JPH04491B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH04491B2 JPH04491B2 JP59041467A JP4146784A JPH04491B2 JP H04491 B2 JPH04491 B2 JP H04491B2 JP 59041467 A JP59041467 A JP 59041467A JP 4146784 A JP4146784 A JP 4146784A JP H04491 B2 JPH04491 B2 JP H04491B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyrrole
- parts
- polymerization
- acid
- conductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N azulene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC2=C1 CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 4
- -1 salt anions Chemical class 0.000 description 4
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromothiophene Chemical compound BrC1=CC=CS1 TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanimidamide Chemical compound NC(=N)CC1=CC=CC=C1 JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFRKGGQLYAMPST-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-1h-pyrrole Chemical class ClC1=CNC=C1Cl PFRKGGQLYAMPST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- LGMRJEZNTZJDHP-UHFFFAOYSA-N benzo[e]azulene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=CC=CC2=C1 LGMRJEZNTZJDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N oxobarium;oxo(oxoferriooxy)iron Chemical compound [Ba]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F34/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/124—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one nitrogen atom in the ring
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、担体物質の存在下にピロールを重合
させることによる、導電性の微細なピロール重合
物の製法に関する。さらに本発明は、この方法に
より得られた粉末状ピロール重合物を、成形品の
製造のため及び塗装のため使用することに関す
る。 導電性塩の存在下に、ピロール又はピロール群
に属する他の化合物を電気化学的に重合しうるこ
とはすでに知られている。その場合陽極上に薄膜
状物が析出する。それは導電性塩のアニオンを内
蔵含有する導電性ポリピロールである。特定の電
解条件特に電圧と電流密度を守ることにより、導
電性のピロール重合体を微細な形で陽極上に析出
させることもできる。 多くの用途例えばエレクトロニクス素子、電気
スイツチ、特殊な電極素材等の製造のためには、
この導電性ピロール重合体を他の加工工程によ
り、希望の利用形態に変えることが必要である。
例えば粉末状のピロール重合体は、圧搾により好
ましい成形品に加工されねばならない。従来既知
の粉末状ピロール重合物を成形品に加工すること
によれば、陽極上にフイルム状に析出したこの重
合物に比して、導電性の減少が起こることが知ら
れている。 本発明の課題は、実施が容易で利用が広く、得
られる粉末状ピロール重合物の導電性が希望の要
件を満足する、導電性で粉末状のピロール重合体
の製法を開発することであつた。 本発明は、平均粒径が0.001〜1000μmで、比表
面積が10〜1000m2/gである粉末状担体物質の存
在下にピロールを重合させることを特徴とする、
導電性の粉末状ピロール重合物の製法である。 こうして製造された導電性で微細なピロール重
合物は成形品の製造のため及び塗装のため使用す
ることができる。 本発明により得られる導電性の微細なピロール
重合物は、一般に1〜102S/cmの高い導電性を有
する点で優れている。これはさらに高度の機械的
水準を有する。この微細な共重合体は良好な応用
技術上の性質を有し、これから例えば電極、触
媒、蓄電池系、電池、開閉器、半導体素子、遮蔽
材料、太陽電池等を製造することができる。これ
は合成樹脂の帯電防止加工にも役立つ。またこれ
は例えば放射線を阻止する遮蔽層を作るための被
覆材料としても用いられる。利用に応じて本発明
による粉末状ピロール重合物は、高度の機械的水
準、良好な導電性における低い比重が希望される
ところに、どこでも工業上の進歩を与える。 本発明方法に適するピロール群の化合物は、第
一にピロール自体、ならびに置換ピロール例えば
N−アルキルピロール、N−アリールピロール、
炭素原子においてモノアルキル置換又はジアルキ
ル置換されたピロール及び炭素原子においてモノ
ハロゲン置換又はジハロゲン置換されたピロール
である。本発明方法のためには、ピロールは単独
でも又はピロール群の他の化合物との混合物とし
