JPH045009B2

JPH045009B2 -

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Publication number: JPH045009B2
Application number: JP58098728A
Authority: JP
Priority date: 1982-06-03
Filing date: 1983-06-02
Publication date: 1992-01-30
Also published as: DE3360520D1; US4609491A; JPS591445A; EP0096243B1; EP0096243A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な芳香物質に関する。本発明により供された新規の芳香物質は、式（R¹はメチルであり、R³が水素のとき、R²は
メチルを示し、R³がメチルのとき、R²は水素を
示す）を有する化合物である。式は全ての可能な立体異性体を包含し、即ち
式を有する環状不飽和化合物の場合には、特に
γ−誘導体の幾何異性体および式を有する環状
飽和化合物の場合には、特に式を有する化合物
のC₁−、C₂−およびC₃−原子における置換基の
相対的位置について可能である立体異性体を包含
する。本発明は又式の化合物の製造法に関する。こ
の方法は式のアルコールをエステル化するのは通常の
アシル化剤（例えばハロゲン化アシル又は酸無水
物）を使用する既知の方法で実施する。ハロゲン
化アシルを使用する方法が好ましい。このエステ
ル化法はピリジン又ははジメチルアニリンのよう
な第三級アミンの存在下で実施するのがよい。然し上記の如く、エステル化は酸無水物を使用
して実施することも出来る。この場合の反応条件
はハロゲン化アシルを使用してエステル化を実施
する時に使用する条件と同じがよい。式のエステルは減圧蒸留により精製すると便
利である。それ等は無色か僅かに黄色がかつた液
体であり、水に不溶性だが、有機溶媒（例えばア
ルコール、エーテル、ケトン、エステル、炭化水
素およびハロゲン化炭化水素）に可溶である。本発明の方法によれば、式の化合物は通常異
性体混合物として得られる。この異性体混合物に
おいて、（望ましい）α−二重結合異性体が通常
明白に優れている。必要ならば、異性体混合物の分離は常法、例え
ば分取ガスクロマトグラフイにより実施出来る。
この方法は特に純α−異性体の調製に適当であ
る。式の化合物の異性体は、官能的特性におい
て根本的に異ならず、経済的な理由で特に異性体
混合物を使用することが出来る。式の化合物は特殊な官能的特性を有し、それ
に基づいて芳香物質として非常に適している。それ故に又本発明は式の化合物の芳香物質と
しての使用に関する。それ等の天然の香気に基づいて式の化合物
は、特に公知組成物の部分的改良に適する。それ
等は一般にウツデイ−パウダリイの特性を有す
る。良好な定着性を有する興味深い（すばらし
い）ウツドノートは、一般に僅にアンバー様のス
パイシイーペツパーリイなサイドノートを伴う。このように、例えば式の化合物の香りは次の
通りである。

