JP3069151B2 - 複合型制振材料用粘弾性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複合型制振材料用の粘
弾性組成物に係わり、さらに詳しくは、機械や構造物の
振動を減少させ、騒音を低減させることができる振動吸
収能の高い複合型制振材料を製造する際に使用される粘
弾性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、静かな居住空間を求めて家電製
品、自動車、工作機械等からの振動による騒音を防ぐ技
術開発が急がれている。このような動向に対応して、騒
音源や振動源である金属材料に対して制振性能を付与す
ることや、その制振性能の向上を図ることが要請されて
いる。そこで従来より、かかる制振性能を発揮する材料
の一つとして、２つの金属層の中間に粘弾性樹脂からな
る粘弾性中間層を挟み込んだ３層構造を有する複合型制
振材料が提案されている。そしてこれら複合型制振材料
は、例えば、自動車のオイルパンやエンジンカバー、ホ
ッパのシュート部、搬送設備のストッパー、家電機器、
その他金属加工機械の振動低減部材や振動防止が望まれ
る精密機械の構造部材等において検討され採用されてい
る。

【０００３】複合型制振材料の２つの金属層を構成する
金属材料としては、互いに相対面し、中間に粘弾性樹脂
を挟み込んで制振材料を構成しうるものであればよく、
金属板と成形プラスチック板のように異なる材質の層が
積層されたものであってもよい。ここでいう金属層を形
成する金属としては、特に限定されるものではないが、
通常、鉄、アルミニウム、銅、鉛、あるいは、これらを
一成分とする合金類、さらには亜鉛、錫、クロム等でメ
ッキされた金属材料、及びエポキシ樹脂、メラミン樹脂
等で表面処理されたものであってもよい。

【０００４】ところで、このような複合型制振材料の制
振性能は一般にその粘弾性中間層の性能に依存してい
る。複合型制振材料の制振性能は損失係数で表すことが
できる。通常、粘弾性中間層をなす樹脂のガラス転移温
度の近傍にあるピーク特性温度で最も優れた制振性能が
発揮されることが知られている。

【０００５】複合型制振材料の粘弾性中間層をなす樹脂
としては、従来、制振性だけを優先して熱可塑性樹脂を
使用することが主に検討されてきた。提案されたものと
してはポリアマイド（特開昭５６−１５９号公報）、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（特開昭５７−３４号公
報）、ポリビニルブチラール（特公昭５５−２７号公
報）等がある。また飽和ポリエステル樹脂に架橋剤とし
て有機過酸化物及び充填剤を配合した組成物（特公昭５
３−９７９４号公報）、線状非晶質ポリエステル樹脂に
酸無水物、エポキシ化合物を配合した熱硬化性樹脂組成
物（特開昭６３−７５０５６号公報）も知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、複合型制振
材料に要求される特性としては、損失係数が大きいこ
と、及び中間層の樹脂と金属層との接着強度、とくに、
剪断接着強度、Ｔ剥離強度が高いことが特に重要であ
る。しかも複合型制振材料は、２００℃程度まで加熱さ
れる焼き付け塗装工程を経ることもあるので、高温での
剪断接着強度も要求される。

【０００７】上記従来の粘弾性組成物で製造される複合
型制振材料においては、これらいずれかの性能に問題が
あり、充分満足の行くものではなかった。特に０℃〜５
０℃の常温域で優れた制振性能を発揮するためには、硬
化物のガラス転移温度が常温もしくはそれ以下である必
要があるのに対して、剪断接着強度は常温、高温を問わ
ず高いことが要求されるが、この剪断接着強度はガラス
転移温度を越えると急激に低下するので、これら相反す
る要求性能を満足するものはなかった。

【０００８】非晶質ポリエステル樹脂を硬化剤としてポ
リイソシアネート化合物を用いて硬化させた塗膜も（特
公昭５３−９７９４号公報）、非晶質ポリエステル樹脂
を酸無水化合物及び多価エポキシ化合物で硬化させた硬
化膜も充分な剪断接着強度、まして高温での剪断接着強
度を得ることはできなかった。

【０００９】また上記複合型制振材料用粘弾性組成物は
いずれも主剤と硬化剤からなるものである。通常主剤と
ポリイソシアネート化合物のごとき硬化剤はブレンド直
後に使用しないと系がゲル化するため２液に分けた状態
で保存しなければならない。このため作業性の点で非常
に問題がある。

【００１０】これに対してブロックイソシアネート化合
物のごとき硬化剤を用いた場合やメラミン樹脂では硬化
剤を主剤とブレンドした後も貯蔵安定性は優れている
が、このような樹脂を粘弾性組成物として用いても金属
層との良好な接着状態が得られない。すなわちこのよう
な樹脂を粘弾性組成物として用いた複合型制振材料を製
造する際には、樹脂を溶剤に溶かして金属層となる鋼板
に塗布するが、一枚の鋼板に塗装した粘弾性組成物の溶
剤を２枚めの鋼板を圧着硬化させるまでに系から蒸発さ
せなければならない。ところがこのように溶剤を蒸発さ
せている時点で組成物の硬化が開始すると２枚目の板と
粘弾性樹脂の層との付着性は極端に低下する。このよう
な不都合を避けるために溶剤の蒸発温度では粘弾性組成
物が硬化しないように工夫しても、前記のブロックイソ
シアネート化合物を硬化剤として用いた場合やメラミン
樹脂では、硬化時にブロック剤が遊離したり、アルコー
ルが副生するので、これら副生物により金属層と粘弾性
樹脂からなる層との接着強度が極端に低下する。

【００１１】このため、複合型制振材料用粘弾性組成物
には、前記のように常温及び高温での剪断接着強度が高
いこと、制振性能が優れていることに加え、溶剤の蒸発
温度では硬化を開始しないで、しかも硬化時に揮発性副
生物の生じない熱硬化性組成物が求められている。

【００１２】

【問題点を解決するための手段】本発明者はかかる相反
する要求性能を同時に満足し、しかも強固な接着性を得
ることが可能な理想的な１液型で安定な複合型制振材料
用粘弾性組成物を得るべく鋭意検討した結果、１分子中
に２個以上の水酸基を含有するビニル系共重合体及び／
又は１分子中に２個以上の水酸基を含有するポリエステ
ル樹脂とからなる水酸基含有樹脂と、一般式（Ｉ）で表
されるウレトジオン構造を有する硬化剤からなる粘弾性
組成物を得た。水酸基含有樹脂の中でも、−３０℃〜８
０℃のガラス転移温度を有するものが特に好適である。

【００１３】

【化２】

【００１４】ここで本発明の組成物を詳細に説明する。
まず本発明の特徴であるウレトジオン構造を有する硬化
剤とは、１４０℃以上の温度で加熱することによって副
生物を揮発することなくフリーのイソシアネート基を生
成するものである。同時に水酸基含有樹脂中の水酸基と
反応してウレタン結合を生成する。代表的なウレトジオ
ン構造を含有する化合物としては、「ＢＦ−１５４０
（ドイツ国ヒュルス社製品）」が代表的である。

【００１５】次に、１分子中に２個以上の水酸基を含有
するビニル系共重合体について詳述すると、まずこのビ
ニル系共重合体は水酸基含有不飽和単量体を必須成分と
して他の不飽和単量体との共重合によって得るのが簡便
である。ここで言う水酸基含有不飽和単量体とは、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレートの如きヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルの如
きヒドロキシアルキルビニルエーテル類、アリルアルコ
ールもしくはヒドロキシエチルアリールエーテルの如き
アリール化合物：さらには上記された各種の単量体に対
してε−カプロラクトンを付加した水酸基含有不飽和単
量体を挙げることができる。

【００１６】上記した水酸基含有不飽和単量体と共重合
可能な不飽和単量体として、特に代表的なものを挙げれ
ば、炭素数が１〜２２なるアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）ア
クリレートもしくはシクロヘキシル（メタ）アクリレー
トの如き、反応性極性基不含有の各種（メタ）アクリレ
ート類、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、もしくはイタコン酸
の如きα，β−エチレン性不飽和モノマーないしはジカ
ルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレートの如き、反応性極性基含有の各種
（メタ）アクリレート；スチレン、ターシャリーブチル
スチレン、α−メチルスチレンもしくはビニルトルエン
の如き芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリルアミドも
しくはＮ−アルコキシメチル化（メタ）アクリルアミド
の如き各種（メタ）アクリルアミド類、あるいはテトラ
フルオロエチレンもしくは、ヘキサフルオロプロピレン
の如き含フッ素ビニル単量体類などをはじめ（メタ）ア
クリロニトリル、酢酸ビニルまたは燐酸基含有（メタ）
アクリレート類などがある。一分子中に２個以上の水酸
基を含有するビニル系共重合体の数平均分子量は３００
０〜１０００００、好ましくは８０００〜６００００で
ある。分子量が３０００未満であると充分な剪断強度を
はじめ機械的強度を期待することが出来ない。１０００
００を超えると、あまりにも塗装不揮発分が少なくなり
すぎて所定の膜厚を付けるのが困難であり、しかも塗装
作業性が極端に低下する。また硬化前のビニル共重合体
のガラス転移温度は−３０℃〜８０℃、好ましくは−２
５℃〜６０℃である。−３０℃未満では硬化したフィル
ムの強度が極端に低く充分な剪断強度及びＴ剥離強度を
得ることが出来ない。逆に８０℃を超えると硬化したフ
ィルムは室温域のような比較的低温域の制振性能が不充
分である。また水酸基価は２０〜２００、好ましくは３
５〜８０である。２０未満では充分な架橋密度が得られ
ないため、高温域での剪断強度およびＴ剥離強度が極端
に低下し、逆に２００を超えると架橋密度が上がり過ぎ
て低温域での充分な制振性能が得られない。

【００１７】次に、１分子中に２個以上の水酸基を含有
するポリエステル樹脂について詳述する。このポリエス
テル樹脂としては、線状のポリエステル樹脂及び／又は
分岐状のポリエステル樹脂が挙げられ、飽和多価カルボ
ン酸と飽和多価アルコールとを縮合反応させることで合
成できる。線状ポリエステル樹脂の合成には、二価カル
ボン酸と二価アルコールを用いるが、二価カルボン酸と
しては、テレフタル酸またはイソフタル酸のそれぞれを
単独で使用するか、あるいは併用するかを基本として、
これらの他に、フタル酸、メチルフタル酸、エチルテル
フタル酸またはナフタレンジカルボン酸の如きテレフタ
ル酸及びイソフタル酸以外の各種の化合物を包含した形
で用いることが出来る。

【００１８】またこのポリエステル樹脂を合成するため
に用いる化合物には必要に応じて脂肪族および／または
脂環式ジカルボン酸を加えることができる。その代表的
なものを挙げればテトラヒドロフタル酸、メチルテトラ
ヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサ
ヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸無水物、グルタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、二
量体脂肪酸などがある。これらの脂肪族および／または
脂環式ジカルボン酸は要求される温度域の要求される制
振性能等に応じて適宜併用できる。

【００１９】このポリエステル樹脂の重要な構成成分で
ある二価アルコールとして代表的なものは、エチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、イソペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオールもしくはネオペンチルグ
リコールの如きアルキレングリコールであり、これらの
他１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスヒドロキ
シエチル・テレフタレート、水添ビスフェノールＡ、水
添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物ある
いはジエチレングリコールなどの芳香族グリコール、脂
環式グリコールまたは上掲した如きアルキレングリコー
ル以外の脂肪族グリコールなども必要に応じて適量併用
することができる。またモノエポキシ化合物もグリコー
ル成分として併用できることは勿論である。

【００２０】また、分岐状ポリエステル樹脂を合成する
際には前記二価カルボン酸と二価アルコールとともに三
官能以上のポリカルボン酸及び／又はポリオールが用い
られる。三官能以上のポリカルボン酸の代表的なものと
しては、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン
酸またはシクロペンタンテトラカルボン酸などが挙げら
れる。また三官能以上のポリオールの代表的なものとし
ては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトールまたはマンニッヒなどが挙げられる。上記ポリ
エステル原料からの樹脂の製法は公知慣用の方法で遂行
できる。また公知の触媒も用いることができる。

【００２１】請求項４の組成物を構成するジエポキシド
で変性された多官能線状ポリエステル樹脂及び／又はジ
エポキシドで変性された多官能分岐状ポリエステル樹脂
は、上述の合成方法に準じてカルボキシル基が残存する
条件で合成して得られたポリエステル樹脂にジエポキシ
ドを反応させることにより得られる。前記ジエポキシド
とは、これらポリエステル樹脂中のカルボキシル基と反
応性のあるエポキシ基を分子中に２個有するものを指称
し、その代表的なものとしては「エピクロン８５０〔大
日本インキ化学工業（株）製のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂；エポキシ当量＝１８４〜１９４〕」、「エピ
クロン１０５０〔同上；エポキシ当量＝４５０〜５０
０〕」もしくは「エピクロン４０５０（同上；エポキシ
当量＝９００〜１，０００〕」の如きビスフェノール型
エポキシド類、グリセリンジグリシジルエーテルもしく
はネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，
６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテルの如き脂肪族エーテル型
ジエポキシド類、「ユノックス２０１（アメリカ国ユニ
オン・カーバイド社製の脂環式ジエポキシド類）」もし
くは「ユノックス２０７（同上）」の如き脂環族ジエポ
キシド類、あるいはジグリシジルフタレート、ジグリシ
ジルテトラヒドロフタレート、もくしはダイマー酸のジ
グリシジルエステルの如きエステル型エポキシド類など
がある。

【００２２】このジエポキシドを前記した線状及び／又
は分岐状ポリエステル樹脂に付加反応させる際には、該
ポリエステル樹脂中の末端カルボキシル基数に対するジ
エポキシド化合物中のエポキシ基数の比が０．５〜４と
なる様な範囲内でジエポキシドを使用するのが適当であ
る。尚、このエポキシド付加反応は公知慣用の方法で遂
行できる。また従来公知の触媒も用いることができる。
１分子中に２個以上の水酸基を含有するポリエステル樹
脂（ジエポキシドで変性されたポリエステル樹脂を含
む）としては、ガラス転移温度が−３０℃〜８０℃、数
平均分子量が３０００〜２００００および水酸基価が２
０〜２００のものが好ましい。

【００２３】上記水酸基含有樹脂とウレトジオン構造を
含有する化合物との組成物は加熱により、架橋されて、
接着強度、制振性能等の諸特性が満足される。この架橋
反応は使用する触媒あるいは樹脂中の水酸基の種類によ
り、反応性は変化するが、常温域では極めて安定であ
る。本発明の組成物の硬化後の接着強度をさらに向上さ
せるためにシランカップリング剤の使用も効果的であ
る。シランカップリング剤としては、カルボキシル基、
エポキシ基と反応性を有する官能基を持ったシランカッ
プリング剤が好ましい。

【００２４】このようなシランカップリング剤として
は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプ
ロピオキシシラン、Ｎ−（アミルエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン等のアミノ基を含有するア
ミン系シランカップリング剤や（３，４−エポキシ−シ
クロヘキシル）エチル−トリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシ基を含
有するエポキシ系シランカップリング剤等が効果的であ
る。

【００２５】本発明の組成物を用いて複合型制振材料を
製造する方法については、特に制限されるものではない
が、代表的な方法としては、鋼板に本発明の組成物の溶
液を塗工した後、溶媒を乾燥して鋼板を加熱圧着するこ
とにより貼り合わせる方法、本発明の組成物の溶融物を
鋼板に塗工する方法、剥離性基材上に本発明の組成物を
形成し、鋼板に移行させて鋼板を加熱圧着して貼合わせ
る方法等を採用することが出来る。とくに溶剤の沸点を
選択することにより溶剤の蒸発完了後にもう一方の板を
圧着する方法も採用できる。しかも、溶融物は硬化を開
始する前に圧着可能である。しかも加熱硬化時揮発物が
生成しないため接着阻害を起こすことがない。

【００２６】上記組成物に充填剤として導電性固体物質
を配合することにより、導電性を付与し、得られる制振
材料をスポット溶接可能な材料とすることができる。こ
のような目的で使用される導電性物質としては、ステン
レス、亜鉛、スズ、銅、黄銅、ニッケル等の金属を粉末
状、フレーク状、ファイバー状等に加工した金属物質や
銅メッキ処理したガラスフレーク等の金属メッキ処理を
施したものや、カーボンブラック、グラファイト、カー
ボンファイバー等の導電性炭素質物質を挙げることがで
きる。尚、これ以外にも必要に応じて各種の充填剤や酸
化防止剤等の各種添加剤を使用することができる。

【００２７】

【実施例】次に、本発明を実施例によって説明するが、
これはあくまで一態様でしかなく、本発明は実施例のみ
によって限定されるものではない。また文中「部」
「％」は全て重量基準を示す。

【００２８】参考例１（１分子中に２個以上の水酸基を
含有するアクリル樹脂の製造例−１） 撹拌装置、不活性ガス導入口、温度計、及び冷却器を備
えた４つ口フラスコにトルエン５６０部および酢酸ブチ
ル２４０部を仕込んで１１０℃に昇温したのちブラクセ
ルＦＭ−３〔ダイセル化学（株）製の、カプロラクトン
変性メタクリレート；分子量＝４７２、水酸基価＝１１
９〕２５０部、スチレン２００部、エチルアクリレート
３００部、及びブチルアクリレート２５０部からなるモ
ノマー混合物、トルエン／酢酸ブチル（７０／３０）２
００部、ターシャリーブチルパーオキシ２エチルヘキサ
ノエート５部、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエ
ート３部を３時間かけて滴下した。さらに同温度で６時
間反応を行い不揮発分５０．３％、粘度（２５℃におけ
るガードナー粘度；以下同様）Ｚ₄ 、数平均分子量２２
０００、およびＯＨ価５３、ガラス転移温度−１８℃、
なる樹脂溶液を得た。以下この樹脂溶液を（Ａ−１）と
略記する。

【００２９】参考例２（１分子中に２個以上の水酸基を
含有するビニル共重合体の調製例−２） 参考例−１と同様の反応装置を用いてモノマー混合物の
代わりに酢酸ビニル３００部、ベオバ９（オランダ国シ
ェル社製の、分岐状脂肪族モノカルボン酸のビニルエス
テル）５５０部、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
１５０部を用いた以外は参考例１と同様な操作で樹脂溶
液を得た。すなわち不揮発分５０．２％、粘度 Ｖ、数
平均分子量２００００およびＯＨ価７２、ガラス転移温
度１０℃であった。以下、この樹脂溶液を（Ａ−２）と
略記する。

【００３０】参考例３（ジエポキシド変性分岐状ポリエ
ステル樹脂の調製例） テレフタル酸２２８部、イソフタル酸７６部、セバチン
酸９２部、エチレングリコール６９部、１．６ヘキサン
ジオール１１３部、トリメチロールプロパン３部、およ
びモノブチルチンオキサイド０．５部を反応器に仕込
み、窒素ガス気流下で６時間以内に２２０℃になるよう
に徐々に昇温させ同温度に４時間保持した。ついで脱水
を促進するため１５部のキシロールを還流させながら滴
下し、さらに２２０℃に反応温度を保持しつつ反応を続
けて酸価１５で水酸基価が４なる中間体ポリエステル樹
脂を得た。しかるのち、この中間体ポリエステル樹脂を
キシレン／酢酸ブチル（重量比７０／３０）混合溶剤に
溶解して不揮発分を６０％に調整しこれに「デナコール
ＥＸ−９２０」〔長瀬産業（株）より販売されている、
ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル；エ
ポキシ当量＝１８０〕２２．５部および２−メチル−イ
ミダゾール０．２部を加えて１２５℃に昇温して１１時
間加熱反応せしめた。反応後キシレン・酢酸ブチルを加
えて不揮発分を４０％に調整し酸価１．５および数平均
分子量１２６００なる多官能性分岐状ポリエステル樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液の粘度はＺ ₃ 〜Ｚ ₄ であった。
以下、これをポリエステル樹脂溶液（Ｂ−１）と略記す
る。

【００３１】参考例４（線状ポリエステル樹脂の調整
例） テレフタル酸１００部、イソフタル酸７０部、セバチン
酸３５０部、エチレングリコール２５０部、１，６−ヘ
キサンジオール１５０部、およびモノブチルチンオキサ
イド０．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下に６
時間２２０℃に昇温し、その後も同温度に４時間保持し
た。ついでキシロール１５部を還流させながら滴下し、
さらに２２０℃で１６時間反応を続行させて、酸価２お
よび水酸基価２５なるポリエステル樹脂を得た。このも
のの数平均分子量は６０００であった。キシレン／酢酸
ブチル（７０／３０）に溶解させて不揮発分６０％に調
製したところ粘度Ｚ₄ のポリエステル樹脂溶液を得た。
以下このポリエステル樹脂溶液を（Ｂ−２）と略記す
る。

【００３２】参考例５（分岐状ポリエステル樹脂の調製
例） 参考例１と同様の反応器にイソフタル酸３５０部、アジ
ピン酸１５０、トリメチロールプロパン８５部、１，６
−ヘキサジオール３５０部を仕込み、参考例−３と同様
な操作にて酸価８、水酸基価６０なるポリエステルを得
た。さらにキシレン／酢酸ブチル（６０／４０）で不揮
発分５０％に調整し粘度Ｐ−Ｑのポリエステル樹脂溶液
を得た。以下このポリエステル樹脂溶液を（Ｂ−３）と
略記する。

【００３３】参考例６（ジエポキシ変性線状ポリエステ
ル樹脂の調整例） テレフタル酸２２６部、イソフタル酸７５部、セバチン
酸９３部、エチレングリコール７０部、１，６−ヘキサ
ンジオール１１５部、およびモノブチルチンオキサイド
０．５部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下に６時間
で２２０℃に昇温し、その後も同温度に４時間保持し
た。次いで、１５部のキシロールを還流させながら滴下
し、さらに２２０℃で１６時間反応を続行させて、酸価
１０および水酸基価１０なるポリエステル樹脂を得た。
さらに不揮発分が６０％になるように、キシレン／酢酸
ブチル（７０／３０）部を加え、充分均一に撹拌した後
「エピクロン１０５０−７０Ｘ」６４．２部を加え、１
２０℃で６時間反応を行い数平均分子量１２０００の線
状ポリエステルを得た。しかる後、この樹脂溶液を同溶
剤で不揮発分４０％に調製したところ粘度Ｕなるポリエ
ステルを得た。以下このポリエステル樹脂溶液を（Ｂ−
４）と略記する。

【００３４】実施例１〜６および比較例１〜２ 参考例１〜６において得られた各水酸基含有ビニル共重
合またはポリエステル樹脂１００部に対して硬化剤とし
てＢＦ−１５４０（前出社製のブロックイソシアネー
ト）を表１に示した量だけ加え、クリヤー塗料を得た。
この塗料状組成物を０．４mm厚の冷延鋼板に塗工し、１
６０℃で２分乾燥した後、２枚の鋼板を貼り合わせ、２
２０℃で２分間加熱圧着して粘弾性中間層の厚さが５０
ミクロンの制振材料を得た。Ｔ剥離接着強度はＪＩＳ−
Ｋ−６８５４にもとづき５０mm／minsの引っ張り速度で
評価し、剪断接着強度はＪＩＳ−Ｋ−６８５０にもとづ
き５mm／minsの引っ張り速度で評価した。制振性能は機
械インピーダンス法５００Hzで測定した。結果を表１に
示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１の結果から、一分子中に２個以上の水
酸基を有するビニル系共重合体またはポリエステル樹脂
とウレトジオン構造を有する硬化剤、ＢＦ−１５４０と
からなる組成物は、常温においても高温においても優れ
た剪断剥離強度を有すると共に、良好な制振性能をも備
えていることを確認できた。またこれらビニル系共重合
体またはポリエステル樹脂にＢＦ−１５４０を添加した
実施例１〜６のものは、５０℃で１０日間放置しても増
粘せず、安定性にも優れていることを確認できた。加え
てこれら実施例１〜６のものは、溶剤の蒸発温度では硬
化を開始せず、しかも硬化時に揮発性副生物が生じるこ
ともなかった。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したように本発明の複合型制振
材料用粘弾性組成物は、１分子中に２個以上の水酸基を
含有するビニル系共重合体及び／又は１分子中に２個以
上の水酸基を含有するポリエステル樹脂からなる水酸基
含有樹脂と、ウレトジオン構造を有する硬化剤とからな
るものなので、高度に架橋してフィルム状となり常温及
び高温で優れた剪断剥離強度を発揮するにもかかわら
ず、高い制振性能を有するものとなる。しかもこの組成
物は、鋼板に効率的に塗工するのに有利な一液であり、
貯蔵安定性に優れしかも一定の温度で速やかに硬化す
る。加えて溶剤の蒸発温度では硬化を開始せず、硬化時
に揮発性生成物を生じることもない。従ってこの組成物
は制振材料用粘弾性組成物として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上垣 忠義 兵庫県加古川市神野町石守575−19 (72)発明者 斉藤 隆司 兵庫県加古川市平岡町二俣1011 (72)発明者 石田 隆一 兵庫県神戸市灘区岸地通４−１−11 (56)参考文献 特開 平２−32175（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08L 67/00 - 67/04 C08L 75/00 - 75/16

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子中に２個以上の水酸基を含有する
   ビニル系共重合体及び／又は１分子中に２個以上の水酸
   基を含有するポリエステル樹脂からなる水酸基含有樹脂
   と、一般式（Ｉ）で表されるウレトジオン構造を有する
   硬化剤からなる複合型制振材料用粘弾性組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 水酸基含有樹脂が、ガラス転移温度が−
   ３０℃〜８０℃、数平均分子量が３０００〜１００００
   ０および水酸基価が２０〜２００のビニル系共重合体及
   び／又はガラス転移温度が−３０℃〜８０℃、数平均分
   子量が３０００〜２００００および水酸基価が２０〜２
   ００のポリエステル樹脂である請求項１記載の複合型制
   振材料用粘弾性組成物。
3. 【請求項３】 水酸基含有樹脂が、ガラス転移温度が−
   ３０℃〜８０℃、数平均分子量が３０００〜２００００
   および水酸基価が２０〜２００のポリエステル樹脂であ
   る請求項１記載の複合型制振材料用粘弾性組成物。
4. 【請求項４】 水酸基含有樹脂が、ジエポキシドで変性
   された多官能線状ポリエステル樹脂及び／又はジエポキ
   シドで変性された多官能分岐状ポリエステル樹脂であっ
   て、かつガラス転移温度が−３０℃〜８０℃、数平均分
   子量が３０００〜２０００および水酸基価が２０〜２０
   ０である請求項１記載の複合型制振材料用粘弾性組成
   物。