JPH05112765A - 硬化性接着剤組成物 - Google Patents
硬化性接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH05112765A JPH05112765A JP27378091A JP27378091A JPH05112765A JP H05112765 A JPH05112765 A JP H05112765A JP 27378091 A JP27378091 A JP 27378091A JP 27378091 A JP27378091 A JP 27378091A JP H05112765 A JPH05112765 A JP H05112765A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- saturated polyester
- adhesive composition
- epoxidized
- curable adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属や塩化ビニル樹脂等の高極性の物質に対
しての接着性に優れ、硬化物の耐熱性に優れた硬化性の
接着剤組成物を得る。 【構成】 分子量１０００〜８０００、エポキシ基当量
３００〜６０００であり、分子内にβ−ヒドロキシエス
テル結合を少なくとも１個有する室温で液状のエポキシ
化飽和ポリエステル樹脂１００重量部と、アミン系化合
物１〜１５０重量部と、有機溶剤１０００重量部以下と
を配合してなる、硬化性接着剤組成物。
しての接着性に優れ、硬化物の耐熱性に優れた硬化性の
接着剤組成物を得る。 【構成】 分子量１０００〜８０００、エポキシ基当量
３００〜６０００であり、分子内にβ−ヒドロキシエス
テル結合を少なくとも１個有する室温で液状のエポキシ
化飽和ポリエステル樹脂１００重量部と、アミン系化合
物１〜１５０重量部と、有機溶剤１０００重量部以下と
を配合してなる、硬化性接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、飽和ポリエステル樹脂
を主成分とし、硬化剤としてアミン系化合物を用いた硬
化性接着剤組成物に関し、特に、剪断強度及び剥離強度
並びに耐熱性に優れた硬化性接着剤組成物に関する。
を主成分とし、硬化剤としてアミン系化合物を用いた硬
化性接着剤組成物に関し、特に、剪断強度及び剥離強度
並びに耐熱性に優れた硬化性接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】末端カルボキシル基含有飽和ポリエステ
ル樹脂とエポキシ樹脂とを、ジシアンジアミドで硬化さ
せる飽和ポリエステル樹脂系接着剤組成物の一例が、Ａ
ｄｈｅｓｉｖｅ Ａｇｅ 第３３巻、第１２号、第３２
頁〜第３６頁（１９９０）に記載されている。しかしな
がら、上記飽和ポリエステル樹脂系接着剤組成物では、
反応に高温かつ長時間を要する。さらにエポキシ樹脂と
ジシアンジアミドとの反応が優先するため、飽和ポリエ
ステル樹脂の多くが未反応のまま硬化物中に残存し、従
って耐熱性が十分でなかった。
ル樹脂とエポキシ樹脂とを、ジシアンジアミドで硬化さ
せる飽和ポリエステル樹脂系接着剤組成物の一例が、Ａ
ｄｈｅｓｉｖｅ Ａｇｅ 第３３巻、第１２号、第３２
頁〜第３６頁（１９９０）に記載されている。しかしな
がら、上記飽和ポリエステル樹脂系接着剤組成物では、
反応に高温かつ長時間を要する。さらにエポキシ樹脂と
ジシアンジアミドとの反応が優先するため、飽和ポリエ
ステル樹脂の多くが未反応のまま硬化物中に残存し、従
って耐熱性が十分でなかった。
【０００３】他方、分子鎖中にエポキシ基を有するポリ
ブタジエンやポリプロピレングリコールも近年開発さ
れ、種々検討されている（日本接着協会誌、第１７巻、
第１２号（１９８１））。しかしながら、分子鎖中にエ
ポキシ基を有するポリブタジエンやポリプロピレングリ
コールを、アミン系硬化剤で硬化させて得られた硬化物
は、反応性が小さく、また、金属や塩化ビニル樹脂等へ
の接着性が十分でないという問題があった。
ブタジエンやポリプロピレングリコールも近年開発さ
れ、種々検討されている（日本接着協会誌、第１７巻、
第１２号（１９８１））。しかしながら、分子鎖中にエ
ポキシ基を有するポリブタジエンやポリプロピレングリ
コールを、アミン系硬化剤で硬化させて得られた硬化物
は、反応性が小さく、また、金属や塩化ビニル樹脂等へ
の接着性が十分でないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の硬化性接着剤組成物の問題点を解消し、金属や塩化
ビニル樹脂等の比較的極性の高い材質に対しての接着性
が良好であり、耐熱性に優れ、しかも、常温で硬化可能
な接着剤組成物を提供することを目的とする。
来の硬化性接着剤組成物の問題点を解消し、金属や塩化
ビニル樹脂等の比較的極性の高い材質に対しての接着性
が良好であり、耐熱性に優れ、しかも、常温で硬化可能
な接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記課
題を達成すべく鋭意検討した結果、分子内にβ−ヒドロ
キシエステル結合を介して結合したエポキシ基を有する
飽和ポリエステル樹脂を用いれば、上記課題を達成し得
る硬化性接着剤組成物を構成し得ることを見出し、本発
明をなすに至った。すなわち、本発明の硬化性接着剤組
成物は、分子量１０００〜８０００、エポキシ基当量３
００〜６０００であり、分子内にβ−ヒドロキシエステ
ル結合を少なくとも１個有する室温で液状のエポキシ化
飽和ポリエステル樹脂１００重量部と、アミン系化合物
１〜１５０重量部と、上記エポキシ化飽和ポリエステル
樹脂を溶解または分散化し得る有機溶剤１０００重量部
以下とを含むことを特徴とする、２液型の硬化性接着剤
組成物である。
題を達成すべく鋭意検討した結果、分子内にβ−ヒドロ
キシエステル結合を介して結合したエポキシ基を有する
飽和ポリエステル樹脂を用いれば、上記課題を達成し得
る硬化性接着剤組成物を構成し得ることを見出し、本発
明をなすに至った。すなわち、本発明の硬化性接着剤組
成物は、分子量１０００〜８０００、エポキシ基当量３
００〜６０００であり、分子内にβ−ヒドロキシエステ
ル結合を少なくとも１個有する室温で液状のエポキシ化
飽和ポリエステル樹脂１００重量部と、アミン系化合物
１〜１５０重量部と、上記エポキシ化飽和ポリエステル
樹脂を溶解または分散化し得る有機溶剤１０００重量部
以下とを含むことを特徴とする、２液型の硬化性接着剤
組成物である。
【０００６】上記室温で液状の飽和ポリエステル樹脂
は、主鎖がジカルボン酸とジオールとの縮合によって得
られる飽和ポリエステル樹脂のカルボン酸残基に、ジエ
ポキサイド類の１種以上を付加させることにより得られ
るものである。上記ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸及びセバシン酸
等が用いられる。また、上記ジオールとしては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコールまたはネオペンチルグリコール等が用いられ
る。上記ジエポキサイド類としては、ビスフェノールＡ
型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＡＤ型ジグリシジルエー
テル、脂肪族ジグリシジルエーテル、脂環式ジエポキサ
イドまたはジグリシジルエステル類等が用いられる。
は、主鎖がジカルボン酸とジオールとの縮合によって得
られる飽和ポリエステル樹脂のカルボン酸残基に、ジエ
ポキサイド類の１種以上を付加させることにより得られ
るものである。上記ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸及びセバシン酸
等が用いられる。また、上記ジオールとしては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコールまたはネオペンチルグリコール等が用いられ
る。上記ジエポキサイド類としては、ビスフェノールＡ
型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＡＤ型ジグリシジルエー
テル、脂肪族ジグリシジルエーテル、脂環式ジエポキサ
イドまたはジグリシジルエステル類等が用いられる。
【０００７】上記室温で液状のエポキシ化飽和ポリエス
テル樹脂の分子量は、１０００〜８０００の範囲にある
ことが必要である。分子量が１０００未満では、得られ
る硬化物が脆くなり、剥離強度が低下し、他方、分子量
が８０００を超えると硬化物の耐熱性が低下するからで
ある。また、上記エポキシ化飽和ポリエステル樹脂は、
室温で液状のものであることが必要である。室温で固体
状のものでは、常温反応が不均一となり、好ましくない
からである。
テル樹脂の分子量は、１０００〜８０００の範囲にある
ことが必要である。分子量が１０００未満では、得られ
る硬化物が脆くなり、剥離強度が低下し、他方、分子量
が８０００を超えると硬化物の耐熱性が低下するからで
ある。また、上記エポキシ化飽和ポリエステル樹脂は、
室温で液状のものであることが必要である。室温で固体
状のものでは、常温反応が不均一となり、好ましくない
からである。
【０００８】本発明の硬化性接着剤組成物では、硬化剤
として上記アミン系化合物が用いられている。用い得る
アミン系化合物の例としては、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチレン
アミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メン
センジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミ
ノ−３−メチルジシクロヘキシル）メタン、ジアミノジ
シクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，９−ビス
（３−アミノ−プロピル）２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ（５，５）ウンデカン、ｍ−キシレンジアミ
ン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチル
ジフェニルメタン及びポリアミドアミン等の脂肪族もし
くは芳香族第１アミン類；ピペラジン等の第２アミン
類；またはトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
等の第３アミン類等を単独または２種以上を混合して用
いられる。
として上記アミン系化合物が用いられている。用い得る
アミン系化合物の例としては、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチレン
アミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メン
センジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミ
ノ−３−メチルジシクロヘキシル）メタン、ジアミノジ
シクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，９−ビス
（３−アミノ−プロピル）２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ（５，５）ウンデカン、ｍ−キシレンジアミ
ン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジエチル
ジフェニルメタン及びポリアミドアミン等の脂肪族もし
くは芳香族第１アミン類；ピペラジン等の第２アミン
類；またはトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
等の第３アミン類等を単独または２種以上を混合して用
いられる。
【０００９】また、本発明の硬化性接着剤組成物で用い
られる有機溶剤としては、上記エポキシ化飽和ポリエス
テル樹脂を溶解または分散化可能なものであれば、任意
のものを用いることができ、特に限定はされないが、例
えば、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、テト
ラヒドロフラン、メチレンクロライド等を用いることが
できる。
られる有機溶剤としては、上記エポキシ化飽和ポリエス
テル樹脂を溶解または分散化可能なものであれば、任意
のものを用いることができ、特に限定はされないが、例
えば、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、テト
ラヒドロフラン、メチレンクロライド等を用いることが
できる。
【００１０】
【作用】本発明では、カルボキシル基含有飽和ポリエス
テル樹脂が予めエポキシ化されており、該エポキシ化飽
和ポリエステル樹脂に対して上記アミン系化合物が特定
の割合で配合されるため、硬化物の耐熱性が優れてお
り、かつ金属や塩化ビニル等の比較的高極性の物質に対
して優れた接着性を示す。これは、エポキシ基が予め飽
和ポリエステル樹脂に結合されているため、飽和ポリエ
ステル樹脂の多くがアミン系化合物と確実に反応し、耐
熱性に優れた硬化物が得られること、並びにβ−ヒドロ
キシエステル結合及びエポキシ基とアミノ基との反応に
より形成されるＯＨ基の極性効果によるものと考えられ
る。
テル樹脂が予めエポキシ化されており、該エポキシ化飽
和ポリエステル樹脂に対して上記アミン系化合物が特定
の割合で配合されるため、硬化物の耐熱性が優れてお
り、かつ金属や塩化ビニル等の比較的高極性の物質に対
して優れた接着性を示す。これは、エポキシ基が予め飽
和ポリエステル樹脂に結合されているため、飽和ポリエ
ステル樹脂の多くがアミン系化合物と確実に反応し、耐
熱性に優れた硬化物が得られること、並びにβ−ヒドロ
キシエステル結合及びエポキシ基とアミノ基との反応に
より形成されるＯＨ基の極性効果によるものと考えられ
る。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。エポキシ化飽和ポリエステル樹脂の合成 （１）下記の４種類のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂
〜を合成した。エポキシ化飽和ポリエステル樹脂
…飽和ポリエステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄ
ｙｎａｃｏｌｌ ８２２１、分子量４０００、酸価約２
８ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇを、２００ｍｌのフラスコ
に計量し、１８０℃に加熱して溶融した。次に、ビスフ
ェノールＡ型ジグリシジルエーテル（油化シェルエポキ
シ社製、商品名；エピコート８２８、エポキシ当量；約
１９０）１５ｇと、ベンジルジメチルアミン（以下、Ｂ
ＤＡと略す。）０．２５ｍｌとを添加し、反応させた。
１６０分間反応させた後、酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇの
エポキシ化飽和ポリエステル樹脂を得た。
を挙げることにより、本発明を明らかにする。エポキシ化飽和ポリエステル樹脂の合成 （１）下記の４種類のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂
〜を合成した。エポキシ化飽和ポリエステル樹脂
…飽和ポリエステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄ
ｙｎａｃｏｌｌ ８２２１、分子量４０００、酸価約２
８ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇを、２００ｍｌのフラスコ
に計量し、１８０℃に加熱して溶融した。次に、ビスフ
ェノールＡ型ジグリシジルエーテル（油化シェルエポキ
シ社製、商品名；エピコート８２８、エポキシ当量；約
１９０）１５ｇと、ベンジルジメチルアミン（以下、Ｂ
ＤＡと略す。）０．２５ｍｌとを添加し、反応させた。
１６０分間反応させた後、酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇの
エポキシ化飽和ポリエステル樹脂を得た。
【００１２】エポキシ化飽和ポリエステル樹脂…ポリ
エステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄｙｎａｃｏ
ｌｌ ８２３０、分子量２２００、酸価約５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）１００ｇと、ビスフェノールＡ型ジグリシジル
エーテル（油化シェルエポキシ社製、商品名；エピコー
ト８２８）５０ｇと、ＢＤＡ０．２５ｍｌとを用いて
（１）のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂と同様にし
て、酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ化飽和ポリエ
ステル樹脂を得た。
エステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄｙｎａｃｏ
ｌｌ ８２３０、分子量２２００、酸価約５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）１００ｇと、ビスフェノールＡ型ジグリシジル
エーテル（油化シェルエポキシ社製、商品名；エピコー
ト８２８）５０ｇと、ＢＤＡ０．２５ｍｌとを用いて
（１）のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂と同様にし
て、酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ化飽和ポリエ
ステル樹脂を得た。
【００１３】エポキシ化飽和ポリエステル樹脂…ポリ
エステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄｙｎａｃｏ
ｌｌ ８２５０、分子量６０００、酸価約１７ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）１００ｇと、ビスフェノールＡ型ジグリシジル
エーテル（油化シェルエポキシ社製、商品名；エピコー
ト８２８）１７ｇと、ＢＤＡ０．２５ｍｌとを用いて
（１）のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂と同様にし
て酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ化飽和ポリエス
テル樹脂を得た。
エステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄｙｎａｃｏ
ｌｌ ８２５０、分子量６０００、酸価約１７ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）１００ｇと、ビスフェノールＡ型ジグリシジル
エーテル（油化シェルエポキシ社製、商品名；エピコー
ト８２８）１７ｇと、ＢＤＡ０．２５ｍｌとを用いて
（１）のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂と同様にし
て酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ化飽和ポリエス
テル樹脂を得た。
【００１４】エポキシ化飽和ポリエステル樹脂…ポリ
エステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄｙｎａｃｏ
ｌｌ ８２２１）１００ｇと、ビニルシクロヘキセンジ
オキサイド（ＵＣＣ社製、商品名；ＥＲＬ４２０６、エ
ポキシ当量７２）１０ｇ及びＢＤＡを０．２５ｍｌとを
用い、（１）のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂と同
様にして酸価３．８ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ化飽和ポ
リエステル樹脂を得た。
エステル樹脂（ヒュールス社製、商品名；Ｄｙｎａｃｏ
ｌｌ ８２２１）１００ｇと、ビニルシクロヘキセンジ
オキサイド（ＵＣＣ社製、商品名；ＥＲＬ４２０６、エ
ポキシ当量７２）１０ｇ及びＢＤＡを０．２５ｍｌとを
用い、（１）のエポキシ化飽和ポリエステル樹脂と同
様にして酸価３．８ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシ化飽和ポ
リエステル樹脂を得た。
【００１５】接着剤の作製 上記エポキシ化飽和ポリエステル樹脂〜並びに下記
の表１に示す硬化剤及び有機溶剤を、下記の表１に示す
割合で配合し、室温でよく攪拌し、混合することによ
り、実施例１〜７及び比較例１〜３の各接着剤を得た。
の表１に示す硬化剤及び有機溶剤を、下記の表１に示す
割合で配合し、室温でよく攪拌し、混合することによ
り、実施例１〜７及び比較例１〜３の各接着剤を得た。
【００１６】
【表１】
【００１７】なお、表１において、＊を付したデナコー
ルＥＸ４０００はナガセ化成工業社製の末端エポキシ化
ポリプロピレンの商品名（エポキシ当量；２０００）で
あり、かつトーマイド２３５Ａは富士化成工業社製のポ
リアミドアミンの商品名（活性水素当量；９５）であ
る。
ルＥＸ４０００はナガセ化成工業社製の末端エポキシ化
ポリプロピレンの商品名（エポキシ当量；２０００）で
あり、かつトーマイド２３５Ａは富士化成工業社製のポ
リアミドアミンの商品名（活性水素当量；９５）であ
る。
【００１８】接着試験 実施例１〜７及び比較例１〜３の各接着剤につき、以下
の要領で接着試験を行った。下記のＴ形剥離試験用とし
て、第１の軟鋼板（日本テストパネル社製、商品名；Ｓ
ＰＣＣダル鋼板切板、２５ｍｍ×１２５ｍｍ×厚み０．
３ｍｍ）を、剪断試験用として、第２の軟鋼板（日本テ
ストパネル社製、商品名；ＳＰＣＣダル鋼板切板、２５
ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ１．６ｍｍ）を用意した。第１
または第２の軟鋼板に、溶剤乾燥後の接着剤の厚みが５
０μｍとなるように接着剤を塗布し、２３℃の温度で３
０分間風乾した。次に、上記のようにして接着剤が塗布
された厚さの同じ一対の軟鋼板を用意し、接着剤塗布面
同士を貼り合わせ、クリップで仮固定し、２５℃の温度
で１ケ月養生した。
の要領で接着試験を行った。下記のＴ形剥離試験用とし
て、第１の軟鋼板（日本テストパネル社製、商品名；Ｓ
ＰＣＣダル鋼板切板、２５ｍｍ×１２５ｍｍ×厚み０．
３ｍｍ）を、剪断試験用として、第２の軟鋼板（日本テ
ストパネル社製、商品名；ＳＰＣＣダル鋼板切板、２５
ｍｍ×１２５ｍｍ×厚さ１．６ｍｍ）を用意した。第１
または第２の軟鋼板に、溶剤乾燥後の接着剤の厚みが５
０μｍとなるように接着剤を塗布し、２３℃の温度で３
０分間風乾した。次に、上記のようにして接着剤が塗布
された厚さの同じ一対の軟鋼板を用意し、接着剤塗布面
同士を貼り合わせ、クリップで仮固定し、２５℃の温度
で１ケ月養生した。
【００１９】また、比較例１については、１８０℃で４
０分間加熱することにより硬化させた後、２５℃で１カ
月間養生したものを用いた。なお、比較例２について
は、クリップで固定したまま、１８０℃の熱風乾燥機内
において４０分間養生した後、２５℃で１カ月間養生し
たものを用いた。上記のようにして軟鋼板を貼り合わ
せ、養生を行った後、２３℃及び８５℃の温度で、剪断
強度をＪＩＳ Ｋ６８５０に従って、及び剥離強度をＪ
ＩＳ Ｋ６８５４（Ｔ形剥離）に従って測定した。ま
た、上記養生後、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に規定の大きさ
の剪断試験片を作製し、２５℃の水に５分間浸漬し、し
かる後８５℃の熱水に５分間浸漬する工程を１サイクル
として、該工程を３００サイクル繰り返した後、２３℃
において剪断強度を測定した（冷水−熱水浸漬繰り返し
試験）結果を下記の表２に示す。
０分間加熱することにより硬化させた後、２５℃で１カ
月間養生したものを用いた。なお、比較例２について
は、クリップで固定したまま、１８０℃の熱風乾燥機内
において４０分間養生した後、２５℃で１カ月間養生し
たものを用いた。上記のようにして軟鋼板を貼り合わ
せ、養生を行った後、２３℃及び８５℃の温度で、剪断
強度をＪＩＳ Ｋ６８５０に従って、及び剥離強度をＪ
ＩＳ Ｋ６８５４（Ｔ形剥離）に従って測定した。ま
た、上記養生後、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に規定の大きさ
の剪断試験片を作製し、２５℃の水に５分間浸漬し、し
かる後８５℃の熱水に５分間浸漬する工程を１サイクル
として、該工程を３００サイクル繰り返した後、２３℃
において剪断強度を測定した（冷水−熱水浸漬繰り返し
試験）結果を下記の表２に示す。
【００２０】
【表２】
【００２１】表２から明らかなように、飽和ポリエステ
ル樹脂に、エポキシ樹脂及び硬化剤を配合してなる比較
例１，２の接着剤及びエポキシ化ポリプロピレンを用い
た比較例３では、８５℃の温度で自然剥離しており、か
つ冷水−熱水浸漬繰り返し試験においても自然剥離が生
じていた。これに対して、実施例１〜７の各接着剤で
は、２３℃において高い剪断強度及び剥離強度を示し、
かつ８５℃の温度においても自然剥離が生じていなかっ
た。さらに、冷水−熱水浸漬繰り返し試験後の剪断強度
も十分な値を示した。
ル樹脂に、エポキシ樹脂及び硬化剤を配合してなる比較
例１，２の接着剤及びエポキシ化ポリプロピレンを用い
た比較例３では、８５℃の温度で自然剥離しており、か
つ冷水−熱水浸漬繰り返し試験においても自然剥離が生
じていた。これに対して、実施例１〜７の各接着剤で
は、２３℃において高い剪断強度及び剥離強度を示し、
かつ８５℃の温度においても自然剥離が生じていなかっ
た。さらに、冷水−熱水浸漬繰り返し試験後の剪断強度
も十分な値を示した。
【００２２】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、上記特
定の室温液状エポキシ化飽和ポリエステル樹脂に、硬化
剤としてアミン系化合物を上記特定の割合で配合してな
るため、硬化物が耐熱性に優れており、金属や塩化ビニ
ル樹脂のような高極性の材料に対して良好な接着性を示
し、剪断強度及び剥離強度のバランスに優れた硬化性の
接着剤を提供することが可能となる。
定の室温液状エポキシ化飽和ポリエステル樹脂に、硬化
剤としてアミン系化合物を上記特定の割合で配合してな
るため、硬化物が耐熱性に優れており、金属や塩化ビニ
ル樹脂のような高極性の材料に対して良好な接着性を示
し、剪断強度及び剥離強度のバランスに優れた硬化性の
接着剤を提供することが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 分子量１０００〜８０００、エポキシ当
量３００〜６０００であり、分子内にβ−ヒドロキシエ
ステル結合を少なくとも１個有する室温で液状のエポキ
シ化飽和ポリエステル樹脂１００重量部と、アミン系化
合物を１〜１５０重量部と、上記エポキシ化飽和ポリエ
ステル樹脂を溶解または分散化し得る有機溶剤１０００
重量部以下とを含むことを特徴とする、硬化性接着剤組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27378091A JPH05112765A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | 硬化性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27378091A JPH05112765A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | 硬化性接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112765A true JPH05112765A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=17532476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27378091A Pending JPH05112765A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | 硬化性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05112765A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016538379A (ja) * | 2013-11-18 | 2016-12-08 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 接着剤組成物 |
| CN114286751A (zh) * | 2019-07-01 | 2022-04-05 | 天然纤维焊接股份有限公司 | 固化剂和方法 |
| US11542365B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-01-03 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative |
| US11566101B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-01-31 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative |
| US11760836B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-09-19 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative |
| US11760835B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-09-19 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative and method |
-
1991
- 1991-10-22 JP JP27378091A patent/JPH05112765A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016538379A (ja) * | 2013-11-18 | 2016-12-08 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 接着剤組成物 |
| US11542365B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-01-03 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative |
| US11566101B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-01-31 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative |
| US11760836B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-09-19 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative |
| US11760835B2 (en) | 2018-04-21 | 2023-09-19 | Natural Fiber Welding, Inc. | Curative and method |
| CN114286751A (zh) * | 2019-07-01 | 2022-04-05 | 天然纤维焊接股份有限公司 | 固化剂和方法 |
| JP2022531505A (ja) * | 2019-07-01 | 2022-07-06 | ナチュラル ファイバー ウェルディング インコーポレーテッド | 硬化剤及び方法 |
| CN114286751B (zh) * | 2019-07-01 | 2023-06-20 | 天然纤维焊接股份有限公司 | 固化剂和方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6884854B2 (en) | Composition of epoxy resin, low glass transition temperature copolymer, latent hardener and carboxy-terminated polyamide and/or polyamide | |
| EP0488949B1 (en) | High performance epoxy adhesive | |
| US2847395A (en) | Stable heat-curing epoxy resin compositions | |
| US20050022929A1 (en) | Multi-phase structural adhesives | |
| CN105121498B (zh) | 环氧粘合剂用多加速剂体系 | |
| CZ20011222A3 (cs) | Rázuvzdorné směsi epoxidových pryskyřic | |
| JPS61254683A (ja) | 高性能２成分エポキシ構造用接着剤 | |
| US4683282A (en) | Novel boron trifluoride-poly (alkylene oxide) amine catalysts for curing epoxy resins | |
| JP3269126B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ樹脂用硬化促進剤 | |
| JPS63314289A (ja) | エポキシ接着剤組成物及びその接着方法 | |
| US3562215A (en) | Low temperature,latent epoxy resin curing system | |
| JPH05112765A (ja) | 硬化性接着剤組成物 | |
| JPH0196277A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH09316303A (ja) | エポキシ樹脂組成物およびその調製方法 | |
| EP0129191B1 (en) | In-situ advanced-epoxy adducts as toughening modifiers for epoxy coatings | |
| US5098505A (en) | Epoxy resin, thermoplastic polymer and hardener adhesive | |
| JPH0623369B2 (ja) | エポキシ樹脂系接着剤組成物 | |
| JPH0329093B2 (ja) | ||
| JPS6339615B2 (ja) | ||
| JPH051269A (ja) | 接着用樹脂組成物 | |
| JP3069151B2 (ja) | 複合型制振材料用粘弾性組成物 | |
| JPS6243479A (ja) | ポリエステル系接着剤 | |
| JP2568593B2 (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
| JPH01193369A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS6138727B2 (ja) |