CN113444365B - 一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法 - Google Patents

一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113444365B
CN113444365B CN202110789853.8A CN202110789853A CN113444365B CN 113444365 B CN113444365 B CN 113444365B CN 202110789853 A CN202110789853 A CN 202110789853A CN 113444365 B CN113444365 B CN 113444365B
Authority
CN
China
Prior art keywords
paper
hybrid
electrode material
polypyrrole
doped polypyrrole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110789853.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113444365A (zh
Inventor
常紫阳
郭大亮
黄穗之
韩守一
徐成
李喆
张卉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Lover Health Science and Technology Development Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Lover Health Science and Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Lover Health Science and Technology Development Co Ltd filed Critical Zhejiang Lover Health Science and Technology Development Co Ltd
Priority to CN202110789853.8A priority Critical patent/CN113444365B/zh
Publication of CN113444365A publication Critical patent/CN113444365A/zh
Priority to LU502076A priority patent/LU502076B1/de
Application granted granted Critical
Publication of CN113444365B publication Critical patent/CN113444365B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0605—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0611—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring, e.g. polypyrroles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料，其制备步骤包括将一定量的木质素磺酸盐和蒽醌‑2‑磺酸钠同时溶于一定量的蒸馏水中，得到杂化掺杂溶液；将一定量纤维素纤维分散在杂化掺杂溶液中，并置于冰水浴中，机械分散后，加入一定量的吡咯单体，机械搅拌一定时间后，逐滴加入三氯化铁氧化剂溶液引发聚合；聚合一定时间之后，将产物过滤、洗涤、干燥后，得到杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料。本发明具有工艺简单，原料易得，适合大规模的工业化生产，制备得到的杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料具有低成本、高比容量的特性。

Description

一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法
技术领域
本发明涉及柔性电极材料领域，尤其涉及一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法。
背景技术
柔性电子的发展带来各种新颖的应用，如可折叠手机、电子皮肤、可植入电子医疗设备等，不断的满足社会需求，提高人们的生活品质。理想的柔性电子设备在弯曲、折叠、压缩时均可进行使用。柔性电子设备的发展也催生了对柔性储能系统的需求。因此，柔性电子产品所使用的储能系统，在满足能量密度和功率密度要求的同时，也必须能够满足上述提到的弯曲、折叠等条件。然而，制备低成本、轻便、环境友好的柔性储能设备仍然是一个巨大的挑战。对于柔性储能设备的开发而言，柔性电极材料的开发是至关重要的研究方向。
纸基柔性电极材料是以可再生、可降解的纤维素纤维为原料，将导电聚合物、金属氧化物、碳材料等储能功能物质中的一种或几种，通过不同方法与其复合制备的新型柔性储能材料，可以实现低成本、环境友好的能量储存。导电聚合物作为储能功能物质，具有导电性好、价格低廉、合成简单等优点，其自身可以发生快速的氧化还原反应，同时伴随着掺杂离子的嵌入与脱出，表现出较好的电化学储能能力。导电聚合物与纤维素纤维复合的过程简单、操作方便，受到越来越多的关注，在实现柔性电极材料的大规模制备方面有巨大潜力。在导电聚合物中，聚吡咯具有较高的理论导电性和比电容。目前报道的聚吡咯纸基柔性电极材料的制备方法中，原位聚合法具有明显优势。相对于纸张涂布等在成纸上的操作，原位聚合法制备的聚吡咯纸基电极材料可以完整的保持纸张多孔性并保证聚吡咯在纸张表面和内部的均匀分布。聚吡咯纸基柔性电极材料的性能与聚吡咯的掺杂状态密切相关，通过对掺杂剂的调控可以有效的改善柔性电极材料的性能。木质素磺酸盐可以提高聚吡咯导电纸的强度性能，但是，大多数制得的聚吡咯纸基柔性电极材料都存在比电容较低的问题。
因此，急需提出一种工艺简单，原料易得，适合大规模工业生产的杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法，以解决上述问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，针对聚吡咯纸基柔性电极材料普遍都存在比电容较低，制备过程复杂，不适合大规模工业化生产的问题，提出了一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及其制备方法。
本杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料的制备方法包括以下步骤：
步骤一：将一定量的木质素磺酸盐和蒽醌-2-磺酸钠同时溶于一定量的蒸馏水中，得到杂化掺杂溶液；
步骤二：将一定量纤维素纤维分散在杂化掺杂溶液中，并置于冰水浴中，机械分散后，加入一定量的吡咯单体，机械搅拌一定时间后，逐滴加入三氯化铁氧化剂溶液引发聚合；
步骤三：聚合一定时间之后，将产物过滤、洗涤、干燥后，得到杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料。
其中，纤维素纤维用量为2g，则吡咯单体用量为0.1-0.2mol，蒸馏水用量为200ml，木质素磺酸盐用量的摩尔量为吡咯单体用量的摩尔量的1％-20％，蒽醌-2-磺酸钠用量的摩尔量为吡咯单体用量的摩尔量的1％-20％，FeCl3用量为0.1-0.2mol。
其中，杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料的制备方法具体包括以下步骤：
步骤一：在室温下，分别称取适量木质素磺酸钠和蒽醌-2-磺酸钠，同时置于烧杯中，加入蒸馏水，超声溶解10min，待全部溶解并搅拌均匀，即得到杂化掺杂溶液；
步骤二：将适量纤维素纤维置于三口圆底烧瓶中，将步骤一中得到的杂化掺杂溶液加入到三口圆底烧瓶中，并置于冰水浴中，在机械搅拌作用下，分散10min，使纤维素纤维分散均匀，然后加入适量吡咯单体，继续搅拌30min，使吡咯单体、杂化掺杂溶液、纤维素纤维充分混合均匀，随后逐滴加入FeCl3溶液，并继续在冰水浴条件下搅拌120min；
步骤三：反应结束后，通过过滤收集所得的复合物，并在100目的尼龙滤袋中用水洗涤，直至滤液变为无色为止，以除去纤维素纤维上不稳定吸附的聚吡咯以及其他杂质，所得的复合材料在ZCX-200纸页成型器上制备手抄片，然后将手抄片在0.4MPa下压榨8min，并在105℃下干燥，最后，获得杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性纸电极材料。
其中，木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸钾或木质酸磺酸钙中的一种。
实施本发明实施例，具有如下有益效果：
本发明工艺过程简单，原料易得，适合大规模的工业生产；且所用原料均为可降解的有机物，其中纤维素和木质素分别为世界储量第一和第二的可再生资源，这为低成本、高比容的柔性储能材料提供了新技术，对于绿色高效的柔性储能材料开发具有重要的意义；本发明制备方法得到的杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料具有低成本、高比容量等特性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为传统单一掺杂聚吡咯纸基电极材料的SEM图片；
图2为本发明提供的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的SEM图片；
图3为本发明提供的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的循环伏安测试结果图；
图4为本发明提供的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的恒电流充放电测试结果图。
具体实施方式
下面将结合本发明中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料，其制备方法包括以下步骤：
步骤一：将一定量的木质素磺酸盐和蒽醌-2-磺酸钠同时溶于一定量的蒸馏水中，得到杂化掺杂溶液；
步骤二：将一定量纤维素纤维分散在杂化掺杂溶液中，并置于冰水浴中，机械分散后，加入一定量的吡咯单体，机械搅拌一定时间后，逐滴加入三氯化铁氧化剂溶液引发聚合；
步骤三：聚合一定时间之后，将产物过滤、洗涤、干燥后，得到杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料。
其中，纤维素纤维用量为2g，则吡咯单体用量为0.1-0.2mol，蒸馏水用量为200ml，木质素磺酸盐用量的摩尔量为吡咯单体用量的摩尔量的1％-20％，蒽醌-2-磺酸钠用量的摩尔量为吡咯单体用量的摩尔量的1％-20％，FeCl3用量为0.1-0.2mol。以上用量为各种原料的比值，大规模生产时，可依照上述比例扩大原料用量。木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸钾或木质酸磺酸钙中的一种。
具体的，杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料的制备方法包括以下步骤：
步骤一：在室温下，分别称取适量木质素磺酸钠和蒽醌-2-磺酸钠，同时置于烧杯中，加入蒸馏水，超声溶解10min，待全部溶解并搅拌均匀，即得到杂化掺杂溶液；
步骤二：将适量纤维素纤维置于三口圆底烧瓶中，将步骤一中得到的杂化掺杂溶液加入到三口圆底烧瓶中，并置于冰水浴中，在机械搅拌作用下，分散10min，使纤维素纤维分散均匀，然后加入适量吡咯单体，继续搅拌30min，使吡咯单体、杂化掺杂溶液、纤维素纤维充分混合均匀，随后逐滴加入FeCl3溶液，并继续在冰水浴条件下搅拌120min；
步骤三：反应结束后，通过过滤收集所得的复合物，并在100目的尼龙滤袋中用水洗涤，直至滤液变为无色为止，以除去纤维素纤维上不稳定吸附的聚吡咯以及其他杂质，所得的复合材料在ZCX-200纸页成型器上制备手抄片，然后将手抄片在0.4MPa下压榨8min，并在105℃下干燥，最后，获得杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性纸电极材料。
下面，以具体的实施例来具体说明：
通过制备五组含有不同比重杂化掺杂溶液的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料，来探索各组杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的性能。
请参见表1，表1为纸基电极材料的制备掺杂条件及性能表；其中每组样品中，纤维素纤维用量均为2g，蒸馏水用量均为200ml，吡咯单体用量均为0.15mol，FeCl3·6H2O用量均为0.15mol，用作杂化掺杂的木质素磺酸盐和蒽醌-2-磺酸钠用量如表中所示，其中每份代表0.015mol。
样品 木质素磺酸钠 蒽醌-2-磺酸钠 电极电导率 电极比电容
份 份 S/m F/g
1 2 0 3.168 158
2 2 0.25 3.023 225
3 2 0.5 2.805 343
4 2 1 2.683 452
5 2 2 2.498 461
表1纸基电极材料的制备掺杂条件及性能表
本发明通过恒电流充放电曲线的放电部分计算电极材料的比电容，公式如下：
Figure BDA0003160445400000051
其中Cm表示电极的质量比电容，单位是F/g，I表示恒电流充放电的电流大小，Δt表示恒电流放电过程的放电时间，ΔV表示电极的工作电压，m表示电极中活性物质质量(聚吡咯和杂化掺杂剂的质量之和)。
如表1中所示，木质素磺酸盐选取为木质素磺酸钠，将其和蒽醌-2-磺酸钠组成杂化掺杂体系，用于制备杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料。当木质素磺酸钠用量为2份，蒽醌-2-磺酸钠用量为0时，获得的电极材料比电容仅为158F/g。当木质素磺酸钠用量为2份，增加蒽醌-2-磺酸钠用量时，二者组成杂化掺杂体系。随着蒽醌-2-磺酸钠用量的增加，杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料比电容也随之提高，最高可达461F/g。杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料所用的原材料纤维素纤维和木质素磺酸盐的储量大、成本低，蒽醌-2-磺酸钠也为普通低成本试剂。因此，发明所用原料均为可降解的有机物，工艺过程简单，原料易得，适合大规模的工业生产。本发明制备方法得到的杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料具有低成本、高比容量等特性。
导电性能的测试方法为：
采用四探针法对制备的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的导电性进行测试，将纸基电极材料置于RTS-8型四探针电阻测试仪的测试台上，转动旋钮，使四根探针和测试样品紧密接触，调整测试电流值，按下测试按钮，即可测得材料电阻率，再换算为电导率(电导率为电阻率的倒数)。
电化学性能测试方法：
使用辰华660E型电化学工作站进行电化学测试，采用三电极测试体系对纸基电极材料进行测试。将纸基电极材料裁剪为1cm×1cm尺寸，夹在电极夹上作为工作电极进行测试。以第5组的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料为工作电极，铂片为辅助电极，银/氯化银电极为参比电极，1mol/L硫酸溶液为电解液，组成三电极体系。将各电极连接在电化学工作站上进行循环伏安和恒流充放电等测试，测试结果如图3和4所示。
循环伏安法(CV)是评价电极材料电化学性能的常用方法，通过CV测试结果曲线，可以研究电极材料的比电容、赝电容等电化学储能性能。图3为杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料在不同扫描速度下的循环伏安测试结果，从图3中可以看出此电极材料在扫描过程中表现出明显的氧化还原峰，证明杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料具有优异的电化学氧化还原储能活性。此外，杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的CV曲线还具有良好的对称性，说明杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料具有良好的电化学充放电的可逆性。
图4显示了在不同电流密度下杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的恒电流充放电(GCD)曲线。杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的非线性充放电曲线进一步表明了其赝电容行为，这与循环伏安曲线的结果相吻合。此外，在不同电流密度时，GCD曲线均呈现良好的对称性，这表明电极中的氧化还原反应具有出色的可逆性。
对传统单一掺杂聚吡咯纸基电极材料和第5组的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料进行SEM分析，请参见图1和图2，图1为传统单一掺杂聚吡咯纸基电极材料的SEM图片；图2为本发明提供的杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的SEM图片。通过扫描电子显微镜图片可以看出，传统单一掺杂聚吡咯纸基电极材料中的聚吡咯颗粒较大，沉积量较少，而杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料的粒径明显降低，沉积量也有明显提升，因此杂化掺杂型聚吡咯纸基电极材料具有更高的比电容。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料，其特征在于，所述杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料的制备方法包括以下步骤：步骤一：在室温下，分别称取木质素磺酸钠和蒽醌-2-磺酸钠，同时置于烧杯中，加入蒸馏水，超声溶解10min，待全部溶解并搅拌均匀，即得到杂化掺杂溶液；步骤二：将纤维素纤维分散在杂化掺杂溶液中，并置于冰水浴中，机械分散后，加入吡咯单体，机械搅拌一定时间后，逐滴加入三氯化铁氧化剂溶液引发聚合；步骤三：反应结束后，通过过滤收集所得的复合物，并在100目的尼龙滤袋中用水洗涤，直至滤液变为无色为止，以除去纤维素纤维上不稳定吸附的聚吡咯以及其他杂质，所得的复合材料在ZCX-200纸页成型器上制备手抄片，然后将手抄片在0.4 MPa下压榨8min，并在105℃下干燥，最后，获得杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性纸电极材料；其中，所述纤维素纤维用量为2g，则所述吡咯单体用量为0.1-0.2 mol，所述蒸馏水用量为200ml，所述木质素磺酸钠用量的摩尔量为所述吡咯单体用量的摩尔量的1%-20%，所述蒽醌-2-磺酸钠用量的摩尔量为所述吡咯单体用量的摩尔量的1%-20%，FeCl3用量为0.1-0.2 mol。
2.根据权利要求1所述的杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料，其特征在于，所述杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料的制备方法具体包括以下步骤：
步骤一：在室温下，分别称取木质素磺酸钠和蒽醌-2-磺酸钠，同时置于烧杯中，加入蒸馏水，超声溶解10min，待全部溶解并搅拌均匀，即得到杂化掺杂溶液；
步骤二：将纤维素纤维置于三口圆底烧瓶中，将步骤一中得到的杂化掺杂溶液加入到三口圆底烧瓶中，并置于冰水浴中，在机械搅拌作用下，分散10min，使纤维素纤维分散均匀，然后加入吡咯单体，继续搅拌30min，使吡咯单体、杂化掺杂溶液、纤维素纤维充分混合均匀，随后逐滴加入FeCl3溶液，并继续在冰水浴条件下搅拌120 min；步骤三：反应结束后，通过过滤收集所得的复合物，并在100目的尼龙滤袋中用水洗涤，直至滤液变为无色为止，以除去纤维素纤维上不稳定吸附的聚吡咯以及其他杂质，所得的复合材料在ZCX-200纸页成型器上制备手抄片，然后将手抄片在0.4 MPa下压榨8min，并在105℃下干燥，最后，获得杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性纸电极材料。
CN202110789853.8A 2021-07-13 2021-07-13 一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法 Active CN113444365B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110789853.8A CN113444365B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法
LU502076A LU502076B1 (de) 2021-07-13 2022-05-11 Ein heterogen dotiertes flexibles elektrodenmaterial auf der basis von polypyrrolpapier und zubereitungsmethode

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110789853.8A CN113444365B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113444365A CN113444365A (zh) 2021-09-28
CN113444365B true CN113444365B (zh) 2022-05-31

Family

ID=77816015

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110789853.8A Active CN113444365B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN113444365B (zh)
LU (1) LU502076B1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114784249B (zh) * 2022-04-29 2023-06-16 楚能新能源股份有限公司 一种磷酸铁锂复合正极材料及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5174867A (en) * 1983-03-07 1992-12-29 Herbert Naarmann Preparation of electrically conductive, finely divided pyrrole polymers
CN103483815A (zh) * 2013-09-23 2014-01-01 华东理工大学 一种用于储能材料的导电聚吡咯/木质素衍生物复合物的制备方法
CN104059225A (zh) * 2014-06-25 2014-09-24 福建国光电子科技股份有限公司 一种制备聚吡咯的化学聚合工艺
CN104059226A (zh) * 2014-06-25 2014-09-24 福建国光电子科技股份有限公司 一种制备聚吡咯的电化学聚合工艺
CN105001420A (zh) * 2015-07-24 2015-10-28 佛山市维晨科技有限公司 一种聚吡咯纳米纤维导电电极材料的制备方法
CN107630390A (zh) * 2017-09-27 2018-01-26 华南理工大学 一种木质素磺酸增强聚吡咯导电纸及其制备方法
CN107653747A (zh) * 2017-09-27 2018-02-02 华南理工大学 一种酶催化聚合改性的木质素磺酸/聚吡咯复合导电纸及其制备方法
CN108755137A (zh) * 2018-06-05 2018-11-06 北京服装学院 一种抗凝血的纺织基人造血管材料及其制备方法
CN110698856A (zh) * 2019-09-23 2020-01-17 江苏理工学院 一种石墨烯/聚吡咯/水溶性高分子三元复合材料及其制备方法
US11056250B1 (en) * 2011-08-29 2021-07-06 University Of New Brunswick Conductive surface coating based on modified and unmodified particles and method of preparation thereof

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5174867A (en) * 1983-03-07 1992-12-29 Herbert Naarmann Preparation of electrically conductive, finely divided pyrrole polymers
US11056250B1 (en) * 2011-08-29 2021-07-06 University Of New Brunswick Conductive surface coating based on modified and unmodified particles and method of preparation thereof
CN103483815A (zh) * 2013-09-23 2014-01-01 华东理工大学 一种用于储能材料的导电聚吡咯/木质素衍生物复合物的制备方法
CN104059225A (zh) * 2014-06-25 2014-09-24 福建国光电子科技股份有限公司 一种制备聚吡咯的化学聚合工艺
CN104059226A (zh) * 2014-06-25 2014-09-24 福建国光电子科技股份有限公司 一种制备聚吡咯的电化学聚合工艺
CN105001420A (zh) * 2015-07-24 2015-10-28 佛山市维晨科技有限公司 一种聚吡咯纳米纤维导电电极材料的制备方法
CN107630390A (zh) * 2017-09-27 2018-01-26 华南理工大学 一种木质素磺酸增强聚吡咯导电纸及其制备方法
CN107653747A (zh) * 2017-09-27 2018-02-02 华南理工大学 一种酶催化聚合改性的木质素磺酸/聚吡咯复合导电纸及其制备方法
CN108755137A (zh) * 2018-06-05 2018-11-06 北京服装学院 一种抗凝血的纺织基人造血管材料及其制备方法
CN110698856A (zh) * 2019-09-23 2020-01-17 江苏理工学院 一种石墨烯/聚吡咯/水溶性高分子三元复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis and characterization of poly(o-methoxyaniline)–lignosulfonate composites;Xiao Wang et al.;《Synthetic Metals》;20121231;第1084-4089页 *
聚吡咯复合织物的软模板法制备及其性能;陈莹等;《纺织学报》;20191231;第93-97、103页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113444365A (zh) 2021-09-28
LU502076B1 (de) 2022-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102543464B (zh) ZnO/还原氧化石墨烯/聚吡咯三元复合材料的制备方法及三元复合材料的应用
CN101800131B (zh) 一种活性碳基材料及其制备方法
CN102800432A (zh) 一种氧化石墨烯/导电聚吡咯纳米线复合材料的制备方法
CN111508724B (zh) 一种超级电容器用MOFs复合电极材料及制备方法与工作电极
CN106229514B (zh) 石墨烯改性导电聚合物凝胶包覆金属纳米颗粒的制备方法与应用
Liu et al. Highly strong and tough double‐crosslinked hydrogel electrolyte for flexible supercapacitors
CN104362001A (zh) 二氧化锰/石墨烯/多孔碳复合材料的制备及其作为超级电容器电极材料的应用
CN107325295B (zh) 具有超级电容性能的铜金属有机框架材料及其制备方法与应用
CN108364797A (zh) 一种碳纳米管织物电极及纱线电极的制备方法及电极的应用
CN104264267A (zh) 一种多孔三维结构的掺杂聚苯胺纳米纤维材料及其制备方法和应用
CN111268675A (zh) 一种采用榴莲皮作为原料制备氮磷共掺杂碳材料的方法
CN113444365B (zh) 一种杂化掺杂型聚吡咯纸基柔性电极材料及制备方法
Wang et al. Effect of aniline concentration on the morphology and electrochemical properties of DBSA-doped polyaniline for flexible supercapacitor electrode materials
CN114031784A (zh) 一种制备镍钴双金属有机骨架复合材料的方法及应用
CN117219442A (zh) 一种导电聚吡咯纳米微球及其导电水凝胶电极材料
CN107706393A (zh) 一种高容量固态锂离子电池及其制备方法
CN114122364B (zh) 一种AgMn2O4@Na0.55Mn2O4复合纳米片的制备方法
CN114242465B (zh) 一种水系锌离子混合电容器及其制备方法
CN113782346B (zh) 一种聚3,4-乙撑二氧噻吩/钴酸镍/碳布柔性电极
CN114512353A (zh) 一种三维石墨烯/导电聚吡咯/导电mof复合电极材料及其制备方法
CN108597909A (zh) 超级电容器用三维石墨烯/氧化铁复合电极材料及其制备方法
CN104392848A (zh) 一种超级电容器用元素掺杂二氧化锰电极材料的制备方法
CN111554526B (zh) 一种电沉积制备疏松多孔泡沫镍基底超级电容器的方法
CN109326452A (zh) 一种聚吡咯/聚苯胺双壁纳米管电极的制备方法和应用
CN109545577B (zh) 一种提高石墨电容的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant