JPH04235940A - 新規な有香物質 - Google Patents

新規な有香物質

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JPH04235940A
JPH04235940A JP3129434A JP12943491A JPH04235940A JP H04235940 A JPH04235940 A JP H04235940A JP 3129434 A JP3129434 A JP 3129434A JP 12943491 A JP12943491 A JP 12943491A JP H04235940 A JPH04235940 A JP H04235940A
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ダニエル　ヘルムリンガー
Nussbaumer Cornelius
コルネリウス　ヌスバウマー
Mario Pesaro
マリオ　ペサロ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は有香物質（ｏｄｏｒａｎ
ｔｓ）に関するものである。 【０００２】 【発明の開示】さらに特に、本発明は、下記の一般式Ｉ
で示される化合物に関するものである：【化５】 式中、Ｒは水素またはメチルである。 【０００３】特に、式Ｉはラセミ体として下記の２種の
エナンチオマーを包含する： 【化６】 【０００４】本発明はまた、式Ｉで示される化合物、特
に化合物ＩａまたはＩｂの製造方法に関するものである
。 【０００５】この方法は、式ＩＩ 【化７】 式中、Ｒは上記のとおりである、で示される化合物を、
好ましくはその相当するシリル　　エノールエーテルの
形態で、Ｉｒｅｌａｎｄ−Ｃｌａｉｓｅｎ−転位反応に
付し、次いで生成される３−カルボキシル基をメチル化
することからなる。 【０００６】新規な化合物Ｉを生成させる方法は、下記
の反応経路で示すことができる： 【０００７】反応経路 【化８】 【０００８】ＶＩ→Ｖの反応：　　共役グリニヤール反
応を経るメチル化、たとえばα−ヨノンへのジメチルＣ
ｕＬｉの付加。 【０００９】Ｖ→ＩＶの反応：　　１）ハロホルム反応
２）エステル化 【００１０】ＩＶ→ＩＩＩ　の反応：　　酸化的脱メチ
ル化、たとえばＯＣｌを用い［Ｓ．Ｌ．Ｓｈｒｅｉｂｅ
ｒ等によるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５４　　（１９８
９）、９，１０］、引続いてアリル　　クロライド／Ｏ
３　による、【００１１】ＩＩＩ　→ＩＩの反応：　　
　環化、たとえばアセチレンＭｇＢｒ、カルビノールの
自発的環化（ラクトン化）、三重結合の水素添加 【００１２】ＩＩ→Ｉの反応：　　Ｉｒｅｌａｎｄ−Ｃ
ｌａｉｓｅｎ−転位［熱転位、たとえばトルエン中にお
いて、たとえば約１００〜１２０°における転位］１）
　　塩基を触媒とするメチル化（任意）２）　　転移反
応前のシリル化 ３）　　生成される３−カルボキシル基のメチル化。 【００１３】下記の諸例から明白なように、反応ＶＩ→
ＶおよびＩＩＩ　→ＩＩは、立体選択的である。 【００１４】特に、包含される各工程は、当業者に知ら
れている化学にもとづくものである。 【００１５】この方法の詳細は、下記の例で概述する。 反応剤および反応条件に係る変更が可能であることは勿
論のことである。たとえば化合物Ｉを得る方法の新規性
は、種々の工程の選択およびその相互組合せにあること
から、これらの変更は特許請求の範囲に包含されるもの
である。 【００１６】本発明に至る過程において、新規化合物Ｉ
が有用な発香性を有し、従って有香物質として使用する
ことができることが見い出された。 【００１７】従って、本発明はまた、化合物Ｉを香料と
して使用することに関するものである。 【００１８】化合物Ｉの香気の特徴は、アンバー調およ
びまたウッディ調、フローラル調であるということがで
きる。 【００１９】その香気にもとづいて、式Ｉで示される化
合物は、既知の組成物の修飾及び強化に特に適している
。特に、その格別の匂い強度は、既知組成物の強化に全
く一般的に寄与し、強調されるべきものである。 【００２０】本発明に係るテトラメチル誘導体Ｉの極め
て低い閾値、すなわち５ｐｇ／空気１リットルは、きわ
めて有用である。 【００２１】これに対して、ＤＴ−ＯＳ　　２４０８６
８９の例５に記載されている密接に関連する１，２，３
，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８
−テトラメチル−２−アセトナフトンの閾値は５００ｎ
ｇ／空気１リットルであり、本発明に係る化合物Ｉの１
００００倍である。 【００２２】化合物Ｉは天然または合成起源の多数の既
知の有香成分と組合せることができ、この場合の天然の
有香物質の範囲は、容易に揮発する成分ばかりでなく、
中程度の揮発性を有する成分および揮発し難い成分をも
包含し、そしてまた合成有香物質の範囲は、実用されて
いる種類の全部の物質を包含することができる。 【００２３】これらの成分を下記に列記する：天然産物
：　　たとえば、トリ−モス　　アブソリュート、バジ
ル油、熱帯フルーツオイル（たとえばベルガモット油、
マンダリン油など）、マスチックス　　アブソリュート
、ミルトル油、パルマローズ油、パチュリ油、プチグレ
ン油、パラガイウォームウッド油； 【００２４】アルコール類：　　たとえば、フアルネソ
ール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、フェニル
エチル　　アルコール、ロジノール、ケイ皮アルコール
、サンダロール（Ｓａｎｄａｌｏｒｅ）［３−メチル−
５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エン
−１−イル）ペンタン−２−オール］、サンデラ（Ｓａ
ｎｄｅｌａ）［３−イソカンフィル−（５）−シクロヘ
キサノール］； 【００２５】アルデヒド類：　　たとえば、チトラル、
ヘリオナール（Ｈｅｌｉｏｎａｌ−商標名）、α−ヘキ
シルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リ
リアル（Ｌｉｌｉａｌ−商標名）（ｐ−ｔｅｒｔ．−ブ
チル−α−メチル−ジヒドロシンナムアルデヒド）、メ
チルノニルアセトアルデヒド、 【００２６】ケトン類：　　たとえば、アリルヨノン、
α−ヨノン、β−ヨノン、イソラルデイン（イソメチル
−α−ヨノン）、メチルヨノン、 【００２７】エステル類：　　たとえば、アリル　　フ
ェノキシアセテート、ベンジル　　サリチレート、シン
ナミル　　プロピオネート、シトロネリル　　アセテー
ト、シトロネリルエトキシオレエート（シトロネリル・
Ｏ−ＣＯ−ＣＯ・ＯＣ２Ｈ５　）、デシルアセテート、
ジメチルベンジルカルビニル　　アセテート、ジメチル
ベンジルカルビニル　　ブチレート、エチル　　アセト
アセテート、エチル　　アセチルアセテート、ヘキセニ
ル　　イソブチレート、リナリル　　アセテート、メチ
ル　　ジヒドロジャスモネート、スチラリル　　アセテ
ート、ベチベリル　　アセテート、２−エチル−６，６
−ジメチル（および２，３，６，６−テトラメチル）−
２−シクロヘキセン−１−カルボン酸エチル　　エステ
ル（「Ｇｉｖｅｓｃｏｎ」）、ローザセトール（Ｒｏｓ
ａｃｅｔｏｌ−トリクロロメチルベンジル　　アセテー
ト）、ベチナル（Ｖｅｔｙｎａｌ−アセチル化カリオフ
ィレン）、 【００２８】ラクトン類：　　たとえば、γ−ウンデカ
ラクトン、 【００２９】香料に慣用の各種成分：　　たとえば、ム
スク　　ケトン、インドール、ｐ−メタン−８−チオー
ル−３−オン、メチルオイゲノール。 【００３０】さらにまた、化合物Ｉは、不快な様相で支
配することなく、既知の広範囲の組成物の香調を円熟さ
せ、かつまた調和させる点できわ立っている。この点に
関して次の組成物をあげることができる：フローラル調
（たとえば、ジャスミンまたはバラ）の組成物、ならび
にウッデイ組成物、チプレ組成物、動物調組成物、タバ
コ様組成物およびパチュリ組成物など。 【００３１】式Ｉで示される化合物は、たとえば約０．
１％（洗剤）〜約５％（アルコール性溶液）におよぶこ
とができる広い制限内で使用することができる。しかし
ながら、経験のある調香師は、さらに低い濃度でさえも
効果を達成することができ、あるいはまたさらに高い濃
度を用いて、新規組成物を合成することができるので、
上記数値に制限されるものではない。好適な濃度は約０
．１％〜約３％の範囲である。化合物Ｉを用いて調製さ
れた組成物は、あらゆる種類の香料消費物品（オー　　
デ　　コロン、オー　　デ　　トアレット、エキストラ
クト、ローション、クリーム、シャンプー、石けん、軟
膏、パウダー、練歯磨、口腔洗浄剤、デオドラント剤、
洗剤、タバコなど）に使用することができる。 【００３２】従って、化合物Ｉは、組成物の調製に使用
することができ、上記したように、このためには広範囲
の既知の有香物質または有香物質混合物を使用すること
ができる。このような組成物の調製において、上記した
種々の既知の有香物質を、たとえばＷ．Ａ．Ｐｏｕｃｈ
ｅｒによるＰｅｒｆｕｍｅｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓａｎ
ｄ　　Ｓｏａｐｓ　　２，７版、Ｃｈａｐｍａｎ　　ａ
ｎｄ　　Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７４年などから
、調香師に既知の方法に従って、使用することができる
。 【００３３】 【実施例】例１ 乾燥Ｅｔ２　Ｏ　　３リットル中のＣｕＩ　　９１．１
ｇ（０．４８モル）の懸濁液中に、−１０°において、
Ｅｔ２　Ｏ中の１．６Ｍ　　ＭｅＬｉ６００ｍｌ（０．
９６モル）を２０分にわたって加える。この混合物を０
°で１時間攪拌し、次いで−１０°に冷却する。Ｅｔ２
　Ｏ　　１００ｍｌ中のα−ヨノン　　８４．５ｇ（０
．４４モル）の溶液を、−１０°で３０分間にわたって
加え、生成する溶液を室温まで温める。この反応混合物
を、Ｎ２　雰囲気の下に氷／水上に注意して注ぎ入れる
。有機相を分離し、ブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｍｇ
ＳＯ４　）、次いで蒸発させる。蒸留した後に、（４Ｓ
Ｒ，１’ＳＲ）−４−（２’，６’，６’−トリメチル
−２’−シクロヘキセン−１’−イル）ペンタン−２−
オン（１　　ジアステレオマー）７４．０ｇ（８１％）
が無色液体として得られる（ＧＬＣによる純度：８８％
）。 【００３４】沸点：　　９２°／０．４トール匂い：　
　ウッデイ、フローラル（すみれ）ＩＲ（ＣＨＣｌ３　
）：１７１２　　ｓ． ＭＳ：２０８（１，Ｍ＋　），１９０（２），１５０（
５１），１２３（１００），８５（５７），８１（７３
），４３（９４）．　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　，４
００　　ＭＨ３　）：０．８７（ｓ，ＣＨ３　）；０．
９９（ｓ，ＣＨ３　）；１．０３（ｄ，Ｊ＝７，ＣＨ３
　）；１．０７−１．１５（ｍ，１Ｈ）；１．３２−１
．４４（ｍ，２Ｈ）；１．７０（ｑ，Ｊ＝２，ＣＨ３　
）；１．９３−２．０１（ｍ，２Ｈ）；２．１１（ｓ，
ＣＨ３　ＣＯ）；２．２０（ｄｄ，Ｊ＝１０．５および
１６．５，１Ｈ）；２．３５−２．４５（ｍ，Ｈ−Ｃ（
４））；２．５１（ｄｄ，Ｊ＝３および１６．５，１Ｈ
）；５．３８（ｍ，ｗ１／２＝８，１Ｈ）． 【００３５】例２ ジオキサン７００ｍｌ中の（４ＳＲ，１’ＳＲ）−４−
（２’，６’，６’−トリメチル−２’−シクロヘキセ
ン−１’−イル）ペンタン−２−オン　　３７．０ｇ（
０．１８モル）の冷い溶液（１５°）に、ＮａＯＢｒの
冷却したＨ２　Ｏ溶液［この溶液はＨ２　Ｏ　　１．１
リットル中のＮａＯＨ　　１２４．３ｇ（３．１１モル
）の溶液に、Ｂｒ２　　　４０ｍｌを添加することによ
って調製される］を１５分にわたって加える。生成する
混合物を１５℃で１時間攪拌し、次いで２５℃で２時間
攪拌する。１Ｍ水性Ｎａ２　ＳＯ３　　　２５０ｍｌを
加え、次いで溶媒を減圧の下に蒸発させる。この残留物
をＨ２　ＯとＥｔ２　Ｏとに分配させる。この水性層は
２５％　　Ｈ２　ＳＯ４　　　２００ｍｌで酸性にし、
Ｅｔ２　Ｏで抽出する。有機相をブラインで洗浄し、乾
燥させ（ＭｇＳＯ４　）次いで減圧で濃縮する。（３Ｓ
Ｒ，１’ＳＲ）−３−（２’，６’，６’−トリメチル
−２’−シクロヘキセン−１’−イル）ブタン酸３６．
５ｇが単一のジアステルオマーとして得られる。融点：
４１° 【００３６】この粗製の酸をベンゼン／ＭｅＯＨ　　１
０：１（容量／容量）３３０ｍｌ中で、ｐ−ＴｓＯＨ　
　２．０ｇとともに８時間、Ｈ２　Ｏを共沸除去しなが
ら加熱する。仕上げ処理し、（３ＳＲ，１’ＳＲ）−メ
チル−３−（２’，６’，６’−トリメチル−２’−シ
クロヘキセン−１’−イル）ブチレート（ＧＬＣによる
純度：８２％）３６．２ｇ（９１％）を得る。 【００３７】匂い：ウッデイ、ヨノン様。 ＩＲ（ＣＨＣｌ３　）：１７３６ｓ． 　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　，２００　　ＭＨｚ）：
０．８７（ｓ，ＣＨ３　）；１．００（ｓ，ＣＨ３　）
；１．０４−１．６０（ｍ，３Ｈ）；１．０９により重
複（ｄ，Ｊ＝７，ＣＨ３　）；１．６９（ｑ，Ｊ＝２，
ＣＨ３　）；１．９０−２．０６（ｍ，２Ｈ），２．０
４により重複（ｄｄ，Ｊ＝１０．５および１４．５，１
Ｈ）；２．２２−２．４０（ｍ，Ｈ−Ｃ（３））；２．
４３（ｄｄ，Ｊ＝３．５および１４．５，１Ｈ）；３．
６５（ｓ，ＯＣＨ３　）：５．３７（ｍ，ｗ１／２＝８
，１Ｈ）．【００３８】例３ ヘキサン７５ｍｌおよび１０％水性ＮａＯＣｌ中の（３
ＳＲ，１’ＳＲ）−メチル−３−（２’，６’，６’−
トリメチル−２’−シクロヘキセン−１’−イル）ブチ
レート３１．１ｇ（０．１４モル）の冷たい混合物に、
冷却しながら、４０％Ｈ３　ＰＯ４　　　１５ｍｌを２
０分間にわたって加える（ｐＨ１２．５→６．５）。Ｈ
２　Ｏを次いで加え、生成物をＥｔ２　Ｏで抽出する。 この有機抽出液を、乾燥させ（ＭｇＳＯ４　）、次いで
減圧の下に濃縮し、黄色液体３１．１ｇを得る（ＧＬＣ
による純度：８２％）。 【００３９】　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　，２００　
　ＭＨ３　）：４．５４（ｔ，Ｊ＝５，１Ｈ）；４．９
３（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）；５．３３（ｔ，Ｊ＝１，１Ｈ）
．【００４０】この粗製のアリルクロライドをＣＨ３　
ＯＨ　　７００ｍｌ中に溶解し、−７０°に冷却する。 この溶液にＯ３　を吹き込み、出発物質を消失させる。 この溶液をＮ２　でパージすることによって、過剰のＯ
３　を除去し、この反応混合物を室温で２４時間攪拌し
、濾過し、次いで減圧の下に濃縮する。この残留物をＥ
ｔ２　ＯとＨ２　Ｏとに分配にする。仕上げ処理し、（
３ＳＲ，１’ＳＲ）−メチル−３−（６’，６’−ジメ
チル−２’−オキソ−シクロヘキス−１’−イル）ブチ
レート（６４％，ＧＬＣ）２４．８ｇを得る。 【００４１】分析的に純粋な試料は、ＳｉＯ２　におい
て、ヘキサン／メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル１０
：１を用いるクロマトグラフィによって得られる。 【００４２】ＩＲ（ＣＨＣｌ３　）：１７０５ｓ，１７
３５ｓ． ＭＳ：２２６（３，Ｍ＋　），２１１（４），１９５（
６），１７９（２９），１５３（２４），１２６（２４
），１１１（１００）． 　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　，２００　　ＭＨｚ，）
：０．９７（ｓ，ＣＨ３　）；１．０６（ｄ，Ｊ＝６．
５，ＣＨ３　）；１．１２（ｓ，ＣＨ３　）；１．５２
−２．７０（ｍ，１０Ｈ）；３．６７（ｓ，ＯＣＨ３　
）．【００４３】例４ ＴＨＦ　　１００ｍｌ中のアセチレン　　マグネシウム
　　ブロマイド（０．１モル）の溶液に、０°で１５分
間にわたり、ＴＨＦ　　２０ｍｌ中の（３ＳＲ，１’Ｓ
Ｒ）−メチル−３−（６’，６’−ジメチル−２’−オ
キソ−シクロヘキス−１’−イル）ブチレート８．０ｇ
（３５ミリモル）の溶液を加える。この反応混合物を４
時間、室温に温め、氷水／ＮＨ４　Ｃｌ中に注ぎ入れ、
次いでＥｔ２　Ｏで抽出し、赤色粘性の液体８．８３ｇ
を得る。 【００４４】このラクトンをエタノール１５０ｍｌ中に
溶解し、次いでリンドラー（Ｌｉｎｄｌａｒ）の触媒０
．５ｇの存在の下に、室温で水素添加する。濾過し、溶
媒を蒸発させ、次いでＳｉＯ２　において、ヘキサン／
メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル９：１を用いてクロ
マトグラフィ処理し、（±）−３，４，４ａβ，５，６
，７，８ａ−オクタヒドロ−４β，５，５−トリメチル
−８ａβ−ビニル−クマリン　　３．８ｇ（４８％）を
結晶として得る。融点：８４〜８８°（ヘキサンから再
結晶）。 【００４５】ＩＲ（ＣＨＣｌ３　）：１７３０ｃｍ−１
．　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　，２００　　ＭＨ３　
）：０．８８（ｓ，ＣＨ３　）；０．９４（ｓ，ＣＨ３
　）；１．１５（ｄ，Ｊ＝７，ＣＨ３　）；１．１６−
１．９６（ｍ，７Ｈ）；１．９８−２．２２（ｍ，１Ｈ
）；２．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．５および１６，１Ｈ）；
２．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．５および１６，１Ｈ）；５．
１３（ｄ，Ｊ＝１１，１Ｈ）；５．２１（ｄ，Ｊ＝１７
．５，１Ｈ）；５．９４（ｄｄ，Ｊ＝１１および１７．
５，１Ｈ）．【００４６】例５ ＴＨＦ　　１０ｍｌ中の（±）−３，４，４ａβ，５，
６，７，８ａ−オクタヒドロ−４β，５，５−トリメチ
ル−８ａβ−ビニル−クマリン　　２．２２ｇ（１０ミ
リモル）の溶液を、−７０°で、０．３７Ｍ（１１ミリ
モル）ＬＤＡ（リチウム　　ジイソプロピルアミド）３
０ｍｌ（これは、ＴＨＦ２０ｍｌ、ジイソプロピルアミ
ン２ｍｌ、ヘキサン中１．４Ｍ　　ＢｕＬｉ　　８ｍｌ
から調製される）に加える。この溶液を−７０°で攪拌
し、次いでＴＨＦ／ＤＭＰｕ　　５：１（容量／容量）
６ｍｌ中のＣＨ３　Ｉ　　０．７５ｍｌ（１２ミリモル
）を加える。この溶液を０°まで温め、−７０°に冷却
し、次いでヘキサン中の１．４Ｍ　　ＢｕＬｉ　　１０
ｍｌで処理する。この混合物を、−７０°で１時間攪拌
し、過剰のトリメチルクロロシランを加え、この溶液を
室温まで温める。溶媒を減圧の下に蒸発させ、残留物を
ヘキサン中に取り、次いで濾過する。この粗生成物をト
ルエン５０ｍｌ中で２４時間、加熱還流させる。溶媒を
留去し、残留物をＥｔ２　Ｏ　　５０ｍｌ中に溶解し、
次いで０°において、Ｅｔ２　Ｏ中の１．３Ｍ　　ＣＨ
３　Ｌｉ　　２０ｍｌで処理する。この混合物を９０分
間、還流させ、冷却し、次いで激しく攪拌しながら、冷
い０．５ＮＨＣｌ　　１００ｍｌ上に注ぎ入れる。仕上
げ処理し、次いでＳｉＯ２　において、ヘキサン／酢酸
エチル（２０：１）を用いてクロマトグラフィ処理し、
（±）−３α−アセチル−３β，４β，５，５−テトラ
メチル−２，３，４，４ａβ，５，６，７，８−オクタ
ヒドロナフタレン　　７４９ｍｇ（３２％）を無色油状
物として得る。 【００４７】ＩＲ（ＣＨＣｌ３　）：１７００ｓ．ＭＳ
：２３４（２３，Ｍ＋　），２１９（７），１９１（１
００）．　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　，４００　　Ｍ
Ｈｚ）：０．８４（ｓ，ＣＨ３　）；０．８９（ｄ，Ｊ
＝６．５，ＣＨ３　）；１．０１（ｓ，ＣＨ３　）；１
．０５（ｓ，ＣＨ３　）；１．３２−１．６２（ｍ，５
Ｈ）；１．７１（ｄｄｍ，Ｊ＝７／１５／＜１，１Ｈ）
；１．８０−１．９２（ｍ，１Ｈ）；２．０４−２．２
６（ｍ，６Ｈ），２．１５により重複（ｓ，ＣＨ３　Ｃ
Ｏ）；５．４４（ｄｑ，Ｊ＝７および〜１，１Ｈ）．【
００４８】（±）−３α−アセチル−３β，４β，５，
５−テトラメチル−２，３，４，４ａβ，５，６，７，
８−オクタヒドロナフタレンの適当な立体構造は、　１
Ｈ／１３Ｃ−シフト関連−２Ｄ−ＮＭＲ、２Ｄ−１３Ｃ
／１３Ｃ−不完全ＮＭＲおよびＮＤＥ示差分光光度法に
よって正確に推定することができる。 【００４９】例６ （±）−３α−アセチル−３β，４β，５，５−テトラ
メチル−２，３，４，４ａβ，５，６，７，８−オクタ
ヒドロナフタレの製造に係り上記した方法に従うが、初
期のメチル化工程は省略する。（±）−３α−アセチル
−４β，５，５−トリメチル−２，３β，４，４ａβ，
５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン６５％が無色
油状物として得られる。 【００５０】匂い：ウッデイ、コハク、フローラル。 ＩＲ（ＣＨＣｌ３　）：１７００ｓ． ＭＳ：２２０（９，Ｍ＋．），２０５（５），１７７（
２８）．４３（１００）．　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３
　，４００　　ＭＨｚ，）：０．７９（ｓ，ＣＨ３　）
；０．９８（ｄ，Ｊ＝６．５，ＣＨ３　）；１．０３（
ｓ，ＣＨ３　）；１．３４−２．２３（ｍ，１３Ｈ）；
２．１７により重複（ｓ，ＣＨ３　ＣＯ）；２．２９（
ｔｄ，Ｊ＝１１．５および４，Ｈ−Ｃ（３））；５．５
８（ｄｑ，Ｊ＝７および＜１Ｈ）． ０．９８でｄの発光→１．９７でｄｄ（Ｊ＝６．５およ
び１１．５，Ｈ−Ｃ（４））． 【００５１】例７ ａ）　　花様香調を有する組成物 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　重量部ガルデノール（Ｇａｒｄｅｎｏ
ｌ）（α−フェニルエチル　　アセテート）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０．００　　　　　１０．００　ゲラニル　
　アセテート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０．００　　　　　
３０．００　メチル　　イソオイゲノール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．００　　　　　１０．００　ゲラニオール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０．００　　　　　５０
．００　ヒドロキシシトロネラル　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．
００　　　　　５０．００　チベトライド（Ｔｈｉｂｅ
ｔｏｌｉｄｅ）（ω−ペンタデカノライド）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０．００　　　　　２０．００　オイゲノー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．００　　
　　　２０．００　ヘジオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）（メチ
ル ジヒドロジャスモネート）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．００　　　
　　４０．００　ゲラキソライド　　５０％　　ＤＩＰ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０．００　　　　　４０．００　ヘリオトロピン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０．００　　　　　２０．
００　ベンジル　　アセテート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
．００　　　　　４０．００　ジメチル　　ベンジル　
　カルビニル　　アセテート　　　　　　　　　　　　
４０．００　　　　　４０．００　シクロヘキサル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０．００　　　　　４０
．００　ムスク　　ケトン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０．００　　　　　５０．００　セトン　　アル
ファ（Ｃｅｔｏｎｅ　　ａｌｐｈａ）（γ−メチル　　
ヨノン）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８０．００　　　　　８０．０
０　フェニル　　エチル　　アルコール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．００　
　　　１００．００　ベンジル　　サリチレート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００．００　　　　１００．００　ベルガモッ
ト　　エッセンス　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００．００　　　　１００
．００　ジプロピレン　　グリコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．
００　　　　１６０．００　例５の化合物　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８０．００　　　　　　ｘｘｘ
　　【００５２】ｂ）　　花様香調を有する組成物　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　重量部チクラル（Ｃｙｃｌａｌ）Ｃ（
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキ
シアルデヒド）　　　　　　　　　１．００　　　　　
　１．００　ゲラニウム　　エッセンス．ボルボン（Ｂ
ｏｕｒｂｏｎ）　　　　　５．００　　　　　　５．０
０　オイゲノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．００　　　　　　５．００　バニリン　　１０％
／ＤＩＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．００　　　　　　５．００　
インドール　　１０％／ＤＩＰ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．００　　　
　　　４．００　ウンデカベルトール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．００　　　　　１０．００　クマリン（純
粋結晶）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０．００　　　　　１０
．００　パチュリ　　エッセンス．インドネシア　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．００　　　
　　２０．００　アミル　　サリチレート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０．００　　　　　３０．００　ジヒドロミル
セノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０．００　　　　　６０
．００　ヘジオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）（メチル ジヒドロジャスモネート）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．００　　　
　　６０．００　サンダロール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０．００　　　　　３０．００　マンダ
リン　　エッセンス　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０．００　　　　
　５０．００　メチル　　セドリル　　セトン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００．００　　　　１００．００　フィクソライド（
Ｆｉｘｏｌｉｄｅ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００．００　　　　１００．００　ガラキソラ
イド　　５０％　　ＤＩＰ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００．００　　　　１００．０
０　ベルガモット　　エッセンス　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００．００
　　　　２００．００　リリアル（Ｌｉｌｉａｌ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６０．００　　　　　６０．００　ジプロピレン
　　グリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｘｘｘ　　　　　　　１５０．
００　例５の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５０．００　　　　　ｘｘｘ　【００５３】新規化合
物Ｉは、豊満感およびボリューム感をもたらす。これら
の化合物は合成の香気を包み込み、優雅さを付与する。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒは水素またはメチルである）で示される化合
    物。
  2. 【請求項２】　　（±）−３α−アセチル−３β，４β
    ，５，５−テトラメチル−２，３，４，４ａβ，５，６
    ，７，８−オクタヒドロナフタレン。
  3. 【請求項３】　　（±）−３α−アセチル−４β，５，
    ５−トリメチル−２，３β，４，４ａβ，５，６，７，
    ８−オクタヒドロナフタレン。
  4. 【請求項４】　　（３ＳＲ，１’ＳＲ）−メチル−３−
    （２’，６’，６’−トリメチル−２’−シクロヘキセ
    ン−１’−イル）ブチレート。
  5. 【請求項５】　　（３ＳＲ，１’ＳＲ）−メチル−３−
    （６’，６’−ジメチル−２’−オキソ−シクロヘキス
    −１’−イル）ブチレート。
  6. 【請求項６】　　（±）−３，４，４ａβ，５，６，７
    ，８ａ−オクタヒドロ−４β，５，５−トリメチル−８
    ａβ−ビニル−クマリン。
  7. 【請求項７】　　式Ｉ 【化２】 （式中、Ｒは水素またはメチルである）で示される化合
    物を含有する有香組成物。
  8. 【請求項８】　　式Ｉ 【化３】 （式中、Ｒは水素またはメチルである）で示される化合
    物の製造方法であって、式ＩＩ 【化４】 （式中、Ｒは上記のとおりである）で示される化合物を
    、好ましくはその相当するシリル　　エノールエーテル
    の形態で、Ｉｒｅｌａｎｄ−Ｃｌａｉｓｅｎ−転位反応
    に付し、次いで生成される３−カルボキシル基をメチル
    化することよりなる製造方法。
  9. 【請求項９】　　香料として、請求項１に記載の式Ｉで
    示される化合物を使用すること。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008530147A (ja) * 2005-02-21 2008-08-07 ジボダン エス エー シス−２−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，２，８，８−テトラメチルナフタレンの調製方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4304466A1 (de) * 1993-02-15 1994-08-18 Henkel Kgaa Hexanon-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
US5707961A (en) * 1995-05-16 1998-01-13 Givaudan-Roure (International) Sa Odorant compounds and compositions
US5668080A (en) * 1996-12-03 1997-09-16 Appleton Papers Inc. Thermally-responsive record material
US6160182A (en) * 1998-08-19 2000-12-12 Millennium Specialty Chemicals Process for obtaining mixtures of isomeric acyloctahydronaphthalenes
EP1036792A1 (en) * 1999-03-17 2000-09-20 Quest International B.V. Novel fragrance compound
US6114565A (en) * 1999-09-03 2000-09-05 Millennium Specialty Chemicals Process for obtaining nitriles
US6423874B1 (en) 2000-02-18 2002-07-23 Millennium Speciality Chemicals, Inc. Process for obtaining fragrant ketone
EP1182190A1 (en) * 2000-08-25 2002-02-27 Givaudan SA Unsaturated esters
CN105247028A (zh) * 2013-05-27 2016-01-13 弗门尼舍有限公司 添味酮

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3076022A (en) * 1959-04-15 1963-01-29 Givaudan Corp Myrcene-methyl isopropenyl ketone adducts, derivatives thereof
US3911018A (en) * 1973-02-27 1975-10-07 Int Flavors & Fragrances Inc Novel process and products produced by said process
US3929677A (en) * 1974-01-21 1975-12-30 Int Flavors & Fragrances Inc Perfume compositions and perfurme articles containing one isomer of an octahydrotetramethyl acetonaphthone
DE3023483A1 (de) * 1980-06-24 1982-01-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue 1,1-dimethyloctalinderivate und deren verwendung als riechstoffe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008530147A (ja) * 2005-02-21 2008-08-07 ジボダン エス エー シス−２−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，２，８，８−テトラメチルナフタレンの調製方法

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