JPH0455310A - 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 - Google Patents
高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法Info
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- JPH0455310A JPH0455310A JP16131590A JP16131590A JPH0455310A JP H0455310 A JPH0455310 A JP H0455310A JP 16131590 A JP16131590 A JP 16131590A JP 16131590 A JP16131590 A JP 16131590A JP H0455310 A JPH0455310 A JP H0455310A
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Landscapes
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- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、触媒、吸着分離剤として有用な耐熱水性の高
い遷移金属含有ゼオライトに関し、更に詳細には、水分
の存在する高温雰囲気下で使用しても、結晶の崩壊しな
い遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法に関する。
い遷移金属含有ゼオライトに関し、更に詳細には、水分
の存在する高温雰囲気下で使用しても、結晶の崩壊しな
い遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
遷移金属含有ゼオライトは、石油精製５石油化学、環境
浄化等の触媒として、また、ガス等の分子の吸着分離剤
として広く使用されている。これらの用途において、ゼ
オライトの使用される環境が高温になる場合も多く、耐
熱性、耐熱水性に優れた遷移金属含有ゼオライト開発の
要望が強い。
浄化等の触媒として、また、ガス等の分子の吸着分離剤
として広く使用されている。これらの用途において、ゼ
オライトの使用される環境が高温になる場合も多く、耐
熱性、耐熱水性に優れた遷移金属含有ゼオライト開発の
要望が強い。
遷移金属含有ゼオライトの耐熱性は、ゼオライト種類、
Ｓ ｉ ０２ ／ＡＮ ２０３モル比等によって影響さ
れることが知られており、特にＳｔ、２／ＡＮ２０＊モ
ル比の高いもの程高い耐熱性を示す。
Ｓ ｉ ０２ ／ＡＮ ２０３モル比等によって影響さ
れることが知られており、特にＳｔ、２／ＡＮ２０＊モ
ル比の高いもの程高い耐熱性を示す。
しかしながら、触媒、吸着剤等として使用する場合には
、活性点である遷移金属を多くイオン交換し含有させる
必要があり、Ｓ ｉ ０２ ／ＡＭ ２０：１モル比の
低いものが要求されることが多い。
、活性点である遷移金属を多くイオン交換し含有させる
必要があり、Ｓ ｉ ０２ ／ＡＭ ２０：１モル比の
低いものが要求されることが多い。
このように、遷移金属を含有したゼオライトは、耐熱性
、耐熱水性が低く、特に高温かつ水蒸気の存在する環境
下では使用ができないという問題があった。
、耐熱水性が低く、特に高温かつ水蒸気の存在する環境
下では使用ができないという問題があった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、高温でかつ水蒸気の存在する環境下で
、触媒、吸着剤等として使用可能な遷移金属含有ゼオラ
イトを提供するものである。
、触媒、吸着剤等として使用可能な遷移金属含有ゼオラ
イトを提供するものである。
（課題を解決する為の手段）
本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果
、本発明を完成するに至った。
、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、酸化物のモル組成で表わして、ａ Ｃｓ
２０． ｂＭ２／ｍ Ｏ，ＡＮ ２０ｓ ＋ｃｓｉ
ｏ２．ｄＢ２０ （ａは０．２〜１．０．ｂは０より大きくかつ１．５以
下、Ｃは１０以上、ｄは任意の数２Ｍは遷移金属、ｎは
金属Ｍの原子砺） である高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト、及び、Ｓ
ｉＯ，／Ａ、Ｑ ２０３モル比が少なくとも１０以上で
あるゼオライトを、Ｃｓの中性塩を用いたイオン交換処
理、及び、遷移金属の中性塩を用いたイオン交換処理す
ることを特徴とする高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト
の製造方法を提供するものである。
２０． ｂＭ２／ｍ Ｏ，ＡＮ ２０ｓ ＋ｃｓｉ
ｏ２．ｄＢ２０ （ａは０．２〜１．０．ｂは０より大きくかつ１．５以
下、Ｃは１０以上、ｄは任意の数２Ｍは遷移金属、ｎは
金属Ｍの原子砺） である高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト、及び、Ｓ
ｉＯ，／Ａ、Ｑ ２０３モル比が少なくとも１０以上で
あるゼオライトを、Ｃｓの中性塩を用いたイオン交換処
理、及び、遷移金属の中性塩を用いたイオン交換処理す
ることを特徴とする高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト
の製造方法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において用いられるゼオライトとしては、Ｓ Ｌ
０２ ／ＡＮ ２０３モル比が１０以上であることを
必須とする。Ｓ ｉ ０２ ／ ＡＸ’ ２０３モル比
はその上限が限定されるものではない。５ｉ０２／ＡＸ
１２０３モル比が１０未満であると、十分な耐熱水性が
得られない。
０２ ／ＡＮ ２０３モル比が１０以上であることを
必須とする。Ｓ ｉ ０２ ／ ＡＸ’ ２０３モル比
はその上限が限定されるものではない。５ｉ０２／ＡＸ
１２０３モル比が１０未満であると、十分な耐熱水性が
得られない。
本発明で用いられるゼオライトの種類は特に限定されな
いが、例えば、モルデナイト、フェリエライト、ＺＳＭ
−５、ＺＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳ
Ｍ−２０、ＺＳＭ−３５等のゼオライトが使用できるが
、その中でも２８Ｍ５が好適に用いられる。またこれら
のゼオライトの製造方法は限定されるものではない。ま
たＹ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト等のゼオライトを脱
アルミニウムしたものであっても良い。
いが、例えば、モルデナイト、フェリエライト、ＺＳＭ
−５、ＺＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳ
Ｍ−２０、ＺＳＭ−３５等のゼオライトが使用できるが
、その中でも２８Ｍ５が好適に用いられる。またこれら
のゼオライトの製造方法は限定されるものではない。ま
たＹ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト等のゼオライトを脱
アルミニウムしたものであっても良い。
また、本発明で用いられるゼオライトの結晶径は特に限
定されないが、１μｍ以上であることが望ましい。結晶
径が１μｍ未満であると結晶自体の耐熱性が悪くなり、
耐熱水性が低くなる恐れがある。 本発明の高耐熱水性
遷移金属含有ゼオライトは、セシウムをＣＳ ２０／
ＡＮ ２０３モル比で表わして０．２〜１．０、遷移金
属をＭ２／−０／Ａ！Ｉ２０ｓモル比で表わして１．５
以下含有することが必須である。セシウムが０．２未満
であると十分な耐熱水性が得られない。また、セシウム
が１．０を越えると、あるいは、遷移金属が１．５を越
えると、セシウムあるいは遷移金属が酸化物等でゼオラ
イト表面に存在し、耐熱水性が低（なる。また、（ＣＳ
２０ ＋Ｍ ２／ａ Ｏ） ／Ａｌ２Ｏ５モル比が２
．０を越えると、セシウムあるいは遷移金属が酸化物等
でゼオライト表面に存在し品くなり、耐熱水性が低くな
る恐れがある。
定されないが、１μｍ以上であることが望ましい。結晶
径が１μｍ未満であると結晶自体の耐熱性が悪くなり、
耐熱水性が低くなる恐れがある。 本発明の高耐熱水性
遷移金属含有ゼオライトは、セシウムをＣＳ ２０／
ＡＮ ２０３モル比で表わして０．２〜１．０、遷移金
属をＭ２／−０／Ａ！Ｉ２０ｓモル比で表わして１．５
以下含有することが必須である。セシウムが０．２未満
であると十分な耐熱水性が得られない。また、セシウム
が１．０を越えると、あるいは、遷移金属が１．５を越
えると、セシウムあるいは遷移金属が酸化物等でゼオラ
イト表面に存在し、耐熱水性が低（なる。また、（ＣＳ
２０ ＋Ｍ ２／ａ Ｏ） ／Ａｌ２Ｏ５モル比が２
．０を越えると、セシウムあるいは遷移金属が酸化物等
でゼオライト表面に存在し品くなり、耐熱水性が低くな
る恐れがある。
また、本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトのＮ
ａの含有量としては特に限定されないが、Ｎ ａ ２０
／ Ａｉ） ２０３モル比で表わして０．０１以下であ
ることが好ましい。０．０１を越えると、耐熱水性に悪
影響を及ぼす恐れがある。
ａの含有量としては特に限定されないが、Ｎ ａ ２０
／ Ａｉ） ２０３モル比で表わして０．０１以下であ
ることが好ましい。０．０１を越えると、耐熱水性に悪
影響を及ぼす恐れがある。
遷移金属としては、特に限定されないが、例えばＦｅ、
Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎなどが使用できる。
Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎなどが使用できる。
本発明の製造方法は、Ｓ ｉ ０２ ／Ａｌ＋ ２０３
モル比が少なくとも１０以上であるゼオライトを、Ｃｓ
の中性塩を用いたイオン交換処理、及び、遷移金属の中
性塩を用いたイオン交換処理することが必須である。
モル比が少なくとも１０以上であるゼオライトを、Ｃｓ
の中性塩を用いたイオン交換処理、及び、遷移金属の中
性塩を用いたイオン交換処理することが必須である。
原料ゼオライトは合成品あるいはそのか焼品等が用いら
れるが、ゼオライトの耐熱性に悪影響を及ぼす原料ゼオ
ライト中のＮａ等のイオンを、アンモニア処理等で除去
してから用いることが望ましい。
れるが、ゼオライトの耐熱性に悪影響を及ぼす原料ゼオ
ライト中のＮａ等のイオンを、アンモニア処理等で除去
してから用いることが望ましい。
アンモニア処理は、アンモニアを含む水溶液に原料ゼオ
ライトを混合、攪拌し、洗浄して行われる。アンモニア
としては塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、アンモニア水等が用いられる。アンモニア
の添加量、処理条件は特に限定されないが、原料ゼオラ
イトのイオン交換サイトに存在するＮａ等のイオンをＮ
ａ２Ｏ／ＡＦ２０ｉモル比で表わして０．０１以下にす
ることが望ましい。Ｎａ等のイオンが０．０１を越える
と、耐熱水性が低くなる恐れがある。
ライトを混合、攪拌し、洗浄して行われる。アンモニア
としては塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、アンモニア水等が用いられる。アンモニア
の添加量、処理条件は特に限定されないが、原料ゼオラ
イトのイオン交換サイトに存在するＮａ等のイオンをＮ
ａ２Ｏ／ＡＦ２０ｉモル比で表わして０．０１以下にす
ることが望ましい。Ｎａ等のイオンが０．０１を越える
と、耐熱水性が低くなる恐れがある。
アンモニアの添加量としては、特に限定されないが、ゼ
オライト中のＡρに対し２〜１０倍当量が望ましい。２
倍当量未満ではＮａ等のイオンがＮ ａ ２０／ Ａｌ
’ ２０ｓモル比で表わして０．０１以下にならない恐
れがあり、１０倍を越えてもそれに見合うだけの効果が
得られない。アンモニア処理のスラリー濃度は、通常行
われる５％〜５０％が好ましい。
オライト中のＡρに対し２〜１０倍当量が望ましい。２
倍当量未満ではＮａ等のイオンがＮ ａ ２０／ Ａｌ
’ ２０ｓモル比で表わして０．０１以下にならない恐
れがあり、１０倍を越えてもそれに見合うだけの効果が
得られない。アンモニア処理のスラリー濃度は、通常行
われる５％〜５０％が好ましい。
また、処理条件は特に限定されないが、通常行われる室
温〜１００℃の温度、１時間〜３日の時間であることが
望ましい。室温未満の温度、１時間未満の時間では、Ｎ
ａ等のイオンがＮａ２Ｏ／ＡＮ ２０３モル比で表わし
て０．０１以下とならない恐れがあり、１００℃を越え
