JPS63159421A - 硬化性エポキシベース組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 本発明はエポキシ樹脂ベースの組成物およびそれらの接
着剤としての使用に関する。

エポキシ樹脂から得られる粘着性組成物は、高強度、粘
着力、耐腐食性および高固形分レベルでの配合が可能で
あることを含む多数の利点を有している。エポキシベー
スの接着剤は、硬化の際の収縮のためそれが結合してい
る基材を変形させる重要な欠点を有している。

構造用接着剤において、この変形は特に重要であり、基
材の外観を重要視する自動車工業において特に重要であ
る。この基材の変形は、見苦しいだけでなく意図した基
材の外観にもどすための労力と物質の両面において余分
な出費がかかる。

従って、接着剤へ配合された時、優れた耐収縮性と浸れ
た物理的特性とを示すエポキシベースの硬化性組成物が
望まれている。

（発明の要旨） 即ち、本発明は、（ａ）１分子当たり少な（とも２つの
エポキシ基を含む１種以上のエポキシ基含有物質； （ｂ）組成物のエポキシドおよびポリエステル成分の全
重量に対して４０重量％を越えない積極的量であり、１
０，０００以下の重量平均分子量をもち、かつ（ａ）の
１種以上のエポキシ基含有物質に不溶である有効熱可塑
性ポリエステル：および （ｃ）　（ａ）の１種以上のエポキシ基含有物質を硬化
し得る硬化剤 を含有する硬化性組成物を提供する。

また、本発明は、１．（ｉ）１分子当たり少なくとも２
つのエポキシ基を含む１種以上のエポキシ基含有物質； （ｉｉ）組成物のエポキシドおよびポリエステル成分の
重重に対して４０重量％を越えない積極的量であり、Ｉ
　Ｏ，０００以下の重量平均分子量をもち、かつ（１）
の１種以上のエポキシ基含有物質に不溶である有効熱可
塑性ポリエステル：および （ｉｉｉ）（ｉ）の１種以上のエポキシ基含有物質を硬
化し得る硬化剤 を含有する硬化性組成物を少なくとも１つの表面に塗布
し；次いで ＩＩ、上記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させ
て結合構造体を形成させ ることを特徴とする２つの表面間に接着結合を形成して
結合構造体を得る方法を提供する。

（発明の詳細な 説明の硬化性組成物は、３つの主な構成成分から成る。

第１の成分は１分子当たり少なくとも２つのエポキシ基
を含む１種以上のエポキシ基含有物質である。これらの
物質はまたポリエポキシドとよばれている。ヒドロキシ
ル基がまた存在してもよく、ヒドロキシル基が存在する
場合が多い。一般に、エポキシ当量は、約７０〜約４，
０００の範囲である。これらのポリエポキシドは、飽和
または不飽和、環状または非環状、脂肪族、脂環式、芳
香族または複素環式であってよい。それらは置換基、例
えばハロゲン、ヒドロキシルおよびエーテル基を含んで
いてよい。

１つの有用なポリエポキシドの群は、アルカリの存在下
、エビハロヒドリン（例えば、エビクロ〔Ｊヒドリンま
たはエビブロモヒドリン）をポリフェノールと反応させ
て得られろエポキシポリエーテルを含む。適当なポリフ
ェノールはレゾルシノール、カテコール、ハイドロキノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパ
ン、すなわち、ビスフェノールＡ；ビス（４−ヒドロキ
ンフェニル）−１，１−イソブタン；４．４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン；ビス（４−ヒドロキシフェノール
）−１，１−エタン：ビス（２−ヒドロキシフェニル）
−メタン；および！、５−ヒドロキンナフタレンを包含
する。より一般的にはポリエポキシドはビスフェノール
へのジグリシジルエーテルである。

別のポリエポキシドの群は多価アルコールのポリグリシ
ジルエーテルである。これらの化合物は多価アルコール
、例えばエヂレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１．２−プロピレングリコー
ル、ｌ、４−ブチレングリコール、１．５−ベンタンジ
オール、１．２゜６−ヘキサンドリオール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパンおよびビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキンル）−２，２−プロパンから誘導される
。

別のポリエポキシドの群は、ポリカルボン酸のポリグリ
シジルエステルである。これらの化合物はエビクロロヒ
ドリンまたは類似のエポキシ化合物を脂肪族または芳香
族ポリカルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸、グルタ
ル酸、テレフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
およびツルン酸二量体と反応さけて得られる。

さらにもう一つのポリエポキシドの例は、オレフィン系
不飽和脂環式化合物のエポキシ化によって得られる。こ
れらのポリエポキシドは非フエノール系であり、例えば
酸素と選択された金属触媒、過安息香酸、酸−アルデヒ
ドモノパーアセテートまたは過酢酸による脂環式オレフ
ィンのエポキシ化によって得られる。そのようなエポキ
シドの中には、従来公知のエポキシ脂環式エーテルおよ
びエステルがある。

有用なポリエポキシドはまたエポキシ分子中にオキシア
ルキレン基を含むものを包含する。そのようなオキシア
ルキレン基は以下の一般式を有する： １式中、Ｒは水素またはアルキル基、好ましくは１から
６までの炭素原子を有する低級アルキル基、ｍは１〜４
、ｎは２〜５０である。］ そのような基は、ポリエポキシドの主分子鎖の側鎖であ
るかまたはその主鎖の一部分である。ポリエポキシド中
のオキシアルキレン基の割合はオキシアルキレン基の鎖
の長さ、エポキシ基の性質および要求される水溶解性の
程度などの多くの因子により変化する。

もう一つのポリエポキシドの群は、エポキンノボラック
樹脂から成る。これらの樹脂はエピハロヒドリンをアル
デヒドと一価または多価フェノールの縮合生成物と反応
させて得られる。典型的な例は、フェノール−ホルムア
ルデヒド縮合物と工ピクロロヒドリンとの反応生成物で
ある。

ポリエポキシドは要すれば、カルボン酸、アルコール、
水、フェノール、メルカプタンまたは他の活性水素含有
物質によって部分的に脱官能することによりヒドロキシ
ル含有ポリマーを得てもよい。

上述のように、硬化性組成物は１種以上のエポキシ基含
有物質を含んでもよい。いく種類のエポキシ基含有物質
をいかなる割合で混合物中に含んでもよい。

通常、本発明の硬化性組成物は、約６０〜約９９重量％
のエポキシ基含有成分（ａ）を含む。好ましくは、約７
０〜約９０重量％のエポキシ基含有成分を有する。ここ
での割合は、化合物のエボキンドとポリエステル成分の
全重量に基づくものである。

本発明の第２の主な構成成分は、１０，０００以下の平
均分子量をもつ有効熱可塑性ポリエステルである。前述
のポリエステルの一つの重要な特徴は、１種以上のエポ
キシ基含有物質に不溶なことである。［不溶（ｉｎｓｏ
ｌｕｂｌｅ）Ｊとは、エポキシ成分とｒｆ効な熱可塑性
ポリエステルの混合物がらやもやした不均−Ｈ］を生ず
ることを意味する。

「有効熱可塑性（ｅｆＴｅｃｔｉｖｅｌｙ　ｔｈｅｒｍ
ｏｐｌａｓｔｉｃ）Ｊとは、ポリエステルが１種以上の
エポキシ基含有物質と反応しないことを意味する。好ま
しくは、有効熱可塑性ポリエステルは飽和ポリエステル
である。ただし、飽和ポリエステルは不飽和単位をいく
らかの割合で含んでいてもよいと解されろ。

不飽和基の量はポリエステルの熱可塑性が保持されてい
る限り、大きく変化してもよい。すなわち、それは硬化
性組成物の中に反応せず、混合成分として存在する。一
つの好ましい態様において、飽和ポリエステルは、ポリ
エステルの全成分の合計重量に基づく割合で不飽和単位
を約１０重量％以下含む。

さらに好ましい具体化において、有効熱可塑性ポリエス
テルは、実質上芳香族単位をもたない。

「実質上もたない」とはポリエステルの全成分の合計重
量に基づく割合で芳香族単位が１０％以下であることを
意味する。ここで使用されている芳香族単位とは分子量
７６をもつ を意味している。芳香族単位は一般的に芳香族酸または
その無水物、例えばフタル酸、イソフタル酸およびテレ
フタル酸から誘導される。

有効熱可塑性ポリエステルは、一般的に重量平均分子量
１０，０００以下、典型的には約１，０００〜約ｓ、ｏ
ｏｏである。１０，０００より大きい重量平均分子量を
もつポリエステルは、硬化性組成物の粘度が充分な用途
を得るには高くなりすぎるため好ましくない。

分子量は検出器として示差屈折計を使ったゲル透過クロ
マトグラフィー（Ｇ　Ｐ　Ｃ）によって定量される。計
器は、最初、ポリスチレン標準によって検…ずろ。使用
するポリスチレン標準は、ペンシルへニア州ピッツバー
グのプレッシャー・ケミカル・コンパニー（Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から購
入した。ポリスチレン標準は分散率（分散率−重量平均
分子量／数平均分子量）１．０５〜１．１０の範囲であ
る。使用されたポリエステル標準の粘度平均分子量は９
００，０００；　２３３゜０００．５０，０００．１７
，５００．４，０００であった。検量線を得るため、０
．１％ポリスチレンのテトラヒドロフラン溶ｒｆｆｌ（
１０ミリグラムポリスチレン／１．Ｏ罰テトラヒドロフ
ラン）を用意し、０　、５　ｚＱ試料単位をカラムに注
入し、ＧＰＣクロマトグラムを得た。ポリスチレン標準
の与えられた分子量による溶出量のピークを測定し、片
対数グラフ用紙（縦座標に対数目盛、横座標に線型目盛
）にデータをプロットした。溶出ｆｆＨリリットルに対
するｌｏｇＩＯ（分子量）の線型最小二乗をプロットし
た線を検量線として使用する。ポリスチレン標準の最低
分子量は４，０００、それ以下の検線ｍは１００に器外
した。このカラムの一式の最高、最低の除外限界は、ポ
リスチレン分子量に換算してそれぞれ５，０００，００
０と１００である。分子量が測定されるべき試料は、ｌ
０％テトラヒドロフラン溶液として調製された。

ミラボール・コーポレーション（Ｍ　１ｌｌａｐｏｒｅ
Ｃｏｒｐｏｒａｔ　１ｏｎ）社から市販の０．５ミクロ
ンフィルターによって濾過したのち、０．５１試料単位
をカラムに注入し、検量線の作成と同じ実験条件下でＧ
ＰＣクロマトグラムを得た。得られた定着時間に対する
分子量の検量線から、標準に相対する分子量を試料の定
着時間から得ることができる。

対応する定着時間でのカーブの高さをコンピュータに記
録する。これらの高さ一分子量の組み合わせから以下の
平均が計算される： これは報告された数である。

好適なポリエステルは前述の要求を満足し、多官能酸お
よび多価アルコールから調製されるものである。好まし
い飽和ポリエステルを調製するための飽和酸の例は、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸および存在する場
合にはそれらの無水物である。いくらかの割合で不飽和
のものが存在してもよく、一般にマレイン酸およびフマ
ル酸のような不飽和多官能酸の使用により導入される。

通常、利用される多価アルコールはエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールお
よびソルビトールである。

好ましくはポリエステルは二価アルコールおよび二価酸
から調製される。

本発明（ζおいて使用されるポリエステルは従来技術に
おいてよく知られている通常の手順によって調製される
。よく使用される手順として反応容器に二価アルコール
と二価酸を入れ、２００℃〜３００℃の範囲の温度まで
加熱し蒸留によって凝縮した水を取り除く方法がある。

この過程は組成物と分子量に影響するので、水を除去す
る間反応物の消失を避けるよう注意しなくてはならない
。

キシレンまたはトルエンのような溶媒を反応混合物に加
え、共沸による水の除去を促進してもよく、エステル化
触媒、例えば錫化合物（例えば、ジブチル錫オキシドま
たはブチル錫酸（ｂｕｔｙｌ　５ｔａｎｎｏｉｃａｃｉ
ｄ））を加えて反応速度を上げてもよい。もちろん、エ
ステル無水物や酸塩化物のような二価酸の官能性誘導体
を用いてもよい。

本明細書中において、「ポリエステル」の語は、油また
は脂肪酸変性、すなわち、アルキド樹脂を包含する樹脂
に対して適用される。

上述したように、有効熱可塑性ポリエステルは組成物の
エポキシドおよびポリエステルの成分の全重量に基づい
て４０重量％をこえない積極的量（ｐｏｓｉｔｉｖｅ　
ａｍｏｕｎｔ）で本発明の硬化性組成物中に存在する。

好ましくはポリエステル約１〜約３５重量％範囲の量、
より好ましくは約Ｉθ〜約３０重量％の範囲の債で存在
する。

３番目の主成分である１種以上のエポキシド基含有物質
を硬化し得る硬化剤は、種々の物質から選択される。

エポキシドに対する適当な硬化剤は脂肪族、脂環式およ
び芳香族多官能性アミン：およびポリアミンである。適
当なアミンの例としてエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエヂレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、１．４−ジアミノブタン；　１．３−ジアミ
ノブタン、ヘキサメチレンジアミン、３−（Ｎ−イソプ
ロピルアミノ）プロピルアミン、ジアミノシクロヘキサ
ンおよび商標シェフアミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ）とし
て商業的に人手できるポリオキシプロピレンアミンが挙
げられる。好ましくはないが、メタフェニレンジアミン
、ｐ、ｐ’−メチレンジアニリンおよび１．４−アミノ
ナフタレンのような芳香族アミンもここで使用してもよ
い。潜在硬化剤、例えば三弗化ホウ素−モノエチルアミ
ン錯体、三弗化ホウ素−ジエチルアミン錯体、三弗化ホ
ウ素−トリエチルアミン錯体、三弗化ホウ素−ピリジン
錯体、三弗化ホウ素−ベンジルジメチルアミン錯体、三
弗化ホウ素−ベンジルアミン、三弗化ホウ素−エーテレ
ート（ｅｔｈｅｒａｔｅ）およびジシアンジアミドもま
た有用である。［潜在（ｌａｔｅｎｔ）Ｊとはこれらの
物質が加熱によりはじめて活性化されることを意味する
。

本発明組成物において有用なポリアミドは脂肪酸または
三量化脂肪酸または高分子脂肪酸および脂肪族ポリアミ
ンから得られる。例えば、商標パーサミド（ＶＥＲＳＡ
ＭＩＤＥ）２００または１２５としてヘンケル（Ｈｅｎ
ｋｅｌ）社から市販されている物質が有用である。

前記硬化剤は、本発明の硬化性組成物中に硬化性組成物
全重量に基づく割合で約１〜約５０重量％、好ましくは
約３〜約１５重量％範囲の量で存在する。

本発明の硬化性組成物は、種々の添加剤、例えば、顔料
、強化材、チキソトロープ剤、可塑剤、増量剤、安定剤
、酸化防止剤を含んでもよい。本発明の組成物は、１パ
ツク型の組成物または２パツク型の組成物のどちらかと
して梗々の方法で調製できる。１パック組成物は、潜在
硬化剤を使用して調製してよい。

本発明の硬化性組成物は、典型的には使用する直前に配
合成分を結合させて調製する。もし１パック組成物が調
製されるならば、これは予め使用する前に調製し、保存
しておいてもよい。組成物は種々の方法、例えば、スプ
レー、押し出し、またはブレードを用いて手作業で塗装
してもよい。それらは周囲温度においておくことによっ
て、または周囲温度の硬化と焼成を組み合わせて、また
は、焼成だけで硬化させてもよい。組成物は典型的には
、約１〜約４８時間、好ましくは約３〜約５時間で周囲
温度下において硬化させてよい。もし、周囲温度と焼成
を組み合わせて使用する場合は、組成物は典型的には約
５〜約２４時間周囲温度におき、その後、約７５〜約２
００℃、好ましくは約１００〜約１５０℃で、約１００
〜約１時間焼成させる。

本発明の別の態様において以下の成分を含有する硬化性
組成物を提供する： （ａ）１分子当たり少なくとも２つのエポキシ基を含む
１種以上のエポキシ基含有物質：（ｂ）数平均分子量約
４００〜約５，０００を有し、かつ組成物のエポキシド
およびポリエステル成分の全重量に対して４０重量％を
こえない積極的量の熱可塑性ポリエステル；および （ｃ）　（ａ）の１種以上のエポキシ基含有物質を硬化
し得る硬化剤。

数平均分子量は、上述した重量平均分子量の定量と同様
にして定量する。それぞれの組成物は、上記で詳細に検
討したので、さらに入念にする必要はないと考えられる
。

本発明の硬化性組成物は優れた物理的特性を示し、さら
に優れた耐収縮性をもつ。これは自動車での適用のよう
に基材の外観が重要なところでの適用において特に重要
である。なぜならば、収縮が少ないということは基材の
変形が少ないことを意味するからである。結果的に変形
した基材を修正するための労力を必要とせず、実質的に
労力および費用の削減となる。

また本発明は、２つの表面の間を接着結合して結合構造
体を形成する方法も提供する。この方法は少なくともい
ずれかの表面に上述の硬化性組成物を塗布し、硬化性組
成物を少なくとも部分的に硬化させて結合構造体を形成
することから成る。

重合性組成物と硬化方法は、上記で検討した。今まで述
べたように、本発明の硬化性組成物と方法は特に車の構
造上の組み立て構成物、すなわち、ドア、フレーム、屋
根およびその他山動車、貨物車、バスおよび他の車の同
種のものに特に適用できる。

本発明を実施例により詳細に説明する。本発明はこれら
実施例に限定されるものと解してはならない。

（実施例） 本実施例においていくつかの接着組成物を調製し以下に
詳述したように数値を求めた。

ＡＢＣＤＥＦＧＨ ＩＣ−６８’　　　　　３．６　３゜６　３．６　３．
６　３．６　３．６　３．６　３．６シ゛シ７ンシ゛Ｙ
ミド　　４．５　　４．５　　４．５　　４．５　　４
．５　　４．５　　４．５　　４．５アルミニウム粉　
　　　　２５．５　２５．５　２５．５　２５．５　２
５．５　２５．５　２５．５　２５．５ミルドり゛ラス
　　　　　１８．１　１８．１　１８．１　１８．１　
１８．１　１Ｂ、１　１８．１　１８．１ファイ八゛− ＣＡＢ−０−３ＩＬ５２．４　２．４　２．４　２．４
　２．４　２．４　２゜４２．４ネ°リエ大チル　ｌ　
　”　　　　　　　　　　６．０ネ０リエステルロ？　
　　　　　　　　　　　　１２．０ネ°リエステル［１
８１２・０ ネ°リエステル■ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２．０本°すｘＸテ＆Ｖ　”　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１’、０本°リエステルＶｌ１１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
５本°リエステル■ｅｔ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．５１、シェル・ケミカル・コンパニー（Ｓｈｅｌ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ）社から市販さ
れているビスフェノールＡのジグリシジルエーテルであ
るエポキシ樹脂である。！８５〜１９２当量のエポキシ
ドをもつ。

２、シェル・ケミカル・コンパニー（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ）社から市販されている
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルであるエポキ
シ樹脂である。３９０〜４７０当量のエポキシドをもつ
。

３、ウィルミントン・ケミカル（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社から市販されているネオペンチル
グリコールのジグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂
である。

４、イー・アイ・デュポン・ド・ネムールス・コンパニ
ー（Ｅ、１．ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）社から市販されているジメチルジクロロフ
ェニル尿素である。

５、キャボット（Ｃａｂｏｔ）社から市販の疎水ヒユー
ムドシリカ。

６、ポリエステルＩニジエチレングリコール５゜０モル
およびアジピン酸４．０モルから調製されたポリエステ
ル。８．Ｏｌの酸価と１００％全固形分でＸのガードナ
ー・ホルト粘度値を有する。

７６ポリエステル■ニジエチレングリコール５゜０モル
、イソフタル酸２，０モル、アジピン酸２．０モルおよ
び０．１％ブチル錫酸から調製されたポリエステル。酸
価７．９８．１００％全固形分でＺ６のガードナー・ホ
ルト粘度値をもつ。

８、ポリエステル■ニジエチレングリコール５゜０モル
、イソフタル酸３．０モル、アジピン酸１．０および０
．１％ブチル錫酸から調製されたポリエステル。酸価９
．１４．１００％全固形分でＺ８より大きいガードナー
・ホルト粘度値をもつ。

９、ポリエステル■ニジエチレングリコール５゜０モル
、イソフタル酸４．０モル、０．１％ブチル錫酸から調
製されたポリエステル。酸価６．７１．１００％全固形
分でＺ８より大きいガードナー・ホルト粘度値をもつ。

！０．ポリエステル■：ポリグリコール（ｒ’０ＬＹＧ
ＬＹＣＯＬ）４０００（ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉ
ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社から市販の分子量４０００の
グリコール）５．０モルおよびアジピン酸４．０モルか
ら調製されたポリエステル。

酸価６．２３および１００％全固形分でガードナー・ホ
ルト粘度値Ｙ−をもつ。

１１、ポリエステル■ニジエチレングリコール５゜０モ
ル、イソフタル酸１．０モル、アジピン酸３．０モルお
よびＯ１１％ブヂル錫酸から調製されたポリエステル。

酸価４．７３．１００％全固形分で、ガードナー・ホル
ト粘度値Ｚ２をもつ。

１２、ポリエステル■：ネオベンチルグリコール５゜０
モルおよびアジピン酸４．０モルから調製されたポリエ
ステル。酸価８．５１，１００％全固形分でガードナー
・ホルト粘度値Ｚ４−をもつ。

それぞれの接着組成物は、かるい撹拌で成分を化合させ
ることによって調製した。各組成物は以下の物理的特性
を調べた。

重ね剪断力（Ｌａｐ　５ｈｅａｒ　Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）
試験のための重ね剪断結合を冷間圧延鋼の２つの小板（
１インチ×４インチｘＯ，０６２インチ）を用いて調製
した。組成物の６ミル厚フイルムを金属小板の一つの上
に塗布し、２つ目の小板を、はじめの小板の上部にｌ平
方インチだけ重ねておく。組成物を１７７°Ｃｌ２Ｏ分
間で硬化させた。

ＡＳＴＭ　Ｄ−１００２−６５に従ってボンド／平方イ
ンチで接着の重ね剪断力を測定した（小板の端をインス
トロン試験装置で引っ張り重ね剪断力を測定した。）。

曲げ強さくＦｌｅｘｕｒａｌ　Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）１イ
ンチ×６インチｘｏ、０３１インチの金属パネルに組成
物を０．１１０インチ厚層に塗布して試験パネルを調製
した。パネルを１７７℃で１時間焼成して組成物を硬化
し、パネルを室温で冷却した。曲げ強さは簡単に支持し
たビーム上に加重する中心を利用した三点加重方法を使
用してボンドによって測定した。すなわちパネルは２つ
の端で支持し、荷重は中央に加えた。荷重は１分間当た
り０．２インチの割合で加え、測定値は試料をＯ，１２
５インチたわませるのに必要とした力の量（ボンド）で
あった。それぞれの値は、２つの別の測定の平均である
。

引張強さと引張弾性 組成物をｏ、ｔｏｏインチ厚層に、！２インチＸ１２イ
ンチＸ０．１００インチのガラスパネルに塗布した。同
じ寸法の２番目のガラスパネルを最初のパネルの上部の
上に据え、２つのパネルはいっしょにクランプした。組
成物を１７７℃、４０分間焼成して硬化させ、パネルを
室温で冷却した。クランプを取り外し、遊離接着フィル
ムをパネルの間からはずした。遊離フィルムは調製され
、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　６３８に従って引張強さと引張弾
性率を測定した。それぞれのｐｓｉ値は２つの別の測定
の平均である。

會凰裟髭 パネルは１インチ×６インチＸ０．１１インチの接着ビ
ーズを４インチＸ１２インチＸ０．０３１インチの金属
パネルに塗布し、１７７℃、２０分間焼成して調製した
。パネルを組成物の収縮で示される金属の変形の量で視
覚的に観察した。

エポキシド成分への各ポリエステルの゛解性各組成物中
のエポキシド成分へのポリエステルの溶解性は室温でエ
ポキシド成分にポリエステルを混ぜて測定した。気泡が
消えたのち、混合物の透明さまたは副りの度合を観察し
た。濁った混合物はポリエステルがエポキシド成分に不
溶解であり、透明な混合物はポリエステルがエポキシド
成分に溶解することを示した。

それぞれの試験の結果を表１に記した。結果が示すよう
に、ポリエステルがエポキシド成分に不溶解のものは金
属変形の最も少ない結果となった組成物であった。ポリ
エステルを含まない対照組成物Ａと、エポキシド成分に
溶解するポリエステルを含む成分Ｆは、いくらかの金属
変形を生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１分子当たり少なくとも２つのエポキシ基を
   含む１種以上のエポキシ基含有物質；（ｂ）組成物のエ
   ポキシドおよびポリエステル成分の全重量に対して４０
   重量％を越えない積極的量であり、１０，０００以下の
   重量平均分子量をもち、かつ（ａ）の１種以上のエポキ
   シ基含有物質に不溶である有効熱可塑性ポリエステル；
   および （ｃ）（ａ）の１種以上のエポキシ基含有物質を硬化し
   得る硬化剤 を含有する硬化性組成物。 ２、有効熱可塑性ポリエステルが飽和ポリエステルであ
   る特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。 ３、熱可塑性、飽和ポリエステルがポリエステル成分の
   全重量に対して不飽和単位を約１０重量％以下含む特許
   請求の範囲第２項記載の硬化性組成物。 ４、熱可塑性、飽和ポリエステルが実質上芳香族単位を
   有さない特許請求の範囲第３項記載の硬化性組成物。 ５、飽和ポリエステルがポリエステル成分の全重量に対
   して芳香族単位を約１０％重量以下含む特許請求の範囲
   第４項記載の硬化性組成物。 ６、有効熱可塑性ポリエステルが、約１，０００〜約８
   ，０００の範囲の重量平均分子量をもつ特許請求の範囲
   第１項記載の硬化性組成物。 ７、（ａ）がビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
   であるただ１種のエポキシ基含有物質から成る特許請求
   の範囲第１項記載の硬化性組成物。 ８、（ａ）が２種以上のエポキシ基含有物質の混合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。 ９、硬化剤がアミン硬化剤である特許請求の範囲第１項
   記載の硬化性組成物。 １０、アミン硬化剤がジシアンジアミンである特許請求
   の範囲第９項記載の硬化性組成物。 １１、有効熱可塑性ポリエステルが、硬化性組成物中約
   １〜約３５重量％の範囲の量で存在する特許請求の範囲
   第１項記載の硬化性組成物。 １２、硬化剤が硬化性組成物中組成物の全重量に対して
   約１〜約５０重量％の範囲の量で存在する特許請求の範
   囲第１項記載の硬化性組成物。 １３、（ａ）１分子当たり少なくとも２つのエポキシ基
   を含む１種以上のエポキシ基含有物質；（ｂ）組成物の
   エポキシドおよびポリエステル成分の全重量に対して４
   ０重量％を越えない積極的量であり、かつ約４００〜約
   ５０００の範囲の数平均分子量をもつ有効熱可塑性ポリ
   エステル；および （ｃ）（ａ）の１種以上のエポキシ基含有物質を硬化し
   得る硬化剤 を含有する硬化性組成物。 １４、 I 、（ｉ）１分子当たり少なくとも２つのエポ
   キシ基を含む１種以上のエポキシ基含有 物質； （ｉｉ）組成物のエポキシドおよびポリエステル成分の
   全重量に対して４０重量％を越えな い積極的量であり、１０，０００以下の重 量平均分子量をもち、かつ（ｉ）の１種以上のエポキシ
   基含有物質に不溶である有効熱 可塑性ポリエステル；および （ｉｉｉ）（ｉ）のエポキシ基含有物質を硬化し得る硬
   化剤 を含有する硬化性組成物を少なくとも１つの表面に塗布
   し；次いで II、上記硬化性組成物を少なくとも部分的に硬化させて
   結合構造体を形成させる ことを特徴とする２つの表面間に接着結合を形成して結
   合構造体を得る方法。 １５、特許請求の範囲第１４項記載の方法によって得ら
   れた結合構造。