【表】
様。

【表】（混合物）

【表】（混合物）

式のエステルを多数の既知の天然の又は合成
の芳香組成物と組合せると、天然成分の範囲は容
易に揮発する物質だけでなく、半揮発性のおよび
難揮発性物質をも包含し、合成成分の範囲は次の
まとめから明白なように実質的に全てのクラスの
物質の代表を包含することが出来る： −天然物例えばバジル油、ベルガモツト油、シ
ダ−ウツド油、コリアンダー油、トリ−モスア
ブソリユート、エレミ油、パインニードル油、
ガルバナム油、ジヤスミンアブソリユートおよ
びその再構成代用品、パチユーリ油、プチグレ
ン油パラグアイ、白檀油、レモン油等。 −アルコール類例えばシトロネロール、リナロ
ール、シス−６−ノネノール、フエニルエチル
アルコール、ロジノール（ロジノール／シトロ
ネロール混合物）、α−テルピネオール、桂皮
アルコール又はその毒物学的に無害な代用品。 −アルデヒド類例えばシクラメンアルデヒド、
デカナール、ヒドロキシシトロネラール、
Lilial （ｐ−第三級ブチル−α−メチルヒド
ロシンナムアルデヒド）等。 −ケトン類例えばｐ−メチル−アセトフエノ
ン、メチルイオノン等。 −エステル類例えばアセト酢酸エチル、オルト
−およびパラ−第３級ブチルシクロヘキシルア
セテート、酢酸セドリル、蟻酸シンナミル、酢
酸ゲラニル、シス−３−ヘキセニルサリチレー
ト、マルチルイソブチレート、メチルジヒドロ
ジヤスモネート、Myraldylacetat （〔４−
（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘ
キセン−１−イル〕メチルアセテート）、酢酸
テルペニル等。 −ラクトン類例えばγ−ウンデカラクトン等。 −含窒又は含硫化合物例えばインドール、ｐ−
メタン−８−チオール−３−オン等。 −ムスク化合物例えばムスクケトン、
Musk174 （12−オキサヘキサデカノリド）
等。式の化合物が既知の組成物の香気に丸味をつ
け、調和させ、然し支配することの無い方法は言
及する価値がある。式の化合物（又はその混合物）は広い範囲で
使用することが出来、例えばその範囲は洗剤の場
合の0.1％からアルコール性溶液の場合の30％迄
広げることが出来る。又熟練の調香師はより低い
濃度で効果を得ることが出来、又はより高い濃度
で新規の複合体を合成することが出来るので、こ
れ等の値が限定された値でないことがわかる。望
ましい濃度は0.5％から25％に変化する。式の
化合物でつくられた組成物はあらゆる種類の芳香
を有する消費者製品（オーデコロン、オーデトイ
レツト、エツセンス、ローシヨン、クリーム、シ
ヤンプー、石鹸、サルブ、パウダー、練り歯磨
き、うがい薬、防臭剤、洗剤等）に使用すること
が出来る。式の化合物（又はその混合物）は組成物の製
造に使用することが出来、前記のまとめから明白
な如く広い範囲の既知の芳香物質又は芳香物質混
合物に使用することが出来る。そのような組成物
の製造において、前に明記した既知の芳香物質又
は芳香物質混合物は、例えばW.A.Poucherによ
る、Perfumes Cosmetics，Soaps，２，7th
Edition，Chapmann and Hall、ロンドン1974、
のような調香師にとつて既知の方法により使用出
来る。式の化合物を製造するための出発物質として
使用する式のアルコールは新規であり、本発明
の目的でもある。又これ等のアルコールも芳香物
質であるが、全体的に見て式の化合物より弱
く、より多くの樟脳様ノートを有する。後者の化
合物は式のアルコール以上に好ましい。式のアルコールは次のように製造することが
出来る： R²、R³＝既述した通り R⁴＝C_1-4−アルキル、 C_2-4−アルケニル、点線の１つは付加結合を示す。１触媒による水素化、既述した条件下で。２(a) Bouveault−Blancによる還元；例えば、
H.O.House，Modern Synthetic
Reactions，第２版、第３章W.A.Benjamin
Inc.，MenlowPark，Cal.1972参照。 (b) 金属水素化物による還元；例えばH.O.
House，Modern Synthetic Reactions，
2nd Edition，Chapter ２，W.A.Benjamin
Inc.，Menlow Park，cal.1972参照。次例で本発明を例証する。例１約80％の２−エチル−３，６，６−トリメチル
−２−シクロヘキセン−１−メタノール（残余：
二重結合異性体）から成る25ｇ（0.137モル）の
アルコール混合物、15.4ｇの無水酢酸および13ｇ
のピリジンを60℃で15時間撹拌する。混合物をヘ
キサンで希釈し、次に2N塩酸、2N炭酸ナトリウ
ム溶液、最後にブラインで中性になるまで洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、回転蒸発器で溶媒
を除去する。粗製物（30.3ｇ）を５cmWidmerカ
ラムで、高真空で分別蒸留する。約80％の２−エ
チル−３，６，６−トリメチル−２−シクロヘキ
セン−１−メチルアセテート（残余：二重結合異
性体）から成る沸点63−64℃／0.09mmHgを有す
る24.4ｇ（理論値の79.3％）のエステル混合物が
得られる、 n²⁰ _D＝1.4675。 IR（液体）：1745cm^-1（Ｃ＝０、エステル） NMR（CDCl₃）：0.87 0.94｝各Ｓ（3H）

【式】 0.93 ｔ／７（3H） C₂−CH₂−CH₃ 1.60 Ｓ（3H） C₃−CH₃ 2.00 Ｓ（3H）

【式】 4.01 ｄ／５（2H） C₁−CH₂ −Ｏ− MS：224（Ｍ，１），43（100），164（79），149
（78），93（56），12（43）出発物質として使用するアルコール混合物は次
の如く調製する。9.7ｇ（0.256モル）の水素化ア
ルミニウムリチウムを600mlの無水ジエチルエー
テル中にいれる。懸濁液を10℃に冷却する。この
温度で約80％のエチル２−エチル−３，６，６−
トリメチル−２−シクロヘキセン−１−カルボキ
シレート（残余：二重結合異性体）を含有する
100ｇのエステル混合物の溶液を、150mlの無水ジ
エチルエーテル中に２時間以内で滴加する。滴加
の後、混合物を室温で12時間反応させる。混合物
を０℃に冷却し、氷で冷却した100mlの飽和塩化
アンモニウム溶液を温度が10℃以上に上昇しない
ように用心深く滴下して処理する。有機相を分液
漏斗で分離し、水相を更に２度エーテルで抽出す
る。合せた有機層を中性になる迄洗浄し、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、回転蒸発器で蒸発する。粗製
物（79.6ｇ）を10cmWidmerカラムで高真空下分
別蒸留する。約80％の２−エチル−３，６，６−
トリメチル−２−シクロヘキセン−１−メタノー
ル（残余：二重結合異性体）から成る沸点68−70
℃／0.06mmHgを有する69.8ｇ（理論値の85.9％）
のアルコール混合物が得られる、n²⁰ _D＝1.4839。 IR（液体）：3600−3100^-cm（OH） NMR（CDCl₃）：0.88 1.07｝それぞれＳ（3H）

【式】 0.98 ｔ／７（3H）CH₂−CH₃ 1.70 Ｓ（3H）C₃−CH₃ 3.70 ｄ／５（2H）C₁−CH₂ −OH MS：182（Ｎ，10），141（100），95（43），109
（38），41（27），55（18）例２例１に記載したのと類似の方法で、約20％の
２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキ
セン−１−メタノール（二重結合異性体を含む、
異性体混合物が75％以上の２−シクロヘキセン誘
導体を含有する）および80％の２−エチル−６，
６−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−メタノ
ール（二重結合異性体を含む、異性体混合物が75
％以上の２−シクロヘキセン誘導体を含有す）を
含有する16.8ｇ（0.1モル）のアルコール混合物
から、約20％の２，３，６，６−テトラメチル−
２−シクロヘキセン−１−メチルアセテート（二
重結合異性体を含む；異性体混合物は75％以上の
２−シクロヘキセン誘導体を含む）および80％の
２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキ
セン−１−メチルアセテート（二重結合異性体を
含む、異性体混合物は75％以上の２−シクロヘキ
セン誘導体を含有する）を含有する13.9ｇ（理論
値の66.2％）のエステル混合物が得られる。沸点
59−60℃／0.09mmHg、n²⁰ _D＝1.4661。出発物質として使用するアルコール混合物は例
１に記載したと類似の方法で、約20％のエチル
２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキ
セン−１−カルボキシレート（二重結合異性体を
含む、異性体混合物は75％以上の２−シクロヘキ
セン誘導体を含有する）および80％のエチル２−
エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセン
−１−カルボキシレート（二重結合異性体を含
む、異性体混合物が75％以上の２−シクロヘキセ
ン誘導体を含有する）から成るエステル混合物か
ら、水素化アルミニウムリチウムによる還元によ
り、理論値の91.6％の収率で得られる。沸点48−
50℃／0.04mmHg、n²⁰ _D＝1.4855。例３ 10.5ｇ（0.228モル）の蟻酸を18.6ｇ（0.182モ
ル）の無水酢酸に滴下する。混合物を50℃に15分
間加温し、次に０℃に冷却する。この温度におい
て約80％の２−エチル−３，６，６−トリメチル
−２−シクロヘキセン−１−メタノール（残余：
二重結合異性体）を含有する25ｇ（0.137モル）
のアルコール混合物を滴下する。混合物を０から
５℃の温度で12時間反応させる。混合物を50mlの
ヘキサン中に入れ、水で、2N炭酸ナトリウム溶
液で、再び水で中性になる迄洗い、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、回転蒸発器で濃縮する。粗製物
（27.5ｇ）を10cmWidmerカラムで高真空下分別蒸
留する。約80％の２−エチル−３，６，６−トリ
メチル−２−シクロヘキセン−１−メチホルメー
ト（残余：二重結合異性体）を含有する21.8ｇ
（理論値の75.6％）のエステル混合物が得られる。
沸点52−54℃／0.04mmHg、n²⁰ _D＝1.4721。 IR（液体）：1730cm^-1 NMR（CDCl₃）：0.90 0.99｝それぞれＳ（3H）

