JPS59184253A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は２機械的性質＋　ｑ′ｒに１ｌ１１１衝撃（’
Ｉ：　ｆｉｌ：の改善されたポリエステル系樹脂組成物
に関するものであり、さらにくわし２くはテレフタル酸
を４０モル％以」Ｌ含有するジカルボン酸成分およびジ
オール成分からなる熱可塑性ポリエステルに女・１して
特定の変性ポリオレフ、インを配合してなる叫ｆｉＦ＋
撃１ｊ１能の改善されたポリエステル系樹脂組成物に関
するものである。 近年、ポリエステル系樹脂は用途の多柱化に伴い、ゴム
状ポリマーや熱可塑性エラス１−？−をブレンドして叫
衝撃性を改良する試１１か種々検討されている。 ポリエステルと一２゛ム状ポリマーとのｌ’＋純なブレ
ン１ζによる改良は、これらのポリマ　間の親和（’１
が乏しいため充分な耐衝撃性の向−１−が達成ざ４１．
ず１さらに改」にされた方法１人：とえぽポリエステル
とゴム状ポリマー間に化学反応を（’ｌ’う３１：うな
ポリ゛、・−ブレン１゛による改質・＼移行してい乙６
特開昭５２−３２０　”１５号公報および特開昭５５−
２１４３０　””ｒ’　ｌｚ’　ＹＩ３などに２、られ
るポリエステルとα−ン（′ｌ／フィン　グリシジルメ
タアクリレ−１・共重合体とのボリーン　ブレン１〜あ
るいはポリエステルとα、β　Ｔ飽和カルボン酸グラフ
１共重合体とのポリマ　ブレン１はそれらの好例である
。 これらのブレンド物は、いずれもポリエステルに対して
反応性を有する官能話か導入されているため両ポリマー
間の相溶性が改善され、耐ｆｌｌｉ撃性の向−ヒかめら
れる。しかしながら、その効果はなお不満足であり、よ
り改善か望まれている。 本発明考は、さらに耐ｆｔ１？）性能の高いポリエステ
ルの改良の技術について鋭意検Ｂ＝１シ）’こ結果、ポ
リエステルに対し特定の化学構造と反応性を有する化合
物で変性されたポリオし・フィンを該ポリエステルに配
合したブレンド物にず？、）、二とにより。 これまでの耐ｉ！Ｐｊ撃性能の改善を目的としたポリエ
ステル系樹脂組成物では期待できない、１−うな著１−
１い１ｔｉ（衝撃性の向上が認められろという事実を児
い出し本発明に到達したものである。 ずなわツノ、本発明は、＜−０テレフタル酸／ＩＯ”Ｅ
−ル％以」−含有するジカルボン酸成分およびジオール
成分からなり、固有粘度が０．５ツー１−で１ｊ″、る
？・１を可塑性ポリエステル１００重量部と、（１′υ
′１ミリオレフインにシス型二重結合を環内に有する脂
環式グリシジルエステルもしくはシス型二重結合を環内
に何すイ〕グリシジルエーテルを０．２へ・３０市量％
イ・］加結合し７に変性ポリオレフィン３〜１００重１
７部とを冷１７ｒｌ！混合してなる樹脂組成物である。 オー発明に使用するノ：ハ可塑性ポリエステルと６よ。 テレフタル酸を４０モル％以十含有す・ト）ジカルボン
酸成分才夕よびジオール成分からなり、粘度ｉ１’０．
５以十のＦ′Ｊを可塑性ポリニスう一ルである。ナし・
フタル酸以外のジカルボン酸成分としては、入電とえば
アジピン酸、セバシンｒ（ｙ−Ｉ７　ｆライン酸、＋−
′デカ〉′ジカルボン酸などの炭素数２へ２０の脂肪族
ンカルホンｉ’＋２．−イソフタルｈ９．ナフタレンヒ
・′カルボン’Ｍなどの芳香族ジカルボン酸、ジ、りｌ
