JPH04371589A - 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 - Google Patents
印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法Info
- Publication number
- JPH04371589A JPH04371589A JP19730791A JP19730791A JPH04371589A JP H04371589 A JPH04371589 A JP H04371589A JP 19730791 A JP19730791 A JP 19730791A JP 19730791 A JP19730791 A JP 19730791A JP H04371589 A JPH04371589 A JP H04371589A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum
- solution
- treatment
- sodium hydroxide
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 105
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 30
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 64
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 26
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 abstract 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000010407 anodic oxide Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、印刷版用アルミニウム
板の表面処理方法に関し、水酸化ナトリウムを主成分と
するエッチング液の回収方法に関するものである。 【0002】 【従来の技術】印刷版用アルミニウム板の表面処理方法
には多様な処理液が用いられている。例えば、電気化学
的に粗面化する工程では硝酸、並びに塩酸が、また陽極
酸化工程では硫酸が、更にまた、化学的にアルミニウム
をエッチングする工程では、水酸化ナトリウムが一般的
に用いられている。 【0003】一方、平版印刷版用支持体としては、アル
ミニウム板、又はアルミニウム合金板が用いられており
、上述の処理液中のアルミニウムイオン濃度によって大
きく処理後の表面形状などが異なり、アルミニウムイオ
ン濃度が印刷版用アルミニウム支持体の品質に及ぼす影
響は大きい。例えば、硝酸で電気化学的に砂目立てする
場合、最も均一に砂目立てがしやすい硝酸濃度としては
5グラム/リットル〜30グラム/リットルが適当であ
るが、アルミニウムイオン濃度も5グラム/リットル〜
15グラム/リットル付近が適している。また、硫酸で
陽極酸化を行う場合も、硫酸濃度としては50グラム/
リットル〜300グラム/リットルが適当であるが、ア
ルミニウムイオン濃度が15グラム/リットルを越える
と、均一にアルミニウム板表面に陽極酸化皮膜が出来な
くなる。 【0004】機械的な粗面化の後や、硝酸あるいは硫酸
での電気化学的粗面化の前後処理として水酸化ナトリウ
ムによるエッチング処理を行うことは一般的で、多くの
場合処理液中にアルミニウムイオンが共存する。その場
合にも最適な水酸化ナトリウムの濃度とアルミニウムイ
オン濃度があり、それぞれ水酸化ナトリウム濃度は飽和
濃度以下の200〜600グラム/リットルであり、ま
たアルミニウム濃度は10〜100グラム/リットルが
適当である。またアルミニウム濃度と水酸化ナトリウム
濃度との比率は低い方がよく、アルミニウム濃度は飽和
濃度以下である場合が一般的である。 【0005】上述の通り、アルミニウムイオン濃度が印
刷版用アルミニウム支持体の品質に及ぼす影響は大きい
ので、処理液中のアルミニウムイオン濃度は所定の濃度
に一定に保つことが重要である。アルミニウム濃度を一
定に保つために従来は処理系内の処理液を系外に排出し
てアルミニウムイオン濃度を一定に保つか、特開昭57
−192300号公報に記載されているようにイオン交
換樹脂を用いて処理液中のアルミニウムイオンをイオン
交換樹脂に吸着させ、アルミニウムイオン濃度を一定に
保つ方法が一般的であった。しかしながら、処理系内の
処理液を系外に排出してアルミニウムイオン濃度を一定
に保つよう系外で調節する方法は、アルミニウムイオン
と共に処理液を排出しなければならず、処理液の使用量
が非常に大きくなるという問題があり、廃液処理の負荷
も大であった。 【0006】また、イオン交換樹脂でアルミニウムイオ
ンを吸着してアルミニウムイオンを系外に排出する方法
は、アルミニウムイオンの除去率が低く、また除去率が
低いために多量の樹脂が必要であり、しかも、3ケ月に
一回程度交換しなくてはならず、ランニングコストが非
常に大きくなるという問題点があった。更に、水酸化ナ
トリウムとアルミニウムイオンを分離するには、本発明
