JPH04353554A - 複合型制振材料用粘弾性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複合型制振材料用の粘
弾性組成物に係わり、さらに詳しくは、機械や構造物の
振動を減少させ、騒音を低減させることができる振動吸
収能の高い複合型制振材料を製造する際に使用される粘
弾性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、静かな居住空間を求めて家電製品
、自動車、工作機械等からの振動による騒音を防ぐ技術
開発が急がれている。このような動向に対応して、騒音
源や振動源である金属材料に対して制振性能を付与する
ことや、その制振性能の向上を図ることが要請されてい
る。そこで従来より、かかる制振性能を発揮する材料の
一つとして、２つの金属層の中間に粘弾性樹脂からなる
粘弾性中間層を挟み込んだ３層構造を有する複合型制振
材料が提案されている。そしてこれら複合型制振材料は
、例えば、自動車のオイルパンやエンジンカバー、ホッ
パのシュート部、搬送設備のストッパー、家電機器、そ
の他金属加工機械の振動低減部材や振動防止が望まれる
精密機械の構造部材等において検討され採用されている
。

【０００３】複合型制振材料の２つの金属層を構成する
金属材料としては、互いに相対面し、中間に粘弾性樹脂
を挟み込んで制振材料を構成しうるものであればよく、
金属板と成形プラスチック板のように異なる材質の層が
積層されたものであってもよい。ここでいう金属層を形
成する金属としては、特に限定されるものではないが、
通常、鉄、アルミニウム、銅、鉛、あるいは、これらを
一成分とする合金類、さらには亜鉛、錫、クロム等でメ
ッキされた金属材料、及びエポキシ樹脂、メラミン樹脂
等で表面処理されたものであってもよい。

【０００４】ところで、このような複合型制振材料の制
振性能は一般にその粘弾性中間層の性能に依存している
。複合型制振材料の制振性能は損失係数で表すことがで
きる。通常、粘弾性中間層をなす樹脂のガラス転移温度
の近傍にあるピーク特性温度で最も優れた制振性能が発
揮されることが知られている。

【０００５】複合型制振材料の粘弾性中間層をなす樹脂
としては、従来、制振性だけを優先して熱可塑性樹脂を
使用することが主に検討されてきた。提案されたものと
してはポリアマイド（特開昭５６−１５９号公報）、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（特開昭５７−３４号公報
）、ポリビニルブチラール（特公昭５５−２７号公報）
等がある。また飽和ポリエステル樹脂に架橋剤として有
機過酸化物及び充填剤を配合した組成物（特公昭５３−
９７９４号公報）、線状非晶質ポリエステル樹脂に酸無
水物、エポキシ化合物を配合した熱硬化性樹脂組成物（
特開昭６３−７５０５６号公報）も知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、複合型制振
材料に要求される特性としては、損失係数が大きいこと
、及び中間層の樹脂と金属層との接着強度、とくに、剪
断接着強度、Ｔ剥離強度が高いことが特に重要である。 しかも複合型制振材料は、２００℃程度まで加熱される
焼き付け塗装工程を経ることもあるので、高温での剪断
接着強度も要求される。

【０００７】上記従来の粘弾性組成物で製造される複合
型制振材料においては、これらいずれかの性能に問題が
あり、充分満足の行くものではなかった。特に０℃〜５
０℃の常温域で優れた制振性能を発揮するためには、硬
化物のガラス転移温度が常温もしくはそれ以下である必
要があるのに対して、剪断接着強度は常温、高温を問わ
ず高いことが要求されるが、この剪断接着強度はガラス
転移温度を越えると急激に低下するので、これら相反す
る要求性能を満足するものはなかった。

【０００８】非晶質ポリエステル樹脂を硬化剤としてポ
リイソシアネート化合物を用いて硬化させた塗膜も（特
公昭５３−９７９４号公報）、非晶質ポリエステル樹脂
を酸無水化合物及び多価エポキシ化合物で硬化させた硬
化膜も充分な剪断接着強度、まして高温での剪断接着強
度を得ることはできなかった。

【０００９】また上記複合型制振材料用粘弾性組成物は
いずれも主剤と硬化剤からなるものである。通常主剤と
ポリイソシアネート化合物のごとき硬化剤はブレンド直
後に使用しないと系がゲル化するため２液に分けた状態
で保存しなければならない。このため作業性の点で非常
に問題がある。

【００１０】これに対してブロックイソシアネート化合
物のごとき硬化剤を用いた場合やメラミン樹脂では硬化
剤を主剤とブレンドした後も貯蔵安定性は優れているが
、このような樹脂を粘弾性組成物として用いても金属層
との良好な接着状態が得られない。すなわちこのような
樹脂を粘弾性組成物として用いた複合型制振材料を製造
する際には、樹脂を溶剤に溶かして金属層となる鋼板に
塗布するが、一枚の鋼板に塗装した粘弾性組成物の溶剤
を２枚めの鋼板を圧着硬化させるまでに系から蒸発させ
なければならない。ところがこのように溶剤を蒸発させ
ている時点で組成物の硬化が開始すると２枚目の板と粘
弾性樹脂の層との付着性は極端に低下する。このような
不都合を避けるために溶剤の蒸発温度では粘弾性組成物
が硬化しないように工夫しても、前記のブロックイソシ
アネート化合物を硬化剤として用いた場合やメラミン樹
脂では、硬化時にブロック剤が遊離したり、アルコール
が副生するので、これら副生物により金属層と粘弾性樹
脂からなる層との接着強度が極端に低下する。

【００１１】このため、複合型制振材料用粘弾性組成物
には、前記のように常温及び高温での剪断接着強度が高
いこと、制振性能が優れていることに加え、溶剤の蒸発
温度では硬化を開始しないで、しかも硬化時に揮発性副
生物の生じない熱硬化性組成物が求められている。

【００１２】

【問題点を解決するための手段】本発明者はかかる相反
する要求性能を同時に満足し、しかも強固な接着性を得
ることが可能な理想的な１液型で安定な複合型制振材料
用粘弾性組成物を得るべく鋭意検討した結果、１分子中
に２個以上の水酸基を含有するビニル系共重合体および
／またはポリエステル樹脂と一般式（Ｉ）で表されるウ
レトジオン環を有する硬化剤からなる粘弾性組成物を得
た。１分子中に２個以上の水酸基を含有するビニル系共
重合体および／またはポリエステル樹脂の中でも、−３
０℃〜８０℃のガラス転移温度を有するものが特に好適
である。

【００１３】

【化２】

【００１４】ここで本発明の組成物を詳細に説明する。 まず本発明の特徴であるウレトジオン構造を有する硬化
剤とは、１４０℃以上の温度で加熱することによって副
生物を揮発することなくフリーのイソシアネート基を生
成するものである。同時にポリエステルおよびまたはビ
ニル系共重合体中の水酸基と反応してウレタン結合を生
成する。代表的なウレトジオン構造を含有する化合物と
しては、「ＢＦ−１５４０（ドイツ国ヒュルス社製品）
」が代表的である。

【００１５】次に、１分子中に２個以上の水酸基を含有
するガラス転移温度−３０℃〜８０℃、数平均分子量が
３０００〜１０００００及び水酸基価が２０〜２００の
ビニル系共重合体について詳述すると、まず一分子中に
２個以上の水酸基を含有するビニル共重合体は水酸基含
有不飽和単量体を必須成分として他の不飽和単量体との
共重合によって得るのが簡便である。ここで言う水酸基
含有不飽和単量体とは、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートの如きヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類
、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテルの如きヒドロキシアルキルビニ
ルエーテル類、アリルアルコールもしくはヒドロキシエ
チルアリールエーテルの如きアリール化合物：さらには
上記された各種の単量体に対してε−カプロラクトンを
付加した水酸基含有不飽和単量体を挙げることができる
。

【００１６】上記した水酸基含有不飽和単量体と共重合
可能な不飽和単量体として、特に代表的なものを挙げれ
ば、炭素数が１〜２２なるアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）ア
クリレートもしくはシクロヘキシル（メタ）アクリレー
トの如き、反応性極性基不含有の各種（メタ）アクリレ
ート類、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、もしくはイタコン酸
の如きαエチレン性不飽和モノマーないしはジカルボン
酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートもしくはＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリレートの如き、反応性極性基含有の各種（メタ）
アクリレート；スチレン、ターシャリーブチルスチレン
、α−メチルスチレンもしくはビニルトルエンの如き芳
香族ビニル単量体；（メタ）アクリルもしくはＮ−アル
コキシメチル化（メタ）アクリルアミドの如き各種（メ
タ）アクリルアミド類、あるいはテトラフルオロエチレ
ンもしくは、ヘキサフルオロプロピレンの如き含フッ素
ビニル単量体類などをはじめ（メタ）アクリロニトリル
、酢酸ビニルまたは燐酸基含有（メタ）アクリレート類
などがある。一分子中に２個以上の水酸基を含有するビ
ニル共重合体の数平均分子量は３０００〜１０００００
、好ましくは８０００〜６００００である。分子量が３
０００以下であると充分な剪断強度をはじめ機械的強度
を期待することが出来ない。１０００００以上であると
、あまりにも塗装不揮発分が少なくなりすぎて所定の膜
厚を付けるのが困難であり、しかも塗装作業性が極端に
低下する。また硬化前のビニル共重合体のガラス転移温
度は−３０℃〜８０℃、好ましくは−２５℃〜６０℃で
ある。−３０℃以下では硬化したフィルムの強度が極端
に低く充分な剪断強度及びＴ剥離強度を得ることが出来
ない。逆に８０℃以上では硬化したフィルムは室温域の
ような比較的低温域の制振性能が不充分である。また水
酸基価は２０〜２００、好ましくは３５〜８０である。 ２０以下では充分な架橋密度が得られないため、高温域
での剪断強度およびＴ剥離強度が極端に低下し、逆に８
０以上では架橋密度が上がり過ぎて低温域での充分な制
振性能が得られない。

【００１７】次に、一分子中に２個以上の水酸基を含有
する線状および分岐状ポリエステル樹脂について詳述す
る。このポリエステル樹脂は、飽和多価アルコールと飽
和多価カルボン酸とを縮合反応させることで合成できる
。後者の多価カルボン酸としては、テレフタル酸または
イソフタル酸のそれぞれを単独で使用するか、あるいは
併用するかを基本として、これらの他に、フタル酸、メ
チルフタル酸、エチルテルフタル酸またはナフタレンジ
カルボン酸の如きテレフタル酸及びイソフタル酸以外の
各種の化合物を包含した形で用いることが出来る。

【００１８】またこのポリエステル樹脂を合成するため
に用いる化合物には必要に応じて脂肪族および／または
脂環式ジカルボン酸を加えることができる。その代表的
なものを挙げればテトラヒドロフタル酸、メチルテトラ
ヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサ
ヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸
、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、無水マレイン
酸、イタコン酸無水物、グルタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、二量
体脂肪酸などがある。これらの脂肪族および／または脂
環式ジカルボン酸は要求される温度域の要求される制振
性能等に応じて適宜併用できる。

【００１９】また、多官能性分岐ポリエステル樹脂の重
要な構成成分である二価アルコールとして代表的なもの
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、イソペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールもしくは
ネオペンチルグリコールの如きアルキレングリコールで
あり、これらの他１，４−シクロヘキサンジメタノール
、ビスヒドロキシエチル・テレフタレート、水添ビスフ
ェノールＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物あるいはジエチレングリコールなどの芳香族
グリコール、脂環式グリコールまたは上掲した如きアル
キレングリコール以外の脂肪族グリコールなども必要に
応じて適量併用することができる。またモノエポキシ化
合物もグリコール成分として併用できることは勿論であ
る。

【００２０】また、分岐状ポリエステル樹脂を合成する
際には必要に応じて三官能以上のポリカルボン酸および
／またはポリオールが用いられる。三官能以上のポリカ
ルボン酸の代表的なものとしては、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、トリメシン酸またはシクロペンタンテト
ラカルボン酸などが挙げられる。また三官能以上のポリ
オールの代表的なものとしては、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールまたはマンニッヒな
どが挙げられる。上記ポリエステル原料からの樹脂の製
法は公知慣用の方法で遂行できる。また公知の触媒も用
いることができる。

【００２１】請求項４項の組成物を構成するジエポキシ
ド変性ポリエステル樹脂は、上述のポリエステル樹脂に
ジエポキシド化合物あるいは樹脂を反応することにより
得られる。線状および／または分岐状ポリエステル樹脂
と反応させる前記ジエポキシドとは、該樹脂中のカルボ
キシル基と反応性のあるエポキシ基を分子中に２個有す
るものを指称し、その代表的なものとしては「エピクロ
ン８５０〔大日本インキ化学工業（株）製のビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂；エポキシ当量＝１８４〜１９４
〕」、「エピクロン１０５０〔同上；エポキシ当量＝４
５０〜５００〕」もしくは「エピクロン４０５０（同上
；エポキシ当量＝９００〜１，０００〕」の如きビスフ
ェノール型エポキシド類、グリセリンジグリシジルエー
テルもしくはネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテルの如き脂肪族
エーテル型ジエポキシド類、「ユノックス２０１（アメ
リカ国ユニオン・カーバイド社製の脂環式ジエポキシド
類）」もしくは「ユノックス２０７（同上）」の如き脂
環族ジエポキシド類、あるいはジグリシジルフタレート
、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、もくしはダイ
マー酸のジグリシジルエステルの如きエステル型エポキ
シド類などがある。

【００２２】このジエポキシドを前記した中間体ポリエ
ステル樹脂に付加反応させる際には、該樹脂中の末端カ
ルボキシル基数に対するジエポキシド化合物中のエポキ
シ基数の比が０．５〜４となる様な範囲内でジエポキシ
ドを使用するのが適当である。尚、このエポキシド付加
反応は公知慣用の方法で遂行できる。また従来公知の触
媒も用いることができる。

【００２３】上記ビニル系共重合体およびまたはポリエ
ステル樹脂とウレトジオン環を含有する化合物との組成
物は加熱により、架橋されて、接着強度、制振性能等の
諸特性が満足される。この架橋反応は使用する触媒ある
いは樹脂中の水酸基の種類により、反応性は変化するが
、常温域では極めて安定である。本発明の組成物の硬化
後の接着強度をさらに向上させるためにシランカップリ
ング剤の使用も効果的である。シランカップリング剤と
しては、カルボキシル基、エポキシ基と反応性を有する
官能基を持ったシランカップリング剤が好ましい。

【００２４】このようなシランカップリング剤としては
、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロ
ピオキシシラン、Ｎ−（アミルエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等のアミノ基を含有するアミ
ン系シランカップリング剤や（３，４−エポキシ−シク
ロヘキシル）エチル−トリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシ基を含有
するエポキシ系シランカップリング剤等が効果的である
。

【００２５】本発明の組成物を用いて複合型制振材料を
製造する方法については、特に制限されるものではない
が、代表的な方法としては、鋼板に本発明の組成物の溶
液を塗工した後、溶媒を乾燥して鋼板を加熱圧着するこ
とにより貼り合わせる方法、本発明の組成物の溶融物を
鋼板に塗工する方法、剥離性基材上に本発明の組成物を
形成し、鋼板に移行させて鋼板を加熱圧着して貼合わせ
る方法等を採用することが出来る。とくに溶剤の沸点を
選択することにより溶剤の蒸発完了後にもう一方の板を
圧着する方法も採用できる。しかも、溶融物は硬化を開
始する前に圧着可能である。しかも加熱硬化時揮発物が
生成しないため接着阻害を起こすことがない。

【００２６】上記組成物に充填剤として導電性固体物質
を配合することにより、導電性を付与し、得られる制振
材料をスポット溶接可能な材料とすることができる。こ
のような目的で使用される導電性物質としては、ステン
レス、亜鉛、スズ、銅、黄銅、ニッケル等の金属を粉末
状、フレーク状、ファイバー状等に加工した金属物質や
銅メッキ処理したガラスフレーク等の金属メッキ処理を
施したものや、カーボンブラック、グラファイト、カー
ボンファイバー等の導電性炭素質物質を挙げることがで
きる。尚、これ以外にも必要に応じて各種の充填剤や酸
化防止剤等の各種添加剤を使用することができる。

【００２７】

【実施例】次に、本発明を実施例によって説明するが、
これはあくまで一態様でしかなく、本発明は実施例のみ
によって限定されるものではない。また文中「部」「％
」は全て重量基準を示す。

【００２８】参考例１（１分子中に２個以上の水酸基を
含有するアクリル樹脂の製造例−１） 撹拌装置、不活性ガス導入口、温度計、及び冷却器を備
えた４つ口フラスコにトルエン５６０部および酢酸ブチ
ル２４０部を仕込んで１１０℃に昇温したのちブラクセ
ルＦＭ−３〔ダイセル化学（株）製の、カプロラクトン
変性メタウリレート；分子量＝４７２、水酸基価＝１１
９〕２５０部、スチレン２００部、エチルアクリレート
３００部、及びブチルアクリレート２５０部からなるモ
ノマー混合物、トルエン／酢酸ブチル（７０／３０）２
００部、ターシャリーブチルパーオキシ２エチルヘキサ
ノエート５部、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエ
ート３部を３時間かけて滴下した。さらに同温度で６時
間反応を行い不揮発分５０．３％、粘度（２５℃におけ
るガードナー粘度；以下同様）Ｚ４　、数平均分子量２
２０００、およびＯＨ価５３、ガラス転移温度−１８℃
、なる樹脂溶液を得た。以下この樹脂溶液を（Ａ−１）
と略記する。

【００２９】参考例２（１分子中に２個以上の水酸基を
含有するビニル共重合体の調製例−２）参考例−１と同
様の反応装置を用いてモノマー混合物の代わりに酢酸ビ
ニル３００部、ベオバ９（オランダ国シェル社製の、分
岐状脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル）５５０部
、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル１５０部を用い
た以外は参考例１と同様な操作で樹脂溶液を得た。すな
わち不揮発分５０．２％、粘度　　Ｖ、数平均分子量２
００００およびＯＨ価７２、ガラス転移温度１０℃であ
った。以下、この樹脂溶液を（Ａ−２）と略記する。

【００３０】参考例３〔ジエポキシド変性分岐状ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）の調製例〕 テレフタル酸２２８部、イソフタル酸７６部、セバチン
酸９２部、エチレングリコール６９部、１．６ヘキサン
ジオール１１３部、トリメチロールプロパン３部、およ
びモノブチルチンオキサイド０．５部を反応器に仕込み
、窒素ガス気流下で６時間以内に２２０℃になるように
徐々に昇温させ同温度に４時間保持した。ついで脱水を
促進するため１５部のキシロールを還流させながら滴下
し、さらに２２０℃に反応温度を保持しつつ反応を続け
て酸価１５で水酸基価が４なる中間体ポリエステル樹脂
を得た。しかるのち、この中間体ポリエステル樹脂をキ
シレン／酢酸ブチル（重量比７０／３０）混合溶剤に溶
解して不揮発分を６０％に調整しこれに「デナコールＥ
Ｘ−９２０」〔長瀬産業（株）より販売されている、ポ
リプロピレングリコールのジグリシジルエーテル；エポ
キシ当量＝１８０〕２２．５部および２−メチル−イミ
ダゾール０．２部を加えて１２５℃に昇温して１１時間
加熱反応せしめた。反応後キシレン・酢酸ブチルを加え
て不揮発分を４０％に調整し酸価１．５および数平均分
子量１２６００なる多官能性分岐状ポリエステル樹脂溶
液を得た。この樹脂溶液の粘度はＺ３　Ｚ４　であった
。 以下、これをポリエステル樹脂溶液（Ｂ−１）と略記す
る。

【００３１】参考例４（線状ポリエステル樹脂の調整例
） テレフタル酸１００部、イソフタル酸７０部、セバチン
酸３５０部、エチレングリコール２５０部、１，６−ヘ
キサンジオール１５０部、およびモノブチルチンオキサ
イド０．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下に６
時間２２０℃に昇温し、その後も同温度に４時間保持し
た。ついでキシロール１５部を還流させながら滴下し、
さらに２２０℃で１６時間反応を続行させて、酸価２お
よび水酸基価２５なるポリエステル樹脂を得た。このも
のの数平均分子量は６０００であった。キシレン／酢酸
ブチル（７０／３０）に溶解させて不揮発分６０％に調
製したところ粘度Ｚ４　のポリエステル樹脂溶液を得た
。 以下このポリエステル樹脂溶液を（Ｂ−２）と略記する
。

【００３２】参考例５（分岐状ポリエステル樹脂の調製
例） 参考例１と同様の反応器にイソフタル酸３５０部、アジ
ピン酸１５０、トリメチロールプロパン８５部、１，６
−ヘキサジオール３５０部を仕込み、参考例−３と同様
な操作にて酸価８、水酸基価６０なるポリエステルを得
た。さらにキシレン／酢酸ブチル（６０／４０）で不揮
発分５０％に調整し粘度Ｐ−Ｑのポリエステル樹脂溶液
を得た。以下このポリエステル樹脂溶液を（Ｂ−３）と
略記する。

【００３３】参考例６（ジエポキシ変性線状ポリエステ
ル樹脂の調整例） テレフタル酸２２６部、イソフタル酸７５部、セバチン
酸９３部、エチレングリコール７０部、１，６−ヘキサ
ンジオール１１５部、およびモノブチルチンオキサイド
０．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下に６時間
で２２０℃に昇温し、その後も同温度に４時間保持した
。次いで、１５部のキシロールを還流させながら滴下し
、さらに２２０℃で１６時間反応を続行させて、酸価１
０および水酸基価１０なるポリエステル樹脂を得た。 さらに不揮発分が６０％になるように、キシレン／酢酸
ブチル（７０／３０）部を加え、充分均一に撹拌した後
「エピクロン１０５０−７０Ｘ」６４．２部を加え、１
２０℃で６時間反応を行い数平均分子量１２０００の線
状ポリエステルを得た。しかる後、この樹脂溶液を同溶
剤で不揮発分４０％に調製したところ粘度Ｕなるポリエ
ステルを得た。以下このポリエステル樹脂溶液を（Ｂ−
４）と略記する。

【００３４】実施例１〜６および比較例１〜２参考例１
〜６において得られた各水酸基含有ビニル共重合または
ポリエステル樹脂１００部に対して硬化剤としてＢＦ−
１５４０（前出社製のブロックイソシアネート）を表１
に示した量だけ加え、クリヤー塗料を得た。 この塗料状組成物を０．４ｍｍ厚の冷延鋼板に塗工し、
１６０℃で２分乾燥した後、２枚の鋼板を貼り合わせ、
２２０℃で２分間加熱圧着して粘弾性中間層の厚さが５
０ミクロンの制振材料を得た。Ｔ剥離接着強度はＪＩＳ
−Ｋ−６８５４にもとづき５０ｍｍ／ｍｉｎｓの引っ張
り速度で評価し、剪断接着強度はＪＩＳ−Ｋ−６８５０
にもとづき５ｍｍ／ｍｉｎｓの引っ張り速度で評価した
。制振性能は機械インピーダンス法５００Ｈｚで測定し
た。結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１の結果から、一分子中に２個以上の水
酸基を有するビニル系共重合体またはポリエステル樹脂
とウレトジオン構造を有する硬化剤、ＢＦ−１５４０と
からなる組成物は、常温においても高温においても優れ
た剪断剥離強度を有すると共に、良好な制振性能をも備
えていることを確認できた。またこれらビニル系共重合
体またはポリエステル樹脂にＢＦ−１５４０を添加した
実施例１〜６のものは、５０℃で１０日間放置しても増
粘せず、安定性にも優れていることを確認できた。加え
てこれら実施例１〜６のものは、溶剤の蒸発温度では硬
化を開始せず、しかも硬化時に揮発性副生物が生じるこ
ともなかった。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したように本発明の複合型制振
材料用粘弾性組成物は、特定のポリエステル樹脂または
ビニル系共重合体とウレトジオン構造を有する硬化剤と
からなるものなので、高度に架橋してフィルム状となり
常温及び高温で優れた剪断剥離強度を発揮するにもかか
わらず、高い制振性能を有するものとなる。しかもこの
組成物は、鋼板に効率的に塗工するのに有利な一液であ
り、貯蔵安定性に優れしかも一定の温度で速やかに硬化
する。加えて溶剤の蒸発温度では硬化を開始せず、硬化
時に揮発性生成物を生じることもない。従ってこの組成
物は制振材料用粘弾性組成物として好適である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一分子中に２個以上の水酸基を含有す
   るビニル系共重合体またはポリエステル樹脂より選ばれ
   る１種の樹脂と一般式（Ｉ）で表されるウレトジオン構
   造を有する硬化剤から成る複合型制振材料用粘弾性組成
   物。 【化１】
2. 【請求項２】　　一分子中に２個以上の水酸基を含有す
   るビニル系共重合体が、ガラス転移温度が−３０℃〜８
   ０℃、数平均分子量が３０００〜１０００００及び水酸
   基価が２０〜２００である請求項１の複合型制振材料用
   粘弾性組成物。
3. 【請求項３】　　一分子中に２個以上の水酸基を含有す
   るポリエステル樹脂が、ガラス転移温度が−３０℃〜８
   ０℃、数平均分子量３０００〜２００００、水酸基価が
   ２０〜２００である請求項１の複合型制振材料用粘弾性
   組成物。
4. 【請求項４】　　一分子中に２個以上の水酸基を含有す
   るポリエステル樹脂が、ジエポキシドで変性された多官
   能性線状あるいは分岐状のもので、ガラス転移温度が−
   ３０℃〜８０℃、数平均分子量３０００〜２００００、
   および水酸基価が２０〜２００である請求項１の複合型
   制振材料用粘弾性組成物。