：ｌ　”、キサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸の中独ないし。 は混合物が挙げられ、ジオ　ル成分とＵ７ては、たとえ
は王手し／ングリコール、１．３−１１′ｚパンジオー
ル、■、４−ブタンジオ　ル、ネオペン手ルグリ７−ル
、ｉ、４−ツク１１−・キシ３ンジオール４１′との脂
肪／１７グリコール、ポリコニチレングリコ　ル、ボリ
プ１コピＩ、ノングリ１−ル、ン１２リフ゛チレングリ
ーノ　ル、ポリアルキレングリ″７−ルなどの脂〔贋式
グ１１−１　ルの中独Ａ゛ノコは混合物が挙げられる。 これらの熱可塑性ポリエステルのなかでも、特にポリエ
チレンテレフタレ　１・またはポリブチレンチレフクレ
ー１・やテレフタル酸をジカルボン酸成分の主成分とす
るポリエステル共重合体の場合に本発明の効果が好まし
く発揮されろ。これらの熱可塑性ポリエステルは溶媒と
して、０−りｌコロフｔノールを用い、２５°Ｃで測定
した固有粘度が０．５以−１−であることが必要であり
、０．５未満では目的とする耐衝撃性の向上は望めない
。好ましくは。 ０．５〜４．０の範囲である。 また本発明の樹脂組成物の・成分てあ・乙変性ポリメレ
フィンはポリオレフィンに、レフ２２７Ｉ　−Ｂ　結合
を環内に有する脂環式グリンシルエステルもしくはシス
型二重結合を環内に有するグ１ｊシジルエーテル（以下
、脂環式グリシジルエステルもし・くは脂環式グリンジ
ルエーテルと１昭ず。）を０．２〜３０重■％伺加した
変性ポリオレフィン（以Ｔ、変性ポリオレフィンと略称
する。）でｌちる。 ポリオレフィンとしては、六二とえば、ポリエチレン、
ポリプＩｌｌ　ｌピレン、ポリブテン−１なとのオし・
フィンナｎのＣｌｘ別１重合イネまたばエチレン−プロ
ピレンピレン−ブテン、１共重合体，エチレン　酢酸ビ
Ｊ′ール，ＪＩＪＪｉ合体，エチレン−プロピレン　ジ
エン共重合体なとの異（・Ｅオレフィン：ｉｌ′ｉ０）
　ｊ！；重合体」たは：（レフイン１工Ｉと異種Ｑλ量
体との共重合体か２ｒ・げ）れる。ごれらの゛）ち、特
にエチレン　プｌー１ピレン共重合体，エチレン−ブテ
ン−１共重合体，工千し〉′ープＬＩピレンージエン共
重合体が好ましく用いＣ・れる。 ポリオ

【／フィンはランクＪ、共重合（本　’ー’／Ｉ
：ｊツカ共重合体，グラフ１−共重合体，交互１１重合
（１・のいず４つでもよい。また　ポリオし・フィン！
ー１ニ一種以１−を混合して用いることができる。 脂ｉｆｆ　、ｒｔグリシンルエステルもし７くは脂環式
グ゛ノシンルエ　チルとしては，２−ンク＋：ｒ　′．
，　４，−！５ン　１クリシジルエ−テル，２−シクロ
−、キｌ！７　、、、　ｌ−ン（−ン′ジクリシシルゲ
クール，シク１．１・＼キー！ｌン　＋Ｉ　、　５ｉ−
ツカハフポン酸ツクリシジルコニステル シー２−メチル−２−カルホン酸グリンジルエステル、
エンド−ビシクロ−〔２，２，’　１　〕５−、ブテン
　２゜３−ジカルボン酸ジクリシジルエスデル、１−リ
シクロ（５，２，１，０，２＝６：１−３−デセン−８
クリシシルエーテル、　　ｌ−リシクロ〔５，２，１，
０，２−”’ｌ　−３−う−゛レンー〇−グリシジルエ
ーテルどが例示され？）。 変１（［ポリオレフィンは種々の方法でｊｉｊｌｌ造し
く１７るが、り奇に望ましい方〆１５は、前記の如きポ
リオし・フィンと前記の如き脂■ヌ（式グリシ−ノルエ
フ、チルもし７くはＪＪｈｔ＝式グリシジグリシジルエ
ーテルンカ月、発４１−剤とし、て、たとえ（，１、、
