化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
2、 5CoO,0,87に2 0. A、c! 2
03 。
03 。
41、 2SiO2
実施例8と同様にして耐熱水性を評価した結果、耐熱水
性は42%であった。
性は42%であった。
実施例及び比較例より明らかなように、本発明の高耐熱
水性遷移金属含有ゼオライトは、水蒸気の存在する高温
においても結晶性の低下の殆どない耐熱水性に非常に優
れた性能を示す。
水性遷移金属含有ゼオライトは、水蒸気の存在する高温
においても結晶性の低下の殆どない耐熱水性に非常に優
れた性能を示す。
Claims (2)
- (1)酸化物のモル組成で表わして、 aK_2O、bM_2_/_nO、Al_2O_3、c
SiO_2、dH_2O (aは0.2〜1.0、bは0より大きくかつ1.5以
下、cは10以上、dは任意の数、Mは遷移金属、nは
金属Mの原子価) である高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト。 - (2)SiO_2/Al_2O_3モル比が少なくとも
10以上であるゼオライトを、Kの中性塩を用いたイオ
ン交換処理、及び、遷移金属の中性塩を用いたイオン交
換処理することを特徴とする高耐熱水性遷移金属含有ゼ
オライトの製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2159913A JPH0450115A (ja) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 |
CA002044893A CA2044893C (en) | 1990-06-20 | 1991-06-18 | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same |
EP91110088A EP0462598B1 (en) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same |
US07/717,659 US5374409A (en) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Purifying gases with an alkali metal and transition metal containing zeolite |
AU79165/91A AU643294B2 (en) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Transition metal-ion exchange zeolite having high hydrothermal stability production method thereof and method of using same |
DE69125420T DE69125420T2 (de) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Übergangsmetall enthaltender Zeolith mit einer hohen hydrothermalen Stabilität, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zu seiner Anwendung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2159913A JPH0450115A (ja) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0450115A true JPH0450115A (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=15703898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2159913A Pending JPH0450115A (ja) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0450115A (ja) |
-
1990
- 1990-06-20 JP JP2159913A patent/JPH0450115A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1154419A (en) | High silica faujasite polymorph csz-3 and method of synthesizing | |
CA1176029B (en) | Method of synthesizing zincosilicate or stannosilicate or titanosilicate material | |
EP0797542B1 (en) | Process for forming alumino-silicate derivatives | |
AU668614B2 (en) | Process for removing nitrogen oxides from oxygen rich exhaust gas | |
JPH02296715A (ja) | 結晶性4a族金属―含有分子ふるい組成物 | |
EP0462598B1 (en) | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same | |
CN105013525A (zh) | 一种提高低碳烯烃浓度的催化裂化助剂及其制备方法 | |
JPH10259018A (ja) | 高シリカ珪酸塩系分子篩の合成方法 | |
JP2928853B2 (ja) | 窒素酸化物接触分解触媒及び接触分解方法 | |
SK46095A3 (en) | Process for preparing ammonium zeolites of low alkali metal content | |
JPH0450115A (ja) | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 | |
JPH0261414B2 (ja) | ||
CA2468767C (en) | Porous crystalline material (itq-21) and the method of obtaining same in the absence of fluoride ions | |
JPH0455310A (ja) | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 | |
JPH0676207B2 (ja) | ゼオライトの製造方法 | |
JPH03293031A (ja) | 高耐熱水性ゼオライト及びその製造方法 | |
JP2555637B2 (ja) | 銅含有ゼオライトの製造方法 | |
JPH03295804A (ja) | 高耐熱水性ゼオライト及びその製造方法 | |
JPH02164453A (ja) | 窒素酸化物接触分解用触媒及び接触分解方法 | |
JP2555636B2 (ja) | 銅含有ゼオライト成形体の製造方法 | |
JPH0478444A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその使用方法 | |
JPS5845110A (ja) | 凝灰岩系鉱物を原料とする合成ゼオライトの製造方法 | |
JPS62197151A (ja) | ゼオライトの触媒活性の制御法 | |
JPH0674130B2 (ja) | 高シリカゼオライトの製造法 | |
JPH0417096B2 (ja) |