【式】 0.95 ｔ／７（3H）C₂−CH₂−CH₃ 1.66 Ｓ（3H）C₃−CH₃ 4.15 ｄ／５（2H）C₁−CH₂ −Ｏ− 8.02 Ｓ（1H）

【式】 MS：151（100），41（98），93（96），164（93），95
（88），149（86）。出発物質として使用するアルコール混合物は例
１に記載された方法によつて得られる。例４約80％の２−エチル−３，６，６−トリメチル
−２−シクロヘキセン−１−メタノール（残余：
二重結合異性体）から成る25ｇ（0.137モル）の
アルコール混合物、19.6ｇ（0.151モル）のプロ
ピオン酸無水物および13.0ｇのピリジンを60℃で
12時間撹拌する。混合物をヘキサンで希釈し、次
に2N塩酸、2N炭酸ナトリウム溶液およびブライ
ンで中性になる迄洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、回転蒸発器で蒸発させる。粗製物（30.4ｇ）
を10cmWidmerカラムを通して高真空下で分別蒸
留する。約80％の２−エチル−３，６，６−トリ
メチル−２−シクロヘキセン−１−メチルプロピ
オネート（残余：二重結合異性体）から成る26.2
ｇ（理論値の80.1％）のエステル混合物が得られ
る。沸点75−76℃／0.05mmHg、n²⁰ _D＝1.4672。 IR（液体）：1740cm^-1 NMR（CDCl₃）：0.87 0.97｝それぞれＳ（3H）

【式】 0.92t／７（3H）C₂−CH₂−CH₃ 1.59 Ｓ（3H）C₃−CH₃ 4.03 ｄ／ｓ(2)C₂−CH₂ −Ｏ− MS：164（100），149（99），29（84），57（81），135
（55），151（51）。出発物質として使用するアルコール混合物は例
１で記載した方法により得られる。例５ 10ｇ（54.3ミリモル）の２−エチル−３，６，
６−トリメチル−シクロヘキサン−１−メタノー
ル（４立体異性体）、15mlの無水酢酸および100ml
のピリジンの混合物を室温で12時間保持し続け
る。過剰のピリジンおよび無水酢酸を回転蒸発器
で約50℃の浴温で水流真空下で留去する。残留物
をヘキサン中に入れ、2Nの塩酸、飽和重炭酸ナ
トリウム溶液および水で中性になる迄洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥し、蒸発する。粗製物（11.4
ｇ）を10cmVigreuxカラムで高真空下分別蒸留す
る。このようにして沸点65−67℃／0.08mmHgを
有する7.0ｇ（理論値の57.0％）の２−エチル−
３，６，６−トリメチル−シクロヘキサン−１−
メチルアセテート（４立体異性体）が得られる、
n²⁰ _D＝1.4599。 IR（液体）：1740cm^-1（Ｃ＝０、エステル） MS：43（100），55（75），59（58），81（50），95
（49），41（48）。出発物質として使用する２−エチル−３，６，
６−トリメチル−シクロヘキサン−１−メタノー
ル（４立体異性体）は、例１で記載したのと類似
の方法で、エチル２−エチル−３，６，６−トリ
メチル−シクロヘキサン−１−カルボキシレート
（４立体異性体）から、水素化アルミニウムリチ
ウムによる還元により、97.5％の収率で得られ
る。沸点75゜／0.05mmHg、n²⁰ _D＝1.4763。エチル２−エチル−３，６，６−トリメチル−
シクロヘキサン−１−カルボキシレートは次の如
く調製する。約80％のエチル２−エチル−３，６，６−トリ
メチル−２−シクロヘキセン−１−カルボキシレ
ート（残余：二重結合異性体）から成る22.4ｇ
（0.1モル）のエステル混合物を250mlの無水エタ
ノールに溶解し、800mgのパラジウム（炭素上10
％）の添加により、10バール、60℃のオートグレ
ーブ中で24時間で水素化する。触媒をセライトで
別し、少量のエタノールですすぎ、溶媒を回転
蒸発器で留去する。粗製物（21.8ｇ）を５cmWidmerカラムで高真
空下分別蒸留する。沸点80−81゜／0.15mmHg、n²⁰ _D
＝1.4527を有する18.0ｇ（理論値の79.6％）の混
合物が得られる。毛管ガスクロマトグラム（50m
×0.31mmi.d.，Ucon HB5100，140℃等温の、ヘ
リウム流量2.5ml／分分配率１：30）において、
全混合物（保持時間の増加によりリストにした）
の次の百分率で目に見える４個のピークがある： P₁ 42.4％ P₂ 34.9％ P₃ 16.5％ P₄ 6.2％ピーク１，２，３および４は４個の可能なエチ
ル２−エチル−３，６，６−トリメチル−シクロ
ヘキサン−１−カルボキシレートの立体異性体を
示す。例６約80％の２−エチル−６，６−ジメチル−シク
ロヘキサン−１−メタノール（２立体異性体）お
よび約20％の２，３，６，６−テトラメチル−シ
クロヘキサン−１−メタノール（４立体異性体）
の混合物10ｇ（58.8ミリモル）を15mlの無水酢酸
および100mlのピリジンと共に室温に12時間静置
する。過剰のピリジンおよび無水酢酸を回転蒸発
器により約50℃の浴温において、水流真空下で留
去する。残分をヘキサン中に入れ、2N塩酸、飽
和重炭酸ナリウム溶液および水で中性になる迄洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発する。粗製
物（10.9ｇ）を５cmVigreuxカラムを通して高真
空下分別蒸留する。このようにして約80％の２−
エチル−６，６−ジメチル−シクロヘキサン−１
−メチルアセテート（２立体異性体）および20％
の２，３，６，６−テトラメチル−シクロヘキサ
ン−１−メチルアセテート（４立体異性体）から
成る、沸点67−68℃／0.06mmHg、n²⁰ _D＝1.4571を
有する、6.8ｇ（理論値の54.5％）の混合物が得
られる。出発物質として使用する混合物は、例１に記載
したのと類似の方法で、約80％のエチル−２−メ
チル−６，６−ジメチル−シクロヘキサン−１−
カルボキシレートおよび20％のエチル２，３，
６，６−テトラメチル−シクロヘキサン−１−カ
ルボキシレートから成る混合物から、水素化アル
ミニウムリチウムによる還元により、理論値の
71.2％の収率で得られる。沸点72℃／0.05mmHg、
n²⁰ _D＝1.4746。前記のエチルエステル混合物を次のように調製
する。 130mlの無水エタノール中5.8ｇ（0.252ｇ原子）
のナトリウムの冷溶液に５−10℃の温度におい
て、30ｇ（0.214モル）のケトン混合物（20％の
３，６−ジメチル−５−ヘプテン−２−オンおよ
び80％の７−メチル−６−オクテン−３−オンか
ら成る）の溶液および130mlの無水トルエン中
62.4ｇ（0.278モル）のトリエチルホスホアセテ
ートを滴下する。次に混合物を室温になる迄放置
して、12時間反応させる。混合物を氷水に注入
し、ヘキサンで３度抽出する。一緒にしたヘキサ
ン溶液を塩化ナトリウム溶液で中性になる迄洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮する。粗製物
（43ｇ）を高真空で10cmWidmerカラムを通して
分別蒸留する。沸点58−61℃／0.02mmHg、n²⁰ _D＝
1.4708を有する28.9ｇ（64.3％）の混合物が得ら
れる。その混合物は20％のエチルｃ，ｔ−３，
４，７−トリメチル−２，６−オクタジエノエー
トおよび80％のエチルｃ，ｔ−３−エチル−７−
メチル−２，６−オクタジエノエートから成る。 228mlの蟻酸を０−５℃に冷却する。この温度
で12mlの濃硫酸を添加し、次にその混合物を１時
間撹拌する。生成した酸混合物に、20％のエチル
ｃ，ｔ−３，４，７−トリメチル−２，６−オク
タジエノエートおよび80％のエチルｃ，ｔ−３−
エチル−７−メチル−２，６−オクタジエノエー
トから成る前記エステル混合物24ｇを＋５℃で注
意深く滴下する。添加完了後、混合物を室温にな
る迄そのまゝにし、この温度で更に１時間撹拌す
る。混合物を氷に注ぎ、ヘキサンで３度抽出す
る。一緒にしたヘキサン溶液を水で（１度）、重
炭酸ナトリウム溶液（２度）、最後に水で（２
度）、中性になる迄洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥し、濃縮する。粗製物（22.5ｇ）を高真空で10
cmWidmerカラムで分別蒸留する。約20％のエチ
ル２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘ
キセン−１−カルボキシレート、14％のエチル
ｃ，ｔ−２−エチリデン−６，６−ジメチルシク
ロヘキサン−１−カルボキシレートおよび65％の
エチル２−エチル−６，６−ジメチル−２−シク
ロヘキセン−１−カルボキシレートから成る、沸
点102℃／６mmHg、n²⁰ _D＝1.4626を有する、17ｇ
（70.8％）のエステル混合物が得られる。 30ｇの前記エステル混合物を300mlの無水エタ
ノールに溶解し、600mgのパラジウム（炭素上10
％）を常圧で撹拌しながら添加して水素化する。
24時間後に理論量の96.9％の水素を吸収する。触
媒をセライトで別し、少量のエタノールですす
ぎ、溶媒を回転蒸発器上で留去する。粗製物（29.8ｇ）を10cmWidmerカラムを通し
て高真空下分別真空下分別蒸留する。沸点42−55
℃／0.05mmHgを有する、28ｇ（理論値の92.4％）
の混合物が得られる。ガスクロマトグラフイ〔固
定相としてUcon HB5100を有するガラス毛管カ
ラム（50m×0.3mmi.d.），140゜等温ヘリウム流2.5
ml／分〕によれば、生成物は本質的に次の組成を
有する。43.6％のエチルシス−２−エチル−６，
６−ジメチルシクロヘキサン−１−カーボキシレ
ート、36.4％のエチルトランス−２−エチル−
６，６−ジメチルシクロヘキサン−１−カーボキ
シレートおよび20.0％のエチル２，３，６，６−
テトラメチルシクロヘキサン−１−カーボキシレ
ート（種々の立体異性体、中でも約4.1％のエチ
ル１，２−シス−２，３−トランス−２，３，
６，６−テトラメチル−１−シクロヘキサンカル
ボキシレートおよび約9.1％のエチル１，２トラ
ンス−２，３−トランス−２，３，６，６−テト
ラメチル−１−シクロヘキサンカルボキシレー
ト）。異性体混合物は分取ガスクロマトグラフイ
により分離した。主なピークを次の分光分析のデ
ーターが示した。エチルシス−２−エチル−６，６−ジメチル−
シクロヘキサン−カルボキシレート

【表】
‖

O
CH_３

〓／

0.99 s (3H)

Claims

【特許請求の範囲】１式（式中、R¹はメチルであり、R³が水素のとき、
R²はメチルを示し、R³がメチルのとき、R²は水
素を示す）を有する化合物。２式（式中、R¹はメチルであり、R³が水素のとき、
R²はメチルを示し、R³がメチルのとき、R²は水
素を示す）を有する化合物の製造法において、式（式中、R²およびR³は上記定義の通りである）
を有するアルコールをエステル化することを特徴
とする、上記化合物の製造法。３式（式中、R¹はメチルであり、R³が水素のとき、
R²はメチルを示し、R³がメチルのとき、R²は水
素を示す）を有する化合物を含有する、芳香組成
物又はその調節剤。