JPH04346961A - Ｐ−アセトキシ安息香酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は工業的有利にＰ−アセト
キシ安息香酸を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｐ−アセトキシ安息香酸は、液晶ポリエ
ステルの原料等として有用な化合物である。しかして、
該化合物の製造方法についてはほとんど報告がないが、
類似の化合物であるアセチルサリチル酸（Ｏ−アセトキ
シ安息香酸）は、例えばベンゼンやトルエン溶媒中でＯ
−ヒドロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させ、反応液を
ろ過して生成した結晶を取得することによって製造され
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
アセチルサリチル酸の製造方法をＰ−アセトキシ安息香
酸の製造法に転用しても、目的物の収率が低かったり原
料が二量化してダイマー酸の副生が起こったりする問題
があることが明らかとなった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は工業的有利に
Ｐ−アセトキシ安息香酸を製造する方法について研究を
重ねた結果、（１）トルエンまたはキシレン溶媒中で、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させる工程（
２）反応生成液から、Ｐ−アセトキシ安息香酸をろ別す
る工程 （３）前記の工程で得られたろ液を溶媒としてＰ−ヒド
ロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させる工程（４）反応
生成液から、副生酢酸の一部をトルエンまたはキシレン
との共沸によって留去し、残液を冷却して析出したＰ−
アセトキシ安息香酸をろ別する工程（５）共沸留去液の
酢酸をアルカリ水溶液で中和して、トルエンまたはキシ
レンと分離する工程（６）前記の（４）工程で得られた
ろ液及び（５）で得られたトルエンまたはキシレン溶媒
を再使用して（３）工程以下の工程を繰り返す場合、そ
の目的を達成し得ることを見いだし本発明を完成した。

【０００５】本発明の方法を実施するに当たっては、ま
ず（１）トルエンまたはキシレン溶媒中にＰ−ヒドロキ
シ安息香酸を分散させ、これに無水酢酸を添加して撹拌
下に加熱すれば良い。反応速度を促進させるため硫酸、
パラトルエンスルホン酸等の酸触媒やピリジン、酢酸ナ
トリウム等の塩基触媒を存在させるのが有利である。原
料の使用割合はモル比でＰ−ヒドロキシ安息香酸／無水
酢酸が１／１．０２〜１／１．０４が実用的であり、又
トルエンまたはキシレン溶媒の使用量はＰ−ヒドロキシ
安息香酸１モル当たり２００〜２５０ｇである。反応温
度は８０〜９０℃、反応時間は３〜６時間から選ばれる
。

【０００６】反応終了後は（２）反応生成液から、Ｐ−
アセトキシ安息香酸を常法に従ってろ別する。つぎに（
３）前記で得られたろ液を溶媒としてＰ−ヒドロキシ安
息香酸と無水酢酸を反応させる。該ろ液には副生酢酸が
含有されているが反応には影響なく、又若干量のｐ−ア
セトキシ安息香酸が溶解しているので収率の向上に寄与
する。必要であればトルエンまたはキシレンを追加する
ことも出来る。反応条件は（１）工程と同様である。

【０００７】つづいて（４）反応生成液から副生した酢
酸の一部をトルエンまたはキシレンとの共沸によって留
去する。本発明ではこのように、生成液中に目的物を含
有させたままで溶媒の処理を行う点に特徴があり、特別
の蒸留塔が必要でないので工程的にも、設備的にも工業
生産に有利となる。酢酸が多量に存在したままでは目的
物のＰ−アセトキシ安息香酸のろ過性が悪くなり、収率
低下の原因となる。普通は反応生成液そのままの組成で
共沸蒸留は実施できるが、必要に応じてトルエンやキシ
レンを系に添加することもできる。

【０００８】蒸留は常圧でも減圧でも実施可能である。 蒸留温度は９０〜１２０℃程度である。酢酸は全量除去
する必要はなく、むしろ目的物のろ過作業の時に溶液の
比抵抗が下がり静電気の発生の恐れがなくなるので、溶
媒中に酢酸を５〜４０好ましくは１０〜３０重量％程度
含有させておくようにした方が有利である。酢酸の一部
が除去された反応液を冷却するとＰ−アセトキシ安息香
酸が析出するのでその結晶を常法に従ってろ別する。

【０００９】一方、共沸留去液からトルエンまたはキシ
レンが回収され反応溶媒として再使用される。該液に水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を
添加し酢酸を酢酸アルカリ塩とする。系を放置すると酢
酸アルカリ塩が溶解した水層部とトルエンまたはキシレ
ンよりなる油層部とに分離するので、油層部を分液すれ
ば良い。

【００１０】本発明では更に（４）工程でえられるろ液
及び（５）工程でえられるトルエンまたはキシレンを再
使用して（３）工程以下の反応を繰り返す。かかるろ液
の循環使用によって目的物の収率が向上するとともに、
工程面においても特別な蒸留塔等を必要としない長所が
ある。得られたＰ−アセトキシ安息香酸はそのまま又は
必要に応じて活性炭処理、再結晶法等の公知の精製操作
を行って、製品化される。

【００１１】

【作用】本発明では、（１）トルエンまたはキシレン溶
媒中で、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させ
る工程 （２）反応生成液から、Ｐ−アセトキシ安息香酸をろ別
する工程 （３）前記の工程で得られたろ液を溶媒としてＰ−ヒド
ロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させる工程（４）反応
生成液から、副生酢酸の一部をトルエンまたはキシレン
との共沸によって留去し、残液を冷却して析出したＰ−
アセトキシ安息香酸をろ別する工程（５）共沸留去液の
酢酸をアルカリ水溶液で中和して、トルエンまたはキシ
レンと分離する工程（６）前記の（４）工程で得られた
ろ液及び（５）で得られたトルエンまたはキシレン溶媒
を再使用して（３）工程以下の工程を繰り返すことによ
って、収率面、設備面、コスト面のいずれの点において
も工業的有利にＰ−アセトキシ安息香酸を製造すること
ができる。

【００１２】

【実施例】次に実例を挙げて本発明の方法を更に具体的
に説明する。 実施例１ １０００ｍｌのコンデンサー付きセパラブルフラスコに
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸１３８ｇ、トルエン２００ｇ、
ピリジン０．３ｇを仕込み、撹拌下に無水酢酸１０４ｇ
を添加した。８５℃で５時間反応を行った。反応生成液
から結晶をろ別し、続いて同じフラスコでろ液（トルエ
ン７８％、酢酸３２％）２１０ｇとトルエン３０ｇとを
溶媒として用いて同一の反応を行った。反応終了後、反
応生成液にトルエン２５０ｇを滴下しながら１０２〜１
０５℃で蒸留し酢酸の含有量を２２重量％とした。反応
生成液を放冷後析出した結晶をろ別した。

【００１３】一方留去液３００ｇに４８重量％の水酸化
ナトリウム水溶液８１ｇを添加し、酢酸を中和し放置し
て水層部と油層部とに分離させた。トルエンを油層部と
して回収した。ろ液と回収トルエンとを混合した溶媒（
トルエン８０％、酢酸２０％）２２０ｇを再使用し、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸１３８ｇ、無水酢酸１０４ｇ、ピ
リジン０．３ｇを用いて反応を行いＰ−アセトキシ安息
香酸を得た。該Ｐ−アセトキシ安息香酸の融点は１９１
．４℃、使用したＰ−ヒドロキシ安息香酸に対する収率
は９７％であった。

【００１４】実施例２ ピリジンに代えて硫酸０．５ｇを用いた以外は実施例１
と同一の実験を行った。Ｐ−アセトキシ安息香酸の収率
は９５％であった。

【００１５】実施例３ トルエンにかえてキシレン２００ｇを用いた以外は実施
例１と同じ実験を行ったところ、Ｐ−アセトキシ安息香
酸の収率は９８％であった。

【００１６】

【発明の効果】本発明ではトルエンまたはキシレン溶媒
中で、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させ、
しかも工程中で得られるろ液及び回収トルエンまたはキ
シレンを再使用することによって、工業的有利にＰ−ア
セトキシ安息香酸を製造することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）トルエンまたはキシレン溶媒中で、
   Ｐ−ヒドロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させる工程（
   ２）反応生成液から、Ｐ−アセトキシ安息香酸をろ別す
   る工程 （３）前記の工程で得られたろ液を溶媒としてＰ−ヒド
   ロキシ安息香酸と無水酢酸を反応させる工程（４）反応
   生成液から、副生酢酸の一部をトルエンまたはキシレン
   との共沸によって留去し、残液を冷却して析出したＰ−
   アセトキシ安息香酸をろ別する工程（５）共沸留去液の
   酢酸をアルカリ水溶液で中和して、トルエンまたはキシ
   レンと分離する工程（６）前記の（４）工程で得られた
   ろ液及び（５）で得られたトルエンまたはキシレン溶媒
   を再使用して（３）工程以下の工程を繰り返すことを特
   徴とするＰ−アセトキシ安息香酸の製造方法。