JPH0439653A - 肌色再現性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関する。

本発明の感光材料は、例えば、色再現性にすぐれたハロ
ゲン化銀カラー反転感光材料として利用することができ
るものである。

〔発明の背景〕

カラー感光材料、特に直接観察用の透過型画像を形成す
るハロゲン化銀カラー反転感光材料において、透過濃度
で１．０以下最小部度までは視覚的に鋭敏な部分であり
、この部分の色再現性、粒状性、鮮鋭性及び階調性の調
整が重要である０色再現性においては、中性灰色と分解
色の両方が忠実に再現される必要があり、特に肌色は画
像の印象に与える影響が強いために、注目され、検討さ
れてきた。

従来、直接観察用の透過型画像を形成するハロゲン化銀
カラー反転感光材料においては、低濃度域の階調バラン
スはイエロー、マゼンタ、シアンの３つが一致して忠実
な中性灰色を形成していることが基本であった。また肌
色の再現においては、イエロー、マゼンタ、シアンの各
成分のバランスが好ましくなるように、各成分間の色補
正効果、いわゆるインターイメージ効果が広（利用され
て設計されてきた。

しかしながら従来の技術にあっては、肌色の明るい部分
（いわゆるハイライト）から肌色の暗い部分（いわゆる
シャドウ）にかけての再現性が不充分であり、ハイライ
トが黄色味を呈したり、シャドウが赤味がかって不自然
になることがあったり、更には現像処理のわずかな変動
によって肌色が青味がかって不健康な印象を与えること
があった。

これらの問題点の改良は前記インターイメージ効果を適
用しても充分ではなかった。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、自然な肌色を再現でき、かつ現
像処理の変動に対しても安定した肌色が再現できるハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、透明支持体上に、シアンカプラー
を含む赤感性層、マゼンタカプラーを含む緑感性層、イ
エローカプラーを含む青感性層を有し、それぞれの色感
性層が感度の異なる２層以上からなるハロゲン化銀カラ
ー感光材料において、中性灰色露光によって得られた色
素画像のＤ−ＬｏｇＥ（Ｄは透過濃度、Ｅは露光量）特
性曲線における濃度点０．５０と１．０を結ぶ直線の傾
きの絶対値が、イエロー、マゼンタ、シアンのすべてに
おいて、１．０〜１．５の範囲にあり、かつイエローに
対するマゼンタの傾きの絶対値の比率が、８０〜９８％
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料に
よって、達成された。

以下に、本発明について更に詳しく説明する。

本発明でいう、中性灰色露光によって得られた色素画像
のＤ−ＬｏｇＥ特性曲線の傾きを求める条件は、以下に
示すとおりである。

（１）試験条件 試験は温度２０±５°Ｃ１相対湿度６０±１０％の室内
で行い、被検体である感光材料はこの状態に１時間以上
放置した後、試験に供する。

（２）露光 本発明における中性灰色露光とは、写真用に用いられて
いる規格、即ち１５０２２３９−１９７２Ｅに示される
センシトメトリー用デイライト露光光源（色温度５５０
０°Ｋ）を用い、分光透過濃度の変動が３６０〜７００
ｎ１１の波長域で４０Ｏｒ＋＋＋＋未満の領域は１０％
以内、４００ｎｍ以上の領域は５％以内のステップウェ
ッジを通して得られる露光を言う。感光材料の露光面に
おける光の相対分光エネルギー分布は、表１に示される
ようなものとする。

表１ 表　１　（つづき） 注”’　５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値
である。

（３）現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、被検体である感光材
料を温度２０±５°Ｃ１相対湿度６０±１０％の状態に
保つ。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は、下記の通りに行うものとする。

処理工程　　処理時間　　処理温度 第１現像　　　６分　　　　３８°Ｃ 水　　洗　　　　２分　　　　　３８℃反　　転　　　
　２分　　　　　３８℃発色現像　　　６分　　　　３
８℃ 調　　整　　　　２分　　　　　３８°Ｃ漂　　　白　
　　　６分　　　　　３８℃定　　着　　　　４分　　
　　　３８℃水　　　洗　　　　４分　　　　　３８°
Ｃ安　　定　　　１分　　　　常温 乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

〈第１現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）
３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒド ロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて（ｐ　Ｈ９，６０） 〈反転液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ５，７５） 〈発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ｄ ０００ｄ ｇ ｇ ０．１ｇ ｇ ５ｄ ０００ｄ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｄ ｇ シトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−ア ミノアニリン・硫酸塩　　　　　　　１１ｇ２．２−エ
チレンジチオジェタノール　１ｇ水を加えて（ｐ　Ｈｌ
ｌ、７０）　　　　　　　１０００ｄく調整液〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　０．４社氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３１ｄ水を加えて（ｐ　Ｈ６，
１５）　　　　　　　１０００ｄ〈漂白液） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ） アンモニウム（２水塩）　　　　　　　１２０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
（ｐ　Ｈ５，６５）　　　　　　　１０００ｄ〈定着液
〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　５ｇ水を加えて（ｐ　Ｈ６，６０
）　　　　　　　１０００ｄ（４）濃度測定 濃度は１０ｇ＋ｏ（φ。／φ）で表す。φ。は濃度測定
のための照度光束、φは被測定部の透過光束である。濃
度測定の幾何条件は、照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行う。また測定の際
、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。本発
明において、透過濃度には、透明支持体の透過濃度も含
まれるものとする。濃度測定は青、緑、赤のステータス
Ａ濃度とし、その分光特性は濃度計に使用する光源、光
学系、光学フィルタ、受光装置の総合的な特性として表
２に示す値になるようにする。

注 表２　ステータスＡ　ｌｏｇｔｏ濃度分光特性（対数表
示、ピークを５．０００に基準化）＊　赤のスロープ０
．２７０／ｎ−緑のスロープ０．２２０／ｎａ。

青のスロープ０．３８０／止 本＊　赤のスロープ０．０４０／ｎ＋ｎ、緑のスロープ
０．１７０／ｒｕｋ青のスロープ０．１４０／ｎｍ 本発明においてＤ−ＬｏｇＥ特性曲線とは、横軸に露光
量の対数ＬｏｇＥ、縦軸に透過濃度りを設定したもので
、写真感光材料の特性を示すために広く用いられている
ものである。

本発明においては、一般に行われているように、ΔＬ　
Ｏｇ　Ｅ＝１．０とΔＤ＝１．０　（Ｄスケ−／ｌｚカ
一致するように設定し、その直交座標系における傾きを
本発明における傾きとする。

即ち本発明のカラー感光材料は、上記特性曲線上におけ
る濃度点０．５０と１．０を結ぶ直線の傾きの絶対値１
０．５／ΔＬｏｇＥｌが、イエロー、マゼンタ、シアン
のすべてにおいて、１．０〜１．５の範囲にあり、かつ
イエローに対するマゼンタの１頃きの絶対値の比率が、
８０〜９８％である（本明細書中、傾きの絶対値の比率
は％表示するものとする）。

該イエローに対するマゼンタの傾きの絶対値の比率は、
好ましくは８４〜９６％、特に好ましくは８６〜９４％
である。

本発明者らは、透過型ハロゲン化銀カラー感光材料、特
に透過型カラー反転感光材料の肌色再現性を改良するた
めに、特性曲線上の濃度点０．５０と１．０の間のイエ
ロー、マゼンタ、シアンの傾きのバランスに着目し、イ
エローとマゼンタの傾きのバランスが、ある特定の関係
にあるときに本発明の目的が達成されることを見いだし
、本発明を完成するに至ったものである。

本発明を実施するに際しては、特に制限はな（、公知の
技術を用いてハロゲン化銀カラー感光材料、特にカラー
反転窓光材料を提供することができる。

但し、マゼンタカプラーを含有する緑感性最低感度層（
ＧＬ層と言う）とイエローカプラーを含有する青感性最
低感度層（Ｂ　Ｌｉｉと言う）とが、以下の構成のうち
少なくとも一つを満足する場合が好ましい。

（１）ＧＬ層、ＢＬ層ともに単分散ハロゲン化銀乳剤を
含有する。

（２）ＧＬ層、ＢＬ層ともに平均粒径の異なる２種以上
の単分散ハロゲン化銀乳剤を含有する。

（３）ＢＬ層が、ＧＬ層に対して支持体から遠い側に位
置する。

（４）ＧＬ層−中の全ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率
が、ＢＬ層中のそれより高い。

（５）ＧＬ層中の全ハロゲン化銀の平均粒径が、ＢＬｒ
ｆｉ中のそれより小さい。

本発明の実施に際し、上記構成の（１）（２）（３）　
（４）をともに満足する場合が更に好ましく、特に上記
構成（１）〜（５）をすべて満足する場合が最も好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料のＧＬ層とＢＬ層
は、ともに単分散ハロゲン化銀乳剤を含有することが好
ましい。

ここで、単分散ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径迂を中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が全ハロゲン化銀量の７０％以上であるものをいい、好
ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である
。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ１を有する粒子の頻度ｎ、
とｄｉ３との積ｎ４　ｘ　ｄ　ｔ’が最大になるときの
粒径ｄえと定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は四
捨五入する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で５万倍〜２０万倍
に拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径または投
影時の面積を実測することによって得ることができる。

　（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることと
する。） 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

本発明の実施に際して用いる単分散ハロゲン化銀乳剤の
構造または形態は特に制限はなく、双晶面を持つ双晶粒
子、立方体、１４面体、正８面体、球型等の形状であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子を成長させる場合（種粒子の製造も含
む）、反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ、温度等をコントロール
し、例えば特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９
３８号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合った銀イオン、ハライドイオンを逐次同時に
注入混入する等の調製法が用いられる。

更に高度な単分散乳剤を得る方法としては特開昭６０−
１２２９３５号に開示されたテトラザインデン化合物存
在下での成長方法が適用できる。

単分散乳剤としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等任意の組成のものが利用できるが、
沃臭化銀が好ましく、中でも沃化銀含有率が０．５モル
％以上１０モル％以下のものが好ましく、１．０モル％
以上５．０モル％以下のものが特に好ましい。

単分散乳剤は内部核（コア）と表面殻（シェル）から成
るいわゆるコア／シェル型粒子であることが好ましく、
沃化銀含有率がシェル部よりもコア部のほうが高いコア
／シェル型沃臭化銀乳剤であることが好ましい。

コア／シェル型乳剤を用いる場合、該乳剤は、特開昭５
９−１７７５３５号、同６０−１３８５３８号、同５９
−５２２３８号、同６０−１４３３３１号、同６０−３
５７２６号及び同６０−２５８５３６号等に開示された
公知の方法によって製造することができる。

単分散乳剤の平均粒径は０．０８μｍ〜５μｍ、好まし
くは０．１μｍ〜３μｍ、特に好ましくは０．２μｍ〜
１μｍである。

単分散乳剤は、粒子を形成する過程及び／または成長さ
せる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩
、イリジウム塩（ｉｆ塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を
含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも
１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／また
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
、また、適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／または粒子表面に還元増感液を付与できる。

単分散乳剤は、潜像が主として内部に形成されるような
粒子であってもよいが、主として粒子表面に形成される
ような粒子であることが好ましい。

本発明においてＣ，Ｌ層とＢＬ層に用いられる単分散ハ
ロゲン化銀乳剤については、平均粒径の異なる２種以上
の単分散ハロゲン化銀乳剤を混合して用いることが好ま
しい。ここで平均粒径の異なる２種以上の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤は沃化銀含有率が同じであっても異なってい
てもよいが、異なっていることが好ましい。

本発明において、ＧＬ石層中全ハロゲン化銀の平均沃化
銀含有率は、ＢＬ層中のそれよりも高いことが好ましく
、その差は０．１モル％以上５モル％以内であることが
好ましい。

本発明において、ＧＬ石層中全ハロゲン化銀の平均粒径
はＢＬ層中のそれより小さいことが好ましく、その差は
０．０５μｍ以上１．０μｍ以内であることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真乳剤には、物理熟成、
化学熟成及び分光増感を行った乳剤を使用できる。この
ような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスク
ロジャＮα１７６４３．　Ｎｏ、１８７１６及びＮα３
０８１１９　（それぞれ、以下ＲＤ　１７６４３　、　
ＲＤ　１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載
されている。

下表に記ＩＩ！箇所を示す。

Ｃ項　　目〕 化学増感剤 分光増感剤 強色増感剤 かぶり防止剤 安定剤 ［ＲＤ３０８１１９の頁〕 ９９６１１［−Ａ項 ９９６１Ｖ−Ａ−＾、Ｂ。

Ｃ，Ｄ、Ｈ，Ｉ、　Ｊ項 ９９６１Ｖ−Ａ−Ｅ、　Ｊ項 ９９８■ ９９８■ （ＲＤ１７６４３） ２３〜２４ ２３〜２４ ２４〜２５ 本発明の感光材料に使用できる公知の写真用添加剤も上
記リサーチ・ディスクロジャに記載され［ＲＤ１８７１
６） ６４８〜９ ６４８〜９ Ｃ項　　　目〕 色濁り防止剤 色素画像安定剤 増白剤 紫外線吸収剤 光吸収剤 光散乱剤 フィルタ染料 バインダ スタチック防止剤 硬膜剤 可塑剤 潤滑剤 箇セＩ−瞥鷺剣 マノド剤 現像剤 （感光材料中に含有） （ＲＤ３０８１１９の頁’ｌ　　　ｆ：ＲＤ１７６４３
）　　［ＲＤ１８７１６）１００２■−１項 １００１　■−Ｊ項 ９８ｖ １００３　■−Ｃ１■Ｃ項 １００３　　■ １００３　　■ １００３　　■ １００３　１Ｘ １００６　　Ｘｌ １００４　　Ｘ １００ｆｉ　　Ｘｌ １００６　　Ｘｌ １００５　　Ｘｌ １００７　　ＸＶｌ １０１１　　ＸＸ８項 ２５〜２６ ２５〜２６ 佼沿 本発明の感光材料には種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに
記載されている。下表に関連ある記載箇所を示す。

〔項　　目〕

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー カラードカプラー ＤＩＲカプラー ＢＡＲカプラー その他の有用残基 放出カプラー （ＲＤ３０８１１９の頁〕 １００１　　■−り項 １００１　　■−り項 １００１　　■−Ｄ項 １００２　　■−Ｇ項 １００１　　■−Ｆ項 １００２　　■−Ｆ項 １００１　　■−Ｆ項 （ＲＤ　１７６４３　） ■Ｃ−Ｃ項 ■Ｃ−Ｇ項 ■Ｃ−Ｇ項 ４０項 ■Ｆ項 本発明においては、シアンカプラーは赤感性層、マゼン
タカプラーは緑感性層、イエローカプラーは青感性層に
それぞれ添加される。

本発明の感光材料に使用される添加剤は、ＲＤ３０８１
１９１Ｖに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ　１７６４３２８頁。

ＲＤＩ８７１６　５４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９の
Ｘ■に記載されている支持体を使用することができる。

例えば、本発明に用いられる透明支持体としては、セル
ローストリアセテートフィルム、ポリエステルフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチ
レンフィルム等のプラスチックフィルム等任意のものを
挙げることができるが、中でもセルローストリアセテー
トフィルム、ポリエステルフィルムが好ましい。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。

本発明の写真感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■に項
に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な
層構成をとることができる。

本発明は、カラー反転フィルムに代表される種々の透過
型カラー写真感光材料に好ましく適用することができる
。

本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３２８真〜２９頁
。

ＲＤ１８７１６　６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩ
Ｘに記載された通常の方法によって、現像処理すること
ができる。

〔実施例〕

以下に本発明について実施例をもって更に具体的に説明
する。但し当然ではあるが、本発明は以下述べる実施例
により限定されるものではない。

実施例１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料１０１を作製した。各成
分の塗布量は、ｇ／ｒｒｆで示す。但し、ハロゲン化銀
については、銀に換算した塗布量で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２４紫外線
吸収剤　Ｕ−１０，１４ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ　−３０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ　−４０，０７２ 高沸点溶媒　　０−１　　　　　　　０．３１高沸点溶
媒　　０−２　　　　　　　　０．０９８ポリＮビニル
ピロリドン　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　２．０２第２層（中間層） 染　　料　　　　Ｄ　−１０，０１１ 高沸点溶媒　　０−３　　　　　　　　０．０１１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．１７第３層（低感
度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀含有率３．０モル％。

平均粒径０．３ａ　ｍ）　　　　　　　　　　０．６０
カプラー　　　Ｃ−１０，３７ 高沸点溶媒　　０−２　　　　　　　　０．０９３ポリ
Ｎビニルピロリドン　　　　　　　０．０７４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．３５第４層（高感度
緑感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀含有率３．０モル％。

平均粒径０．８０μｍ）　　　　　　　　　　０．６０
カプラー　　　Ｃ−１０，８５ 高沸点溶媒　　０−２　　　　　　　　０．２１ポリＮ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．０９３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．５６第５層（中間層） 混色防止剤 高沸点溶媒 マント化剤 ゼラチン 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ａ）（沃化銀含有率３．０モル％。

平均粒径０．３０μｍ）　　　　　　　　　　０．７０
カプラー　　　Ｍ−１０，３１ カプラー　　　Ｍ　−２０，０７６ 高沸点溶媒　　０−３　　　　　　　０．０５９ポリＮ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．０７４０．２０ ０．２５ ０．００９１ １．３５ ＭＡ−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２９第７層（
高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤（沃
化銀含有率３．０モル％、平均粒径０．８０μｍ）　　
　　　　　　　　　　　　０．７０カプラー　　　Ｍ−
１０，８０ カプラー　　　Ｍ−２０，１９ 混色防止剤　　Ａ　Ｓ　−１０，０５５高沸点溶媒　　
０−３　　　　　　　０．１６ボリＮビニルピロリドン
　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．９１第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０第９層
（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１１混色防
止剤　　ＡＳ−１０，０６８ 高沸点溶媒　　０−３　　　　　　　　０．０８５マッ
ト化剤−ＭＡ−１０，０１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６８第１０層
（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤（沃
化銀含有率３．０モル％、平均粒径０．３０μｍ）　　
　　　　　　　　　　　　０．７０カプラー　　　Ｙ　
−１０，８６ 画像安定剤　　Ｇ　−１０，０１２ 高沸点溶媒　　０−３　　　　　　　０．２２ポリＮビ
ニルピロリドン　　　　　　　０．０７８化合物　　　
　Ｆ　−１０，０２０ 化合物　　　　Ｆ　−２０，０４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０９第１１層
（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤（沃
化銀含有率３．０モル％、平均粒径０．８５ａ　ｍ）　
　　　　　　　　　　　　　０．７０カプラー　　　Ｙ
−１１，２４ 画像安定剤　　Ｇ　−１０，０１７ 高沸点溶媒　　０−３　　　　　　　　０．３１ポリＮ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．１０化合物　　　
　Ｆ　−１０，０３９ 化合物　　　　Ｆ　−２０，０７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７３第１２層
（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀（沃化銀含有率１．０モル％、
平均粒径０．０８μｍ）　　　　　　　０．０７５紫外
線吸収剤　Ｕ−１０，０４８ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，０２４ 紫外線吸収剤　Ｕ　−３０，０２４ 紫外線吸収剤　Ｕ　−４０，０２４ 高沸点溶媒　　０−１　　　　　　　０．１３高沸点溶
媒　　０−２　　　　　　　０．１３化合物　　　　Ｆ
　−１０，０７５ 化合物　　　　Ｆ　−２０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第１３層（
保護層−２） スベリ剤　　　ＷＡＸ−１０，０４１ マツト剤　　　Ｍ　Ａ　−２０，００９０マツト剤　　
　ＭＡ−３０，０５１ 界面活性剤　　Ｓ　Ｕ　−１０，００３６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．５５（註：各層で使われた
、ポリＮビニルピロリドンの平均分子量は、３５０．０
００である。）なお、上記試料中には、上記組成物の他
に、ゼラチン硬膜剤１（−１，Ｈ−２，Ｈ−３、防黴剤
Ｄ１−１、安定剤５Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を必
要に応じて適宜添加した。

各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

上記試料１０１に用いた各乳剤はいずれも、多分散乳剤
である。その内、第６層と第１０層に用いた乳剤の分布
の広さは、２８％であった。

Ｍ Ｉ Ｕ−１−Ｕ−４ υ （ｂ） −Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｈ Ａ Ｃｎｔｌｗ（ｔ） −Ｃ４Ｌ（ｔ） コロイダルシリカ粒子 （平均粒径 ３．５μｍ） ｃ４ｎｅ（ｔ） −ＣＨ。

Ｃｔ ＣａＬ（ｔ） ＣａＨｑ（ｔ） Ｃｔ Ａ ジー２−エチルへキシルフタレート ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径 ３．０μｍ） ジ ブチルフタレート ト リクレジルホスフェート Ｓ ■ （４１！：ｍ： ｎ　＝３０　：　３０　：　４０） Ｈ−２ ０Ｍ ［（ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ（ｈｃＨｚ）　５ｃｃＨｚｓＯ
ｚ　（ＣＨｚ）　ｉ］　ｚＮ　（ＣＨｚ）　ｚｓＯＪＡ
Ｘ−１ （平均分子量：　３０，０００） Ｔ Ｈ 次に、試料１０１の第６層と第１０層に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤を、表３に示すものに変え、表４に示すよ
うな乳剤構成となるようにし、それ以外は試料１０１と
同様にして、試料１０２〜１０９を作製した。

試料１０２〜１０９に用いたハロゲン化銀乳剤はいずれ
もコア／シェル型で、分布の広さが１０％〜２０％の範
囲内に含まれる単分散乳剤であり、各乳剤にはチオ硫酸
ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの
存在下にで最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒド
ロキシ−６−メチル１．３．３ａ、７−チトラザインデ
ン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加え
た。各乳剤の平均粒径と沃化銀含有率は以下のとおりで
表 各乳剤は、後掲の表４に示すように単独、または混合し
て、各試料の第６層及び第１０層を構成するために用い
られる。

試料１０１〜１０９を３５−幅に裁断してパーフォレー
ション穴を設け、市販のカメラを用いて人物の撮影を、
晴天直射日光下、薄曇屋外、室内ストロボ光源下でそれ
ぞれ行った。また同じ試料に対して、前記中性灰色露光
を施した。

露光法の各試料について以下の現像処理Ａを行った。

処理Ａ： 処理工程　　処理時間　　処理温度 第１現像　　　６分　　　　３８°Ｃ 水　　洗　　　　２分　　　　　３８°Ｃ反　　転　　
　　２分　　　　　３８°Ｃ発色現像　　　６分　　　
　３８℃ 調　　整　　　　２分　　　　　３８°Ｃ漂　　白　　
　　６分　　　　　３８°Ｃ定　　着　　　　４分　　
　　　３８°Ｃ水　　洗　　　　４分　　　　　３８゛
Ｃ安　　定　　　１分　　　　常温 乾　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

く第１現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）
　　　　　　、３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−
ヒド ロキシメチル−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　２．５８チオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶
液）　　　　　　　　２ｄ水を加えて（ｐ　Ｈ９，６０
）　　　　　　　１０００ｄ〈反転液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１錫
（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｄ水を加えてＣＰ　Ｈ５，７５）　　　　　
　　１０００ｄ〈発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　　９０ｄ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　
　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−ア ミノアニリン・硫酸塩　　　　　　　１１ｇ２．２−エ
チレンジチオジェタノール　１ｇ水を加えて（ｐ　Ｈｌ
ｌ、７０）　　　　　　　１０００ｄく調整液〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　０．４ｄ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて（ｐ　Ｈ６，１
５）　　　　　　　１０００ｄ〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミン四酸酢酸鉄ＩＩ［） アンモニウム（２水塩）　　　　　　　１２０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
（ｐ　Ｈ５，６５）　　　　　　　　１０００ｄく定着
液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて（Ｐ　Ｈ６，６
０）　　　　　　　１０００ｄ更に、前記現像処理Ａに
おいて、第１現像液中の沃化カリウム含有量を３倍量と
し、それ以外は処理Ａと同様にした処理Ｂを用いて、室
内ストロボ光源下において撮影した場合の肌色再現性を
評価した。

現像処理（処理Ａを適用）して得られた各試料について
、前記したとおりにＤ−ＬｏｇＥ特性曲線を作成し、濃
度点０．５０と１．０を結ぶ直線の傾きにおいて、イエ
ローに対するマゼンタの傾きの比率（試料１０１〜１０
９の傾きの絶対値はすべて１．０〜１．５の範囲内であ
った。）を求めた。また、人物撮影における肌色の再現
性を評価した。これらの結果を表５に示す。肌色の再現
性の評価については、肌色のハイライトからシャドウま
でを、下記基準に従って総“合評価した。

◎・・−・−・−・ハイライトからシャドウまで極めて
忠実に再現されている。

ハイライトからシャドウまで忠実に 再現されている。

ハイライトまたはシャドウに不自然 さが見られる。

表 表 表４１表５から明らかなように、本発明の構成を満足す
る試料は、様々な撮影条件下でもすぐれた肌色再現性を
示し、かつ現像処理液の性能変動に対しても安定である
ことがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
自然な肌色を再現でき、かつ現像処理の変動に対しても
安定した肌色が再現できるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、透明支持体上に、シアンカプラーを含む赤感性層、
   マゼンタカプラーを含む緑感性層、イエローカプラーを
   含む青感性層を有し、それぞれの色感性層が感度の異な
   る２層以上からなるハロゲン化銀カラー感光材料におい
   て、中性灰色露光によって得られた色素画像のＤ−Ｌｏ
   ｇＥ（Ｄは透過濃度、Ｅは露光量）特性曲線における濃
   度点０．５０と１．０を結ぶ直線の傾きの絶対値が、イ
   エロー、マゼンタ、シアンのすべてにおいて、１．０〜
   １．５の範囲にあり、かつイエローに対するマゼンタの
   傾きの絶対値の比率が、８０〜９８％であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー感光材料。