JPH0674130B2 - 高シリカゼオライトの製造法 - Google Patents
高シリカゼオライトの製造法Info
- Publication number
- JPH0674130B2 JPH0674130B2 JP16222986A JP16222986A JPH0674130B2 JP H0674130 B2 JPH0674130 B2 JP H0674130B2 JP 16222986 A JP16222986 A JP 16222986A JP 16222986 A JP16222986 A JP 16222986A JP H0674130 B2 JPH0674130 B2 JP H0674130B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sio
- solution
- molar ratio
- silica zeolite
- alkaline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術の分野〕 本発明は、高シリカゼオライトの製造法に関する。更に
詳しくは、アルカリ性アルミノケイ酸溶液を強酸で中和
して得られる沈澱を密閉容器中で水熱反応せしめて高シ
リカ結晶性アルミノシリケートまたはモルデナイトを生
成せしめる該製造法に関する。
詳しくは、アルカリ性アルミノケイ酸溶液を強酸で中和
して得られる沈澱を密閉容器中で水熱反応せしめて高シ
リカ結晶性アルミノシリケートまたはモルデナイトを生
成せしめる該製造法に関する。
シリカ原料とアルミナ原料とをテトラアルキル第四級ア
ンモニウム塩基または塩（以下これを有機塩基という）
を触媒として反応させ、優れた石油化学用触媒となるZS
M−５高シリカゼオライトを製造する方法は公知である
（特公昭46−10064号）。
ンモニウム塩基または塩（以下これを有機塩基という）
を触媒として反応させ、優れた石油化学用触媒となるZS
M−５高シリカゼオライトを製造する方法は公知である
（特公昭46−10064号）。
しかし、その有機塩基触媒が高価であるため、該触媒を
使用しない条件下で高シリカゼオライトを製造する製造
法が要求されている。特開昭59−39716号は、原料とし
てホワイトカーボンを用いることにより、特開昭60−77
123号は、上述の特公昭46−10064号の方法により得られ
た種結晶を用いることにより高シリカゼオライトの製造
を可能にしている。
使用しない条件下で高シリカゼオライトを製造する製造
法が要求されている。特開昭59−39716号は、原料とし
てホワイトカーボンを用いることにより、特開昭60−77
123号は、上述の特公昭46−10064号の方法により得られ
た種結晶を用いることにより高シリカゼオライトの製造
を可能にしている。
その他、反応原料にルビジウムなどナトリウム以外のア
ルカリ金属を混合して合成する方法（特開昭60−71521
号）若しくは高いNaCl/Na2Oモル比を有する反応混合物
から高いシリカ対アルミナモル比を有する合成結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトを製造する方法（特開昭59
−78921号）も開始されている。しかし、後者について
は、得られる物質が特定されていない。
ルカリ金属を混合して合成する方法（特開昭60−71521
号）若しくは高いNaCl/Na2Oモル比を有する反応混合物
から高いシリカ対アルミナモル比を有する合成結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトを製造する方法（特開昭59
−78921号）も開始されている。しかし、後者について
は、得られる物質が特定されていない。
しかしながら、以上の公知方法は、いずれも原料面また
は製法面での限定がきびしく簡便な高シリカゼオライト
の製造法ことに選択的製造法とはいえない。これに対
し、本発明の該製造法は、後述のように上記のいずれと
も異なる方法であるのみならず製造法としてより簡便で
ある。
は製法面での限定がきびしく簡便な高シリカゼオライト
の製造法ことに選択的製造法とはいえない。これに対
し、本発明の該製造法は、後述のように上記のいずれと
も異なる方法であるのみならず製造法としてより簡便で
ある。
ZSM−５型高シリカゼオライトを製造するための上述の
従来技術の問題点にかんがみ、本発明者らは、南九州に
無尽蔵かつ、高密度に存在する鉱物資源であるシラス中
の70％を占める反応性シリカに着目した。そしてこのも
のを水酸化ナトリウム処理して得られるシリカ分の豊富
なアルカリ性アルミノケイ酸塩溶液を用いて特定の処理
をすることにより高シリカゼオライト（註.ZSM−５型の
類似物およびモルデナイト）を得る簡便な方法に到達し
た。因にこの高シリカゼオライトは、石油化学系触媒と
して優れているのみでなく、分子ふるいまたは疎水性吸
着剤としても有用であると判断される。
従来技術の問題点にかんがみ、本発明者らは、南九州に
無尽蔵かつ、高密度に存在する鉱物資源であるシラス中
の70％を占める反応性シリカに着目した。そしてこのも
のを水酸化ナトリウム処理して得られるシリカ分の豊富
なアルカリ性アルミノケイ酸塩溶液を用いて特定の処理
をすることにより高シリカゼオライト（註.ZSM−５型の
類似物およびモルデナイト）を得る簡便な方法に到達し
た。因にこの高シリカゼオライトは、石油化学系触媒と
して優れているのみでなく、分子ふるいまたは疎水性吸
着剤としても有用であると判断される。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、ZSM
−５型に類似する高シリカゼオライトの新規かつ簡便な
製造法を提供することである。
−５型に類似する高シリカゼオライトの新規かつ簡便な
製造法を提供することである。
本発明は、下記（１）の主要構成と（２）ないし（６）
の実施態様的構成を有する。
の実施態様的構成を有する。
（１）アルカリ性アルミノケイ酸溶液を強酸で中和して
生成する沈澱をアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ムおよび水と共に密閉容器中で水熱反応せしめて高シリ
カ結晶性アルミノシリケートまたはモルデナイトを生成
せしめることを特徴とする高シリカゼオライトの製造
法。
生成する沈澱をアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ムおよび水と共に密閉容器中で水熱反応せしめて高シリ
カ結晶性アルミノシリケートまたはモルデナイトを生成
せしめることを特徴とする高シリカゼオライトの製造
法。
（２）アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液としてのシリ
カ、アルミナおよび水酸化ナトリウムが次の組成（モル
比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を使用する前
記第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造法。
カ、アルミナおよび水酸化ナトリウムが次の組成（モル
比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を使用する前
記第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造法。
（３）アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液としてシラスを
２〜5N-NaOHで処理し生成する結晶性沈澱物を分離して
得られる下記の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を使用する前
記第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造法。
２〜5N-NaOHで処理し生成する結晶性沈澱物を分離して
得られる下記の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を使用する前
記第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造法。
（４）強酸が燐酸または硫酸である前記第（１）項に記
載の高シリカゼオライトの製造法。
載の高シリカゼオライトの製造法。
（５）アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液として下記の組
成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を燐酸または
硫酸で中和して得られる含塩の沈澱にアルミン酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムおよび水を付加して下記の組成
（モル比）： SiO2/Al2O3＝９〜100 Na2O/SiO2 ＝0.5 〜1.5 H2O/Na2O ＝40〜150 X /Na2O ＝0.5 〜1.3 （Ｘ＝Na3PO4のとき） 〃 ＝1.0 〜1.7 （Ｘ＝Na3SO4のとき） にした反応混合物を密閉容器中100 〜 220℃で水熱反応
せしめて高シリカ結晶性アルミノシリケートを生成せし
める前記第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造
法。
成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を燐酸または
硫酸で中和して得られる含塩の沈澱にアルミン酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムおよび水を付加して下記の組成
（モル比）： SiO2/Al2O3＝９〜100 Na2O/SiO2 ＝0.5 〜1.5 H2O/Na2O ＝40〜150 X /Na2O ＝0.5 〜1.3 （Ｘ＝Na3PO4のとき） 〃 ＝1.0 〜1.7 （Ｘ＝Na3SO4のとき） にした反応混合物を密閉容器中100 〜 220℃で水熱反応
せしめて高シリカ結晶性アルミノシリケートを生成せし
める前記第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造
法。
（６）アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液として下記の組
成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を酢酸、塩酸
または硝酸で中和して得られる含塩の沈澱にアルミン酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムおよび水を付加して下記
の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝10〜120 Na2O/SiO2 ＝0.3 〜0.8 H2O/Na2O ＝40〜150 X /Na2O ＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝CH3COONaのとき） 〃 ＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝NaNO3 のとき） にした反応用混合物を密閉容器中100 〜 220℃で水熱反
応せしめてモルデナイトを生成せしめる前記第（１）項
に記載の高シリカゼオライトの製造法。
成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を酢酸、塩酸
または硝酸で中和して得られる含塩の沈澱にアルミン酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムおよび水を付加して下記
の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝10〜120 Na2O/SiO2 ＝0.3 〜0.8 H2O/Na2O ＝40〜150 X /Na2O ＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝CH3COONaのとき） 〃 ＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝NaNO3 のとき） にした反応用混合物を密閉容器中100 〜 220℃で水熱反
応せしめてモルデナイトを生成せしめる前記第（１）項
に記載の高シリカゼオライトの製造法。
本発明の構成と効果につき以下に詳述する。
本発明の方法の特徴的構成は、好ましくはシラス（反応
性シリカ）をアルカリ処理して得られる高シリカケイ酸
塩溶液を強酸で中和して得られる沈澱を水熱反応するに
当り、該中和により生成するアルカリ塩を除去すること
なく、また、別途有機塩基触媒を使用することなく高シ
リカゼオライトを（強酸の種類を選択することにより）
選択的に製造できる点にある。更に詳しくは、該選択的
製造は、上述の（５）または（６）のように、使用する
強酸の種類と水熱反応物の組成を選択することによって
可能となる。
性シリカ）をアルカリ処理して得られる高シリカケイ酸
塩溶液を強酸で中和して得られる沈澱を水熱反応するに
当り、該中和により生成するアルカリ塩を除去すること
なく、また、別途有機塩基触媒を使用することなく高シ
リカゼオライトを（強酸の種類を選択することにより）
選択的に製造できる点にある。更に詳しくは、該選択的
製造は、上述の（５）または（６）のように、使用する
強酸の種類と水熱反応物の組成を選択することによって
可能となる。
A.高シリカ結晶性アルミノシリケートの製造： 本発明に使用するアリカリ性アルミノケイ酸塩溶液は、
アルミノケイ酸塩例えば、反応性シラスとアルカリを水
中で反応させる方法によって得られる（後述Ｄ参照）。
該アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液は、つづいて強酸例
えば燐酸または硫酸で中和して沈澱を生成させる。中和
条件は限定されない。該沈澱を中和液と分離し、計算量
のアルミン酸ナトリウムおよび水と共に密閉容器（例え
ばオートクレープ）に入れ、好ましくは140 〜 220℃で
水熱反応せしめる。反応物を常温まで冷却後取出して水
洗乾燥することにより、本発明に係る高シリカゼオライ
トZSM−５類似物である高シリカ結晶性アルミノシリケ
ートを得る。
アルミノケイ酸塩例えば、反応性シラスとアルカリを水
中で反応させる方法によって得られる（後述Ｄ参照）。
該アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液は、つづいて強酸例
えば燐酸または硫酸で中和して沈澱を生成させる。中和
条件は限定されない。該沈澱を中和液と分離し、計算量
のアルミン酸ナトリウムおよび水と共に密閉容器（例え
ばオートクレープ）に入れ、好ましくは140 〜 220℃で
水熱反応せしめる。反応物を常温まで冷却後取出して水
洗乾燥することにより、本発明に係る高シリカゼオライ
トZSM−５類似物である高シリカ結晶性アルミノシリケ
ートを得る。
かゝる高シリカゼオライトを得るための原料組成ならび
に生成組成物の範囲は下記のとおりである。
に生成組成物の範囲は下記のとおりである。
（原料組成；モル比）： SiO2/Al2O3＝９〜100 Na2O/SiO2 ＝0.5 〜1.5 H2O/Na2O ＝40〜150 X /Na2O ＝0.5 〜1.3 （Ｘ＝Na3PO4のとき） 〃 ＝1.0 〜1.7 （Ｘ＝Na3SO4のとき） （反応物組成）： XNa2O・Al2O3・YSiO2 （ここでＸは約１、Ｙは20以上である） B.モルデナイト（高シリカゼオライト）の製造： 前述Ａと同様にして得られたアルカリ性アルミノケイ酸
塩溶液を強酸例えば酢酸、塩酸または硝酸で中和して沈
澱を生成させる。中和条件は限定されない。該沈澱を中
和液と分離し、前述Ａの場合と同様に水熱反応、冷却取
出および水洗乾燥を行うことにより、高シリカゼオライ
トの一種であるモルデナイトが得られる。
塩溶液を強酸例えば酢酸、塩酸または硝酸で中和して沈
澱を生成させる。中和条件は限定されない。該沈澱を中
和液と分離し、前述Ａの場合と同様に水熱反応、冷却取
出および水洗乾燥を行うことにより、高シリカゼオライ
トの一種であるモルデナイトが得られる。
該モルデナイトを得るための原料組成ならびに生成物組
成の範囲は下記のとおりである。
成の範囲は下記のとおりである。
（原料組成）： SiO2/Al2O3＝10〜120 Na2O/SiO2 ＝0.3 〜0.8 H2O/Na2O＝40〜150 X /Na2O＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝CH3COONaのとき） 〃 ＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝NaNO3のとき） （生成物組成）： XNa2O・Al2O3・YSiO2 （ここでＸ＝0.7 〜２、またＹ＝５〜20） C.AおよびＢについての補足説明： 上述のＡまたはＢの方法において夫々中和して得られた
沈澱は、水分酸性および比重が相互に異なるものであっ
た。これらの事実は、本発明の方法において中和に用い
た酸の種類および反応条件の差異により、主として可溶
性ケイ酸の脱水縮合反応の内容差異が生じていたことを
示すものである。また、このようにして得られたシリカ
中心の物質系は、上述ＡおよびＢのような高濃度のアル
カリ塩の存在下においても格別の支障なく夫々ZSM−５
の類似物およびモルデナイトに（水熱反応により）移行
し易かったものと推察される。
沈澱は、水分酸性および比重が相互に異なるものであっ
た。これらの事実は、本発明の方法において中和に用い
た酸の種類および反応条件の差異により、主として可溶
性ケイ酸の脱水縮合反応の内容差異が生じていたことを
示すものである。また、このようにして得られたシリカ
中心の物質系は、上述ＡおよびＢのような高濃度のアル
カリ塩の存在下においても格別の支障なく夫々ZSM−５
の類似物およびモルデナイトに（水熱反応により）移行
し易かったものと推察される。
なお、上述ＡおよびＢの中間的反応条件（原料組成およ
び中和剤）を採用すれば、高シリカゼオライトの混合物
が得られることは、申す迄もない。
び中和剤）を採用すれば、高シリカゼオライトの混合物
が得られることは、申す迄もない。
D.本発明に係るシラスについて： 本発明の出発原料であるシラスとは、例えば鹿児島県下
に広く高密度に分布する火山灰の一次および二次堆積物
であって次の組成を有する。
に広く高密度に分布する火山灰の一次および二次堆積物
であって次の組成を有する。
（シラスの化学的組成:wt％） SiO2 68〜73、Fe2O3 1.0〜3.3 Al2O3 13〜15、 CaO 1.8〜2.7 Na2O 3.0〜3.8、 MgO 0.4〜1.0 K2O 2.2〜2.9、 このシラスと２〜5N-NaOHとの水熱反応によって容易に
得られる結晶性沈澱物であるＰ型ゼオライトなどには、
原料のシラス中に存在していたアルミニウム若しくは鉄
の大部分が含有されている（註．組成例:SiO2 47.60,Al
2O3 22.75,Na2O 11.73,K2O 0.84,Fe2O3 2.46,CaO 2.68,
MgO 0.32％；鹿児島大学工学部研究報告、24巻、145 〜
151（1982））。
得られる結晶性沈澱物であるＰ型ゼオライトなどには、
原料のシラス中に存在していたアルミニウム若しくは鉄
の大部分が含有されている（註．組成例:SiO2 47.60,Al
2O3 22.75,Na2O 11.73,K2O 0.84,Fe2O3 2.46,CaO 2.68,
MgO 0.32％；鹿児島大学工学部研究報告、24巻、145 〜
151（1982））。
該Ｐ型ゼオライトを分離した後のアルカリ性溶液（以下
Ｐ型濾液ということがある）の含有物は、大部分可溶性
ケイ酸（１〜7wt％）である（註．組成例（g/ml）:SiO2
4.1×10-2,Al2O3 1.3×10-4,Na2O 6.0×10-2）。
Ｐ型濾液ということがある）の含有物は、大部分可溶性
ケイ酸（１〜7wt％）である（註．組成例（g/ml）:SiO2
4.1×10-2,Al2O3 1.3×10-4,Na2O 6.0×10-2）。
このＰ型濾液と同様の組成の本発明に使用するアルカリ
性アルミノケイ酸溶液は、勿論、個々の構成原料を混合
することによって調製でき、上述のＡまたはＢの反応に
使用することができる。
性アルミノケイ酸溶液は、勿論、個々の構成原料を混合
することによって調製でき、上述のＡまたはＢの反応に
使用することができる。
本発明の効果を要約すると下記のとおりである。
原料が経済的に入手できる。
反応方法が簡便で、反応時間も短い。
高シリカ結晶性アルミノシリケートまたはモルデナイ
トを選択的に製造できる。
トを選択的に製造できる。
製品の物性（Ｘ線回折図）がZSM−５に酷似している
ので石油化学、石炭科学用触媒＊、疎水性吸着剤および
分子ふるい用等の用途が期待できる。（註＊例えばメタ
ノールから合成ガソリン製造用）。
ので石油化学、石炭科学用触媒＊、疎水性吸着剤および
分子ふるい用等の用途が期待できる。（註＊例えばメタ
ノールから合成ガソリン製造用）。
因に、本発明の方法により得られるZSM−５類似物であ
る高シリカ結晶性アルミノシリケートは、ZSM−５の粉
末Ｘ線回折線（下記第１表）を全て含んでいる。この事
実は、本発明の出発原料に係るシラスの資源的価値を高
めるものである。
る高シリカ結晶性アルミノシリケートは、ZSM−５の粉
末Ｘ線回折線（下記第１表）を全て含んでいる。この事
実は、本発明の出発原料に係るシラスの資源的価値を高
めるものである。
他方、本発明方法により経済的に得られるモルデナイト
は、より大きな分子細孔をもつので分子レベルでの分離
材としての利用をさらに拡大することが期待される。
は、より大きな分子細孔をもつので分子レベルでの分離
材としての利用をさらに拡大することが期待される。
以下、実施例によって本発明を説明する。
実施例１ シラス24kgに2.5N−NaOHを加えて105℃で12時間反応さ
せ、シラスゼライトＰ型12〜13kgとアリカリ性アルミノ
ケイ酸ナトリウム溶液（Ｐ型濾液）200を得た。この
Ｐ型濾液６を燐酸で中和して生成した沈澱を濾別し、
該濾過物（沈澱）について該中和後に副生した塩を水洗
除去することなく乾燥して790gのゲルを調製した。
せ、シラスゼライトＰ型12〜13kgとアリカリ性アルミノ
ケイ酸ナトリウム溶液（Ｐ型濾液）200を得た。この
Ｐ型濾液６を燐酸で中和して生成した沈澱を濾別し、
該濾過物（沈澱）について該中和後に副生した塩を水洗
除去することなく乾燥して790gのゲルを調製した。
該生成ゲルの組成は、 SiO2/Al2O3＝29.6/0.11（wt％/wt％）＝457（モル比）,
Na2O＝18.8（wt％），（以上蛍光Ｘ線分析法による）で
あった。このゲル5.0gにアルミン酸ナトリウム、水酸化
ナトリウムおよび水を添加して、該添加物の組成（モル
比）を SiO2/Al2O3＝50,Na2O/SiO2＝0.9,H2O/Na2O＝100とした
組成物を密閉容器中（自生圧）、190〜195℃で３日間加
熱した。該加熱後の組成物を後処理として濾過、水洗
し、110℃での一昼夜乾燥を行い、生成物1.6gを得た。
Na2O＝18.8（wt％），（以上蛍光Ｘ線分析法による）で
あった。このゲル5.0gにアルミン酸ナトリウム、水酸化
ナトリウムおよび水を添加して、該添加物の組成（モル
比）を SiO2/Al2O3＝50,Na2O/SiO2＝0.9,H2O/Na2O＝100とした
組成物を密閉容器中（自生圧）、190〜195℃で３日間加
熱した。該加熱後の組成物を後処理として濾過、水洗
し、110℃での一昼夜乾燥を行い、生成物1.6gを得た。
該生成物の粉末Ｘ線回折図は、ZSM−５の該回折図のピ
ークの全てを含み、その組成（モル比）は、蛍光Ｘ線回
折法からSiO2/Al2O3＝40.3であった。
ークの全てを含み、その組成（モル比）は、蛍光Ｘ線回
折法からSiO2/Al2O3＝40.3であった。
実施例２ 実施例１と同じＰ型濾液6.0を硫酸で中和して後濾
別、乾燥して、614gのゲルを調製した。該生成ゲルの組
成は、 SiO2/Al2O3＝33.6/0.15（wt％/wt％）＝381（モル比）,
Na2O＝23.0（wt％）であった。
別、乾燥して、614gのゲルを調製した。該生成ゲルの組
成は、 SiO2/Al2O3＝33.6/0.15（wt％/wt％）＝381（モル比）,
Na2O＝23.0（wt％）であった。
このゲル5.0gにアルミン酸ナトリウム，水酸化ナトリウ
ムをそれぞれ添加して該添加後の組成（モル比）を SiO2/Al2O3＝70,Na2O/SiO2＝0.8およびH2O/Na2O＝100と
した組成物を密閉容器中で実施例１の場合と同様の条件
で水熱反応させおよび後処理して生成物1.3を得た。
ムをそれぞれ添加して該添加後の組成（モル比）を SiO2/Al2O3＝70,Na2O/SiO2＝0.8およびH2O/Na2O＝100と
した組成物を密閉容器中で実施例１の場合と同様の条件
で水熱反応させおよび後処理して生成物1.3を得た。
該生成物の粉末Ｘ線回折図は、ZSM−５とほゞ同じ回折
ピークを持っていた。
ピークを持っていた。
実施例３ 実施例２と同様にして得られたゲル5.0gにアルミン酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムおよび水を添加して組成
（モル比）を SiO2/Al2O3＝30,Na2O/SiO2＝0.8およびH2O/Na2O＝100と
した。このものを密閉容器中で上述の組成以外は実施例
２と同じ条件で反応させた後、後処理して、生成物のモ
ルデナイト1.5gを得た。
トリウム、水酸化ナトリウムおよび水を添加して組成
（モル比）を SiO2/Al2O3＝30,Na2O/SiO2＝0.8およびH2O/Na2O＝100と
した。このものを密閉容器中で上述の組成以外は実施例
２と同じ条件で反応させた後、後処理して、生成物のモ
ルデナイト1.5gを得た。
実施例４ 実施例１と同じＰ型濾液6.0を酢酸で中和して後濾
別、乾燥して、610gのゲルを調製した。
別、乾燥して、610gのゲルを調製した。
該生成ゲルの組成は、 SiO2/Al2O3＝47.4/0.25（wt％/wt％）＝322（モル比）,
Na2O＝18.2（wt％）であった。
Na2O＝18.2（wt％）であった。
このゲル5.0gにアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ムおよび水を添加して該添加後の組成モル比を SiO2/Al2O3＝30,Na2O/SiO2＝0.6およびH2O/Na2O＝100と
した組成物を密閉容器中で実施例１の場合と同様の条件
で水熱反応させおよび後処理して生成物1.2gを得た。該
生成物の組成（モル比）はSiO2/Al2O3＝12.0であった。
ムおよび水を添加して該添加後の組成モル比を SiO2/Al2O3＝30,Na2O/SiO2＝0.6およびH2O/Na2O＝100と
した組成物を密閉容器中で実施例１の場合と同様の条件
で水熱反応させおよび後処理して生成物1.2gを得た。該
生成物の組成（モル比）はSiO2/Al2O3＝12.0であった。
比較例１ 実施例４と同様に酢酸で中和して得られたゲル5.0gを用
いこれにアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムおよ
び水を添加して該添加後の組成モル比を SiO2/Al2O3＝70,Na2O/SiO2＝1.0およびH2O/Na2O＝100と
した組成物を実施例１と同様の条件で水熱反応させおよ
び後処理したが、生成物はＰ型およびアナルサイムを含
む0.3gであった。
いこれにアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムおよ
び水を添加して該添加後の組成モル比を SiO2/Al2O3＝70,Na2O/SiO2＝1.0およびH2O/Na2O＝100と
した組成物を実施例１と同様の条件で水熱反応させおよ
び後処理したが、生成物はＰ型およびアナルサイムを含
む0.3gであった。
以上のように原料ゲルの性質が、生成物として何が得ら
れるかに付き大きく影響する。
れるかに付き大きく影響する。
Claims (6)
- 【請求項１】アルカリ性アルミノケイ酸溶液を強酸で中
和して生成する沈澱をアルミン酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウムおよび水と共に密閉容器中で水熱反応せしめて
高シリカ結晶性アルミノシリケートまたはモルデナイト
を生成せしめることを特徴とする高シリカゼオライトの
製造法。 - 【請求項２】アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液としてシ
リカ、アルミナおよび水酸化ナトリウムが次の組成（モ
ル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アミルノケイ酸塩の溶液を使用する特
許請求の範囲第（１）項に記載の高シリカゼオライトの
製造法。 - 【請求項３】アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液としてシ
ラスを２〜5N-NaOHで処理し生成する結晶性沈澱物を分
離して得られる下記の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アルミノケイ酸塩の溶液を使用する特
許請求の範囲第（１）項に記載の高シリカゼオライトの
製造法。 - 【請求項４】強酸が燐酸または硫酸である特許請求の範
囲第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造法。 - 【請求項５】アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液として下
記の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アルミノケイ酸塩の溶液を燐酸または
硫酸で中和して得られる含塩の沈澱にアルミン酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムおよび水を付加して下記の組成
（モル比）： SiO2/Al2O3＝９〜100 Na2O/SiO2 ＝0.5 〜1.5 H2O/Na2O ＝40〜150 X /Na2O ＝0.5 〜1.3 （Ｘ＝Na3PO4のとき） 〃 ＝1.0 〜1.7 （Ｘ＝Na2SO4のとき） にした反応混合物を密閉容器中100 〜 220℃で水熱反応
せしめて高シリカ結晶性アルミノシリケートを生成せし
める特許請求の範囲第（１）項に記載の高シリカゼオラ
イトの製造法。 - 【請求項６】アルカリ性アルミノケイ酸塩溶液として下
記の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝０〜0.01 Na2O/SiO2 ＝0.37〜3.5 H2O/Na2O ＝30〜150 をもつアルカリ性アルミノケイ酸塩の溶液を酢酸、塩酸
または硝酸で中和して得られる含塩の沈澱にアルミン酸
ナトリウム、水酸化ナトリウムおよび水を付加して下記
の組成（モル比）： Al2O3/SiO2＝10〜120 Na2O/SiO2 ＝0.3 〜0.8 H2O/Na2O ＝40〜150 X /Na2O ＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝CH3COONaのとき） 〃 ＝1.0 〜3.1 （Ｘ＝NaNO3 のとき） にした反応用混合物を密閉容器中100 〜 220℃で水熱反
応せしめてモルデナイトを生成せしめる特許請求の範囲
第（１）項に記載の高シリカゼオライトの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16222986A JPH0674130B2 (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | 高シリカゼオライトの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16222986A JPH0674130B2 (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | 高シリカゼオライトの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6321215A JPS6321215A (ja) | 1988-01-28 |
| JPH0674130B2 true JPH0674130B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=15750424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16222986A Expired - Lifetime JPH0674130B2 (ja) | 1986-07-10 | 1986-07-10 | 高シリカゼオライトの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674130B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01305811A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-11 | Babcock Hitachi Kk | ハイシリカモルデナイト型ゼオライトの製造方法 |
| JP4527229B2 (ja) * | 2000-02-28 | 2010-08-18 | 日本碍子株式会社 | モルデナイトゼオライト膜およびその製造方法 |
| KR100375785B1 (ko) * | 2000-05-03 | 2003-03-15 | 최충렬 | 제오라이트의 제조방법 |
-
1986
- 1986-07-10 JP JP16222986A patent/JPH0674130B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6321215A (ja) | 1988-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10773966B2 (en) | Process for production of high silica content zeolite from fly ash | |
| US3966883A (en) | Synthetic ferrierite synthesis | |
| JP4964150B2 (ja) | 微孔質結晶性ゼオライト物質（ゼオライトｉｔｑ−３２）、該物質の製造法および該物質の使用 | |
| CN107777701B (zh) | Scm-12分子筛及其制备方法 | |
| JP2018513100A (ja) | Ａｅｉゼオライト構造を有するｃｕ含有シリカアルミネート材料の直接合成のための方法およびその触媒的使用 | |
| KR20150005538A (ko) | 베타형 제올라이트 및 그의 제조 방법 | |
| JPS6035284B2 (ja) | ペンタシル型ゼオライトの製造法 | |
| JPH0417097B2 (ja) | ||
| WO2017044365A1 (en) | Method for preparing zeolite ssz-98 | |
| Novembre et al. | Syntheses and characterization of zeolites KF and W type using a diatomite precursor | |
| JP4386643B2 (ja) | 多孔質結晶性物質（ゼオライトｉｔｑ−２１）、その製造方法および有機化合物の触媒変換におけるその使用 | |
| Khodabandeh et al. | Alteration of perlite to calcium zeolites | |
| JPH0674130B2 (ja) | 高シリカゼオライトの製造法 | |
| JPH0353249B2 (ja) | ||
| US7008612B2 (en) | Porous crystalline material (ITQ-21) and the method of obtaining the same in the absence of fluoride ions | |
| CN112551543B (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 | |
| JPH0218318A (ja) | Ｍｆｉ構造の新規ガロケイ酸塩、その合成方法および使用方法 | |
| JP5609620B2 (ja) | 新規メタロシリケート | |
| EP0688738B1 (en) | A gallium silicate having 12-ring pores (ECR-34) and a method for its preparation | |
| JP4123546B2 (ja) | ゼオライトｏｕ−１およびその合成方法 | |
| CN113860327B (zh) | Eri型镁硅铝分子筛、其合成方法及其应用 | |
| JP2564581B2 (ja) | 高シリカ含有量ゼオライトの製法 | |
| JP7540167B2 (ja) | 疎水性ｍｆｉ型ゼオライト、その製造方法、及びその用途 | |
| JPH0551533B2 (ja) | ||
| AU597993B2 (en) | Catalyst composition and a process for the preparation therewith of hydrocarbons from synthesis gas |