る温度、３日を越える時間では、それに見合うだけの効
果が得られない。
温〜１００℃の温度、１時間〜３日の時間であることが
望ましい。室温未満の温度、１時間未満の時間では、Ｎ
ａ等のイオンがＮａ２Ｏ／ＡＮ ２０３モル比で表わし
て０．０１以下とならない恐れがあり、１００℃を越え
る温度、３日を越える時間では、それに見合うだけの効
果が得られない。
また、Ｎａ等のイオンを除去する方法として、鉱酸で処
理する方法も用いることができる。
理する方法も用いることができる。
原料ゼオライトは、Ｃ５及び遷移金属でイオン交換され
る。イオン交換の順序としては特に限定されることはな
く、Ｃｓまたは遷移金属のイオン交換のどちらを先にや
ってもよく、また同時に行なってもよいが、Ｃｓイオン
交換した後遷移金属イオン交換することが望ましい。遷
移金属イオン交換した後Ｃｓイオン交換すると、イオン
交換された遷移金属イオンがＣｓ交換時に交換サイトか
ら脱離し、酸化物等でゼオライト表面に多く存在するよ
うになるため、耐熱水性が低くなる恐れがある。 Ｃｓ
イオン交換方法は特に限定されないが、原料ゼオライト
をＣｓの中性塩を含む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して
行われる。
る。イオン交換の順序としては特に限定されることはな
く、Ｃｓまたは遷移金属のイオン交換のどちらを先にや
ってもよく、また同時に行なってもよいが、Ｃｓイオン
交換した後遷移金属イオン交換することが望ましい。遷
移金属イオン交換した後Ｃｓイオン交換すると、イオン
交換された遷移金属イオンがＣｓ交換時に交換サイトか
ら脱離し、酸化物等でゼオライト表面に多く存在するよ
うになるため、耐熱水性が低くなる恐れがある。 Ｃｓ
イオン交換方法は特に限定されないが、原料ゼオライト
をＣｓの中性塩を含む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して
行われる。
Ｃｓの中性塩としては、特に限定されない。
Ｃｓの塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の中性塩が好
適に用いられる。
適に用いられる。
Ｃｓイオンの添加量は、特に限定されないが、ゼオライ
ト中のＡＩＩに対し１〜３０倍当量が望ましい。１倍当
量未満ではＣｓイオンが十分に交換されず、ＣＳ ２０
／Ａｉ） ２０３モル比で表わして０．２未満になる恐
れがあり、また、３０倍を越えてもそれに見合うだけの
効果が得られない。イオン交換のスラリー濃度は、通常
行われる５％〜５０％が好ましい。
ト中のＡＩＩに対し１〜３０倍当量が望ましい。１倍当
量未満ではＣｓイオンが十分に交換されず、ＣＳ ２０
／Ａｉ） ２０３モル比で表わして０．２未満になる恐
れがあり、また、３０倍を越えてもそれに見合うだけの
効果が得られない。イオン交換のスラリー濃度は、通常
行われる５％〜５０％が好ましい。
また、処理条件は通常行われる室温〜１００℃の温度、
１時間〜３日の時間であることが望ましい。室温未満の
温度、１時間未満の時間では、Ｃｓイオンが十分に交換
されず、Ｃ８２０／Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして０．２
未満になる恐れがあり、１００℃を越える温度、３日を
越える時間では、それに見合うだけの効果が得られない
。
１時間〜３日の時間であることが望ましい。室温未満の
温度、１時間未満の時間では、Ｃｓイオンが十分に交換
されず、Ｃ８２０／Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして０．２
未満になる恐れがあり、１００℃を越える温度、３日を
越える時間では、それに見合うだけの効果が得られない
。
また、必要に応じて、イオン交換操作を繰返し行うこと
もできる。
もできる。
遷移金属イオン交換方法は特に限定されないが、セシウ
ムイオン交換したゼオライトを遷移金属のの中性塩を含
む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して行うことが好ましい
。 今遷移金属の中性塩とし
ては、特に限定されない。
ムイオン交換したゼオライトを遷移金属のの中性塩を含
む水溶液に混合し、攪拌、洗浄して行うことが好ましい
。 今遷移金属の中性塩とし
ては、特に限定されない。
遷移金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の中性塩
が好適に用いられる。
が好適に用いられる。
遷移金属イオンの添加量は、特に限定されないが、ゼオ
ライト中のＡｌｌに対し２０倍当量以下が望ましい。２
０倍を越えるとＭ２／−０／ＡＵ２０ｉモル比で表わし
て１．５を越える恐れがある。イオン交換のスラリー濃
度は、通常行われる５％〜５０％が好ましい。
ライト中のＡｌｌに対し２０倍当量以下が望ましい。２
０倍を越えるとＭ２／−０／ＡＵ２０ｉモル比で表わし
て１．５を越える恐れがある。イオン交換のスラリー濃
度は、通常行われる５％〜５０％が好ましい。
また、処理条件は通常行われる室温〜１００”Ｃの温度
、３日以下の時間であることが望ましい。
、３日以下の時間であることが望ましい。
１００℃を越える温度、３日を越える時間では、Ｍ２／
、０／Ａｆ１２０３モル比で表わして１．５を越える恐
れがある。また、必要に応じて、イオン交換操作を繰返
し行うこともできる。
、０／Ａｆ１２０３モル比で表わして１．５を越える恐
れがある。また、必要に応じて、イオン交換操作を繰返
し行うこともできる。
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトのＳ ｉ
０２ ／Ａｌｌ ２０３モル比は、使用したゼオライト
基材のＳ ｉ Ｏ２／ Ａ Ｉ） ２０３モル比と実質
的に変わらない。また、高耐熱水性遷移金属含有ゼオラ
イトの結晶構造もイオン交換前後で本質的に異なるもの
ではない。
０２ ／Ａｌｌ ２０３モル比は、使用したゼオライト
基材のＳ ｉ Ｏ２／ Ａ Ｉ） ２０３モル比と実質
的に変わらない。また、高耐熱水性遷移金属含有ゼオラ
イトの結晶構造もイオン交換前後で本質的に異なるもの
ではない。
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトは、粘土鉱
物等のバインダーと混合し成形して使用することもでき
る。また、予めゼオライトを成形し、その成形体にＣｓ
及び遷移金属をイオン交換して含有させることもできる
。ゼオライトを成形する際に用いられるバインダーとし
ては、カオリン、アタパルガイド、モンモリロナイト、
ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の粘土鉱物
である。あるいは、原料ゼオライトが、バインダーを用
いずに成形体を直接合成したバインダレスゼオライト成
形体であっても良い。
物等のバインダーと混合し成形して使用することもでき
る。また、予めゼオライトを成形し、その成形体にＣｓ
及び遷移金属をイオン交換して含有させることもできる
。ゼオライトを成形する際に用いられるバインダーとし
ては、カオリン、アタパルガイド、モンモリロナイト、
ベントナイト、アロフェン、セピオライト等の粘土鉱物
である。あるいは、原料ゼオライトが、バインダーを用
いずに成形体を直接合成したバインダレスゼオライト成
形体であっても良い。
（作用）
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトは、水蒸気
下、高温で処理しても結晶性の低下が殆どない。本発明
の遷移金属含有ゼオライトが高耐熱水性を示す理由につ
いては詳しくは分らないが、Ｃｓを共存させることによ
り、脱ＡΩを起こしにくくなる為と考えられる。
下、高温で処理しても結晶性の低下が殆どない。本発明
の遷移金属含有ゼオライトが高耐熱水性を示す理由につ
いては詳しくは分らないが、Ｃｓを共存させることによ
り、脱ＡΩを起こしにくくなる為と考えられる。
通常の遷移金属含有ゼオライトは、耐熱水性が低く、ま
た、遷移金属含有２８Ｍ−５型ゼオライトのように熱水
処理すると晶系が斜方晶系から単斜晶系へ転移する場合
がある。しかしながら、本発明の高耐熱水性遷移金属含
有ゼオライトは、驚くべきことに、水蒸気下、高温で熱
水処理した後においても、斜方晶の晶系を保ち、転移を
起こさない。
た、遷移金属含有２８Ｍ−５型ゼオライトのように熱水
処理すると晶系が斜方晶系から単斜晶系へ転移する場合
がある。しかしながら、本発明の高耐熱水性遷移金属含
有ゼオライトは、驚くべきことに、水蒸気下、高温で熱
水処理した後においても、斜方晶の晶系を保ち、転移を
起こさない。
（発明の効果）
本発明の高耐熱水性遷移金属含有ゼオライトは、非常に
高い耐熱水性を示し、石油精製、石油化学、環境浄化等
の触媒、あるいは、吸着分離剤として、特に高温で水蒸
気の存在する環境下での使用の際に、その効果を発揮で
きる。
高い耐熱水性を示し、石油精製、石油化学、環境浄化等
の触媒、あるいは、吸着分離剤として、特に高温で水蒸
気の存在する環境下での使用の際に、その効果を発揮で
きる。
（実施例）
以下、実施例において本発明を更に詳細に説明する。し
かし、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
かし、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
実施例１
攪拌状態にある実容積２ｇのオーバーフロータイプの反
応槽に、珪酸ソーダ水溶液（Ｓｉｎ２ ；２５０ｇ／Ｄ
、Ｎａ２Ｏ；８２ｇ／Ｎ。
応槽に、珪酸ソーダ水溶液（Ｓｉｎ２ ；２５０ｇ／Ｄ
、Ｎａ２Ｏ；８２ｇ／Ｎ。
Ａｌ）２０＊ ； ２．８ｇ／Ｎ ）と、硫酸アルミ
ニウム水溶液＜Ａｆ１２０ｇ ； ８． ８ ｇ／ｌ
） 。
ニウム水溶液＜Ａｆ１２０ｇ ； ８． ８ ｇ／ｌ
） 。
Ｈ２ＳＯ４： ３７０ｇ／Ｎ ）とをそれぞれ３ｆｌ／
ｈ「、１Ω／ｈｒの速度で連続的に供給した。反応温度
は３０〜３２℃、排出されるスラリーのｐＨは６．７〜
７．０であった。
ｈ「、１Ω／ｈｒの速度で連続的に供給した。反応温度
は３０〜３２℃、排出されるスラリーのｐＨは６．７〜
７．０であった。
排出スラリーを固液分離し十分水洗した後、Ｎａ２ｏ；
ｏ、７５ｗｔ％、Ａｉ）２０ｉ；０．７７ｗｔ％、Ｓｉ
Ｏ□ ；３６．１ｗｔ％。
ｏ、７５ｗｔ％、Ａｉ）２０ｉ；０．７７ｗｔ％、Ｓｉ
Ｏ□ ；３６．１ｗｔ％。
Ｈ２Ｏ；６２．５ｗｔ％の粒状無定形アルミノ珪酸塩均
一化合物を得た。該均一化合物２，８６０ｇと３．２ｗ
ｔ％のＮａＯＨ水溶液６，１５０ｇとをオートクレーブ
に仕込み、１６０℃で７２時間攪拌下で結晶化した。生
成物を固液分離、水洗、乾燥してＺＳＭ−５類似ゼオラ
イトＴＳ２１を得た。ＴＳＺＩの結晶径は２〜３μｍで
あり、また、化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
一化合物を得た。該均一化合物２，８６０ｇと３．２ｗ
ｔ％のＮａＯＨ水溶液６，１５０ｇとをオートクレーブ
に仕込み、１６０℃で７２時間攪拌下で結晶化した。生
成物を固液分離、水洗、乾燥してＺＳＭ−５類似ゼオラ
イトＴＳ２１を得た。ＴＳＺＩの結晶径は２〜３μｍで
あり、また、化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
１．４Ｎａ２０．Ａｇ３０ｘ、４１．ｌＳｉＯ２このゼ
オライト１００ｇを、ＮＨ４ＣΩ２０．０ｇを含む水溶
液１０００ｃｃに添加し、６０℃にて２０時間攪拌した
後、洗浄、乾燥してＮ Ｈ４型Ｔ Ｓ ２．１を得た。
オライト１００ｇを、ＮＨ４ＣΩ２０．０ｇを含む水溶
液１０００ｃｃに添加し、６０℃にて２０時間攪拌した
後、洗浄、乾燥してＮ Ｈ４型Ｔ Ｓ ２．１を得た。
得られたＮＨ４型ＴＳＺ１のＮａ含有量はＮ ａ ２０
／ Ａ、Ｑ ２０３モル比で表わして０．０１以下であ
った。
／ Ａ、Ｑ ２０３モル比で表わして０．０１以下であ
った。
このＮＨＪ型ＴＳＺ１ ５０ｇを、Ｃ５Ｃｉ）３２．８
ｇを含む水溶液５００ｃｃに添加し、６０℃にて２０時
間攪拌した後、洗浄し、Ｃｓイオン交換操作を行った。
ｇを含む水溶液５００ｃｃに添加し、６０℃にて２０時
間攪拌した後、洗浄し、Ｃｓイオン交換操作を行った。
この操作を２回繰返した後、乾燥してＣｓ型ＴＳＺＩを
得た。
得た。
得られたＣｓ型ＴＳＺＩ ２０ｇを０．１ｍｏｆＩ／
ｉｔ酢酸銅水溶液７６ＣＣに添加し、室温で２０時間攪
拌した後、洗浄し、Ｃｕイオン交換操作を行った。この
操作を２回繰返した後、乾燥して（Ｃｕ＋Ｃ，ｓ）型Ｔ
ＳＺＩを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
ｉｔ酢酸銅水溶液７６ＣＣに添加し、室温で２０時間攪
拌した後、洗浄し、Ｃｕイオン交換操作を行った。この
操作を２回繰返した後、乾燥して（Ｃｕ＋Ｃ，ｓ）型Ｔ
ＳＺＩを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
０．６０Ｃ８２０，０，４３ＣｕＯ，Ａｎ！ ２０３
。
。
４１、ｌ５ｉＯ□
また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
された。
実施例２
攪拌状態にある実容積２ｇのオーバーフロータイプの反
応槽に、珪酸ソーダ水溶液（Ｓｉｎ２ ；１５３ｇ／Ｉ
）、Ｎａ２０ ； ５０ｇ／ｌ）。
応槽に、珪酸ソーダ水溶液（Ｓｉｎ２ ；１５３ｇ／Ｉ
）、Ｎａ２０ ； ５０ｇ／ｌ）。
ＡＤ ２０３ ： ０． ８ ｇ／Ｎ ）と、硫酸ア
ルミニウム水溶液（Ａｆｆ ２０３ ； ３８．４
ｇ ／Ｉ 。
ルミニウム水溶液（Ａｆｆ ２０３ ； ３８．４
ｇ ／Ｉ 。
Ｈ２ＳＯ４；２７５ｇ／＃）とをそれぞれ３．２１）／
ｈｒ、０．８ｆｌ／ｈｒの速度で連続的に供給した。反
応温度は３０〜３２℃、排出されるスラリーのｐ）（は
６．４〜６．６であった。
ｈｒ、０．８ｆｌ／ｈｒの速度で連続的に供給した。反
応温度は３０〜３２℃、排出されるスラリーのｐ）（は
６．４〜６．６であった。
排出スラリーを固液分離し十分水洗した後、Ｎａ２Ｏ；
１．７２ｗｔ％、 ＡＮ ２０＊ ；２．５８ｗｔ
％、５ｉ０２ ；３９．３ｗｔ％。
１．７２ｗｔ％、 ＡＮ ２０＊ ；２．５８ｗｔ
％、５ｉ０２ ；３９．３ｗｔ％。
Ｈ２０； ５６．４ ｗ ｔ％の粒状無定形アルミノ珪
酸塩均一化合物を得た。該均一化合物２，８４０ｇと１
．３９ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液５，１６０ｇとをオー）
・クレープに仕込み、１６０℃で７２時間攪拌下で結晶
化した。生成物を固液分離、水洗、乾燥してＺＳＭ−５
類似ゼオライトＴＳＺ２を得た。ＴＳＺ２の結晶径は０
，１〜０，５μｍであり、また、化学分析の結果、その
組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次
の組成を有していた。
酸塩均一化合物を得た。該均一化合物２，８４０ｇと１
．３９ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液５，１６０ｇとをオー）
・クレープに仕込み、１６０℃で７２時間攪拌下で結晶
化した。生成物を固液分離、水洗、乾燥してＺＳＭ−５
類似ゼオライトＴＳＺ２を得た。ＴＳＺ２の結晶径は０
，１〜０，５μｍであり、また、化学分析の結果、その
組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わして次
の組成を有していた。
１．１Ｎａ２ｏ、ＡＩ！ ２０９，２３．３Ｓ ｔ０２
このゼオライト１００ｇを、ＮＨ４ＣＦ３４．０ｇを含
む水溶液１０００ｃｃに添加し、６０℃にて２０時間攪
拌した後、洗浄、乾燥してＮＨ４型ＴＳＺ２を得た。得
られたＮＨ４型ＴＳＺ２のＮａ含有量はＮａ２０／ＡＮ
２０３モル比で表わして０．０１以下であった。
このゼオライト１００ｇを、ＮＨ４ＣＦ３４．０ｇを含
む水溶液１０００ｃｃに添加し、６０℃にて２０時間攪
拌した後、洗浄、乾燥してＮＨ４型ＴＳＺ２を得た。得
られたＮＨ４型ＴＳＺ２のＮａ含有量はＮａ２０／ＡＮ
２０３モル比で表わして０．０１以下であった。
コ（７） Ｎ Ｈ４型ＴＳ２２ ５０ｇを、Ｃｓ Ｃｆ
１５６、Ｏｇを含む水溶液５００ｃｃに添加し、６０℃
にて２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃｓイオン交換操作
を行った。この操作を２回繰返した後、乾燥してＣｓ型
ＴＳＺ２を得た。
１５６、Ｏｇを含む水溶液５００ｃｃに添加し、６０℃
にて２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃｓイオン交換操作
を行った。この操作を２回繰返した後、乾燥してＣｓ型
ＴＳＺ２を得た。
得られたＣｓ型ＴＳＺ２ ２０ｇを０． １ｍａｉｌ／
ρ酢酸銅水溶液１２０ｃｃに添加し、室温で２０時間攪
拌した後、洗浄し、Ｃｕイオン交換操作を行った。この
操作を２回繰返した後、乾燥して（Ｃｕ＋Ｃｓ）型ＴＳ
Ｚ２を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
ρ酢酸銅水溶液１２０ｃｃに添加し、室温で２０時間攪
拌した後、洗浄し、Ｃｕイオン交換操作を行った。この
操作を２回繰返した後、乾燥して（Ｃｕ＋Ｃｓ）型ＴＳ
Ｚ２を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースに
おける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた
。
０．６１Ｃｓ２０，０，５３ＣｕＯ，Ａｌ ２０ｓ２３
．３ＳｉＯ２ また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
．３ＳｉＯ２ また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
実施例３
特開昭５６−４５８１９号公報実施例６に従ってＺＳＭ
−５型ゼオライトであるＴＳＺ３を合成した。ＴＳＺ３
の結晶径は３〜５μｍであり、また、化学分析の結果、
その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わし
て次の組成を有していた。
−５型ゼオライトであるＴＳＺ３を合成した。ＴＳＺ３
の結晶径は３〜５μｍであり、また、化学分析の結果、
その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表わし
て次の組成を有していた。
０、 ４Ｎａ２ ｏ、 Ａｌｌ ２ ０３ 、
７３． ２Ｓ １０２５３０℃で５時間か焼しｔ：
Ｔ Ｓ Ｚ ３ １００ ｇを、ＮＨ４Ｃｌ１１２、Ｏ
ｇを含む水溶液１０００ｃｃに添加し、６０℃にて２０
時間攪拌した後、洗浄、乾燥してＮＨ４型ＴＳＺ３を得
た。
７３． ２Ｓ １０２５３０℃で５時間か焼しｔ：
Ｔ Ｓ Ｚ ３ １００ ｇを、ＮＨ４Ｃｌ１１２、Ｏ
ｇを含む水溶液１０００ｃｃに添加し、６０℃にて２０
時間攪拌した後、洗浄、乾燥してＮＨ４型ＴＳＺ３を得
た。
得られたＮＨ４型ＴＳＺ３のＮａ含有量はＮ ａ ２０
／Ａ１１２０３モル比で表わして０．０１以下であった
。
／Ａ１１２０３モル比で表わして０．０１以下であった
。
、：１７）ＮＨ４’５ＴＳＺ３ ５０ｇを、Ｃ５Ｃｊ７
１８．８ｇを含む水溶液５００ｃｃに添加し、６０℃に
て２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃｓイオン交換操作を
行った。この操作を２回繰返した後、乾燥してＣｓ型Ｔ
ＳＺ３を得た。
１８．８ｇを含む水溶液５００ｃｃに添加し、６０℃に
て２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃｓイオン交換操作を
行った。この操作を２回繰返した後、乾燥してＣｓ型Ｔ
ＳＺ３を得た。
得られたＣｓ型ＴＳ２３ ２０ｇを０．０５ｍｏｉｌ／
Ｎ酢酸銅水溶液９０ｃｃに添加し、室温で２０時間攪拌
した後、洗浄し、Ｃｕイオン交換操作を行った。この操
作を２回繰返した後、乾燥して（Ｃｕ十Ｃｓ）型ＴＳＺ
３を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにお
ける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
Ｎ酢酸銅水溶液９０ｃｃに添加し、室温で２０時間攪拌
した後、洗浄し、Ｃｕイオン交換操作を行った。この操
作を２回繰返した後、乾燥して（Ｃｕ十Ｃｓ）型ＴＳＺ
３を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにお
ける酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
０、 ６２Ｃｓ、ｏ、 ｏ、 ４８ＣｕＯ，ＡＩ！
２ ０３ 。
２ ０３ 。
７２． ９Ｓｉ０２
また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
された。
実施例４
実施例１で得られたＣｓ型ＴＳＺＩ ２０ｇを、酢酸
コバル） （ＩＩ）４永和物１０．１ｇを含む水溶液２
００ｃｃに添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄
し、Ｃｏイオン交換操作を行った。
コバル） （ＩＩ）４永和物１０．１ｇを含む水溶液２
００ｃｃに添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄
し、Ｃｏイオン交換操作を行った。
この操作を２回繰返した後、乾燥して（Ｃｏ十Ｃｓ）型
ＴＳＺ１を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベー
スにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有して
いた。
ＴＳＺ１を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベー
スにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有して
いた。
０．５０Ｃｓ２０，１．１２ＣｏＯ，Ａｐ ２０３゜４
１．０ＳｉＯ。
１．０ＳｉＯ。
また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
された。
実施例５
実施例２で得られたＣｓ型ＴＳＺ２ ２０ｇを、酢酸コ
バルト（■）４水和物１５．７ｇを含む水溶液２００ｃ
ｃに添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃ
ｏイオン交換操作を行った。
バルト（■）４水和物１５．７ｇを含む水溶液２００ｃ
ｃに添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃ
ｏイオン交換操作を行った。
この操作を２回繰返した後、乾燥してＣＣｏ十Ｃｓ）型
ＴＳＺ２を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベー
スにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有して
いた。
ＴＳＺ２を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベー
スにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有して
いた。
０．５１Ｃ５２０，１，０５ＣＯＯ，ＡＩ！２０３ 。
２３．２Ｓｉ０２
また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
された。
実施例６
実施例３で得られたＣｓ型ＴＳＺ３ ２０ｇを、酢酸コ
バルト（■）４水和物５．９ｇを含む水溶液２００ｃｃ
に添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃｏ
イオン交換操作を行った。この操作を２回繰返した後、
乾燥して（Ｃｏ十Ｃｓ）型ＴＳＺ３を得た。化学分析の
結果、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で
表わして次の組成を有していた。
バルト（■）４水和物５．９ｇを含む水溶液２００ｃｃ
に添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄し、Ｃｏ
イオン交換操作を行った。この操作を２回繰返した後、
乾燥して（Ｃｏ十Ｃｓ）型ＴＳＺ３を得た。化学分析の
結果、その組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で
表わして次の組成を有していた。
０．５２ＣＢ２０，０．９６Ｃｏｏ、ＡｌＩ２０３゜７
３．２ＳｉＯ□ また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
３．２ＳｉＯ□ また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
実施例７
実施例１で得られたＣｓ型ＴＳＺＩ ２０ｇを、酢酸
ニッケル（■）４水和物１０．２ｇを含む水溶液２００
ｃｃに添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄し、
Ｎｉイオン交換操作を行った。
ニッケル（■）４水和物１０．２ｇを含む水溶液２００
ｃｃに添加し、６０℃で２０時間攪拌した後、洗浄し、
Ｎｉイオン交換操作を行った。
この操作を２回繰返した後、乾燥して（Ｎ ｉ ＋Ｃｓ
）型ＴＳＺＩを得た。化学分析の結果、その組成は無水
ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有
していた。
）型ＴＳＺＩを得た。化学分析の結果、その組成は無水
ベースにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有
していた。
０．５０Ｃｓ２０，１，２３ＮｔＯ，Ａ１１２０３゜４
１．０ＳｉＯ２ また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
１．０ＳｉＯ２ また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
実施例８
実施例１〜７で得られた（Ｃｕ＋Ｃｓ）型ゼオライト、
（Ｃｏ＋Ｃｓ）型ゼオライト及び（Ｎｉ十Ｃｓ）型ゼオ
ライトを用いて耐熱水性評価を行つｔ二。
（Ｃｏ＋Ｃｓ）型ゼオライト及び（Ｎｉ十Ｃｓ）型ゼオ
ライトを用いて耐熱水性評価を行つｔ二。
水分１０％を含む空気、流通下、９００℃で５時間熱水
処理を行い、熱水処理前後の結晶化度をＸ線回折によっ
て評価した。耐熱水性は、熱水処理前の結晶化度に対す
る熱水処理後の結晶化度の比で表わした。第１表に耐熱
水性及び熱水処理後の結晶系を示す。
処理を行い、熱水処理前後の結晶化度をＸ線回折によっ
て評価した。耐熱水性は、熱水処理前の結晶化度に対す
る熱水処理後の結晶化度の比で表わした。第１表に耐熱
水性及び熱水処理後の結晶系を示す。
第１表
耐熱水性（％） 結晶系
（Ｃｕ＋Ｃｓ）型ＴＳＺＩ ８２ 斜方晶（
Ｃｕ十Ｃｓ）型ＴＳ２２ ８４ 斜方晶（Ｃｕ
＋Ｃｓ）型ＴＳＺ３ ８６ 斜方晶（Ｃｏ十Ｃ
ｓ）型ＴＳＺＩ ８５ 斜方晶（Ｃｏ十Ｃｓ
）型ＴＳＺ２ ８７ 斜方晶（Ｃｏ＋Ｃｓ）型
ＴＳＺ３ ８９ 斜方晶（Ｎｉ十Ｃｓ）型ＴＳ
ＺＩ ９１ 斜方晶実施例９ 実施例１において、アンモニア処理を行わなかったこと
以外は実施例１と同様にして（Ｃｕ＋Ｃｓ十Ｎａ）型Ｔ
ＳＺＩを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
Ｃｕ十Ｃｓ）型ＴＳ２２ ８４ 斜方晶（Ｃｕ
＋Ｃｓ）型ＴＳＺ３ ８６ 斜方晶（Ｃｏ十Ｃ
ｓ）型ＴＳＺＩ ８５ 斜方晶（Ｃｏ十Ｃｓ
）型ＴＳＺ２ ８７ 斜方晶（Ｃｏ＋Ｃｓ）型
ＴＳＺ３ ８９ 斜方晶（Ｎｉ十Ｃｓ）型ＴＳ
ＺＩ ９１ 斜方晶実施例９ 実施例１において、アンモニア処理を行わなかったこと
以外は実施例１と同様にして（Ｃｕ＋Ｃｓ十Ｎａ）型Ｔ
ＳＺＩを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベース
における酸化物のモル比で表わして次の組成を有してい
た。
０．４８Ｃｓ２０，０．５３ＣｕＯ。
０．０３Ｎａ２０．Ａｌ）２０３゜
４１．０８ｉ０２
また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることか示
された。
された。
実施例８と同様にして耐熱水性を評価した結果、耐熱水
性は７８％であった。また、熱水処理後の結晶は斜方晶
系であることが示された。
性は７８％であった。また、熱水処理後の結晶は斜方晶
系であることが示された。
実施例１０
実施例１において、Ｃｓイオン交換操作とＣｕイオン交
換操作の順序を逆にした以外は実施例１と同様にして（
Ｃｓ＋Ｃｕ）型ＴＳＺＩを得た。
換操作の順序を逆にした以外は実施例１と同様にして（
Ｃｓ＋Ｃｕ）型ＴＳＺＩを得た。
化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける酸化物
のモル比で表わして次の組成を有していた。
のモル比で表わして次の組成を有していた。
０．８１Ｃｕ０，０．８９Ｃｓ２０．Ａｌ７２０．。
４１．２ＳｉＯ。
また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
された。
実施例８と同様にして耐熱水性を評価した結果、耐熱水
性は７２％であった。また、熱水処理後の結晶は斜方晶
系であることが示された。
性は７２％であった。また、熱水処理後の結晶は斜方晶
系であることが示された。
比較例１
実施例１，４及び７において、Ｃｓイオン交換操作を行
わなかったこと以外は実施例１．４及び７と同様にして
、Ｃｕ型ＴＳＺＩ、Ｃｏ型ＴＳＺ１及びＮｉ型ＴＳＺＩ
を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおけ
る酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
わなかったこと以外は実施例１．４及び７と同様にして
、Ｃｕ型ＴＳＺＩ、Ｃｏ型ＴＳＺ１及びＮｉ型ＴＳＺＩ
を得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおけ
る酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
Ｃｕ型ＴＳＺＩ
Ｏ，８２ＣｕＯ，Ａｉｌ２０３゜
４０．９ＳｉＯ２
Ｃｏ型ＴＳＺ１
１．３５ＣｏＯ，Ａｌ ２０．。
４１．０ＳｉＯ２
Ｎｉ型ＴＳＺ１
１．４１ＮｉＯ，Ａｉｌ ２０３ 。
４０．８９ ｉ ０２
また、Ｘ線回折の結果、全て斜方晶系の結晶であること
が示された。
が示された。
比較例２
比較例１で得られたＣｕ型ＴＳＺＩ、Ｃｏ型ＴＳＺＩ及
びＮｉ型ＴＳＺＩを用いて、実施例７と同様にして耐熱
水性を評価した。耐熱水性及び熱水処理後の結晶系を第
２表に示す。
びＮｉ型ＴＳＺＩを用いて、実施例７と同様にして耐熱
水性を評価した。耐熱水性及び熱水処理後の結晶系を第
２表に示す。
第２表
耐熱水性（％） 結晶系
Ｃｕ型ＴＳＺＩ ６０ 単斜晶Ｃｏ型ＴＳ
ＺＩ ６５ 単斜晶Ｎｉ！４２ＴＳＺ１
６９ 単斜晶比較例３ 実施例１で得られたＣｓ型ＴＳＺ１２０ｇを、酢酸コバ
ルト（ＩＩ） ４水和物５．０ｇを含む水溶液１００ｃ
ｃに混合し、９０℃で蒸発乾固を行い比較ゼオライトを
得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける
酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
ＺＩ ６５ 単斜晶Ｎｉ！４２ＴＳＺ１
６９ 単斜晶比較例３ 実施例１で得られたＣｓ型ＴＳＺ１２０ｇを、酢酸コバ
ルト（ＩＩ） ４水和物５．０ｇを含む水溶液１００ｃ
ｃに混合し、９０℃で蒸発乾固を行い比較ゼオライトを
得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにおける
酸化物のモル比で表わして次の組成を有していた。
２．５ＣｏＯ，０，８８Ｃ８２０，ＡＩ’ ２０ｓ 。
４１、 ２ＳｉＯ２
また、Ｘ線回折の結果、斜方晶系の結晶であることが示
された。
された。
実施例８と同様にして耐熱水性を評価した結果、耐熱水
性は４７％であった。また、熱水処理後の結晶は単斜晶
系であることが示された。
性は４７％であった。また、熱水処理後の結晶は単斜晶
系であることが示された。
実施例及び比較例より明らかなように、本発明の高耐熱
水性遷移金属含有ゼオライトは、水蒸気の存在する高温
においても結晶性の低下の殆どない耐熱水性に非常に優
れた性能を示す。
水性遷移金属含有ゼオライトは、水蒸気の存在する高温
においても結晶性の低下の殆どない耐熱水性に非常に優
れた性能を示す。
Claims (2)
- （１）酸化物のモル組成で表わして、 ａＣｓ＿２Ｏ、ｂＭ＿２＿／＿ｎＯ、Ａｌ＿２Ｏ＿３、
ｃＳｉＯ＿２、ｄＨ＿２Ｏ （ａは０．２〜１．０、ｂは０より大きくかつ１．５以
下、ｃは１０以上、ｄは任意の数。 Ｍは遷移金属、ｎは金属Ｍの原子価） である高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト。 - （２）ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比が少なくとも
１０以上であるゼオライトを、Ｃｓの中性塩を用いたイ
オン交換処理、及び、遷移金属の中性塩を用いたイオン
交換処理することを特徴とする高耐熱水性遷移金属含有
ゼオライトの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16131590A JPH0455310A (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 |
| CA002044893A CA2044893C (en) | 1990-06-20 | 1991-06-18 | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same |
| DE69125420T DE69125420T2 (de) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Übergangsmetall enthaltender Zeolith mit einer hohen hydrothermalen Stabilität, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zu seiner Anwendung |
| EP91110088A EP0462598B1 (en) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same |
| AU79165/91A AU643294B2 (en) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Transition metal-ion exchange zeolite having high hydrothermal stability production method thereof and method of using same |
| US07/717,659 US5374409A (en) | 1990-06-20 | 1991-06-19 | Purifying gases with an alkali metal and transition metal containing zeolite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16131590A JPH0455310A (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0455310A true JPH0455310A (ja) | 1992-02-24 |
Family
ID=15732765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16131590A Pending JPH0455310A (ja) | 1990-06-20 | 1990-06-21 | 高耐熱水性遷移金属含有ゼオライト及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0455310A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013002059A1 (ja) * | 2011-06-27 | 2013-01-03 | 三菱樹脂株式会社 | 遷移金属含有ゼオライト |
| JP2013220969A (ja) * | 2012-04-16 | 2013-10-28 | Mitsubishi Plastics Inc | 遷移金属含有ゼオライト |
-
1990
- 1990-06-21 JP JP16131590A patent/JPH0455310A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013002059A1 (ja) * | 2011-06-27 | 2013-01-03 | 三菱樹脂株式会社 | 遷移金属含有ゼオライト |
| US9409787B2 (en) | 2011-06-27 | 2016-08-09 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Transition-metal-containing zeolite |
| US9517942B2 (en) | 2011-06-27 | 2016-12-13 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Transition-metal-containing zeolite |
| JP2013220969A (ja) * | 2012-04-16 | 2013-10-28 | Mitsubishi Plastics Inc | 遷移金属含有ゼオライト |
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