ンクミルパ　−（°ギｔ　・ＣＦ’　、　”’、ンゾ・
イルパ　オギザイ）、シタ　シー１１１　フチルバーオ
キザ、（＋”などので１機過酸化物を混合（−、しかる
のＪ）熔Ｗ１；するか、あるいは溶ｔｒ１状イ占°（７
加！Ｊ゛・才ろ方法である。 ポリオレフィンに伺加さ−ｖと）脂Ｊζ゛ｉ式グリシン
ル′〔ヌデルもしくは脂Ｔ粱ｉＣグ］Ｊンジ刀工　−ブ
ールの割合はポリオレフィンの種６Ｊｆ’、　＋脂環式
グ１１シジルエステルムしく　ｆ＝；ｌ、脂環式グリシ
ジルエーテルの種灯ｌン１）るいは（７られ？）樹脂組
成物の使用目的などＧこよって異なるが、通當ポリオレ
フィン；：：、　、２＋　１．て０２〜３０千■％が好
ましく、特に１〜１５屯里％が好■１：しい。イζ１加
量が０．２重量％木尚の場合にモＪ’　＋　ｉＴられる
変性ポリオレフィンを用いへ円脂組成物の１目１１；１
“γ性の改善に充う）なりＪ果がなく　、３０貧岬嘔・
計越えて付加１−でも、得られる変性下リオし・フィン
を用いた法＋　１１ｉ′ｉ組成１物のｉＩｉｉ・１衝撃
性イｊヒのぐ；ｌ’Ｌ以−４の’ｌ！！’、　ｆｉＬ向
−１！、Ｌろ・ちれず、経済的でないので好ましくない
。 ランカル発４１−剤の使用早は、その（ｙｌ、　（ｌｊ
ｉ’ｉ、伺加条（’ｌ’　”！；’　ｃ：二Ｊ）、丁イ
）か月旨環ｉ梵りリシジ月く１ニソ、チルもｌ−、＜は
ｊ指ｘ３Ｈ＜式グリシシルエ　チルに対するプンカル光
ノＩ−刑の使用割合をモルｌ′ｔ；　ｑシでＯ，］＝１
．０乙こ才と）ことが好ましい。 ポリオし・フィンの変性の反応条イｌＩｊ、、ｉ、ｌ客
演状態か誇高（状態で異なるが、実質的うこ溶媒を含１
′ない系で　１００〜２５０　’Ｃの範囲で２０秒から
３０分の１）１間＋　’ｌ！１に・１０秒から５分の反
応時間て１１ｆ融混紳さす７．、＋　０’、’ｌが好７
１：　Ｌ、い。まノこ、４［産性”、ン１ｒ済性を＋り
ろたソノ通常の押出１ｊ＊　ｌニ　ダ−などを用いた連
続方式をｉ、’ｉ：川−用るごとがｋｒｉｒシい。 ・１°発明の樹脂ｉｌｌ成物６．ニオ・りろ各成分の混
合割合ＬＳＩ：　、熱１Ｍ塑性ポリエステル１００−小
量部に対し、変性ポリオし・７４７３〜１００重＋Ｈ部
である。 変１２１ポリオレフィンが３市量部木ｌ）ｌＩ：１ては
耐ｉ、’ｖｉ　’要件の白土が望めず、１００重量部を
越えろとポリエステル固有の性７′でである耐熱性や曲
げ強度など力゛大幅に低下する。 本発明の樹脂組成物の各成分のｆ・Ｆ類や金倉η１（，
１目的とする用途にＪ、り適宜；ＩＫ　）ｉシさ１１．
　、：、、　。 本発明の樹脂＆Ｉ’ｌ成物を３’Ｊ造する人口めの３成
つ）の混合Ｌ；ｌ：公知のいかなる方法で行ってもよい
。たとえば、各成分の粒状物またＧ、１粉末を■型ブレ
ングー、ヘンシェルミギザー、スーパ　ミギナーやニー
ダ−などで混合し、これを直接）４１シ形するか、押出
（戊、ニーダ−、インテンシブミギリー−などで熔融混
合し７チノブ化し、これを成形しても、Ｌ、い。いずれ
にし７ても、樹脂組成物の組成化、望まれるｊｉｉｌｊ
品の形状や性質に応じて適当な方、）汁２片用ずれぽよ
い。 本発明の樹脂組成物は、たとえば＋　染：ｆ’ｌ　ｌ　
ｌ顎料。 充Ｊ苗剤、　５１ｉｆ燃剤、光〃；定剤、酸化防１１゛
剤、ＩＩＪ塑剤などの添加剤を含むことができ７乙り、
、Ｔ１−た、カラス繊維、力＝ポン繊肩１．金屈左八維
等の煤Ｙ、（（状充１．Ｌｉ物を加えて、導電性を伺り
Ｕ７たり、強化す・γローともできる。ま人口、マイカ
、金１１カフレ　り笠の板状充填物を加え（、ごとも可
能である。 本発明の樹脂イ１１成物（５Ｌ１石１　ｉ！ｊ撃性を要
求さ゛ｊ′！、七；、種種の成形品として有用であ、あ
か５フィルｊ１．シー１とし、７成形すイロニとも可能
であり、自・＋ｉｌ、車部品。 電気部品、ハウジンク、金属のラミネ　シ４ン等。 広範囲の用途に用いられる。 ｊン丁実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。 参考例１ ノルト−インデソクス２−Ｏｇ／　１０う’ｊ／１９０
°Ｃ，エチレン含有７２　、０市＠％のエチレン　ゾＩ
７ピし・ンＪ（′ｌＪ’ｒ合体（以下、　ｐｐＨトｌｉ
ｌｈ称−Ｊ−４゜）　　Ｉ＋１０１［４Ｌ　　グリシジ
ル：＋　（５＋２＋ＬＯ，２６！　−３−’：ｉ’イｌ
ン　）３クリンンルエーテル（以下、　ＴＣＧと略称す
る。）７重量部。 ジクミルパーオキシ１−用重量部お９Ｊ、び−・ンゾイ
ルパーオキジド２市里部を・・・ンシＪ、ルミキザ　６
．二より常温で混合した。この混合物をスクリュ　ｉ早
２９＋ｉｒ　、　　Ｌ／　Ｄ　＝　２５の同方向回転方
式のヘンｌイ；ｊ二軸叩出機を用いてシリンダーｌｊＬ
度り９０℃、スクリＪ。 −回転数１　！５　Ｏｒ　ｐ　ｍの条件で溶融混練して
滞留時間９０秒で押出し、冷却浴を経た後、ペレット（
ヒし、エホキシ当ｒ１３２ｏｏ　＜塩酸滴下法）の変性
ポリオし・フィンを得た。 参考例−２〜３ ポリオレフィンとして表　２に示すゾル１インデソクヌ
を合するエチレン−酢酸ビニル共重合体（１；７下、　
ＵＸＶＡと略称する。）あるいはボリエヂレン（以下、
ＰＦとｌ”Ｍ称する。）の各々　１００車量部に対して
、シス型二重結合を環内に有す２・脂環式グリシジルエ
ステルもり、　＜はシス型−″重結合を環内に有する脂
環式グリ、シジルエ　−】−ルとしテ参考１９１＋１で
使用したＴＣＧ　、または５−ノル１くルネン　２−７
７チル−２功ルポン覆グリシジルコニフテル（以］−３
ＮＣＧとｔｎｇ称する。）を使用して参−船側１の方法
にｌｊｉ　５ｙ；て表−２に示す条件で変ＩＩＩボ１弓
（ルフィンをｉ１′７　人口。 表−２ 町　過酸１１′ＪベンゾイルのＰ＋７ 実施例１〜ｊう 参考例１〜３の各ペレノＩ・を１ツ］のごとくボリエ千
しンテレフタ１ノー１・とブｌ／ンｌし２．プレニ７１
物から成形品をｆ＋７．得られた成形品の物Ｉ１１を比
中ツし人口。 また、比較のため、参考例１〜２で用いたのと同し２オ
レフィン系重合体の各々１０Ｃ）重量部に対して、−、
ンソ゛、イルパ　オニ１−シト０．５重ｌ賢丁４３．グ
リンシルノタクリし・　１７重量部を室？ｌｌｌ！ｌで
含渭さ−Ｕ。 ５分静置後実施例１−Ｃ用いた押出機を用いて１７０”
Ｃで押出し、グリシジル、ノククリレ　１のグラフＩ共
重合したオし・フィン系共重合体の変性体（、比較参ち
例１へ２）を得１ポリエチＬ・ンテレフタレトとのブレ
ンド物（比較例１〜２）をｑ”Ｊ　タ。 −・１゛なわ４１．固有粘度０．８（溶媒０クロ１１）
Ｌノール、２５°Ｃ測定）のあらかしめ乾ｊパφし人口
ボリコニチｌく・う−１，・フクレ　１１００重量部、
１″前記オし・フィン糸重合件の変性体２０市量部とを
ドラ・（７′Ｌ−７１”　Ｌ。 た後、参考例１で用いたのと同し、・・、ン１伺−輔押
出を現を用いてシリンダ一温度２６５°Ｃ，スクリＩ−
’−回軒数１５Ｏｒｐｍで溶Ｆｌ’Ｌ　’／＋ｉｉ　ｆ
！　ｌ−／た（多、べｌ／　〕ｌヲ？１？た６ごのペレ
ットを１０５°（゛で２７＋　１１青間、久ｙ１１″乾
）Ｊ・たｊｇｔ：　、　：：ｒり’、！　ｔ、　　ｉ吊
２５ｍｍの射出成形陽ｔを用い一′ｊ田常の方法に従い
、　　２［ｉ５”Ｃで厚さ凭・イン千の試：ｌ＋ｊ片を
１１１人ニー表−３に試料片の衝撃強度を示す。１ヒ鮫
例の試Ａ′１片に比し１本発明のオし・）。ン重合体の
ｊＰ、：１’ｉ体を用いた試料片は外観良好で、そりＴ
）　Ｕ、、　５Ｊもｊｊｊｊ力　、１人：。 表３ 実施例１と比較例１の比較ハ、〕ろいは実施例２，３と
１ヒ較例２の比較で明らかなよ−ＨＪ１本発明の絹酸物
、）、すな？）成形１りｊのアイづ゛ッ１ｉｆｉ　”＋
！強１り、の同士４．１’　：ン）しいちのであっノこ
。 実施例４ 参考例４のべＩ・ノド４以下のごとく、１ミリ工丁川２
ンう一しフタし・　１とブレン’ＦＬ、＝”ｔノン）物
力・δ）成形品を冑’　ｆ’！７　”）　Ｊ”Ｊ、た成
形品の物性を比較した。 ＩＬｌｌつのため、エチレン（９３重量〉６）　　クリ
シじ・ルメタクリレ−１・（７電型９６）共重合体（１
いシ参嵩例３）とポリニーｆ・Ｌ−ンテＬ・ツクし・　
１、どのフし・ン１′物（比Ｉ咬例３）をｉ′′７に、
。 すなわち、　ｌｉ！ｒｌ　’＋Ｔ　：を省度０．８の応
用例１て曲用１−．ノこ１ζリエチレンテレフタレ−１
・　Ｉ（１０ｉＪｉ量部１！ｌ　前記）変１シ１体およ
び几工Ｆ合体を各々２５中Ｍ部をフしンｉシフ、実施例
１と同しＸ、件でぺし・ノ１をを冑だ４、実施例４の成
形品Ｇ１（アイゾノｌｉ：ｆｉ撃強度３２：＋１：（・
Ｉｌｌ　、、／　ｆ’、ｌｉｉであったのにス１！−７
化ｉｔ！２例；３のそ−ｔ”＋、　ｉ；！：１４　、　
Ｉｔボ１．、　／・・Ｉｌｌであっカー。 〕１テ：！’ｌ′ｉｌ冒Ｉ頷人　　、ゴーーーーチカ＋
ｊ１゛式タξ：′１手続補正店（自発） 昭和５８年７月　７０ １、事件の表示 舶願昭５８−５９７６７　’；３ ２、発明の名称 ４ｊｌ脂組成物 ３、補正をする者 一′１ｊ件との関係　　特許出願人 住　所　　兵＋ｉ県尼崎市東４・°町１−Ｊ目５０番地
（１）　　明細古の１発明の詳細な説明へコの１閑５、
補正の内容 （１）　　明細′計量４頁第１９〜２０行１」の［ポリ
ブチレンクリ１ル、ポリアルキレングリコールなどの脂
環式」を［ポリフチレンゲリコールなどのポリアルキレ
ングリコール５脂環」（ｊと訂正する。 （２）　　明ｇｉｌｌ　式第６頁第１９行目の［ジグリ
シジルケタ　ルー１を１−シクリシジルケクール」と、
！］正する。 （３）　　明細２；第６頁第２０行口の［−カルボン酸
ジグリシジルエステル」を［カルボン酸ジグリシジルエ
ステル」と訂正する。 （４）明細計第７頁第５行目の「ジカルホン酸ジクリシ
ジルエステル」を「ジカルボン酸シクリシジルエステル
」と１１丁ｊにする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｉ）（イ）テレフタル酸を４０モル％ｊり」二含有す
   るジカルボン酸成分およびジオ　生成分からなり。 固有粘度が０．５以上である熱可塑性ポリエステル１０
   ０ｉｌｉ金部と、　７ （ロ）ポリオレフィンにシス型子０型結合ヲ環内に有す
   る脂環式グリシジルエステルもしくはシス型二市結合を
   環内に有する脂環式グリシジルエーテルを０．２〜３０
   重Ｍ％（＝１加イ、−１合し７た変性ポリオレフィン３
   〜１００重量部とを溶ＩＡ（！混合してなる樹脂組成物