者らが以前に提案したイオン交換膜を用いた拡散透析に
よるアルミニウムイオンの系外排出(特開平1−200
992号)があった。しかしながら、拡散透析の場合は
、膜に付着する鉄等の不溶性金属の除去及び拡散透析後
の廃液側に水酸化アルミニウム等のスケールが付着する
ため、3日に一回硫酸等で酸洗浄をしなければならず、
ランニングコストが増大するという問題点があった。 【0007】また、特公昭57−2649号公報の技術
は、ケイ酸を添加すること、またこの技術を適用出来る
濃度には制限がありこの技術の平版印刷版支持体への適
用は不適当である。 【0008】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、平版
印刷版用アルミニウム板の表面処理を酸、アルカリの多
様な処理液を用いて行う場合、特に水酸化ナトリウムを
用いて表面のエッチング処理を行う場合、1)表面処理
の品質を良好、且つ均一にするため、処理系中の処理液
(エッチング液)のアルミニウムイオン濃度を所定の濃
度に保つこと、2)上記エッチング液から回収した水酸
化アルミニウムを工業的に使用すること、さらに、3)
上記エッチング液回収のための晶析反応を早め、回収し
た水酸化アルミニウムに含まれる不純物を低減すること
である。 しかしながら、従来上述のようにそのため
の適切な方法が提出されていない。 【0009】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
解決のため鋭意研究努力した結果、以下の発明を生み出
すことが出来た。すなわち、1)アルミニウム板の表面
処理方法にあって、表面エッチング処理に循環使用する
アルミン酸ソーダ溶液を含む処理液の一部からアルミニ
ウムイオンを系外に分離し、水酸化ナトリウム溶液を回
収し、回収した水酸化ナトリウム溶液を循環使用する処
理液と混合し、処理液中のアルミニウムイオン濃度を所
定の濃度に保つ表面処理方法において、(1)循環使用
するアルミン酸ソーダ溶液を含む処理液の一部と適量の
水を混合するか、あるいは(2)循環使用するアルミン
酸ソーダ溶液を含む処理液の一部を取り出すか、の何れ
かの操作により分離した該一部処理液に加水分解反応を
起こし、アルミン酸ソーダ溶液から水酸化アルミニウム
を晶析させると同時に水酸化ナトリウム溶液を回収使用
する。そして、回収した水酸化ナトリウム溶液を調液タ
ンクに戻して(この時必要に応じて濃縮する。)処理液
系中のアルミニウムイオン濃度を所定の濃度に保つこと
が出来、かつ工業的に有効な水酸化アルミニウムを生産
することが出来るようになった。 【0010】また、好ましくは、2)上記1)に記載の
循環使用するアルミン酸ソーダ溶液を含む処理液から取
り出した一部の液、あるいは該一部の液に適量の水を混
合した液をフィルターに通した後に加水分解反応を起こ
し、アルミン酸ソーダ溶液から水酸化アルミニウムを晶
析させると同時に水酸化ナトリウム溶液を回収使用する
。そして、回収した水酸化ナトリウム溶液を調液タンク
に戻して(この時必要に応じて濃縮する。)処理液系中
のアルミニウムイオン濃度を所定の濃度に保つことが出
来、かつ工業的に有益な水酸化アルミニウムを上記1)
の場合より不純物が少ない状態で生産することが出来る
ようになった。 【0011】本発明において処理液中のアルミニウムイ
オンを系外に分離するということは、処理工程に用いた
処理液を処理工程とは無関係の場所で系外に分離すると
いうことである。また、本発明において該回収した処理
液を循環使用中の処理液と混合し、処理液内のアルミニ
ウムイオン濃度を一定の濃度に保つということは、回収
したアルミニウムイオンの少ない液を、調液タンクに戻
して、補給液及び希釈水を追加して、表面処理に使用す
る処理液のアルミニウムイオンの濃度を所定の濃度に保
つことを意味する。また、イオン交換膜を用いた拡散透
析法とは、イオン交換膜をはさんだ両側の液の濃度差に
よって、分離を行うものである。 【0012】過飽和のアルミン酸ソーダ溶液を用いて水
酸化アルミニウムを晶折させる方法としては、特公昭5
3−27718号公報の様に攪拌羽根を用いて水酸化ア
ルミニウムを析出させる方法等いろいろある。 【0013】 【実施例】本発明の一具体例を添付図1によって説明す
る。また、より改良された具体例を添付図2によって説
明する。但し、本発明は本実施例によって制限されるも
のではない。 【0014】(実施例−1)図1は、本発明の請求項1
の方法による、アルミニウム板の表面処理を行う装置の
構成概略図である。(実施例−1)の表面処理は図1に
示した装置によっておこなわれる。エッチング処理にお
いて、処理液は調液タンク(5)で調合し、調合された
処理液は送液ポンプ(4)を用い送液配管(12)を通
ってスプレー(3)に送られる。調液タンクからのエッ
チング処理液はさらに給液配管(12)より分岐してい
る給液配管(13)を通って溶解槽(15)にも送液す
ることが出来る。給液量及び給液の時期は配管中の途中
に設けた弁(図示されていない)の操作で調節すること
が出来る。 【0015】調液タンク(5)とエッチング処理槽(1
1)とは給液配管(12)および戻り液配管(14)と
によって連結され、エッチング処理液はこれらの間に循
環されている、エッチング処理の間に処理液中の水酸化
