JPH04348104A - メタクリル酸メチルの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル酸メチルを
重合する方法に関するものである。

【従来の技術及びその問題点】これまで、メタクリル酸
メチルの重合体が、ラジカル重合、イオン重合などの各
種の重合方法によって得られることが広く知られている
。最近、本発明者らは、重合体の立体規則性、分子量、
分子量分布などの観点から、種々の遷移金属化合物とア
ルキルアルミニウムあるいはメチルアルモキサンと組合
せた触媒を使用してメタクリル酸メチルの重合について
研究してきた（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ
，Ｊａｐａｎ第３９巻、６号、１５０８ページ、１９９
０年）。しかし、この研究結果によると、メタクリル酸
メチルの重合活性が必ずしも充分ではないことが判明し
た。

【０００２】

【問題点解決のための技術的手段】本発明においては、
遷移金属化合物、有機金属化合物、及びα−オレフィン
の存在下において、高い活性でメタクリル酸メチルを重
合する方法を提供する。本発明は、ＭＸｎ、アルキルア
ルモキサン、及びα−オレフィンの存在下にメタクリル
酸メチルを重合する方法に関する。（上式において、Ｍ
はＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，Ｚｒから選択される遷移金属元素、
Ｘはハロゲン元素及び／又はアセチルアセトナート基（
ａｃａｃ）、ｎは遷移金属元素の酸化数を表す。）本発
明で使用される遷移金属化合物であるＭＸｎの遷移金属
元素はＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，あるいはＺｒであり、好ましい
遷移金属元素としてはＮｉあるいはＣｏであり、特に好
ましくはＮｉである。Ｘはハロゲン元素及び／又はアセ
チルアセトネート基であり、ハロゲン元素としては塩素
が好ましい。

【０００３】本発明で使用される有機金属化合物として
のアルキルアルモキサンとは、例えば、特開昭５９−９
５２９２号、特開昭６２−２３０８０２号に開示されて
いるように、トリアルキルアルミニウムと溶媒中に分散
された水との反応あるいは無機化合物の結晶水との反応
によって得られるものである。トリアルキルアルミニウ
ムとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアル
ミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウムなどが挙げられる。特に好ましいトリアルキ
ルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニウムであ
る。水を分散させる溶媒としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、エーテルなどが挙げられる。結晶水を利用
する無機化合物としは、塩化マグネシウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸アルミニウム、硫酸銅などが挙げられる。

【０００４】本発明で使用される遷移金属化合物である
ＭＸｎに対するアルキルアルモキサンの重合時のモル比
（Ａｌ／ＭＸｎ）は通常５〜１０００、好ましくは５〜
３００である。また、ＭＸｎに対するメタクリル酸メチ
ルのモル比（メタクリル酸メチル／ＭＸｎ）は、通常１
〜５００、好ましくは１０〜３００である。本発明で用
いられる触媒成分としてのα−オレフィンとしては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチルペンテン−１、１−オクテンなどが挙げられる。 特に好ましいのはエチレンである。α−オレフィンの使
用量としては、ＭＸｎに対して、１〜５０倍モル量、好
ましくは３〜２０倍モル量である。

【０００５】本発明において、メタクリル酸メチルの重
合を、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガス雰囲
気中で、溶媒の存在下、あるいは溶媒を用いることなく
行うことができる。溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶媒を使
用することができる。重合温度は通常−７８〜８０℃、
特に０〜５０℃であることが好ましく、重合時間は通常
１〜５時間、特に１〜３時間であることが好ましい。反
応圧力としては、常圧で可能であるが、ＭＸｎに対する
α−オレフィン量によっては、圧力反応容器を用いても
よい。溶媒中での加熱処理において気相部分が存在する
ときは、この気相部分を上記不活性ガス雰囲気とする。

【０００６】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。実施例に
おいて、「収率」とは、仕込み量のメタクリル酸メチル
に対する生成重合体の重量％である。 実施例１ 重合は３００ｍｌセパラブルフラスコを用い窒素気流下
で行った。あらかじめトルエン８５ｍｌを仕込み、エチ
レンを１時間吹き込み、７．５ｍｍｏｌ溶解させた。次
に、Ｎｉ（ａｃａｃ）２（０．８５ｍｍｏｌ）、メチル
アルモキサン（東ソ−アクゾ社製）（８．５ｍｍｏｌ）
，メタクリル酸メチル（１３ｍｍｏｌ）の順に仕込み、
重合を開始した。３０℃、１時間重合した後、トルエン
溶液をメタノール−ＨＣｌ中に注ぎ、ポリマーを沈澱さ
せた。生成ポリマーは洗浄後減圧乾燥した。生成ポリマ
ーの収率は、４８．５％であった。

【０００７】実施例２ 重合は１００ｍｌ四つ口フラスコを用い窒素気流下で行
った。あらかじめトルエン３０ｍｌを仕込み、エチレン
を１時間吹き込み、２．６ｍｍｏｌ溶解させた。次に、
ＮｉＣｌ２（０．２ｍｍｏｌ）、メチルアルモキサン（
２１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸メチル（４５ｍｍｏｌ）
の順に仕込み、重合を開始した。３０℃、１時間重合し
た後、トルエン溶液をメタノール−ＨＣｌ中に注ぎ、ポ
リマーを沈澱させた。生成ポリマーは洗浄後減圧乾燥し
た。生成ポリマーの収率は、５１．８％であった。 実施例３ 実施例２の通り行うが、エチレンの代わりに１−ブテン
を用いた。生成ポリマーの収率は、４３．４％であった
。

【０００８】実施例４ 実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＣｏＣｌ
２を用いた。生成ポリマーの収率は、１１．１％であっ
た。 実施例５ 実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＶＣｌ３
を用いた。生成ポリマーの収率は、１．３％であった。 実施例６ 実施例３の通り行うが、ＮｉＣｌ２の代わりにＺｒＣｌ
４を用い、３時間重合した。生成ポリマーの収率は、２
．０％であった。

【０００９】比較例１ α−オレフィンを使用しない以外は実施例１の通り行っ
た。生成ポリマーの収率は２５．７％であった。 比較例２ α−オレフィンを使用しない以外は実施例２の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は２５．７％であった。 比較例３ α−オレフィンを使用しない以外は実施例４の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は５．１％であった。 比較例４ α−オレフィンを使用しない以外は実施例５の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は１．７％であった。 比較例５ α−オレフィンを使用しない以外は実施例６の通り行っ
た。ただし、重合は３時間行った。生成ポリマーの収率
は０．４％であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ＭＸｎ、アルキルアルモキサン、及び
   α−オレフィンの存在下にメタクリル酸メチルを重合す
   る方法。（上式において、ＭはＮｉ，Ｃｏ，Ｖ，Ｚｒか
   ら選択される遷移金属元素、Ｘはハロゲン元素及び／又
   はアセチルアセトナート基、ｎは遷移金属元素の酸化数
   を表す。）