ても使用できる。しかし好ましくは非置換のピロ
ール自体が用いられる。置換ピロールを用いると
きは、特にアルキル基中に1〜4個の炭素原子を
有する3,4−ジアルキルピロール、ならびに
3,4−ジハロゲンピロール特に3,4−ジクロ
ルピロールも優れている。 場合によりピロールと共重合する他の化合物の
一定量を併用してもよい。ピロールと共重合する
化合物としては、例えばシクロペンタジエン、ア
ズレン及びその誘導体、例えばベンズアズレン、
クヤアズレン、さらにフルベナイデン又はクアド
ラート酸が適する。複素環化合物例えばイミダゾ
ール、チアゾール、フラン又はチオフエンも用い
られ、さらに2−ブロムチオフエン、2,6−ジ
メチルピリジン及びピラジンも使用できる。ピロ
ール10部に対し、ピロールと共重合する化合物を
1〜10部使用しうる。 本方法に適する担体物質は、天然産又は合成の
化合物であり、これらは好ましくは酸基を含有す
るか、あるいはプロトン酸又は酸性に反応する添
加物例えば重硫酸カリウム又は類似化合物の添加
により、プロトン活性にされる。担体物質は例え
ば酸性で沈殿した金属酸化物又は酸化物水和物の
ように、その製造時から直接に酸基を含有する
か、あるいは例えばベンゾールスルホン酸の添加
により表面が酸性に荷電された溶媒和されている
カーボンブラツクのように、酸又は酸性塩の添加
により酸性にされていてもよい。担体物質として
は、例えばスルホン化ポリスチロール、スルホン
化リグニン、酸化アルミニウム、珪酸塩、チタン
の酸化物又は酸化物水和物、酸化コバルト、酸化
クロム、グラフアイト、亜鉄酸バリウム、チタン
酸バリウム、二酸化錫、酸化インジウム等が適し
ている。さらに塩類例えばKHSO4、KPF6、
LiClO4、NaF、BF4、酸類例えばピクリン酸、
くえん酸、修酸、トルオールスルホン酸等も適す
る。 粉末状担体物質は、0.001〜1000μm好ましくは
0.1〜100μmの平均粒径及び10〜1000m2/gの比
表面積を有する。この数値は窒素吸着により測定
される。この微細な担体物質の存在下におけるピ
ロールの重合は、好ましくは補助液体の存在下に
実施される。そのためには特に有機溶剤、例えば
メタノール、エタノール、ポリオール、アセト
ン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、塩化
メチレン又は氷酢酸が適する。しかし水(場合に
より水と混合可能な液体との混合物)の中でも重
合を行うことができる。 ピロール又はピロール類混合物あるいはピロー
ル群の化合物と他の化合物からの混合物の1部に
対して、微細な担体が0.1〜50部好ましくは1〜
25部の量で用いられる。 補助液体は溶液としても懸濁液としても用いら
れる。例えばピロール類又は他のモノマーは溶剤
に溶解するが、その際粉末状添加物質は多くの場
合懸濁されうるにすぎない。補助液体の割合は、
微細な担体物質100部に対して10〜1000重量部で
ある。 ピロール類又はピロールと他の化合物との混合
物、ならびに補助液体及び担体物質の重量部を選
定するに際しては、ピロール及び担体物質からの
混合物100部に対して、補助液体が0.1部以下にな
らないよう留意するべきである。好ましくはこの
混合物100部に対して、補助液体が5〜100重量部
用いられる。 ピロール類、補助液体及び担体物質からの重合
系内には、場合により電気化学的重合方法におい
て導電性を高めるために、電解質を添加すること
ができる。そのためには特にPF6 -、ClO4 -、
BF4 -、AsF6 -さらに有機酸例えばベンゾールス
ルホン酸等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
が適している。これらのいわゆる導電性塩は既知
であり、それが粒径及び表面積に関する前記要件
を満たす限り、場合により担体物質としても使用
することができる。しかし担体物質として用いる
導電性塩は、補助液体に懸濁することが重要であ
る。重合の目的には、導電性塩はそれぞれの系内
に溶解されている。 重合に際しては、場合により他の補助物質例え
ば酸化剤例えば過硫酸塩、過マンガン酸カリウム
又は酸素も存在していてよい。 重合は、−30〜100℃好ましくは+20〜45℃の温
度及び1〜100バール好ましくは1〜5バールの
圧力で実施される。反応時間としては、多くの場
合0.1〜600分好ましくは1〜10分を要する。 電気化学的重合が優れており、その場合モノマ
ーの重合は陽極酸化により起こる。そのためには
例えば2〜20ミリアンペア/cm2の電流密度が用い
られる。電圧は多くは10〜30ボルトの範囲で印加
される。重合に際し導電性塩が添加されるとき
は、モノマー100部に対して導電性塩が5〜200部
用いられる。 他の重合方法も利用でき、例えば酸素の存在下
に強酸を存在させて重合を行うこともできる。 下記実施例中の部及び%は重量に関する。 実施例 1 カーボンブラツク1部、ベンゾールスルホン酸
10部及びアセトニトリル1000部を混合し、この混
合物を、大きさ20×20cmの2個の白金電極を有す
る貫流電解槽に移す。電極間隔は2cm、近接電圧
は30ボルトで、したがつて5mAmp/cm2の電流
密度が生ずる。反応溶液を25℃で貫流電解槽に15
分間導通する。次いで反応溶液にピロール15部、
トリブチルアミン10部及びアセトニトリル600部
を加える。60分の反応時間後に、陽極上に黒色ペ
ースト状の重合物が析出する。乾燥したのち、平
均粒径が10μそして比表面積が100m2/gの微粉
末状物質3部が得られる。この粒子を100バール
及び25℃で成形品に圧搾する。この成形品につい
ては55S/cmの電気伝導度が測定される。 実施例 2〜10 実施例1と同様に操作し、ただし担体物質とモ
ノマーを次表のとおり変更すると、次表に示す結
果が得られる。
させることによる、導電性の微細なピロール重合
物の製法に関する。さらに本発明は、この方法に
より得られた粉末状ピロール重合物を、成形品の
製造のため及び塗装のため使用することに関す
る。 導電性塩の存在下に、ピロール又はピロール群
に属する他の化合物を電気化学的に重合しうるこ
とはすでに知られている。その場合陽極上に薄膜
状物が析出する。それは導電性塩のアニオンを内
蔵含有する導電性ポリピロールである。特定の電
解条件特に電圧と電流密度を守ることにより、導
電性のピロール重合体を微細な形で陽極上に析出
させることもできる。 多くの用途例えばエレクトロニクス素子、電気
スイツチ、特殊な電極素材等の製造のためには、
この導電性ピロール重合体を他の加工工程によ
り、希望の利用形態に変えることが必要である。
例えば粉末状のピロール重合体は、圧搾により好
ましい成形品に加工されねばならない。従来既知
の粉末状ピロール重合物を成形品に加工すること
によれば、陽極上にフイルム状に析出したこの重
合物に比して、導電性の減少が起こることが知ら
れている。 本発明の課題は、実施が容易で利用が広く、得
られる粉末状ピロール重合物の導電性が希望の要
件を満足する、導電性で粉末状のピロール重合体
の製法を開発することであつた。 本発明は、平均粒径が0.001〜1000μmで、比表
面積が10〜1000m2/gである粉末状担体物質の存
在下にピロールを重合させることを特徴とする、
導電性の粉末状ピロール重合物の製法である。 こうして製造された導電性で微細なピロール重
合物は成形品の製造のため及び塗装のため使用す
ることができる。 本発明により得られる導電性の微細なピロール
重合物は、一般に1〜102S/cmの高い導電性を有
する点で優れている。これはさらに高度の機械的
水準を有する。この微細な共重合体は良好な応用
技術上の性質を有し、これから例えば電極、触
媒、蓄電池系、電池、開閉器、半導体素子、遮蔽
材料、太陽電池等を製造することができる。これ
は合成樹脂の帯電防止加工にも役立つ。またこれ
は例えば放射線を阻止する遮蔽層を作るための被
覆材料としても用いられる。利用に応じて本発明
による粉末状ピロール重合物は、高度の機械的水
準、良好な導電性における低い比重が希望される
ところに、どこでも工業上の進歩を与える。 本発明方法に適するピロール群の化合物は、第
一にピロール自体、ならびに置換ピロール例えば
N−アルキルピロール、N−アリールピロール、
炭素原子においてモノアルキル置換又はジアルキ
ル置換されたピロール及び炭素原子においてモノ
ハロゲン置換又はジハロゲン置換されたピロール
である。本発明方法のためには、ピロールは単独
でも又はピロール群の他の化合物との混合物とし
ても使用できる。しかし好ましくは非置換のピロ
ール自体が用いられる。置換ピロールを用いると
きは、特にアルキル基中に1〜4個の炭素原子を
有する3,4−ジアルキルピロール、ならびに
3,4−ジハロゲンピロール特に3,4−ジクロ
ルピロールも優れている。 場合によりピロールと共重合する他の化合物の
一定量を併用してもよい。ピロールと共重合する
化合物としては、例えばシクロペンタジエン、ア
ズレン及びその誘導体、例えばベンズアズレン、
クヤアズレン、さらにフルベナイデン又はクアド
ラート酸が適する。複素環化合物例えばイミダゾ
ール、チアゾール、フラン又はチオフエンも用い
られ、さらに2−ブロムチオフエン、2,6−ジ
メチルピリジン及びピラジンも使用できる。ピロ
ール10部に対し、ピロールと共重合する化合物を
1〜10部使用しうる。 本方法に適する担体物質は、天然産又は合成の
化合物であり、これらは好ましくは酸基を含有す
るか、あるいはプロトン酸又は酸性に反応する添
加物例えば重硫酸カリウム又は類似化合物の添加
により、プロトン活性にされる。担体物質は例え
ば酸性で沈殿した金属酸化物又は酸化物水和物の
ように、その製造時から直接に酸基を含有する
か、あるいは例えばベンゾールスルホン酸の添加
により表面が酸性に荷電された溶媒和されている
カーボンブラツクのように、酸又は酸性塩の添加
により酸性にされていてもよい。担体物質として
は、例えばスルホン化ポリスチロール、スルホン
化リグニン、酸化アルミニウム、珪酸塩、チタン
の酸化物又は酸化物水和物、酸化コバルト、酸化
クロム、グラフアイト、亜鉄酸バリウム、チタン
酸バリウム、二酸化錫、酸化インジウム等が適し
ている。さらに塩類例えばKHSO4、KPF6、
LiClO4、NaF、BF4、酸類例えばピクリン酸、
くえん酸、修酸、トルオールスルホン酸等も適す
る。 粉末状担体物質は、0.001〜1000μm好ましくは
0.1〜100μmの平均粒径及び10〜1000m2/gの比
表面積を有する。この数値は窒素吸着により測定
される。この微細な担体物質の存在下におけるピ
ロールの重合は、好ましくは補助液体の存在下に
実施される。そのためには特に有機溶剤、例えば
メタノール、エタノール、ポリオール、アセト
ン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、塩化
メチレン又は氷酢酸が適する。しかし水(場合に
より水と混合可能な液体との混合物)の中でも重
合を行うことができる。 ピロール又はピロール類混合物あるいはピロー
ル群の化合物と他の化合物からの混合物の1部に
対して、微細な担体が0.1〜50部好ましくは1〜
25部の量で用いられる。 補助液体は溶液としても懸濁液としても用いら
れる。例えばピロール類又は他のモノマーは溶剤
に溶解するが、その際粉末状添加物質は多くの場
合懸濁されうるにすぎない。補助液体の割合は、
微細な担体物質100部に対して10〜1000重量部で
ある。 ピロール類又はピロールと他の化合物との混合
物、ならびに補助液体及び担体物質の重量部を選
定するに際しては、ピロール及び担体物質からの
混合物100部に対して、補助液体が0.1部以下にな
らないよう留意するべきである。好ましくはこの
混合物100部に対して、補助液体が5〜100重量部
用いられる。 ピロール類、補助液体及び担体物質からの重合
系内には、場合により電気化学的重合方法におい
て導電性を高めるために、電解質を添加すること
ができる。そのためには特にPF6 -、ClO4 -、
BF4 -、AsF6 -さらに有機酸例えばベンゾールス
ルホン酸等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
が適している。これらのいわゆる導電性塩は既知
であり、それが粒径及び表面積に関する前記要件
を満たす限り、場合により担体物質としても使用
することができる。しかし担体物質として用いる
導電性塩は、補助液体に懸濁することが重要であ
る。重合の目的には、導電性塩はそれぞれの系内
に溶解されている。 重合に際しては、場合により他の補助物質例え
ば酸化剤例えば過硫酸塩、過マンガン酸カリウム
又は酸素も存在していてよい。 重合は、−30〜100℃好ましくは+20〜45℃の温
度及び1〜100バール好ましくは1〜5バールの
圧力で実施される。反応時間としては、多くの場
合0.1〜600分好ましくは1〜10分を要する。 電気化学的重合が優れており、その場合モノマ
ーの重合は陽極酸化により起こる。そのためには
例えば2〜20ミリアンペア/cm2の電流密度が用い
られる。電圧は多くは10〜30ボルトの範囲で印加
される。重合に際し導電性塩が添加されるとき
は、モノマー100部に対して導電性塩が5〜200部
用いられる。 他の重合方法も利用でき、例えば酸素の存在下
に強酸を存在させて重合を行うこともできる。 下記実施例中の部及び%は重量に関する。 実施例 1 カーボンブラツク1部、ベンゾールスルホン酸
10部及びアセトニトリル1000部を混合し、この混
合物を、大きさ20×20cmの2個の白金電極を有す
る貫流電解槽に移す。電極間隔は2cm、近接電圧
は30ボルトで、したがつて5mAmp/cm2の電流
密度が生ずる。反応溶液を25℃で貫流電解槽に15
分間導通する。次いで反応溶液にピロール15部、
トリブチルアミン10部及びアセトニトリル600部
を加える。60分の反応時間後に、陽極上に黒色ペ
ースト状の重合物が析出する。乾燥したのち、平
均粒径が10μそして比表面積が100m2/gの微粉
末状物質3部が得られる。この粒子を100バール
及び25℃で成形品に圧搾する。この成形品につい
ては55S/cmの電気伝導度が測定される。 実施例 2〜10 実施例1と同様に操作し、ただし担体物質とモ
ノマーを次表のとおり変更すると、次表に示す結
果が得られる。
【表】
【表】
実施例 11〜17
実施例1と同様に操作し、ただしベンゾールス
ルホン酸及び他の担体物質の代わりに、次表の導
電性塩又は担体物質を使用すると、次表に示す結
果が得られる。
ルホン酸及び他の担体物質の代わりに、次表の導
電性塩又は担体物質を使用すると、次表に示す結
果が得られる。
【表】
ホン酸
12 ナフタリンジスルホン 10 3.0 45
酸
12 ナフタリンジスルホン 10 3.0 45
酸
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 平均粒径が0.001〜1000μmで、比表面積が10
〜1000m2/gである粉末状担体物質の存在下にピ
ロールを重合させることを特徴とする、導電性の
粉末状ピロール重合物の製法。 2 酸基を含有する担体物質を使用することを特
徴とする、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 ピロール1部に対し粉末状担体物質0.1〜50
部の存在下に重合を行うことを特徴とする、特許
請求の範囲第1項記載の方法。 4 さらに導電性塩の存在下に重合を行うことを
特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の方法。 5 担体物質の存在下にピロールを陽極酸化によ
り重合させることを特徴とする、特許請求の範囲
第1項から第3項までのいずれか1項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833307954 DE3307954A1 (de) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen feinteiligen pyrrolpoylmerisaten |
| DE3307954.4 | 1983-03-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59168010A JPS59168010A (ja) | 1984-09-21 |
| JPH04491B2 true JPH04491B2 (ja) | 1992-01-07 |
Family
ID=6192698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59041467A Granted JPS59168010A (ja) | 1983-03-07 | 1984-03-06 | 導電性の粉末状ピロ−ル重合物の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5174867A (ja) |
| EP (1) | EP0123827B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59168010A (ja) |
| DE (2) | DE3307954A1 (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2169608B (en) * | 1984-12-28 | 1988-02-24 | Hoechst Gosei Kk | Process for producting electrically conductive composite polymer article |
| JPS61159455A (ja) * | 1985-01-07 | 1986-07-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
| JPS61250057A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| JPS61283656A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| CH666364A5 (fr) * | 1985-09-06 | 1988-07-15 | Battelle Memorial Institute | Substance electroconductrice en poudre pour la fabrication par compactage d'articles electroactifs. |
| EP0236367B1 (fr) * | 1985-09-06 | 1990-08-01 | Battelle Memorial Institute | Procede de preparation d'un polymere electroconducteur sous forme d'une poudre moulable |
| JPS6289749A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 電極材料 |
| JPS62116665A (ja) * | 1985-11-18 | 1987-05-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| US4731408A (en) * | 1985-12-20 | 1988-03-15 | Polaroid Corporation | Processable conductive polymers |
| DE3605378A1 (de) * | 1986-02-20 | 1987-08-27 | Basf Ag | Verfahren zur elektrochemischen beschichtung von kohlenstoff-fasern |
| DE3630708A1 (de) * | 1986-09-10 | 1988-03-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung eines verbundwerkstoffes aus einem elektrisch leitfaehigen polymeren und einem keramischen werkstoff |
| DE3729566A1 (de) * | 1987-09-04 | 1989-03-16 | Zipperling Kessler & Co | Intrinsisch leitfaehiges polymer in form eines dispergierbaren feststoffes, dessen herstellung und dessen verwendung |
| US5520849A (en) * | 1988-09-16 | 1996-05-28 | The Dow Chemical Company | Electrically conductive polymer composition |
| JPH02273407A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-07 | Japan Carlit Co Ltd:The | 導電性粒子およびその製造方法 |
| JP2958576B2 (ja) * | 1991-01-24 | 1999-10-06 | 富士写真フイルム株式会社 | 電池用正極材料 |
| US5424907A (en) * | 1992-02-21 | 1995-06-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitors and method for manufacturing the same |
| DE4317010A1 (de) * | 1993-05-17 | 1994-11-24 | Zipperling Kessler & Co | Dispergierbares intrinsisch leitfähiges Polymer und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE19654965A1 (de) * | 1996-07-26 | 1998-05-28 | Frank Dr Ing Lux | Dispergierbare Partikel, die supermagnetische/ferromagnetische Kristalle und/oder maßgeschneiderte di-, tri- oder mehr Blockcopolymere enthalten |
| US5972499A (en) * | 1997-06-04 | 1999-10-26 | Sterling Chemicals International, Inc. | Antistatic fibers and methods for making the same |
| JP2974012B1 (ja) * | 1998-07-10 | 1999-11-08 | 日本電気株式会社 | ポリマー二次電池およびその製造方法 |
| JP2001118570A (ja) * | 1999-10-19 | 2001-04-27 | Nec Corp | ポリマー二次電池用電極の製造方法 |
| EP1403953A3 (en) * | 2002-09-26 | 2009-07-29 | FUJIFILM Corporation | Organic-inorganic hybrid material, organic-inorganic hybrid proton-conductive material and fuel cell |
| TW583226B (en) * | 2002-12-17 | 2004-04-11 | Ind Technology Res Inst Materi | Formulation in preparing solid electrolytic capacitor and process thereof |
| JP4518419B2 (ja) * | 2003-02-25 | 2010-08-04 | ヒェメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 少なくとも2個のシランを含有する混合物を用いての金属表面の被覆方法 |
| TW200516094A (en) * | 2003-09-25 | 2005-05-16 | Showa Denko Kk | Pi-Conjugated copolymer, production method thereof, and capacitor using the copolymer |
| EP1564769A3 (en) * | 2004-02-13 | 2007-02-21 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Silicate additives for capacitor working electrolytes |
| CA2576253A1 (en) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Chemetall Gmbh | Process for coating metallic surfaces with an anti-corrosive coating |
| US20060099332A1 (en) | 2004-11-10 | 2006-05-11 | Mats Eriksson | Process for producing a repair coating on a coated metallic surface |
| US8101014B2 (en) * | 2004-11-10 | 2012-01-24 | Chemetall Gmbh | Process for coating metallic surfaces with a multicomponent aqueous composition |
| RU2402638C2 (ru) * | 2004-11-10 | 2010-10-27 | Шеметалл Гмбх | Способ нанесения покрытия на металлические поверхности из водной композиции, содержащей силан/силанол/силоксан/полисилоксан, и указанная композиция |
| US20080138615A1 (en) | 2005-04-04 | 2008-06-12 | Thomas Kolberg | Method for Coating Metallic Surfaces with an Aqueous Composition and Said Composition |
| JP2006344578A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-12-21 | Fujifilm Holdings Corp | 固体電解質、電極膜接合体、および燃料電池 |
| KR101959749B1 (ko) * | 2010-09-28 | 2019-03-19 | 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 | 착색 수지 입자, 그 제조 방법 및 그 용도 |
| JP5603726B2 (ja) * | 2010-09-28 | 2014-10-08 | 積水化成品工業株式会社 | 着色樹脂粒子及びその用途 |
| CN113444365B (zh) * | 2021-07-13 | 2022-05-31 | 浙江科技学院 | 一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574072A (en) * | 1968-04-03 | 1971-04-06 | Universal Oil Prod Co | Polymerization of heterocyclic compounds |
| FR2234359B1 (ja) * | 1973-06-20 | 1977-12-09 | Ugine Kuhlmann | |
| US4269760A (en) * | 1978-11-09 | 1981-05-26 | Sinloihi Company Limited | Fine spherical polymer particles containing inorganic pigment and/or coloring agent and process for the preparation thereof |
| US4314931A (en) * | 1980-06-09 | 1982-02-09 | Xerox Corporation | Toner pigment treatment process for reducing the residual styrene monomer concentration to less than 0.5 percent by weight |
| DE3049551A1 (de) * | 1980-12-31 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrisch leitfaehige poly(pyrrol)-derivate |
| DE3226278A1 (de) * | 1982-07-14 | 1984-01-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von filmfoermigen polymeren von pyrrolen |
| US5378402A (en) * | 1982-08-02 | 1995-01-03 | Raychem Limited | Polymer compositions |
| DE3325892A1 (de) * | 1983-07-19 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von feinteiligen elektrisch leitfaehigen pyrrol-polymerisaten |
| DE3325893A1 (de) * | 1983-07-19 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von feinteiligen elektrisch leitfaehigen pyrrol-polymerisaten |
| DE3327012A1 (de) * | 1983-07-27 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur elektrochemischen polymerisation von pyrrolen, anode zur durchfuehrung dieses verfahrens sowie nach diesem verfahren erhaltene produkte |
-
1983
- 1983-03-07 DE DE19833307954 patent/DE3307954A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-02-28 US US06/584,315 patent/US5174867A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-02 DE DE8484102208T patent/DE3460167D1/de not_active Expired
- 1984-03-02 EP EP84102208A patent/EP0123827B1/de not_active Expired
- 1984-03-06 JP JP59041467A patent/JPS59168010A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3460167D1 (en) | 1986-07-03 |
| EP0123827B1 (de) | 1986-05-28 |
| EP0123827A1 (de) | 1984-11-07 |
| JPS59168010A (ja) | 1984-09-21 |
| DE3307954A1 (de) | 1984-09-13 |
| US5174867A (en) | 1992-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04491B2 (ja) | ||
| US4566955A (en) | Preparation of finely divided electrically conductive pyrrole polymers | |
| US5035926A (en) | Method of imparting antistatic properties to a substrate by coating the substrate with a novel polythiophene | |
| US4567250A (en) | Preparation of finely divided electrically conductive pyrrole polymers | |
| US5407699A (en) | Electrically conductive pyrrole polymers | |
| US4728399A (en) | Preparation of laminates of metals and electrically conductive polymers | |
| JP5191171B2 (ja) | 導電性高分子合成用分散剤兼ドーパント、それを用いて合成した導電性高分子、上記導電性高分子を含有する導電性組成物、上記導電性高分子または導電性組成物の分散液および上記導電性高分子または導電性組成物の応用物 | |
| EP0804497B1 (en) | Soluble, electroconductive polypyrrole and method for preparing the same | |
| JPS59226020A (ja) | ポリピロ−ルの製法 | |
| JPH0379371B2 (ja) | ||
| US4617353A (en) | Electrically conductive polymer blend | |
| US5236627A (en) | Compositions of electrically conductive polymers derived from substituted or unsubstituted pyrrole and process for obtaining them | |
| GB2180258A (en) | Preparing conductive polymer electrolytically | |
| JPS6047020A (ja) | ポリ−複素芳香族化合物の製法 | |
| US5133841A (en) | Process for manufacturing an electrically conductive polymer in the form of a film | |
| US4764573A (en) | Electrically conductive pyrrole polymers | |
| KR100795074B1 (ko) | 전기화학적 커패시터 및 이의 사용방법 | |
| JP2001163960A (ja) | 導電性高分子物質の製造方法および固体電解コンデンサ | |
| JP3159736B2 (ja) | 置換又は未置換ピロールから誘導された導電性ポリマーの組成物、それらの製法及び用途 | |
| US5071524A (en) | Process for the preparation of electrically conductive polyheteroaromatics | |
| WO2002010251A1 (en) | Method for making polypyrrole | |
| JPH082961B2 (ja) | プラスチック電池用フィルムの製造方法 | |
| JPS62267321A (ja) | 導電性ポリマ−溶液 | |
| JP2653048B2 (ja) | 導電性高分子複合体およびその製造方法 | |
| JPS63308807A (ja) | 導電性複合フィルム |