ナトリウム成分は反応により減少し、アルミニウムイオ
ン含量は増加し、また水は蒸発し減少する等処理液の量
および成分濃度は変化する。このため、調液タンク(5
)内の処理液には水酸化ナトリウム溶液と水の補給がそ
れぞれ補給配管(21)及び(22)から行われるが、
増加するアルミニウムイオンを除去しないで補給液によ
って処理液中のアルミニウムイオンを所定の濃度に保つ
のは無駄が多い。 【0016】このため、給液配管(13)を通って調液
タンク(5)内の循環使用中の処理液の一部を溶解槽(
15)へ適時に送液し、アルミニウムイオンを系外に除
去される。 【0017】溶解槽(15)では、エッチング処理液と
必要に応じて水とが加えられて混合され、加水分解反応
が起こり、適時析出槽(7)へ給液される。析出槽(7
)では、アルミン酸ソーダ溶液中の水酸化アルミニウム
の種子を核として水酸化アルミニウムを結晶化させる。 【0018】このため、アルミニウムイオン濃度が減少
された水酸化ナトリウム液を主とする処理液と水酸化ア
ルミニウムの結晶との混合物は送液管(17)によって
シックナー(8)へ送られ、結晶化した水酸化アルミニ
ウムは配管(18)を通ってドラムフィルター(9)で
離漿し、ホッパー(10)に集められる。一方水酸化ナ
トリウム液を主とする処理液は回収液として回収用配管
(20)を通り、調液タンクに戻される。この場合必要
に応じて回収液を蒸発管に通し一部濃縮して調液タンク
(5)に戻すこともある。 【0019】上記配置の装置により、下記条件で処理液
の回収を行いながらアルミニウム板の表面エッチング処
理を行った場合の単位時間当たりの処理液使用量を求め
た、 アルミニウム板幅 1000mm処
理スピード 50メートル/分処理
液 水酸化ナトリウム 300グラム/リットルアルミニ
ウムイオン 75グラム/リットル温度
60℃
補給配管(22)から補給された水酸化ナトリウム溶液
の量は、60キログラム/時間(20グラム/平方メー
トル)であった。 【0020】この時析出槽(7)での晶析反応に要した
時間は約60時間であり、晶析により得られた水酸化ア
ルミニウムは以下の表に示すような品質のものであった
。 鉄分 360mg
/kg二酸化ケイ素 40mg
/kgCODCr 110
mgo/kg含水率
11.3%色
うす茶色【0021】(実施例−2)図2は、本発明
の請求項2の方法による、アルミニウム板の表面処理を
行う装置の構成概略図である。図2の装置が図1の装置
と異なる点は、溶解槽(15)から処理液を析出槽(7
)へ給液する配管の途中にフィルター(24)が設けら
れた点のみである。 【0022】(実施例−2)の表面処理は図2に示した
装置によっておこなわれる。その処理方法はほぼ上記(
実施例−1)の場合と同じであるが、下記の点で異なる
。すなわち、エッチング処理において、調合された調液
タンク(5)内の処理液はアルミニウムイオンを系外に
除去するためにその一部を溶解槽(15)へ適時に送液
し、 溶解槽(15)では、エッチング処理液と必要
に応じて水とが加えられて混合される。その後、フィル
ターにより水酸化第2鉄等の不溶解成分を除去し、適時
析出槽(7)へ給液する。 【0023】析出槽(7)では、アルミン酸ソーダ溶液
中の水酸化アルミニウムの種子を核として加水分解反応
が起こり、水酸化アルミニウムが結晶化される。以下ア
ルミニウムイオン濃度が減少された水酸化ナトリウム液
を主とする処理液と水酸化アルミニウムの結晶との混合
物の取扱は(実施例−1)の場合と同じである。 【0024】上記図2の装置により、下記条件で処理液
の回収を行いながらアルミニウム板の表面エッチング処
理を行った場合の単位時間当たりの処理液使用量を求め
た、 アルミニウム板幅 1000mm処
理スピード 50メートル/分処理
液 水酸化ナトリウム 300グラム/リットルアルミニ
ウムイオン 75グラム/リットル温度
60℃
補給配管(22)から補給された水酸化ナトリウム溶液
の量は、60キログラム/時間(20グラム/平方メー
トル)であった。 【0025】この時析出槽(7)での晶析反応に要した
時間は約14時間であり、晶析により得られた水酸化ア
ルミニウムは以下の表に示すような品質のものであった
。比較のため(実施例−1)の水酸化アルミニウムの品
質の値も表示した。
(実施例−2) (実施例−1)
鉄分
34mg/kg 360mg/kg
二酸化ケイ素
30mg/kg 40mg/k
g CODCr
100mgo/kg 110mg
o/kg 含水率
11.2%
11.3% 色
白 色
うす茶色
【0026】上記(実施例−2)で得ら
れた水酸化アルミニウムは(実施例−1)で得られた水
酸化アルミニウムの品質よりも優れたもので、従って過
飽和のアルミン酸ソーダ溶液をフィルターに通して不溶
解成分を除去した後、析出槽で結晶化させる方法がより
好ましい処理方法であることがわかる。 【0027】 【発明の効果】本発明の表面処理方法により、(1)表
面処理に使用する処理液の使用効率が上がり、水酸化ナ
トリウムの使用量が軽減した。 (2)系外へ排出された処理液から水酸化アルミニウム
を工業製品として売却できるようになった。また、エッ
チング処理液とアルミニウムスラッジとを混合し、過飽
和のアルミン酸ソーダ溶液を調整し、この調整した溶液
をフィルターに通して不溶解成分を除去することにより
、 (3)晶析反応時間が1/4に短縮できた。 (4)晶析するための滞留時間が少なくてすむために、
析出槽の容量を1/4にすることが可能になった。 (5)晶析により得られた水酸化アルミニウムの鉄分が
1/10になり、色も白色となった。 以上により製品の品質改良とコストダウンに大きく貢献
した。
板の表面処理方法に関し、水酸化ナトリウムを主成分と
するエッチング液の回収方法に関するものである。 【0002】 【従来の技術】印刷版用アルミニウム板の表面処理方法
には多様な処理液が用いられている。例えば、電気化学
的に粗面化する工程では硝酸、並びに塩酸が、また陽極
酸化工程では硫酸が、更にまた、化学的にアルミニウム
をエッチングする工程では、水酸化ナトリウムが一般的
に用いられている。 【0003】一方、平版印刷版用支持体としては、アル
ミニウム板、又はアルミニウム合金板が用いられており
、上述の処理液中のアルミニウムイオン濃度によって大
きく処理後の表面形状などが異なり、アルミニウムイオ
ン濃度が印刷版用アルミニウム支持体の品質に及ぼす影
響は大きい。例えば、硝酸で電気化学的に砂目立てする
場合、最も均一に砂目立てがしやすい硝酸濃度としては
5グラム/リットル〜30グラム/リットルが適当であ
るが、アルミニウムイオン濃度も5グラム/リットル〜
15グラム/リットル付近が適している。また、硫酸で
陽極酸化を行う場合も、硫酸濃度としては50グラム/
リットル〜300グラム/リットルが適当であるが、ア
ルミニウムイオン濃度が15グラム/リットルを越える
と、均一にアルミニウム板表面に陽極酸化皮膜が出来な
くなる。 【0004】機械的な粗面化の後や、硝酸あるいは硫酸
での電気化学的粗面化の前後処理として水酸化ナトリウ
ムによるエッチング処理を行うことは一般的で、多くの
場合処理液中にアルミニウムイオンが共存する。その場
合にも最適な水酸化ナトリウムの濃度とアルミニウムイ
オン濃度があり、それぞれ水酸化ナトリウム濃度は飽和
濃度以下の200〜600グラム/リットルであり、ま
たアルミニウム濃度は10〜100グラム/リットルが
適当である。またアルミニウム濃度と水酸化ナトリウム
濃度との比率は低い方がよく、アルミニウム濃度は飽和
濃度以下である場合が一般的である。 【0005】上述の通り、アルミニウムイオン濃度が印
刷版用アルミニウム支持体の品質に及ぼす影響は大きい
ので、処理液中のアルミニウムイオン濃度は所定の濃度
に一定に保つことが重要である。アルミニウム濃度を一
定に保つために従来は処理系内の処理液を系外に排出し
てアルミニウムイオン濃度を一定に保つか、特開昭57
−192300号公報に記載されているようにイオン交
換樹脂を用いて処理液中のアルミニウムイオンをイオン
交換樹脂に吸着させ、アルミニウムイオン濃度を一定に
保つ方法が一般的であった。しかしながら、処理系内の
処理液を系外に排出してアルミニウムイオン濃度を一定
に保つよう系外で調節する方法は、アルミニウムイオン
と共に処理液を排出しなければならず、処理液の使用量
が非常に大きくなるという問題があり、廃液処理の負荷
も大であった。 【0006】また、イオン交換樹脂でアルミニウムイオ
ンを吸着してアルミニウムイオンを系外に排出する方法
は、アルミニウムイオンの除去率が低く、また除去率が
低いために多量の樹脂が必要であり、しかも、3ケ月に
一回程度交換しなくてはならず、ランニングコストが非
常に大きくなるという問題点があった。更に、水酸化ナ
トリウムとアルミニウムイオンを分離するには、本発明
者らが以前に提案したイオン交換膜を用いた拡散透析に
よるアルミニウムイオンの系外排出(特開平1−200
992号)があった。しかしながら、拡散透析の場合は
、膜に付着する鉄等の不溶性金属の除去及び拡散透析後
の廃液側に水酸化アルミニウム等のスケールが付着する
ため、3日に一回硫酸等で酸洗浄をしなければならず、
ランニングコストが増大するという問題点があった。 【0007】また、特公昭57−2649号公報の技術
は、ケイ酸を添加すること、またこの技術を適用出来る
濃度には制限がありこの技術の平版印刷版支持体への適
用は不適当である。 【0008】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、平版
印刷版用アルミニウム板の表面処理を酸、アルカリの多
様な処理液を用いて行う場合、特に水酸化ナトリウムを
用いて表面のエッチング処理を行う場合、1)表面処理
の品質を良好、且つ均一にするため、処理系中の処理液
(エッチング液)のアルミニウムイオン濃度を所定の濃
度に保つこと、2)上記エッチング液から回収した水酸
化アルミニウムを工業的に使用すること、さらに、3)
上記エッチング液回収のための晶析反応を早め、回収し
た水酸化アルミニウムに含まれる不純物を低減すること
である。 しかしながら、従来上述のようにそのため
の適切な方法が提出されていない。 【0009】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
解決のため鋭意研究努力した結果、以下の発明を生み出
すことが出来た。すなわち、1)アルミニウム板の表面
処理方法にあって、表面エッチング処理に循環使用する
アルミン酸ソーダ溶液を含む処理液の一部からアルミニ
ウムイオンを系外に分離し、水酸化ナトリウム溶液を回
収し、回収した水酸化ナトリウム溶液を循環使用する処
理液と混合し、処理液中のアルミニウムイオン濃度を所
定の濃度に保つ表面処理方法において、(1)循環使用
するアルミン酸ソーダ溶液を含む処理液の一部と適量の
水を混合するか、あるいは(2)循環使用するアルミン
酸ソーダ溶液を含む処理液の一部を取り出すか、の何れ
かの操作により分離した該一部処理液に加水分解反応を
起こし、アルミン酸ソーダ溶液から水酸化アルミニウム
を晶析させると同時に水酸化ナトリウム溶液を回収使用
する。そして、回収した水酸化ナトリウム溶液を調液タ
ンクに戻して(この時必要に応じて濃縮する。)処理液
系中のアルミニウムイオン濃度を所定の濃度に保つこと
が出来、かつ工業的に有効な水酸化アルミニウムを生産
することが出来るようになった。 【0010】また、好ましくは、2)上記1)に記載の
循環使用するアルミン酸ソーダ溶液を含む処理液から取
り出した一部の液、あるいは該一部の液に適量の水を混
合した液をフィルターに通した後に加水分解反応を起こ
し、アルミン酸ソーダ溶液から水酸化アルミニウムを晶
析させると同時に水酸化ナトリウム溶液を回収使用する
。そして、回収した水酸化ナトリウム溶液を調液タンク
に戻して(この時必要に応じて濃縮する。)処理液系中
のアルミニウムイオン濃度を所定の濃度に保つことが出
来、かつ工業的に有益な水酸化アルミニウムを上記1)
の場合より不純物が少ない状態で生産することが出来る
ようになった。 【0011】本発明において処理液中のアルミニウムイ
オンを系外に分離するということは、処理工程に用いた
処理液を処理工程とは無関係の場所で系外に分離すると
いうことである。また、本発明において該回収した処理
液を循環使用中の処理液と混合し、処理液内のアルミニ
ウムイオン濃度を一定の濃度に保つということは、回収
したアルミニウムイオンの少ない液を、調液タンクに戻
して、補給液及び希釈水を追加して、表面処理に使用す
る処理液のアルミニウムイオンの濃度を所定の濃度に保
つことを意味する。また、イオン交換膜を用いた拡散透
析法とは、イオン交換膜をはさんだ両側の液の濃度差に
よって、分離を行うものである。 【0012】過飽和のアルミン酸ソーダ溶液を用いて水
酸化アルミニウムを晶折させる方法としては、特公昭5
3−27718号公報の様に攪拌羽根を用いて水酸化ア
ルミニウムを析出させる方法等いろいろある。 【0013】 【実施例】本発明の一具体例を添付図1によって説明す
る。また、より改良された具体例を添付図2によって説
明する。但し、本発明は本実施例によって制限されるも
のではない。 【0014】(実施例−1)図1は、本発明の請求項1
の方法による、アルミニウム板の表面処理を行う装置の
構成概略図である。(実施例−1)の表面処理は図1に
示した装置によっておこなわれる。エッチング処理にお
いて、処理液は調液タンク(5)で調合し、調合された
処理液は送液ポンプ(4)を用い送液配管(12)を通
ってスプレー(3)に送られる。調液タンクからのエッ
チング処理液はさらに給液配管(12)より分岐してい
る給液配管(13)を通って溶解槽(15)にも送液す
ることが出来る。給液量及び給液の時期は配管中の途中
に設けた弁(図示されていない)の操作で調節すること
が出来る。 【0015】調液タンク(5)とエッチング処理槽(1
1)とは給液配管(12)および戻り液配管(14)と
によって連結され、エッチング処理液はこれらの間に循
環されている、エッチング処理の間に処理液中の水酸化
ナトリウム成分は反応により減少し、アルミニウムイオ
ン含量は増加し、また水は蒸発し減少する等処理液の量
および成分濃度は変化する。このため、調液タンク(5
)内の処理液には水酸化ナトリウム溶液と水の補給がそ
れぞれ補給配管(21)及び(22)から行われるが、
増加するアルミニウムイオンを除去しないで補給液によ
って処理液中のアルミニウムイオンを所定の濃度に保つ
のは無駄が多い。 【0016】このため、給液配管(13)を通って調液
タンク(5)内の循環使用中の処理液の一部を溶解槽(
15)へ適時に送液し、アルミニウムイオンを系外に除
去される。 【0017】溶解槽(15)では、エッチング処理液と
必要に応じて水とが加えられて混合され、加水分解反応
が起こり、適時析出槽(7)へ給液される。析出槽(7
)では、アルミン酸ソーダ溶液中の水酸化アルミニウム
の種子を核として水酸化アルミニウムを結晶化させる。 【0018】このため、アルミニウムイオン濃度が減少
された水酸化ナトリウム液を主とする処理液と水酸化ア
ルミニウムの結晶との混合物は送液管(17)によって
シックナー(8)へ送られ、結晶化した水酸化アルミニ
ウムは配管(18)を通ってドラムフィルター(9)で
離漿し、ホッパー(10)に集められる。一方水酸化ナ
トリウム液を主とする処理液は回収液として回収用配管
(20)を通り、調液タンクに戻される。この場合必要
に応じて回収液を蒸発管に通し一部濃縮して調液タンク
(5)に戻すこともある。 【0019】上記配置の装置により、下記条件で処理液
の回収を行いながらアルミニウム板の表面エッチング処
理を行った場合の単位時間当たりの処理液使用量を求め
た、 アルミニウム板幅 1000mm処
理スピード 50メートル/分処理
液 水酸化ナトリウム 300グラム/リットルアルミニ
ウムイオン 75グラム/リットル温度
60℃
補給配管(22)から補給された水酸化ナトリウム溶液
の量は、60キログラム/時間(20グラム/平方メー
トル)であった。 【0020】この時析出槽(7)での晶析反応に要した
時間は約60時間であり、晶析により得られた水酸化ア
ルミニウムは以下の表に示すような品質のものであった
。 鉄分 360mg
/kg二酸化ケイ素 40mg
/kgCODCr 110
mgo/kg含水率
11.3%色
うす茶色【0021】(実施例−2)図2は、本発明
の請求項2の方法による、アルミニウム板の表面処理を
行う装置の構成概略図である。図2の装置が図1の装置
と異なる点は、溶解槽(15)から処理液を析出槽(7
)へ給液する配管の途中にフィルター(24)が設けら
れた点のみである。 【0022】(実施例−2)の表面処理は図2に示した
装置によっておこなわれる。その処理方法はほぼ上記(
実施例−1)の場合と同じであるが、下記の点で異なる
。すなわち、エッチング処理において、調合された調液
タンク(5)内の処理液はアルミニウムイオンを系外に
除去するためにその一部を溶解槽(15)へ適時に送液
し、 溶解槽(15)では、エッチング処理液と必要
に応じて水とが加えられて混合される。その後、フィル
ターにより水酸化第2鉄等の不溶解成分を除去し、適時
析出槽(7)へ給液する。 【0023】析出槽(7)では、アルミン酸ソーダ溶液
中の水酸化アルミニウムの種子を核として加水分解反応
が起こり、水酸化アルミニウムが結晶化される。以下ア
ルミニウムイオン濃度が減少された水酸化ナトリウム液
を主とする処理液と水酸化アルミニウムの結晶との混合
物の取扱は(実施例−1)の場合と同じである。 【0024】上記図2の装置により、下記条件で処理液
の回収を行いながらアルミニウム板の表面エッチング処
理を行った場合の単位時間当たりの処理液使用量を求め
た、 アルミニウム板幅 1000mm処
理スピード 50メートル/分処理
液 水酸化ナトリウム 300グラム/リットルアルミニ
ウムイオン 75グラム/リットル温度
60℃
補給配管(22)から補給された水酸化ナトリウム溶液
の量は、60キログラム/時間(20グラム/平方メー
トル)であった。 【0025】この時析出槽(7)での晶析反応に要した
時間は約14時間であり、晶析により得られた水酸化ア
ルミニウムは以下の表に示すような品質のものであった
。比較のため(実施例−1)の水酸化アルミニウムの品
質の値も表示した。
(実施例−2) (実施例−1)
鉄分
34mg/kg 360mg/kg
二酸化ケイ素
30mg/kg 40mg/k
g CODCr
100mgo/kg 110mg
o/kg 含水率
11.2%
11.3% 色
白 色
うす茶色
【0026】上記(実施例−2)で得ら
れた水酸化アルミニウムは(実施例−1)で得られた水
酸化アルミニウムの品質よりも優れたもので、従って過
飽和のアルミン酸ソーダ溶液をフィルターに通して不溶
解成分を除去した後、析出槽で結晶化させる方法がより
好ましい処理方法であることがわかる。 【0027】 【発明の効果】本発明の表面処理方法により、(1)表
面処理に使用する処理液の使用効率が上がり、水酸化ナ
トリウムの使用量が軽減した。 (2)系外へ排出された処理液から水酸化アルミニウム
を工業製品として売却できるようになった。また、エッ
チング処理液とアルミニウムスラッジとを混合し、過飽
和のアルミン酸ソーダ溶液を調整し、この調整した溶液
をフィルターに通して不溶解成分を除去することにより
、 (3)晶析反応時間が1/4に短縮できた。 (4)晶析するための滞留時間が少なくてすむために、
析出槽の容量を1/4にすることが可能になった。 (5)晶析により得られた水酸化アルミニウムの鉄分が
1/10になり、色も白色となった。 以上により製品の品質改良とコストダウンに大きく貢献
した。
【図1】図1は、本発明の方法により、エッチング処理
を行う装置の構成概略図である。
を行う装置の構成概略図である。
【図2】図2は、本発明の好ましい処理方法により、エ
ッチング処理を行う装置の構成概略図である。
ッチング処理を行う装置の構成概略図である。
1 ニップロール
2 パスロール
3 スプレー
4 送液ポンプ
5 調液タンク
6 蒸発管
7 析出槽
8 シックナー
9 ドラムフィルター
10 水酸化アルミニウムホッパー
11 エッチング処理槽
12 エッチング処理循環液
13 エッチング処理循環液
14 戻り液配管
15 溶解槽
16 水酸化アルミニウムスラッジ
17 送液管
18 配管
19 溶解槽給水管
20 回収用配管
21 水酸化ナトリウム補給管
22 水補給管
23 アルミニウム板
24 フィルター
Claims (2)
- 【請求項1】 アルミニウム板の表面処理方法にあっ
て、表面エッチング処理に循環使用するアルミン酸ソー
ダ溶液を含む処理液の一部からアルミニウムイオンを系
外に分離し、水酸化ナトリウム溶液を回収し、回収した
水酸化ナトリウム溶液を循環使用する処理液と混合し、
処理液中のアルミニウムイオン濃度を所定の濃度に保つ
表面処理方法において、(1)循環使用するアルミン酸
ソーダ溶液を含む処理液の一部と適量の水を混合するか
、あるいは(2)循環使用するアルミン酸ソーダ溶液を
含む処理液の一部を取り出すか、の何れかの操作により
分離した該一部処理液に加水分解反応を起こし、アルミ
ン酸ソーダ溶液から水酸化アルミニウムを晶析させると
同時に水酸化ナトリウム溶液を回収使用することを特徴
とする印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法。 - 【請求項2】 アルミニウム板の表面処理方法にあっ
て、表面エッチング処理に循環使用するアルミン酸ソー
ダ溶液を含む処理液の一部からアルミニウムイオンを系
外に分離し、水酸化ナトリウム溶液を回収し、回収した
水酸化ナトリウム溶液を循環使用する処理液と混合し、
処理液中のアルミニウムイオン濃度を所定の濃度に保つ
表面処理方法において、(1)循環使用するアルミン酸
ソーダ溶液を含む処理液の一部と適量の水を混合するか
、あるいは(2)循環使用するアルミン酸ソーダ溶液を
含む処理液の一部を取り出すか、の何れかの操作により
分離した後該処理液の一部をフィルターに通し、加水分
解反応を起こし、アルミン酸ソーダ溶液から水酸化アル
ミニウムを晶析させると同時に水酸化ナトリウム溶液を
回収使用することを特徴とする印刷版用アルミニウム支
持体の表面処理方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3197307A JP3066665B2 (ja) | 1991-04-09 | 1991-07-12 | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 |
US07/834,358 US5275691A (en) | 1991-02-28 | 1992-02-12 | Method for treating a surface of an aluminum substrate for a printing plate |
DE69222450T DE69222450T2 (de) | 1991-02-28 | 1992-02-26 | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Aluminium für Druckplatten |
EP92103284A EP0501458B1 (en) | 1991-02-28 | 1992-02-26 | Method for treating a surface of an aluminum substrate for a printing plate |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3-103356 | 1991-04-09 | ||
JP10335691 | 1991-04-09 | ||
JP3197307A JP3066665B2 (ja) | 1991-04-09 | 1991-07-12 | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04371589A true JPH04371589A (ja) | 1992-12-24 |
JP3066665B2 JP3066665B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=26444000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3197307A Expired - Fee Related JP3066665B2 (ja) | 1991-02-28 | 1991-07-12 | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3066665B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007144795A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Taisei Plas Co Ltd | アルミニウム合金と樹脂の複合体の製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5122901A (ja) * | 1974-08-19 | 1976-02-24 | Hitachi Ltd | Jokihatsuseiki |
JPS5222337A (en) * | 1975-08-11 | 1977-02-19 | Hitachi Shipbuilding Eng Co | Method of erecting bridge |
JPS5342021A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-17 | Hitachi Ltd | Dew formation preventive device for video tape recorder |
JPS558587A (en) * | 1978-05-18 | 1980-01-22 | Nardini Gian Vieri | Solar energy recovery device |
-
1991
- 1991-07-12 JP JP3197307A patent/JP3066665B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5122901A (ja) * | 1974-08-19 | 1976-02-24 | Hitachi Ltd | Jokihatsuseiki |
JPS5222337A (en) * | 1975-08-11 | 1977-02-19 | Hitachi Shipbuilding Eng Co | Method of erecting bridge |
JPS5342021A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-17 | Hitachi Ltd | Dew formation preventive device for video tape recorder |
JPS558587A (en) * | 1978-05-18 | 1980-01-22 | Nardini Gian Vieri | Solar energy recovery device |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007144795A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Taisei Plas Co Ltd | アルミニウム合金と樹脂の複合体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3066665B2 (ja) | 2000-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5275691A (en) | Method for treating a surface of an aluminum substrate for a printing plate | |
JP2682433B2 (ja) | アルミニウム材の表面処理における廃液処理方法 | |
JPH09132411A (ja) | 水酸化アルミニウムの精製方法及びその精製方法を利用した印刷版用支持体の表面処理方法 | |
JPH04371589A (ja) | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 | |
JP3077174B2 (ja) | フッ化物含有液の処理方法 | |
JP3399276B2 (ja) | 弗素含有排水の処理方法 | |
JP2729546B2 (ja) | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 | |
JPH0986925A (ja) | アルミニウム材表面処理廃液を用いたアルミナゲルの製造法及び結晶性水酸化アルミニウムの製造法 | |
JP3157347B2 (ja) | フッ素化合物含有排水の処理方法 | |
JP2973384B2 (ja) | 水酸化アルミニウムの精製法及びアルミニウム材の表面処理方法 | |
JPH04293793A (ja) | 鋼板の脱スケール用塩酸浴に含まれる珪素化合物の分離方法 | |
FR2594107A1 (fr) | Procede de preparation de chlorate de metal alcalin | |
JPH05147370A (ja) | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 | |
JPH0315512B2 (ja) | ||
JPH04128392A (ja) | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 | |
JP2000144490A (ja) | アルミニウム材の表面処理方法 | |
JPH0369515A (ja) | ステンレス鋼の硫酸酸洗廃液より高純度硫酸鉄を回収する方法 | |
JPH05156476A (ja) | 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法 | |
JPH09188514A (ja) | 水酸化アルミニウムの精製方法及びその精製方法を利用した印刷用支持体の表面処理方法 | |
JPH09174063A (ja) | 高濃度フッ酸廃液の処理方法 | |
US1201392A (en) | Process for the reclamation of bichromates. | |
EP0369831B1 (fr) | Procédé de traitement chimique des effluents de régénération de résines échangeuses d'ions de décoloration de solutions de sucre pour leur réutilisation comme régénérant | |
JP2988650B2 (ja) | アルミニウムを含有する塩酸−リン酸系廃液の処理方法 | |
JPH08318282A (ja) | ゲル状水酸化アルミニウムスラッジの処理方法 | |
JP3653921B2 (ja) | フッ素含有水の処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |