JPH044342B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH044342B2 JPH044342B2 JP5976783A JP5976783A JPH044342B2 JP H044342 B2 JPH044342 B2 JP H044342B2 JP 5976783 A JP5976783 A JP 5976783A JP 5976783 A JP5976783 A JP 5976783A JP H044342 B2 JPH044342 B2 JP H044342B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyolefin
- resin composition
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 29
- -1 alicyclic glycidyl ester Chemical class 0.000 claims description 28
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 16
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 12
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUTROBBXLUEMDQ-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl cyclohex-3-ene-1-carboxylate Chemical compound C1CC=CCC1C(=O)OCC1CO1 KUTROBBXLUEMDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ILUAAIDVFMVTAU-UHFFFAOYSA-N cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC=CCC1C(O)=O ILUAAIDVFMVTAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、機械的性質、特に耐衝撃性能の改善
されたポリエステル系樹脂組成物に関するもので
あり、さらにくわしくはテレフタル酸を40モル%
以上含有するジカルボン酸成分およびジオール成
分からなる熱可塑性ポリエステルに対して特定の
変性ポリオレフインを配合してなる耐衝撃性能の
改善されたポリエステル系樹脂組成物に関するも
のである。 近年、ポリエステル系樹脂は用途の多様化に伴
い、ゴム状ポリマーや熱可塑性エラストマーをブ
レンドして耐衝撃性を改良する試みが種々検討さ
れている。 ポリエステルとゴム状ポリマーとの単純なブレ
ンドによる改良は、これらのポリマー間の親和性
が乏しいため充分な耐衝撃性の向上が達成され
ず、さらに改良された方法、たとえばポリエステ
ルとゴム状ポリマー間に化学反応を伴うようなポ
リマーブレンドによる改質へ移行している。特開
昭52−32045号公報および特開昭55−21430号公報
などにみられるポリエステルとα−オレフイン−
グリシジルメタクリレート共重合体とのポリマー
ブレンドあるいはポリエステルとα,β−不飽和
カルボン酸グラフト共重合体とのポリマーブレン
ドはそれらの好例である。 これらのブレンド物は、いずれもポリエステル
に対して反応性を有する官能基が導入されている
ため両ポリマー間の相溶性が改善され、耐衝撃性
の向上がみられる。しかしながら、その効果はな
お不満足であり、より改善が望まれている。 本発明者は、さらに耐衝撃性能の高いポリエス
テルの改良の技術について鋭意検討した結果、ポ
リエステルに対し特定の化学構造と反応性を有す
る化合物で変性されたポリオレフインを該ポリエ
ステルに配合したブレンド物にすることにより、
これまでの耐衝撃性能の改善を目的としたポリエ
ステル系樹脂組成物では期待できないような著し
い耐衝撃性の向上が認められるという事実を見い
出し本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、(イ)テレフタル酸40モル%
以上含有するジカルボン酸成分およびジオール成
分からなり、固有粘度が0.5以上である熱可塑性
ポリエステル100重量部と、(ロ)ポリオレフインに
シス型二重結合を環内に有する脂環式グリシジル
エステルもしくはシス型二重結合を環内に有する
グリシジルエーテルを0.2〜30重量%付加結合し
た変性ポリオレフイン3〜100重量部とを溶融混
合してなる樹脂組成物である。 本発明に使用する熱可塑性ポリエステルとは、
テレフタル酸を40モル%以上含有するジカルボン
酸成分およびジオール成分からなり、粘度が0.5
以上の熱可塑性ポリエステルである。テレフタル
酸以外のジカルボン酸成分としては、たとえばア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジカルボン酸などの炭素数2〜20の脂肪族ジカル
ボン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
などの芳香族カルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独ないしは
混合物が挙げられ、ジオール成分としては、たと
えばエチレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジオールなど
の脂肪族グリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ールなどのポリアルキレングリコール、脂環式グ
リコールの単独または混合物が挙げられる。 これらの熱可塑性ポリエステルのなかでも、特
にポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレ
ンテレフタレートやテレフタル酸をジカルボン酸
成分の主成分とするポリエステル共重合体の場合
に本発明の効果が好ましく発揮される。これらの
熱可塑性ポリエステルは溶媒として、0−クロロ
フエノールを用い、25℃で測定した固有粘度が
0.5以上であることが必要であり、0.5未満では目
的とする耐衝撃性の向上は望めない。好ましく
は、0.5〜4.0の範囲である。 また本発明の樹脂組成物の一成分である変性ポ
リオレフインはポリオレフインに、シス型二重結
合を環内に有する脂環式グリシジルエステルもし
くはシス型二重結合を環内に有するグリシジルエ
ーテル(以下、脂環式グリシジルエステルもしく
は脂環式グリシジルエーテルと略す。)を0.2〜30
重量%付加した変性ポリオレフイン(以下、変性
ポリオレフインと略称する。)である。 ポリオレフインとしては、たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−1などのオ
レフイン類の単独重合体またはエチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、
プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体などの異種オレフイン類の共重合体ま
たはオレフイン類の異種単量体との共重合体が挙
げられる。これらのうち、特にエチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体が好まし
く用いられる。 ポリオレフインはランダム共重合体、ブロツク
共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体のい
ずれでもよい。また、ポリオレフインは二種以上
を混合して用いることができる。 脂環式グリシジルエステルもしくは脂環式グリ
シジルエーテルとしては、2−シクロヘキセン−
1−グリシジルエーテル、2−シクロヘキセン−
1−オンジグリシジルケタール,シクロヘキセン
−4,5−ジカルボン酸ジグリシジルエーテル、
シクロヘキセン−4−カルボン酸グリシジルエス
テル、3−シクロヘキセン−1−カルボン酸グリ
シジルエステル、5−ノルボルネン−2−メチル
−2−カルボン酸グリシジルエステル、エンド−
ビシクロ−〔2,2,1〕−5−ヘプテン−2,3
−ジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリシク
ロ〔5,2,1,0,2,6〕−3−デセン−8−グリ
シジルエーテル、トリシクロ〔5,2,1,0,2
,6〕−3−デセン−9−グリシジルエーテルなど
が例示される。 変性ポリオレフインは種々の方法で製造し得る
が、特に望ましい方法は、前記の如きポリオレフ
インと前記の如き脂環式グリシジルエステルもし
くは脂環式グリシジルエーテルにラジカル発生剤
として、たとえば、ジクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジターシヤリーブチル
パーオキサイドなどの有機過酸化物を混合し、し
かるのち溶融するか、あるいは溶液状態で加熱す
る方法である。 ポリオレフインに付加させる脂環式グリシジル
エステルもしくは脂環式グリシジルエーテルの割
合はポリオレフインの種類、脂環式グリシジルエ
ステルもしくは脂環式グリシジルエーテルの種類
あるいは得られる樹脂組成物の使用目的などによ
つて異なるが、通常ポリオレフインに対して0.2
〜30重量%が好ましく、特に1〜15重量%が好ま
しい。付加量が0.2重量%未満の場合には、得ら
れる変性ポリオレフインを用いた樹脂組成物の耐
衝撃性の改善に充分な効果がなく、30重量%を越
えて付加しても、得られる変性ポリオレフインを
用いた樹脂組成物の耐衝撃性能のそれ以上の性能
向上はみられず、経済的でないので好ましくな
い。 ラジカル発生剤の使用量は、その種類、付加条
件等にもよるが脂環式グリシジルエステルもしく
は脂環式グリシジルエーテルに対するラジカル発
生剤の使用割合をモル比率で0.1〜1.0にすること
が好ましい。 ポリオレフインの変性の反応条件は溶液状態か
ら溶融状態で異なるが、実質的に溶媒を含まない
系で100〜250℃の範囲で20秒から30分の時間、特
に40秒から5分の反応時間を溶融混練させるのが
好ましい。また、生産性や経済性を上げるため通
常の押出機、ニーダーなどを用いた連続方式を採
用することが好ましい。 本発明の樹脂組成物における各成分の混合割合
は、熱可塑性ポリエステル100重量部に対し、変
性ポリオレフイン3〜100重量部である。 変性ポリオレフインが3重量部未満では耐衝撃
性の向上が望めず、100重量部を越えるとポリエ
ステル固有の性質である耐熱性や曲げ強度などが
大幅に低下する。 本発明の樹脂組成物の各成分の種類や含有量は
目的とする用途により適宜選択される。 本発明の樹脂組成物を製造するための各成分の
混合は公知のいかなる方法で行つてもよい。たと
えば、各成分の粒状物または粉末をV型ブレンダ
ー、ヘンシエルミキサー、スーパーミキサーやニ
ーダーなどで混合し、これを直接成形するか、押
出機、ニーダー、インテンシブミキサーなどで溶
融混合しチツプ化し、これを成形してもよい。い
ずれにしても、樹脂組成物の組成比、望まれる製
品の形状や性質に応じて適当な方法を採用すれば
よい。 本発明の樹脂組成物は、たとえば、染料、顔
料、充填剤、難燃剤、光安定剤、酸化防止剤、可
塑剤などの添加剤を含むことができるし、また、
ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維等の繊維充
填物を加えて、導電性を付与したり、強化するこ
ともできる。また、マイカ、金属フレーク等の板
状充填物を加えることも可能である。 本発明の樹脂組成物は耐衝撃性を要求される種
種の成形品として有用であるが、フイルム,シー
トとして成形することも可能であり、自動車部
品、電気部品、ハウジング、金属のラミネーシヨ
ン等、広範囲の用途に用いられる。 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説
明する。 参考例 1 メルトインデツクス2.0g/10分/190℃、エチ
レン含有72.0重量%のエチレン−プロピレン共重
合体(以下、EPRと略称する)100重量部、トリ
シクロ〔5,2,1,0,2,6〕−3−デセン−8−
グリシジルエーテル(以下、TCGと略称する。)
7重量部、ジクミルパーオキシド1重量部および
ベンゾイルパーオキシド2重量部をヘンシエルミ
キサーにより常温で混合した。この混合物をスク
リユー径29mm,L/D=25の同方向回転方式のベ
ント付二軸押出機を用いてシリンダー温度190℃、
スクリユー回転数150rpmの条件で溶融混練して
滞留時間90秒で押出し、冷却浴を経た後、ペレツ
ト化し、エポキシ当量3200(塩酸滴下法)の変性
ポリオレフインを得た。 参考例 2〜3 ポリオレフインとして表−2に示すメルトイン
デツクスを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体
(以下、EVAと略称する。)あるいはポリエチレ
ン(以下、PEと略称する。)の各々100重量部に
対して、シス型二重結合を環内に有する脂環式グ
リシジルエステルもしくはシス型二重結合を環内
に有する脂環式グリシジルエーテルとして参考例
1で使用したTCG、または5−ノルボルネン−
2−メチル−2−カルボン酸グリシジルエステル
(以下、NCGと略称する。)を使用して参考例1
の方法に準じて表−2に示す条件で変性ポリオレ
フインを得た。
されたポリエステル系樹脂組成物に関するもので
あり、さらにくわしくはテレフタル酸を40モル%
以上含有するジカルボン酸成分およびジオール成
分からなる熱可塑性ポリエステルに対して特定の
変性ポリオレフインを配合してなる耐衝撃性能の
改善されたポリエステル系樹脂組成物に関するも
のである。 近年、ポリエステル系樹脂は用途の多様化に伴
い、ゴム状ポリマーや熱可塑性エラストマーをブ
レンドして耐衝撃性を改良する試みが種々検討さ
れている。 ポリエステルとゴム状ポリマーとの単純なブレ
ンドによる改良は、これらのポリマー間の親和性
が乏しいため充分な耐衝撃性の向上が達成され
ず、さらに改良された方法、たとえばポリエステ
ルとゴム状ポリマー間に化学反応を伴うようなポ
リマーブレンドによる改質へ移行している。特開
昭52−32045号公報および特開昭55−21430号公報
などにみられるポリエステルとα−オレフイン−
グリシジルメタクリレート共重合体とのポリマー
ブレンドあるいはポリエステルとα,β−不飽和
カルボン酸グラフト共重合体とのポリマーブレン
ドはそれらの好例である。 これらのブレンド物は、いずれもポリエステル
に対して反応性を有する官能基が導入されている
ため両ポリマー間の相溶性が改善され、耐衝撃性
の向上がみられる。しかしながら、その効果はな
お不満足であり、より改善が望まれている。 本発明者は、さらに耐衝撃性能の高いポリエス
テルの改良の技術について鋭意検討した結果、ポ
リエステルに対し特定の化学構造と反応性を有す
る化合物で変性されたポリオレフインを該ポリエ
ステルに配合したブレンド物にすることにより、
これまでの耐衝撃性能の改善を目的としたポリエ
ステル系樹脂組成物では期待できないような著し
い耐衝撃性の向上が認められるという事実を見い
出し本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、(イ)テレフタル酸40モル%
以上含有するジカルボン酸成分およびジオール成
分からなり、固有粘度が0.5以上である熱可塑性
ポリエステル100重量部と、(ロ)ポリオレフインに
シス型二重結合を環内に有する脂環式グリシジル
エステルもしくはシス型二重結合を環内に有する
グリシジルエーテルを0.2〜30重量%付加結合し
た変性ポリオレフイン3〜100重量部とを溶融混
合してなる樹脂組成物である。 本発明に使用する熱可塑性ポリエステルとは、
テレフタル酸を40モル%以上含有するジカルボン
酸成分およびジオール成分からなり、粘度が0.5
以上の熱可塑性ポリエステルである。テレフタル
酸以外のジカルボン酸成分としては、たとえばア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジカルボン酸などの炭素数2〜20の脂肪族ジカル
ボン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
などの芳香族カルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独ないしは
混合物が挙げられ、ジオール成分としては、たと
えばエチレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジオールなど
の脂肪族グリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ールなどのポリアルキレングリコール、脂環式グ
リコールの単独または混合物が挙げられる。 これらの熱可塑性ポリエステルのなかでも、特
にポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレ
ンテレフタレートやテレフタル酸をジカルボン酸
成分の主成分とするポリエステル共重合体の場合
に本発明の効果が好ましく発揮される。これらの
熱可塑性ポリエステルは溶媒として、0−クロロ
フエノールを用い、25℃で測定した固有粘度が
0.5以上であることが必要であり、0.5未満では目
的とする耐衝撃性の向上は望めない。好ましく
は、0.5〜4.0の範囲である。 また本発明の樹脂組成物の一成分である変性ポ
リオレフインはポリオレフインに、シス型二重結
合を環内に有する脂環式グリシジルエステルもし
くはシス型二重結合を環内に有するグリシジルエ
ーテル(以下、脂環式グリシジルエステルもしく
は脂環式グリシジルエーテルと略す。)を0.2〜30
重量%付加した変性ポリオレフイン(以下、変性
ポリオレフインと略称する。)である。 ポリオレフインとしては、たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−1などのオ
レフイン類の単独重合体またはエチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、
プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体などの異種オレフイン類の共重合体ま
たはオレフイン類の異種単量体との共重合体が挙
げられる。これらのうち、特にエチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体が好まし
く用いられる。 ポリオレフインはランダム共重合体、ブロツク
共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体のい
ずれでもよい。また、ポリオレフインは二種以上
を混合して用いることができる。 脂環式グリシジルエステルもしくは脂環式グリ
シジルエーテルとしては、2−シクロヘキセン−
1−グリシジルエーテル、2−シクロヘキセン−
1−オンジグリシジルケタール,シクロヘキセン
−4,5−ジカルボン酸ジグリシジルエーテル、
シクロヘキセン−4−カルボン酸グリシジルエス
テル、3−シクロヘキセン−1−カルボン酸グリ
シジルエステル、5−ノルボルネン−2−メチル
−2−カルボン酸グリシジルエステル、エンド−
ビシクロ−〔2,2,1〕−5−ヘプテン−2,3
−ジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリシク
ロ〔5,2,1,0,2,6〕−3−デセン−8−グリ
シジルエーテル、トリシクロ〔5,2,1,0,2
,6〕−3−デセン−9−グリシジルエーテルなど
が例示される。 変性ポリオレフインは種々の方法で製造し得る
が、特に望ましい方法は、前記の如きポリオレフ
インと前記の如き脂環式グリシジルエステルもし
くは脂環式グリシジルエーテルにラジカル発生剤
として、たとえば、ジクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジターシヤリーブチル
パーオキサイドなどの有機過酸化物を混合し、し
かるのち溶融するか、あるいは溶液状態で加熱す
る方法である。 ポリオレフインに付加させる脂環式グリシジル
エステルもしくは脂環式グリシジルエーテルの割
合はポリオレフインの種類、脂環式グリシジルエ
ステルもしくは脂環式グリシジルエーテルの種類
あるいは得られる樹脂組成物の使用目的などによ
つて異なるが、通常ポリオレフインに対して0.2
〜30重量%が好ましく、特に1〜15重量%が好ま
しい。付加量が0.2重量%未満の場合には、得ら
れる変性ポリオレフインを用いた樹脂組成物の耐
衝撃性の改善に充分な効果がなく、30重量%を越
えて付加しても、得られる変性ポリオレフインを
用いた樹脂組成物の耐衝撃性能のそれ以上の性能
向上はみられず、経済的でないので好ましくな
い。 ラジカル発生剤の使用量は、その種類、付加条
件等にもよるが脂環式グリシジルエステルもしく
は脂環式グリシジルエーテルに対するラジカル発
生剤の使用割合をモル比率で0.1〜1.0にすること
が好ましい。 ポリオレフインの変性の反応条件は溶液状態か
ら溶融状態で異なるが、実質的に溶媒を含まない
系で100〜250℃の範囲で20秒から30分の時間、特
に40秒から5分の反応時間を溶融混練させるのが
好ましい。また、生産性や経済性を上げるため通
常の押出機、ニーダーなどを用いた連続方式を採
用することが好ましい。 本発明の樹脂組成物における各成分の混合割合
は、熱可塑性ポリエステル100重量部に対し、変
性ポリオレフイン3〜100重量部である。 変性ポリオレフインが3重量部未満では耐衝撃
性の向上が望めず、100重量部を越えるとポリエ
ステル固有の性質である耐熱性や曲げ強度などが
大幅に低下する。 本発明の樹脂組成物の各成分の種類や含有量は
目的とする用途により適宜選択される。 本発明の樹脂組成物を製造するための各成分の
混合は公知のいかなる方法で行つてもよい。たと
えば、各成分の粒状物または粉末をV型ブレンダ
ー、ヘンシエルミキサー、スーパーミキサーやニ
ーダーなどで混合し、これを直接成形するか、押
出機、ニーダー、インテンシブミキサーなどで溶
融混合しチツプ化し、これを成形してもよい。い
ずれにしても、樹脂組成物の組成比、望まれる製
品の形状や性質に応じて適当な方法を採用すれば
よい。 本発明の樹脂組成物は、たとえば、染料、顔
料、充填剤、難燃剤、光安定剤、酸化防止剤、可
塑剤などの添加剤を含むことができるし、また、
ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維等の繊維充
填物を加えて、導電性を付与したり、強化するこ
ともできる。また、マイカ、金属フレーク等の板
状充填物を加えることも可能である。 本発明の樹脂組成物は耐衝撃性を要求される種
種の成形品として有用であるが、フイルム,シー
トとして成形することも可能であり、自動車部
品、電気部品、ハウジング、金属のラミネーシヨ
ン等、広範囲の用途に用いられる。 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説
明する。 参考例 1 メルトインデツクス2.0g/10分/190℃、エチ
レン含有72.0重量%のエチレン−プロピレン共重
合体(以下、EPRと略称する)100重量部、トリ
シクロ〔5,2,1,0,2,6〕−3−デセン−8−
グリシジルエーテル(以下、TCGと略称する。)
7重量部、ジクミルパーオキシド1重量部および
ベンゾイルパーオキシド2重量部をヘンシエルミ
キサーにより常温で混合した。この混合物をスク
リユー径29mm,L/D=25の同方向回転方式のベ
ント付二軸押出機を用いてシリンダー温度190℃、
スクリユー回転数150rpmの条件で溶融混練して
滞留時間90秒で押出し、冷却浴を経た後、ペレツ
ト化し、エポキシ当量3200(塩酸滴下法)の変性
ポリオレフインを得た。 参考例 2〜3 ポリオレフインとして表−2に示すメルトイン
デツクスを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体
(以下、EVAと略称する。)あるいはポリエチレ
ン(以下、PEと略称する。)の各々100重量部に
対して、シス型二重結合を環内に有する脂環式グ
リシジルエステルもしくはシス型二重結合を環内
に有する脂環式グリシジルエーテルとして参考例
1で使用したTCG、または5−ノルボルネン−
2−メチル−2−カルボン酸グリシジルエステル
(以下、NCGと略称する。)を使用して参考例1
の方法に準じて表−2に示す条件で変性ポリオレ
フインを得た。
【表】
*1 過酸化ベンゾイルの略
実施例 1〜3 参考例1〜3の各ペレツトを以下のごとくポリ
エチレンテレフタレートとブレンドし、ブレンド
物から成形品を得、得られた成形品の物性を比較
した。 また、比較のため、参考例1〜2で用いたのと
同じオレフイン系重合体の各々100重量部に対し
て、ベンゾイルパーオキシド0.5重量部、グリシ
ジルメタクリレート7重量部を室温で含浸させ、
5分静置後実施例1で用いた押出機を用いて170
℃で押出し、グリシジルメタクリレートのグラフ
ト共重合したオレフイン系共重合体の変性体(比
較参考例1〜2)を得、ポリエチレンテレフタレ
ートとのブレンド物(比較例1〜2)を得た。 すなわち、固有粘度0.8(溶媒0−クロロフエノ
ール、25℃測定)のあらかじめ乾燥したポリエチ
レンテレフタレート100重量部と前記オレフイン
系重合体の変性体20重量部とをドライブレンドし
た後、参考例1で用いたのと同じベント付二軸押
出機を用いてシリンダー温度265℃、スクリユー
回転数150rpmで溶融混練した後、ペレツトを得
た。 このペレツトを105℃で24時間減圧乾燥後、ス
クリユー径25mmの射出成形機を用いて通常の方法
に従い、265℃で厚さ1/8インチの試料片を得た。
表−3に試料片の衝撃強度を示す。比較例の試料
片に比し、本発明のオレフイン重合体の変性体を
用いた試料片は外観良好で、そりやひけも無かつ
た。
実施例 1〜3 参考例1〜3の各ペレツトを以下のごとくポリ
エチレンテレフタレートとブレンドし、ブレンド
物から成形品を得、得られた成形品の物性を比較
した。 また、比較のため、参考例1〜2で用いたのと
同じオレフイン系重合体の各々100重量部に対し
て、ベンゾイルパーオキシド0.5重量部、グリシ
ジルメタクリレート7重量部を室温で含浸させ、
5分静置後実施例1で用いた押出機を用いて170
℃で押出し、グリシジルメタクリレートのグラフ
ト共重合したオレフイン系共重合体の変性体(比
較参考例1〜2)を得、ポリエチレンテレフタレ
ートとのブレンド物(比較例1〜2)を得た。 すなわち、固有粘度0.8(溶媒0−クロロフエノ
ール、25℃測定)のあらかじめ乾燥したポリエチ
レンテレフタレート100重量部と前記オレフイン
系重合体の変性体20重量部とをドライブレンドし
た後、参考例1で用いたのと同じベント付二軸押
出機を用いてシリンダー温度265℃、スクリユー
回転数150rpmで溶融混練した後、ペレツトを得
た。 このペレツトを105℃で24時間減圧乾燥後、ス
クリユー径25mmの射出成形機を用いて通常の方法
に従い、265℃で厚さ1/8インチの試料片を得た。
表−3に試料片の衝撃強度を示す。比較例の試料
片に比し、本発明のオレフイン重合体の変性体を
用いた試料片は外観良好で、そりやひけも無かつ
た。
【表】
実施例1と比較例1の比較あるいは実施例2,
3と比較例2の比較で明らかなように、本発明の
組成物よりなる成形物のアイゾツト衝撃強度の向
上は著しいものであつた。 実施例 4 参考例4のペレツトを以下のごとくポリエチレ
ンテレフタレートとブレンドし、ブレンド物から
成形品を得、得られた成形品の物性を比較した。 比較のため、エチレン(93重量%)−グリシジ
ルメタクリレート(7重量%)共重合体(比較参
考例3)とポリエチレンテレフタレートとのブレ
ンド物(比較例3)を得た。 すなわち、固有粘度0.8の応用例1で使用した
ポリエチレンテレフタレート100重量部と前記の
変性体および共重合体を各々25重量部をブレンド
し、実施例1と同じ条件でペレツトをを得た。実
施例4の成形品はアイゾツト衝撃強度32Kgcm/cm
であつたのに対し比較例3のそれは14.1Kgcm/cm
であつた。
3と比較例2の比較で明らかなように、本発明の
組成物よりなる成形物のアイゾツト衝撃強度の向
上は著しいものであつた。 実施例 4 参考例4のペレツトを以下のごとくポリエチレ
ンテレフタレートとブレンドし、ブレンド物から
成形品を得、得られた成形品の物性を比較した。 比較のため、エチレン(93重量%)−グリシジ
ルメタクリレート(7重量%)共重合体(比較参
考例3)とポリエチレンテレフタレートとのブレ
ンド物(比較例3)を得た。 すなわち、固有粘度0.8の応用例1で使用した
ポリエチレンテレフタレート100重量部と前記の
変性体および共重合体を各々25重量部をブレンド
し、実施例1と同じ条件でペレツトをを得た。実
施例4の成形品はアイゾツト衝撃強度32Kgcm/cm
であつたのに対し比較例3のそれは14.1Kgcm/cm
であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (イ) テレフタル酸を40モル%以上含有するジ
カルボン酸成分およびジオール成分からなり、
固有粘度が0.5以上である熱可塑性ポリエステ
ル100重量部と、 (ロ) ポリオレフインにシス型二重結合を環内に有
する脂環式グリシジルエステルもしくはシス型
二重結合を環内に有する脂環式グリシジルエー
テルを0.2〜30重量%付加結合した変性ポリオ
レフイン3〜100重量部とを溶融混合してなる
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5976783A JPS59184253A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5976783A JPS59184253A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59184253A JPS59184253A (ja) | 1984-10-19 |
JPH044342B2 true JPH044342B2 (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=13122759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5976783A Granted JPS59184253A (ja) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59184253A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0615659B2 (ja) * | 1987-03-27 | 1994-03-02 | 住友ダウ株式会社 | 成形用樹脂組成物 |
DK701288A (da) * | 1987-12-18 | 1989-06-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Harpiksblanding med indhold af polybuthylenteraphthalat |
JP2808302B2 (ja) * | 1989-04-13 | 1998-10-08 | ユニチカ株式会社 | ガスバリヤー性多層プラスチックシート |
-
1983
- 1983-04-04 JP JP5976783A patent/JPS59184253A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59184253A (ja) | 1984-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5300572A (en) | Moldable polyester resin compositions and molded articles formed of the same | |
JPS6160746A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
TW201602211A (zh) | 使用烯烴-順丁烯二酸酐共聚物修飾工程塑膠 | |
JPH0452300B2 (ja) | ||
US4639481A (en) | Modified thermoplastic polyester molding compositions and articles molded therefrom | |
JP3174339B2 (ja) | 高衝撃性ポリエステル/エチレンコポリマーブレンド | |
EP0105244A1 (en) | Modified thermoplastic polyester molding compositions and articles molded therefrom | |
JPS6332098B2 (ja) | ||
JPS6028446A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH044342B2 (ja) | ||
JPS61235456A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物 | |
JPS5941355A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS63128059A (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製法 | |
JPS6142561A (ja) | ポリエステル組成物 | |
JPS59176344A (ja) | 高性能ゴム−ポリエステル配合物 | |
JP2766405B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH0563504B2 (ja) | ||
JPS61207458A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
KR0128124B1 (ko) | 기계적 물성 및 내충격성이 우수한 열가소성 폴리에스테르 혼합 조성물 | |
JP2793385B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH01315465A (ja) | ポリエーテルイミド含有樹脂組成物 | |
JPS59202255A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPS59115302A (ja) | オレフイン系重合体の変性方法 | |
KR940001074B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물 | |
JPS60188457A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |