JPH04348139A - 硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法 - Google Patents
硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH04348139A JPH04348139A JP3149724A JP14972491A JPH04348139A JP H04348139 A JPH04348139 A JP H04348139A JP 3149724 A JP3149724 A JP 3149724A JP 14972491 A JP14972491 A JP 14972491A JP H04348139 A JPH04348139 A JP H04348139A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cured layer
- thermoplastic saturated
- saturated norbornene
- curing agent
- based polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 64
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 125000003518 norbornenyl group Chemical class C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 title claims abstract 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 31
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 30
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 54
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 27
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 26
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 21
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 20
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 15
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- -1 6-methyl- 1 Chemical class 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- BRXKVEIJEXJBFF-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)-3-methylbutane-1,4-diol Chemical compound OCC(C)C(CO)(CO)CO BRXKVEIJEXJBFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C(C)C(C)C1C=C2 LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRJNSEMUYTUGLA-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOC1=CC=CC=C1 JRJNSEMUYTUGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 5-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCC)CC1C=C2 YSWATWCBYRBYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC)CC1C=C2 QHJIJNGGGLNBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N benzylsulfanylmethylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1CSCC1=CC=CC=C1 LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXCOOPLIKAAONJ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)diazene Chemical compound CC(C)N=NC(C)C BXCOOPLIKAAONJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N dibenzyl disulphide Natural products C=1C=CC=CC=1CSSCC1=CC=CC=C1 GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N molport-035-785-283 Chemical compound C1[C@@H](C23)C=C[C@H]1C3[C@@H]1C[C@H]2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- YYWLHHUMIIIZDH-UHFFFAOYSA-N s-benzoylsulfanyl benzenecarbothioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)SSC(=O)C1=CC=CC=C1 YYWLHHUMIIIZDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
の高い硬化層を表面に有するノルボルネン系ポリマー成
形品とその製造方法に関する。また、本発明は、耐久試
験後の接着強度も良好で、残留溶剤を減少ないしは無く
した硬化層の形成が可能な該成形品とその製造方法に関
する。本発明の製造方法により得られる成形品は、特に
、光学材料として好適である。
チックレンズ等の光学用透明プラスチック成形材料とし
て、ポリカーボネート(PC)およびポリメチルメタク
リレート(PMMA)が主として用いられてきた。しか
しながら、PCは複屈折が大きく、また、PMMAは吸
水性が大きく、耐熱性も不十分であり、ますます高度化
する要求に応えることが困難となってきている。
体の水素添加物やノルボルネン系モノマーとエチレンと
の付加型ポリマーのような熱可塑性飽和ノルボルネン系
ポリマーが、光ディスク基板などの光学用プラスチック
成形材料として注目をあびてきている(特開昭60−2
6024号、同64−24826号、60−16870
8号、61−115912号、同61−120816号
など)。熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーは、透明
性に優れ、複屈折が小さく、耐熱性、耐吸水性等にも優
れており、光学用に非常に有用な材料である。さらに、
該ポリマーは、強度、耐水性、電気絶縁性、耐溶剤性、
酸やアルカリ等への耐薬品性にも優れており、光学用途
以外にも、電気絶縁材料、容器やフィルム等の耐湿包装
材料としても有用である。しかしながら、熱可塑性飽和
ノルボルネン系ポリマーからなる成形品は、鉛筆硬度試
験(JIS K−5400;1kg荷重)で、通常、
1H程度、硬くても2H程度の低い表面硬度しかもって
いない。
用途によっては、高い表面硬度を必要とする場合がある
。例えば、コンパクトディスク、レーザーディスク等の
光ディスクでは、人間の手や他の物質と接触して表面に
傷が生じると、記録されたメモリーの内容を読み取り違
えるというエラーが発生する。また、光学用途や包装容
器等の分野では、成形品表面に傷がつくと透明度が低下
する。このため、プラスチック成形品の表面に硬化層を
設けて、表面硬度を向上させることがある。透明プラス
チック成形品の表面に硬化層を設けると、プラスチック
の持つ透明性や美観を長期間維持し、しかも優れた耐薬
品性、耐汚染性を付与できるため、プラスチックの応用
範囲の拡大につながり、ガラスの代替をはじめ、自動車
部品、電気・電子機器関連部品、建築材、家具など多面
的な用途の展開が可能となる。
、各種の硬化剤を塗布する方法が採用されている。汎用
の硬化剤には、シリコーン系硬化剤と有機系硬化剤とが
ある。シリコーン系硬化剤は、シラン化合物の部分加水
分解物であり、120℃で1時間程度という比較的高温
での加熱硬化処理が必要となるため、プラスチック基材
が微妙に熱変形し、精度が要求されるプラスチック成形
品用には適していない。有機系硬化剤には、メラミン系
、アルキッド系、ウレタン系およびアクリル系の塗料を
加熱硬化するタイプと、多官能アクリル系塗料を紫外線
硬化するタイプとがある。前者は取り扱いが容易である
が、硬さや耐候性に劣るという欠点がある。後者は、硬
さや生産性に優れ、紫外線硬化であるため加熱によるプ
ラスチック基材への影響は少ない。したがって、透明プ
ラスチック成形品の硬化剤としては、後者の紫外線硬化
剤が適している。紫外線硬化剤は、一般に、多官能アク
リルモノマーおよび/またはオリゴマーと光重合開始剤
、その他の添加剤を含み、無溶剤または溶剤(シンナー
)で希釈したアクリル系光重合性組成物である。
リマー成形品に、硬化層を設けようとしても、該成形品
は、汎用の硬化剤との濡れが悪く、密着性が不十分で、
硬化したあとの硬化層が成形品から容易に剥がれてしま
うという問題がある。例えば、熱可塑性飽和ノルボルネ
ン系ポリマー成形品に、市販の無溶剤または溶剤で希釈
した紫外線硬化剤を適用しても、硬化後の硬化層と成形
品との接着性が悪く、容易に剥がれてしまう。これは、
熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーが表面の濡れが悪
いとともに、耐薬品性が高いために、硬化層との間で界
面を越えて互いに相手層の中に拡散するということがな
く、分子のからみあいが起きにくいためである。
強度に優れ、硬度の高い硬化層を設けた熱可塑性飽和ノ
ルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法を提供
することにある。また、本発明の目的は、耐久試験後の
接着強度が良好で、硬化剤に起因する残留溶剤を減少な
いしは無くした硬化層の形成が可能な熱可塑性飽和ノル
ボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法を提供す
ることにある。
点を克服するために鋭意研究した結果、熱可塑性飽和ノ
ルボルネン系ポリマー成形品の表面に、予めプラズマ処
理を行なった後、紫外線硬化剤を用いて硬化層を形成さ
せることにより前記目的を達成できることを見出した。
リマー成形品の表面に、プラズマ処理を行なった後、紫
外線硬化剤を塗布し、ついで紫外線を照射して硬化層を
形成させると、接着強度に優れ、硬度の高い硬化層が得
られる。この方法によれば、無溶剤の紫外線硬化剤を用
いても所期の目的を達成できるため、硬化層内の残留溶
剤量を大幅に減少ないしは無くすことが可能である。
促進試験(例えば、60℃、80%RH、100時間)
後においても、高い接着強度を維持することができる。 また、プラズマ処理の前、後または前後に、イオンシャ
ワー処理を行なって表面の静電荷を除去すると、さらに
接着強度を上げることができる。さらに、紫外線照射時
の成形品表面の温度を40℃以上とすると、一層接着強
度を高めることができる。本発明は、これらの知見に基
づいて完成するに至ったものである。
、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品の表面に
、予めプラズマ処理を行なった後、紫外線硬化剤を塗布
し、ついで紫外線を照射して硬化層を形成させることを
特徴とする硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系
ポリマー成形品およびその製造方法が提供される。
後にイオンシャワーによる静電気の除電処理を行なうこ
と、および/または、成形品の紫外線硬化剤塗布面の照
射時の最高温度を40℃以上に保持しながら紫外線を照
射することによって、硬化層の接着強度をさらに向上さ
せる製造方法が提供される。
る熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーの具体例として
は、ノルボルネン系モノマーの開環ポリマーの水素添加
物、ノルボルネン系モノマーの付加型ポリマー、または
ノルボルネン系モノマーとオレフィンの付加型コポリマ
ーを挙げることができる。
水素添加物は、モノマーとして、例えば、ノルボルネン
、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換
体、例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5,6−
ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボ
ルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基
置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシ
クロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン
、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、お
よびハロゲン等の極性基置換体、例えば、6−メチル−
1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7
,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1
,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−
1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7
,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1
,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,
4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8
,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,
4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8
,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボ
ニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,
6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等;シクロ
ペンタジエンの3〜4量体、例えば、4,9:5,8−
ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−
オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,
10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a
,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカ
ヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン;等を使用し
、公知の開環重合方法により重合して得られる開環重合
体を、通常の水素添加方法により水素添加して製造され
る実質的に飽和のポリマーである。
リマーは、モノマーとして前記のごときノルボルネン系
モノマーを付加重合して得られるポリマーおよび/また
はその水素添加物であり、ノルボルネン系モノマーとオ
レフィンの付加ポリマーは、モノマーとして、前記のご
ときノルボルネン系モノマーと、エチレン、プロピレン
等のオレフィンを公知の方法により付加共重合して得ら
れるポリマーおよび/またはその水素添加物であって、
いずれも実質的に飽和のポリマーである。
子量の範囲は、トルエンを溶剤とするGPC(ゲル・パ
ーミエーション・クロマトグラフィー)分析により測定
した数平均分子量で1〜20万が適当である。また、分
子鎖中に残留する不飽和結合を水素添加反応により飽和
させる場合には、耐光劣化や耐候劣化性などから、水添
率は好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上
、さらに好ましくは99%以上である。熱可塑性飽和ノ
ルボルネン系ポリマーは、重合体の製造過程で、α−オ
レフィンやシクロオレフィンなどの他のモノマー成分を
共重合したものであっても構わない。
ルネン系ポリマーには、所望により、他の樹脂や、帯電
防止剤、老化防止剤、ガラス繊維等のフィラー、染料、
顔料などの添加剤を配合することができる。
形品の成形方法には、特に制約は無く、例えば、光ディ
スクやレンズのように射出成形によって得られるもの、
チューブや棒状に溶融押出成形したもの、溶融押出して
ロールで巻き取ったシートやフィルム、熱プレスにより
シート状に成形したもの、溶剤溶液をキャストして得ら
れるフィルム、さらに延伸による延伸フィルムなどが挙
げられる。
では、ポリオレフィンやポリエステルなどの難接着性ポ
リマーの接着性を改良するために、表面処理を行なうこ
とが古くから研究されてきており、例えば、薬品処理法
、溶剤処理法、プライマー法、ポリマーコーティング法
、カップリング剤処理法、界面活性剤処理法、裏面グラ
フト化法、コロイド処理法、紫外線照射処理法、プラズ
マ処理法など各種の方法が提案されている(材料技術研
究協会編集「プラスチックの塗装・印刷便覧」第V章「
塗装のためのプラスチック成形品の表面処理方法」、総
合技術出版社発行、1973年12月10日発行、p.
142〜172)これらの表面処理法では、一般に、ポ
リマーの表面近傍にカルボニル基や水酸基等の極性を持
った官能基が導入されることにより、接着力が付与され
、あるいは改善される。しかしながら、表面処理法は、
表面処理の種類、対象となるポリマーの構成元素や分子
構造、あるいはポリマー表面に接着させる物の材質等に
よって、接着力改善効果が大きく左右される。これらの
表面処理法の全てがいかなるポリマーに対しても効果が
あるというものではない。表面処理を行なっても改質効
果がなかったり、あるいはポリマーが劣化したりするこ
ともある。したがって、いかなるポリマーに対して、い
かなる表面処理を行なうかは、技術的に重要な課題であ
り、工夫を要するのである。
ー成形品の表面に、予め表面処理してから硬化層を形成
すること、特に、プラズマ処理した後、紫外線硬化剤を
用いて、高い接着強度と硬度を有する硬化層を形成する
ことは提案されていない。
系ポリマー成形品の硬化層との接着強度を改善すべく各
種表面処理法について検討した結果、表面処理法の多く
が格別の効果を奏さないけれども、プラズマ処理を行な
うと、紫外線硬化剤との濡れおよび接着性が改善され、
実用性のある接着強度と硬度を有する硬化層を形成でき
ることを見出した。
orrの低圧ガス(アルゴン、酸素、窒素など)のグロ
ー放電を使用するが、この処理により、熱可塑性飽和ノ
ルボルネン系ポリマー成形品の表面改質を効果的に行な
うことができる。具体的には、例えば、成形品を0.1
Torr程度の圧力の酸素ガスのプラズマ雰囲気中に数
秒間さらすことで表面改質効果が達成できる。プラズマ
処理は、ドライプロセスであり、短時間で効果があるた
め、生産性に優れている。
ともに、イオンシャワーにより成形品表面の静電気の除
電処理を行なうと、成形品と硬化層との接着強度をさら
に改善することができる。イオンシャワーとは、空気中
の気体分子をイオン化して微風状に吹きつけることによ
り、帯電し易い材料の表面の静電荷を除電する処理をい
う。通常は、防塵のために用いられるが、この処理だけ
では難接着性材料の表面改質にはならない。イオンシャ
ワーによる静電気の除電処理は、前記表面処理の前、後
または前後であって、紫外線硬化剤の塗布前に行なう。
硬化剤は、反応性モノマーおよび/または反応性オリゴ
マーと光重合開始剤が必須成分となっており、アクリル
系光重合性組成物を包含する。
がその主なものであるが、具体的には、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、フェノキシプロピルアクリレ
ート、その他の高級アルキルアクリレート等の単官能ア
クリレートモノマー類;スチレン、ビニルピロリドン等
のその他の単官能モノマー類;エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、テトラメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等のポリオール類に2個以上のアクリレートが結合
した多官能アクリレートモノマー類;等が挙げられる。
イル基を持つポリエステルアクリレート、分子鎖中にエ
ポキシ基かつ末端にアクロイル基を持つエポキシアクリ
レートまたはポリウレタンアクリレート、分子鎖中に二
重結合を持つ不飽和ポリエステル、1,2−ポリブタジ
エン、その他のエポキシ基またはビニルエーテル基をも
つオリゴマーを挙げることができる。
シ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ
アセトフェノン、塩素化アセトフェノン等のアセトフェ
ノン類;ベンゾフェノン類;ベンジル、メチルオルソベ
ンゾイルベンゾエート、ベンゾインアルキルエーテル等
のベンゾイン類;α,α′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2′−アゾビスプロパン、ヒドラゾン等のアゾ
化合物;ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブ
チルパーオキサイド等の有機パーオキサイド類;ジフェ
ニルジサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジベ
ンゾイルジサルファイド等のジフェニルジサルファイド
類;等を挙げることができる。
着力を向上させることを目的として、適当な熱可塑性ポ
リマーを加えてもよい。一般的に類似の構造を持ったポ
リマーどうしは相溶性が良く、濡れが良いため、接着力
を向上することを目的として、熱可塑性ポリマーを添加
するのであれば、ノルボルネン系モノマーの開環ポリマ
ーの水素添加物、ノルボルネン系モノマーの付加型ポリ
マー、またはノルボルネン系モノマーとオレフィンの付
加型コポリマーと類似の構造を持ったポリマーを用いる
のが効果的である。具体的には、ノルボルネン系モノマ
ーの開環ポリマーの水素添加物、ノルボルネン系モノマ
ーの付加型ポリマー、またはノルボルネン系モノマーと
オレフィンの付加型コポリマー自体や、ジシクロペンタ
ジエン系、ジエン系、脂肪族系、芳香族系、ウォーター
ホワイト系などの石油樹脂またはこれらの水添物等が適
当である。ただし、非反応性の熱可塑性ポリマーを多量
に添加すると、紫外線に対する感光性が低下して好まし
くない。
するための各種の界面活性剤を添加してもよい。この場
合、界面活性剤は透明で、硬化剤との相溶性の良いもの
、具体的には、非イオン系界面活性剤、特に、アミン系
界面活性剤が適している。その他、熱重合禁止剤、光重
合禁止剤、粘着性付与剤、充填剤等を適宜使用してもよ
い。なお、紫外線硬化剤は、適宜溶剤で希釈してもよい
。ただし、残留溶剤が問題となる分野では、無溶剤のも
のを用いることが好ましい。
ボルネン系ポリマーからなる成形品に紫外線硬化剤を塗
布し、溶剤を含む場合には溶剤を乾燥除去し、ついで紫
外線を照射する。
、浸漬、スピンコート、ロールコーター、刷毛塗り等す
べての塗布方法が可能である。塗布する厚さは、2〜3
00μm(溶剤を含む場合には、乾燥後の厚さ)である
ことが好ましい。この範囲よりも薄い場合には、強度の
強い硬化層が得られず、十分な表面硬度の改良効果が得
られないことがある。この範囲よりも厚い場合には、乾
燥や硬化反応に時間がかかって、生産性が悪くなり、ま
た、硬化不十分で硬化層の強度が薄い場合よりも低下す
る場合や、硬化層が硬くなりすぎて割れることがある。
燥させる必要がある。溶剤を多量に含んだまま硬化させ
ると、塗膜にクラックが発生しやすく、高硬度の硬化層
が得られない原因にもなり、また、残留溶剤量が増大す
る。乾燥温度と時間は、使用する溶剤の種類、塗布量、
接着面の形状によっても異なるが、基材の熱変形がない
ように、おおむね120℃以下で、かつ、十分に乾燥で
きるように条件を決定すればよい。具体的には60〜1
20℃で、3〜60分程度の乾燥が適当である。高温で
乾燥したあとは、室温で10秒〜10分程度の冷却を行
ない、ほぼ室温近くまで冷却することが好ましい。
、十分に乾燥した後であっても、紫外線硬化剤に使用し
た溶剤が微量ではあるが残留し、その結果、硬化層の特
性が経時で変化したり、残留溶剤がすこしづつ表面から
拡散してきて、周囲の他の材料に悪影響を与えるなどの
問題が生じる場合がある。
した後、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外
線を効率的に発生する光源から紫外線を照射することに
より、硬化が短時間で起こり、硬度の高い硬化層が形成
される。紫外線の照射量は、反応性モノマーや反応性オ
リゴマーの種類、光重合開始剤の反応性等によっても異
なるが、通常、80W/cmの高圧水銀灯の場合、照射
距離10cmで60秒以下、通常、5〜10秒程度の短
時間で硬化させることができる。
チック成形品の表面に形成する場合、紫外線照射に当た
り、コールドミラー等を利用して、照射面の温度が上が
らないようにして照射している。ところが、本発明者ら
が検討したところ、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマ
ー成形品表面への紫外線硬化剤による硬化層の形成にお
いては、紫外線照射時の表面(塗布面)温度を高くする
と、両者間の接着強度が増大することを見出した。した
がって、プラズマ処理を行なった成形品の塗布面の温度
を高くして紫外線を照射すると、相乗効果により接着強
度が大幅に増大する。
高くする場合には、40℃以上、好ましくは50℃以上
とする。上限は、成形品が熱変形しない温度であるが、
作業性などから見て、好ましくは80℃、より好ましく
は70℃程度である。なお、照射面の温度は、例えば、
40℃という場合、照射時の最高温度が40℃となる温
度を意味する。
方法は特に限定されない。例えば、コールドミラーを付
けないタイプの紫外線ランプを用いて紫外線を照射して
もよく、照射時に赤外線ランプ、ヒーターなどを単独、
または組み合わせて用いて加熱してもよい。コールドミ
ラーを付けないタイプのランプのみを使用する場合は、
ランプからの距離、照射時間などによって温度が変化す
るので、それらを調節する必要がある。例えば、80W
/cmの高圧水銀灯を用いた場合、ランプと照射面の距
離を15cmとして約20秒以上照射すればよい。
法により得られる硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボル
ネン系ポリマー成形品は、成形品と紫外線硬化剤による
硬化層の接着強度に優れ、かつ、表面に硬化層を有する
ので表面硬度の高いものである。ゴバン目テストによる
接着強度は少なくとも60%以上であり、鉛筆硬度は2
H以上、通常3H程度である。
基材の接着強度は、例えばゴバン目テストで90%以上
であることが好ましいが、本発明の製造方法によれば、
95〜100%のものを得ることも可能となる。また、
長時間接着強度を維持するためには、高温高湿条件での
耐久促進試験条件(例えば、60℃、80%RH、10
0時間)においても、ゴバン目テストで90%以上の接
着強度を維持することが望ましいが、本発明の製造方法
によれば、そのような高度の性能を達成することも可能
である。
ノルボルネン系ポリマーを用いた光学用材料の形成に好
適である。例えば、光情報ディスクの記録層を保護する
ための保護コート層の形成および記録層裏面の基板剥き
出しの部分を保護するための硬化層の形成、光学レンズ
やその他の光学部品の表面の硬度を補い表面を保護する
ための硬化層の形成などに好適である。
ーどうし、または他の材料との接着を紫外線硬化剤(ア
クリル系光重合性組成物)を用いて行なうこと、あるい
は光学レンズの切削加工などの場合のように熱可塑性飽
和ノルボルネン系ポリマーの表面の段差を紫外線硬化剤
を用いて平坦化することなどにも本発明の製造方法が適
用可能である。
本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限
定されるものではない。なお、物性測定方法は次のとお
りである。
た硬化層の上からカッターにより1mm間隔で縦、横各
11本の切れ目を入れて1mm四方のゴバン目を100
個作り、その上にセロハン粘着テープ(積水化学社製、
セロテープ)を強く押し付けて貼り、しかる後、該粘着
テープを90°方向に剥して、剥離しなかった目の数を
%で表わした。
0℃、80%RHに100時間保持した後、ゴバン目テ
ストを行なった。
たがって、1kg荷重で測定した。
り、200℃で測定した。
ル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6
,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン(MTD)の
開環重合体の水添物(数平均分子量28,000、水添
率ほぼ100%、ガラス転移温度152℃)を射出成形
して、厚さ2mm、直径100mmの円板(基材1)を
作成した。この成形品の鉛筆硬度は2Hであった。
ジシクロペンタジエン(DCP)との混合モノマー(M
TD/DCP=70/30モル比)を開環重合して得た
共重合体の水添物(数平均分子量27,000、水添率
ほぼ100%、ガラス転移温度133℃)を射出成形し
て、参考例1と同様の円板(基材2)を作成した。この
成形品表面の鉛筆硬度はHであった。
を混合撹拌して紫外線硬化剤を調製した。 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DP
EHA) 70g メチルアクリレート(
MA)
30g 光重合開始剤(*
1)
3g(*1)
ベンジルジメチルケタール;チバガイギー社製、商標名
イルガキュア651
材1)に、ハッコウ金属工業社製495型のイオンシャ
ワー装置を用いて、距離10cmで、5秒間イオンシャ
ワーを行なった後、低圧グロー放電処理、0.1Tor
rの酸素プラズマで処理を行ない、さらに前記と同様の
条件でイオンシャワーを行なった。この表面処理を行な
った円板に、参考例3で調製した硬化剤をスピンコート
(3,000回転、80秒)により塗布した。塗布層の
厚さは6μmであった。
灯を用い、距離20cm、照射時間60秒、コールドミ
ラーなしで、紫外線を照射して、硬化させた。照射時の
塗布面の最高温度は50℃であった。得られた硬化層を
有する円板のゴバン目テストによる接着強度は100%
であり、鉛筆強度は3H、残留溶剤量は0.00%、耐
久試験後の接着強度は93%であった。
す各条件で、参考例1〜2で作成した各基材と参考例3
で調製した硬化剤を用いて、硬化層を有する成形品を作
成し、物性を測定した。結果を一括して表1に示す。な
お、各操作、処理は次のとおりである。
80秒、厚さ6μm。 イオンシャワー:ハッコウ金属工業社製495型、距離
10cm、5秒間暴露。 紫外線照射:80W/cm高圧水銀灯、距離20cm、
照射時間60秒間。 表面処理a:プラズマ処理、低圧グロー放電処理、0.
1Torrの酸素プラズマで処理。
漬30秒間。 表面処理c:メチルイソブチルケトン/トルエン(98
/2重量比)混合溶剤処理、浸漬5秒間。 表面処理d:シランカップリング剤処理、ビニル(トリ
メトキシ)シラン/アセトン(5/95重量比)溶液に
浸漬5秒間の後、オーブン中で90℃、2時間処理。 表面処理e:紫外線照射、80W/cm高圧水銀灯、距
離20cm、照射時間60秒間。 なお、硬化層の厚さは、触針式膜厚計(テンカー社製ア
ルファーステップ200型)を用いて測定した。
マ処理により、接着強度、表面硬度、残留溶剤量、耐久
試験後の接着強度がともに改善された硬化層を有する成
形品が得られることが分かる。特に、本発明のプラズマ
処理と照射面の高温保持を組み合わせることにより、あ
るいはさらにイオンシャワーを行なうことにより、顕著
な改善効果を得ることができる。これに対して、プラズ
マ処理を行なわない場合はもとより、溶剤処理法やカッ
プリング剤処理法、紫外線照射処理法などの他の表面処
理法を採用した場合には、全く接着強度が改善されない
か、改善効果が極めて不十分である。
の高い硬化層を有するノルボルネン系ポリマー成形品お
よびその製造方法が提供される。本発明によれば、耐久
試験後の接着強度が良好で、残留溶剤を減少ないしは無
くした硬化層の形成が可能である。
Claims (4)
- 【請求項1】 熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー
成形品の表面に、予めプラズマ処理を行なった後、紫外
線硬化剤を塗布し、ついで紫外線を照射して硬化層を形
成させることを特徴とする硬化層を有する熱可塑性飽和
ノルボルネン系ポリマー成形品の製造方法。 - 【請求項2】 プラズマ処理の前、後または前後にイ
オンシャワーによる静電気の除電処理を行なう請求項1
記載の製造方法。 - 【請求項3】 成形品の紫外線硬化剤塗布面の照射中
の最高温度を40℃以上に制御しながら、紫外線を照射
する請求項1または2記載の製造方法。 - 【請求項4】 熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー
成形品の表面に予めプラズマ処理を行った後、紫外線硬
化剤を塗布し、ついで紫外線を照射して形成された硬化
層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14972491A JP3169984B2 (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | 硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14972491A JP3169984B2 (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | 硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04348139A true JPH04348139A (ja) | 1992-12-03 |
JP3169984B2 JP3169984B2 (ja) | 2001-05-28 |
Family
ID=15481429
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14972491A Expired - Fee Related JP3169984B2 (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | 硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3169984B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07207050A (ja) * | 1994-01-19 | 1995-08-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 光学フィルム |
JP2003049010A (ja) * | 2001-08-07 | 2003-02-21 | Toagosei Co Ltd | プラスチック物品の製造方法 |
JP2010132868A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Korea Electronics Telecommun | アリールアジド基を有する高分子重合開始剤およびこれを利用した環式オレフィン共重合体表面改質方法。 |
JP2012246466A (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 重合体、複合体および重合体の製造方法 |
JPWO2021025055A1 (ja) * | 2019-08-06 | 2021-02-11 | ||
US12120817B2 (en) | 2019-08-06 | 2024-10-15 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Resin multilayer substrate and method for manufacturing resin multilayer substrate |
-
1991
- 1991-05-24 JP JP14972491A patent/JP3169984B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07207050A (ja) * | 1994-01-19 | 1995-08-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 光学フィルム |
JP2003049010A (ja) * | 2001-08-07 | 2003-02-21 | Toagosei Co Ltd | プラスチック物品の製造方法 |
JP2010132868A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Korea Electronics Telecommun | アリールアジド基を有する高分子重合開始剤およびこれを利用した環式オレフィン共重合体表面改質方法。 |
US8541621B2 (en) | 2008-12-05 | 2013-09-24 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Polymerization initiator having aryl azide and surface modification method of cyclic olefin copolymer using the same |
JP2012246466A (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 重合体、複合体および重合体の製造方法 |
JPWO2021025055A1 (ja) * | 2019-08-06 | 2021-02-11 | ||
WO2021025055A1 (ja) * | 2019-08-06 | 2021-02-11 | 株式会社村田製作所 | 樹脂多層基板および樹脂多層基板の製造方法 |
CN114208401A (zh) * | 2019-08-06 | 2022-03-18 | 株式会社村田制作所 | 树脂多层基板和树脂多层基板的制造方法 |
US12120817B2 (en) | 2019-08-06 | 2024-10-15 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Resin multilayer substrate and method for manufacturing resin multilayer substrate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3169984B2 (ja) | 2001-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3036818B2 (ja) | ハードコート層を有する成形品およびその製造方法 | |
JP2003292828A (ja) | ハードコート剤及びハードコートフィルム | |
US4906675A (en) | Active energy ray-curable composition | |
JP2018171836A (ja) | 金属調加飾シート及びその成形体 | |
JP3377301B2 (ja) | ハードコート層を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂成形品及びその製造方法 | |
JP3169984B2 (ja) | 硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法 | |
JPH07138332A (ja) | 紫外線硬化性組成物、該組成物を用いた接着剤層を有する成形品、および成形品の接着方法 | |
JPH1036540A (ja) | 熱成形可能な耐擦傷性に優れたシート状樹脂成形品及びその製造方法 | |
JP2805225B2 (ja) | プラスチック成形品の接着方法 | |
JPS5930170B2 (ja) | 耐摩耗性被膜を有するプラスチツク成型品の製造方法 | |
KR101823625B1 (ko) | 인쇄 가능한 기능성 하드코팅 필름 및 이의 제조방법 | |
JP3218623B2 (ja) | 硬化層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品およびその製造方法 | |
JP3664262B2 (ja) | 紫外線硬化性組成物、それを用いた接着方法、及び接着物 | |
JP2001205726A (ja) | ハードコート層を有する透明プラスチックフィルム及びハードコート層が付与されたプラスチック成形品 | |
WO2001012738A1 (en) | Coating composition for hard-coat formation on polycarbonate substrate, polycarbonate film with hard coat layer, and polycarbonate molding with hard coat layer | |
JP3189365B2 (ja) | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂の接着方法及びハードコート層形成方法 | |
KR100373205B1 (ko) | 자외선경화형안개서림방지피복조성물및이를이용한피막형성방법 | |
JP2001114916A (ja) | ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物、ハードコート層付きポリカーボネートフィルム及びハードコート層付きポリカーボネート成形品 | |
JPH04107144A (ja) | 表面硬化アクリル樹脂系フイルム | |
JP2597101B2 (ja) | 表面硬化樹脂成型体の製造方法 | |
JPH06340849A (ja) | 紫外線硬化性組成物、それを用いた接着法、及び接着物 | |
KR100245952B1 (ko) | 자외선 경화성 안개서림 방지 피복 조성물 및 이를이용한피막형성방법 | |
US20050017384A1 (en) | Substrate for optical disk provided with hard-coating layer and method of producing the same | |
JP3237085B2 (ja) | ガラスを基板とする成形品 | |
WO2001034386A1 (fr) | Film transparent en matiere plastique pourvu d'un revetement dur |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080316 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090316 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090316 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100316 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |