JPH08319250A - 香 料 - Google Patents

香 料

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JPH08319250A
JPH08319250A JP8120286A JP12028696A JPH08319250A JP H08319250 A JPH08319250 A JP H08319250A JP 8120286 A JP8120286 A JP 8120286A JP 12028696 A JP12028696 A JP 12028696A JP H08319250 A JPH08319250 A JP H08319250A
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JP
Japan
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compound
formula
methyl
oil
perfume
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JP8120286A
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Jerzy A Bajgrowicz
エイ．バュグロウィクツ イエルジィ
Alain Bringhen
ブリンゲン アラン
Georg Frater
フラター ゲオルグ
Urs Mueller
ミューラー ウルス
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Givaudan SA
Original Assignee
Givaudan Roure International SA
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新しい化合物、その製造方法、香料としての
その用途を提供する。 【解決手段】 一般式Ｉ、例えば式Ｉ′ の興味ある嗅覚特性を有する化合物。化合物Ｉは酸性の
条件下で化合物ＩＩ、例えば式ＩＩ′

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新しい香料に関す
る。これらは一般式、
【化９】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
はＣＨ3を有する化合物である。
【０００２】式ＩはまたＲ3 ＝Ｒ5 ＝Ｈのとき可能な鏡
像異性体およびラセミ化合物、そして置換基Ｒ3 とＲ5
の場合にジアステレオ異性体を含むことも意図してい
る。
【０００３】本発明はまたＩを含む香料組成物に、およ
び香料としてのＩの使用に関する。
【０００４】
【従来の技術】一般式、
【化１０】 を有する化合物は、とりわけ、欧州特許第４６４，３５
７号明細書例５に記載の香料として既に知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この化合物VIにおいて
二重結合△４，４ａの△８ａ，４ａへの変位は殆ど無臭
の化合物、一般式、
【化１１】 のジアステレオマーに導く。
【０００６】Ｃ1 またはＣ2 における立体化学の改造は
驚くべきことに一般式、
【化１２】 の興味ある嗅覚特性を有する、新しい極めて強い嗅覚刺
激性の化合物に導く。
【０００７】そのような嗅覚特性は全く一般に次の式、
【化１３】 の化合物に所有されている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】化合物Ｉは酸性の条件の
下で次の化合物、
【化１４】 を環化することにより到達できる。
【０００９】化合物IIへの経路は次のように下記の実施
例１の化合物に基づき、ゲラニアールから出発してホモ
ゲラニオール、ホモミルセンを経由し、それからそのジ
エノフィルのカルボニル化合物、特にイソプロペニルメ
チルケトンとのディールス−アルダー反応によると例示
されることができる。
【化１５】
【００１０】適当な反応条件は次の通りである。 ａ）ＣＨ3 ＭｇＸを使用するグリニャール反応は当業者
に周知の方法で、即ち、Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、そして慣
用の不活性溶媒、例えばテトラヒドロフランなどの中で
かつ慣用の温度で、行うことができる。
【００１１】ｂ）脱水反応はヨウ素触媒により都合よく
行われることができ、その際ヨウ素結晶がIV’の中に溶
解され、そしてこの試薬は高い温度で、詳細には約８０
°から約１２０℃に熱せられた炭化水素、例えばパラフ
ィン油、に少量づつ滴下して加えられ、そして生成した
III'は連続的に蒸留して出される。
【００１２】ｃ）ディールス−アルダー反応は当業者に
は周知であろう方法で、即ち、慣用のルイス触媒、例え
ば、ＡｌＣｌ3 、ＳｎＣｌ2 、ＴｉＣｌ4 、ＢＦ3 、Ｂ
Ｆ3錯体など、の影響下に達成されることができる。適
当な溶媒は芳香族または脂肪族の、例えば、ベンゼン、
トルエン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、塩
化炭化水素、例えば、クロロホルム、塩化メチレンなど
である。温度は約−２０℃から約＋５０℃が都合よい。
【００１３】ｄ）環化は強酸性の条件下で行われると都
合よいが、強酸としては鉱酸または有機の強酸が考慮さ
れる。Ｈ3 ＰＯ4 、特に結晶化リン酸、が最も適する。
溶媒は特に前記のものである。温度は約１００℃より約
１２０℃の範囲であると都合よい。
【００１４】いろいろな類似の反応手順が既にＭ．Ｍｏ
ｕｓｓｅｒｏｎ−Ｃａｎｅｔ ｅｔａｌ．，Ｂｕｌｌ．
Ｓｏｃ．ｃｈｉｍ．Ｆｒａｎｃｅ ６０１ ｓｅｑ．
（１９５９）により知られている。
【００１５】それらの最終生成物の構造はそこで第６０
３頁、第２欄に次のように示されている。
【化１６】
【００１６】しかし、追試においては殆どもっぱら次式
の１，２，４，−トリメチル−１−アセチル−５−イソ
ペンチル−３−シクロヘキセンを結果として得ることが
判明したが、
【化１７】 このものに非常に漠然とした名称、「ジェム−ジメチル
−１−メチル−８−メチル−１−エチローン オクタリ
ン−９」、第６０６頁、第１欄（ステップｄ）またはイ
ソヘキシル−４−メチル−２−メチル−１−エチローン
−シクロヘキセン−４（ステップｃ）を如何にしても適
用することができない。
【００１７】その論拠は次の通りである。 ａ）シトラールから出発する既知の場合には、ゲラニア
ールとネラールの混合物が適宜に使用され、
【化１８】 そしてｂ）とりわけ、ホモゲラニオール（IV’、第６０
０頁、第１欄）からの脱水においては望みのホモミルセ
ン、III'、第６００頁、第２欄、を結果としてもたらさ
ずに、主としてその異性体のホモオシメンを生成し、
【化１９】 その生成物Ｘは（ステップｃ）に入り、そしてｄ）単環
式化合物、
【化２０】 になるが、それは嗅覚の観点からは全く興味のないもの
である。
【００１８】これらの結論は前記に確認されたＭｏｕｓ
ｓｅｒｏｎらの対応する合成段階の正確な追試の結果か
ら帰結される。
【００１９】最後に、Ｍｏｕｓｓｅｒｏｎら、第６０３
頁、第２欄、第３０行、により一般的に言及された芳香
性誘導体に関して、追試の結果を考慮すると、この場合
まさにホモオシメン誘導体、即ち、化合物Ｘの単環式誘
導体が含まれていたと仮定されねばならない。
【００２０】上記のように、本発明はまた化合物Ｉの香
料としての使用に関する。
【００２１】化合物Ｉは強力な、拡散し易い、そして木
質とリュウゼンコウの傾向の非常に自然な温かい香調に
おいて顕著である。
【００２２】それらの自然な芳香の特徴を考慮すると、
化合物Ｉは既知の組成物を変性するのに特に適してい
る。それらの異常な嗅覚刺激力は、特に、強調されねば
ならない。すなわち、Ｉ’の嗅覚臨界値は〜０．１ｎｇ
／ｌであり、嗅覚値は１５０，０００である。嗅覚値お
よび嗅覚臨界値の定義に関しては、例えばＵｌｒｉｃｈ
Ａ．Ｈｕｂｅｒ，Ｓｏａｐｓ−Ｏｉｌｓ−Ｆａｔｓ−Ｗ
ａｘｅｓ １１０，Ｎｏ．１５（１９８４）４４８−４
５１、を参照されたい。
【００２３】化合物Ｉは天然または合成起源の多数の香
料成分と結合し、その際天然原料の範囲は揮発し易い成
分ばかりでなく、ほどよく揮発性のおよび難揮発性の成
分をも包含することができ、また合成物の範囲は、次に
集められた資料から明らかになるように、実際上あらゆ
る種類の物質からの代表を包含することができる。
【００２４】− 天然産物、例えば、トリ−モスアブソ
リュート、バジル油、アグリューメン油（例えば、ベル
ガモット油、マンダリン油など）、マスチクスアブソリ
ュート、マートル油、パルマローサ油、パチュリ油、プ
チグレン油パラグアイ、ヨモギ油、 − アルコール類、例えば、ファルネソール、ゲラニオ
ール、リナロオール、ネロール、フェニルエチルアルコ
ール、ロジノール、ケイ皮アルコール、 − アルデヒド類、例えば、シトラール、ヘリオナール
（Ｈｅｌｉｏｎａｌ；登録商標）、α−ヘキシルシンナ
ムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール
（Ｌｉｌｉａｌ；登録商標）（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−
α−メチル−ジヒドロシンナムアルデヒド）、メチルノ
ニルアセトアルデヒド、 − ケトン類、例えば、アリルイオノン、α−イオノ
ン、β−イオノン、イソラルデイン（イソメチル−α−
イオノン）、メチルイオノン、 − エステル類、例えば、アリルフェノキシアセター
ト、ペンジルサリチラート、シンナミルプロピオナー
ト、シトロネリルアセタート、シトロネリルエトキサラ
ート（シトロネリル．Ｏ−ＣＯ−ＣＯ．ＯＣ2 Ｈ5 ）、
デシルアセタート、ジメチルベンジルカルビニルアセタ
ート、ジメチルベンジルカルビニルブチラート、エチル
アセトアセタート、エチルアセチルアセタート、ヘキセ
ニルイソブチラート、リナリルアセタート、メチルジヒ
ドロジャスモナート、スチラリルアセタート、ベチベリ
ルアセタート、 − ラクトン類、例えば、γ−ウンデカラクトン、 − 香水類にしばしば使用されるいろいろな成分、例え
ば、ムスクケトン、インドール、ｐ−メンタン−８−チ
オール−３−オン、メチルオイゲノール。
【００２５】さらに、化合物Ｉが既知の組成物の香気特
徴を不快に抑制することなく完全ならしめ、調和させ、
かつ豊かにする独特の仕方は注目に値する。これらの化
合物の強さ、粘着性（粘り強さ）、暖かさ、独自性およ
び香気量もまた特に強調されるべきである。
【００２６】式Ｉの化合物（および、それぞれ、それら
の混合物）は広い調合範囲で使用されることができ、組
成物中におけるその限界は、例えば、０．１（洗剤）−
５％（アルコール溶液）に広がることができるし、しか
もこれらの値は限界値ではない。なぜならば熟練した調
香者はさらに低い濃度でもまた効果を生み出すことがで
きるし、またはさらに高い配合量で新しいコンプレック
スを合成することができる。特に好ましい濃度は約０．
２％と２％の間の範囲である。化合物Ｉを含む組成物製
品はあらゆる種類の芳香付き消費物資（オー・デ・コロ
ン、化粧水、エキス、ローション、クリーム、シャンプ
ー、石鹸、軟膏、白粉、練はみがき、うがい薬、防臭
剤、洗剤、たばこ、その他）のために使用されることが
できる。
【００２７】本発明の化合物は従って組成物の製造にお
いて使用されることができ、また前述から明らかなよう
に、広い範囲の既知の香料または香料混合物が使用され
ることができる。そのような組成物の製造において前記
の既知の香料は調香者に周知の方法、例えばＷ．Ａ．Ｐ
ｏｕｃｈｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ
ａｎｄ Ｓｏａｐｓ ２，７版、Ｃｈａｐｍａｎ ａｎ
ｄ Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７４、に従って使用
されることができる。
【００２８】式IIの化合物もまた前記に列挙された嗅覚
特性を有し、従ってそれらは同様に使用されることがで
きる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
【００３０】
【実施例】例 １ ａ）４，８−ジメチル−２−ヒドロキシ−ノナ−３，７
−ジエン （IV’） １リットルのｔ−ブチルメチルエーテルと１．０５リッ
トルの３Ｎメチルマグネシウムクロリド溶液を、温度
計、攪拌機および滴下漏斗を有する４ 1／2 リットルの
スルホン化フラスコの中に窒素下に置き、そして４５６
ｇのゲラニアールのｔ−ブチルメチルエーテル５００ｍ
ｌ中溶液を０℃で滴下して加える。その混合物を１時間
１０℃で攪拌してから、３ｋｇの氷と５００ｇのＮＨ4
Ｃｌの上に注ぎ、そして１リットルのヘキサンと共に処
理する。よく攪拌した後、水相を分離して、５００ｍｌ
のＮＨ4 Ｃｌ溶液で中性の３回洗浄をなし、乾燥させて
から蒸発させる。
【００３１】最後に、乾燥を０．５ｍｍＨｇおよび４０
℃で行い、５１３ｇの油を得る。粗収量は理論値の１０
０％であった。
【００３２】ｂ）８−メチル−４−メチリデン−ノナ−
２，７−ジエン（III'） １２０ｇのパラフィン油を内部温度計を有する１リット
ルの二頸フラスコの中に置く。そのフラスコにクライゼ
ンヘッドピース、長い内管の付いた滴下漏斗および良好
な凝縮器を有するビグルー（Ｖｉｇｒｅｕｘ）カラム
（長さ６０ｃｍ）を装着してから、攪拌を１４０−１４
７℃の内部温度および１０−１６ｍｍＨｇで行う。次
に、アルコールIV’中のＩ2 の溶液を、カラムのヘッド
の温度が７５−８０℃であるようにして滴下して加え
る。滴下添加が行われる速度を３５０−４００ｍｌ／ｈ
に調整し、かつ内部温度を１４５℃に保つ。５ 1／2 時
間継続する間、常に２００ｇづつのアルコールが０．４
ｇのヨウ素と窒素下に混合される。ｈｃ／Ｈ2 Ｏ混合物
を定期的にガスクロマトグラフィー（ｂの含有量）によ
り５９％と７０％の間で調査する。留出物を部分毎に分
離し、水相を分離して（ｐＨ１−２）、１５％ＮａＯＨ
と共に振とうしてから、冷蔵庫の中にＫ2 ＣＯ3 の上で
貯蔵した。合計１７８０ｇの黄色の油が得られ、ｂ）の
含有量は６１．８％であった。
【００３３】この１７８０ｇを２０ｇのＫ2 ＣＯ3 を加
えて高真空で７０ｃｍのズルツァー（Ｓｕｌｚｅｒ）カ
ラムの上に蒸留し、かくしてメチルミルセンを残留物
（その他の炭化水素）から分離する。
【００３４】全収量：９０１ｇの、融点４０−４２℃／
０．１２ｍｍＨｇのメチルミルセン（III'）（９０％）
（二段階で理論値の４５％）。生成物は０．５％のハイ
ドロキノンにより安定化される。
【００３５】ｃ）１−アセチル−１，２−ジメチル−４
−（４−メチル−ペント−３−エニル）シクロヘキス−
３−エン（II’） ４０ｇのＡｌＣｌ3 を２ 1／2 リットルのスルホン化フ
ラスコの中で窒素下に１．３リットルのメチレンクロリ
ドの中に加える。２８０ｇのメチルミルセン（III'）と
１３４．４ｇのイソプロペニルメチルケトンのメチレン
クロリド３００ｍｌ中の混合物を≦−１５℃によく冷し
ながら滴下して加える（１時間２０分継続）。その混合
物を３０分間攪拌したから、１ 1／2 リットルの氷−水
混合物の上で加水分解させる。その混合物を水で中性に
洗い、酸の最後の痕跡をＫ2 ＣＯ 3 溶液（５％）により
除き、乾燥の後、それを蒸発させる。４３０ｇの黄色の
油を得る。
【００３６】この４３０ｇを１５ｃｍのビグルー（Ｖｉ
ｇｒｅｕｘ）カラム上に高真空で蒸留して、融点９８−
１１４℃の無色の油３１９ｇ（理論値の８５％）を得
る。
【００３７】ｄ）（１Ｒ* ，２Ｓ* ）−２−アセチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，
２，８，８−テトラメチルナフタレンＩ’［および（２
Ｓ*，３Ｒ* ）−２−アセチル−１，２，３，４，５，
６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメ
チルナフタレン］ 温度計、還流冷却機および攪拌機を有する１ 1／2 リッ
トルのスルホン化フラスコ中に窒素ガスを通しながら１
８０ｇのリン酸を入れてから、３１０ｇのケトンII' の
トルエン５００ｍｌ中溶液を加える。その混合物を攪拌
しながら還流温度（１１５℃）に加熱し、そしてこの温
度で３０分間攪拌する。それから、それを速やかに冷却
してから、６００ｍｌの氷／水の中に注ぎ、１リットル
のヘキサンで希釈し、水で２回抽出し、１０％ＮａＯＨ
で洗い、乾燥させ、そして蒸発させる。かくして３２５
ｇの油を得る。
【００３８】高真空で蒸留すると、融点９２−９６℃／
０．０９ｍｍＨｇの油２２４．６ｇを得る。香りの良い
生成物の収量は２２４．６ｇ（理論値の７４．２％）で
ある。 匂い：リュウゼンコウ様、木質様、タバコ様。
【００３９】例 ２ 同様な方法で、ホモミルセン（III'）と２−メチル−２
−シクロペンテン−１−オンから（３ａＲＳ，７ＳＲ，
７ａＲＳ）−５−（４−メチルペント−３−エニル）−
７，７ａ−ジメチル−２，３，３ａ，４，７，７ａ−ヘ
キサヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンを経由して（３
ａＲＳ，９ＳＲ，９ａＲＳ）−８，８，９，９ａ−テト
ラメチル−２，３，３ａ，４，５，６，７，８，９，９
ａ−デカヒドロ−１Ｈ−ベンズ＜ｆ＞インデン−１−オ
ンが得られる。 匂い：リュウゼンコウ様、木質様。
【００４０】例 ３ また同様な方法で、ホモミルセン（III'）と２−メチル
−イデン−１−シクロペンタノンからシクロスピロペン
タノンIIを経由してラセミ−１’，２’，３’，４’，
５’，６’，７’，８’−オクタヒドロ−１’アルフ
ァ，８’，８’−トリメチル−スピロ［シクロペンタン
−（アルファ２），２’（１’Ｈ）−ナフタレン−］−
２−オンが得られる。 匂い：木質様、リュウゼンコウ様、スクラレオールに似
る。
【００４１】例 ４ 最後に、２−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，
８−オクタヒドロ−１，８，８−トリメチルナフタレン
はホモミルセン（III'）とメチルビニルケトンから１−
アセチル−２−メチル−４−（４−メチル−ペント−３
−エニル）−シクロヘキス−３−エンを経由して到達さ
れることができる。 匂い：ドライ調、木質様、リュウゼンコウ様。
【００４２】例 ５ ラセミ−２α−アセチル−１α−エチル−１，２，３，
４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，８，８−トリ
メチルナフタレンはエチルミルセン（ビスホモミルセ
ン）から例１と同様にして得られることができる。 匂い：木質様、リュウゼンコウ様。
【００４３】例 ６ ラセミ−２α−プロピオニル−１，２，３，４，５，
６，７，８−オクタヒドロ−１α，２，８，８−テトラ
メチルナフタレンもまた例１と同様にして得られるが、
メチルミルセンとイソプロペニルエチルケトンを反応さ
せることにより得られる。 匂い：木質様、リュウゼンコウ様。
【００４４】例 ７ ａ）女性用化粧水 重量部 シクロヘキサール ５４．００００ ジプロピレングリコール ３４８．２０００ ガラキソリド ５０ ＢＢ（１，３，４，６，７，８− ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル− シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン） ２６２．００００ 化合物Ｉ’ ３７．００００ ヘジオーン（メチルジヒドロジャスモナート） ５５．００００ ヘリオトロピン結晶 １１．００００ イソラルデイン ９５（イソメチル−α−イオノン） ２０６．００００ リナロオール合成品 １．００００ ペシュ純品（γ−ウンデカラクトン） １．８０００ ラジャノール（バグダノール）（１−β−ヒドロキシメチル− ２−ペンテニル）−２，２，３−トリメチル−シクロペント− ３−エン） ８．００００ バニリン １６．００００ １０００．００００
【００４５】 ｂ）男性用化粧水 重量部 フェニル−エチルアルコール ２．００００ アリルアミルグリコラート １８．００００ アンブロキサン（３−メチルドデカヒドロ−６，６，９Ａ− トリメチル−ナフト−２，１Ｂ−フラン） ３．００００ ベルガモットエッセンス １３０．００００ カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）２０．００００ レモンエッセンス ２０．００００ シトロネロール ３．００００ シクロヘキサール １０．００００ α−ダマスコン ４．００００ ジヒドロ−ミルセノール １５０．００００ エバニール（メチルβ−オルシンカルボキシラート） ５．００００ フィキソリド（１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−６− アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン） ７０．００００ ガルベクス １８３（ガルバナム様の組成物） ３．００００ ゲラニウムエッセンス ５．００００ 化合物Ｉ’ ７．００００ ヘジオーン ５５．００００ フィキサテウル・ヘルコリン（ジヒドロ／テトラヒドロ− メチルアビエタート） ２５．００００ ヒドロキシシトロネラール ２０．００００ イソラルデイン ４０ ５．００００ ラバンジン ５０．００００ レマローム Ｎ（ネラール−シトラール混合物） ３．００００ マンダリンエッセンス １０．００００ メチルセドリルケトン ８０．００００ オランゲル結晶（γ−ウンデカラクトン） ２．００００ ジエチルフタラート ２６７．００００ プレシクレモン Ｂ（デヒドロベルンアルデヒド） １０．００００ ローズマリーエッセンス １０．００００ ロソフロール ２（ゲラニオール−ネロール混合物） ３．００００ アミルサリチラート ５．００００ サンダローレ（３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル− シクロペント−３−エン−１−イル）−ペンタン−２−オル） ５．００００ １０００．００００
【００４６】 ｃ）花様−木質様、ややスパイス調 重量部 ベンジルアセタート エクストラ ４０．００００ ジメチル−ベンジル−カルビニルアセタート ４０．００００ ゲラニルアセタート 合成品 ３０．００００ フェニル−エチルアルコール １００．００００ ベルガモット油 １００．００００ セトーン−α（α−メチルイオノン） ８０．００００ シクロヘキサール ４０．００００ ジプロピレングリコール ８０．００００ オイゲノール ２０．００００ ガラキソリド ５０ ＤＥＰ ４０．００００ ガルデノール（フェニル−メチル−カルビニルアセタート）１０．００００ ゲラニオール ５０．００００ 化合物Ｉ’ ２０．００００ ヘジオーン ４０．００００ ヘリオトロピン結晶 ２０．００００ ヒドロキシシトロネラール ５０．００００ メチルセドリルケトン ６０．００００ メチル−イソオイゲノール １０．００００ ムスクケトン ５０．００００ ベンジルサリチラート １００．００００ チベトリド（Ω−ペンタデカラクトン） ２０．００００ １０００．００００
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｐ Ｎ // Ｃ０７Ｍ 9:00 (72)発明者 ゲオルグ フラター スイス国ウィンターツール，ブンゲルトベ グ 14 (72)発明者 ウルス ミューラー スイス国チューリッヒ，アルトヴィーゼン シュトラーセ 395

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式、 【化１】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
    Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
    3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
    Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
    およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
    ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
    およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
    はＣＨ3を有する化合物。
  2. 【請求項２】 一般式、 【化２】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
    Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
    3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
    Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
    およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
    ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
    およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
    はＣＨ3を有する化合物。
  3. 【請求項３】 一般式、 【化３】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
    Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
    3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
    Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
    およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
    ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
    およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
    はＣＨ3を有する化合物を製造する方法において、酸性
    の条件の下で式、 【化４】 を有する化合物を環化する事から成る前記化合物を製造
    する方法。
  4. 【請求項４】 一般式、 【化５】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
    Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
    3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
    Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
    およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
    ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
    およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
    はＣＨ3を有する化合物を含む香料組成物。
  5. 【請求項５】 一般式、 【化６】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
    Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
    3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
    Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
    およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
    ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
    およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
    はＣＨ3を有する化合物の香料としての使用。
  6. 【請求項６】 一般式、 【化７】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
    Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
    3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
    Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
    およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
    ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
    およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
    はＣＨ3を有する化合物を含む香料組成物。
  7. 【請求項７】 一般式、 【化８】 式中、Ｒ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 およびＲ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈまたは
    Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＋Ｒ2 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 − およびＲ
    3 ＝Ｈ および Ｒ4 ＝ＣＨ3 、 またはＲ1 ＝Ｒ4 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＋Ｒ3 ＝−Ｃ
    Ｈ2 −またはＲ1 ＝ＣＨ3 および Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝Ｈ
    およびＲ4 ＝ＣＨ2 ＣＨ3またはＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ4 ＝
    ＣＨ3 およびＲ3 ＝Ｈ
    およびＲ5 ＝Ｈ（好ましくは）また
    はＣＨ3を有する化合物の香料としての使用。
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