JPS61106535A - 安息香酸の回収法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安息香ばの回収岱に関するものであり、詳しく
は、パラキシレンの液相酸化反応混合物中に含有される
安息香ばを純度よく、効と的に回収する方法に関するも
のである。

〔従来の技術〕

パラキシレンをコバルト−マンガン−臭素ヲ含有する触
媒の存在下、酢酸溶媒中で分子状酸素により液相酸化し
てテレフタル酸を製造するプロセスは所請、ＥＩＤ法と
して広く知られている。この反応混合物よりテレフタル
酸結晶を分離した後の反応母液は通常、蒸留して溶媒で
ある酢１を回収する一万、残留物を水と混合することに
より触媒成分であるコバルト及びマンガンを水中忙抽出
した後、未溶解分のハルツ成分を分離して触媒成分を回
収している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、前記の液相酸化反応では通常、テレフタル酸
に対して＋　０．コル０．３％程度の安息香酸が副生ず
ることが知られている。こめ安息香酸は主として反応母
液中に含有されるが、上述の反応母液の処理プロセスで
は、ｌＨ果的に残留物の水抽出工程でハルツ成分ととも
に分離され処理されていた。この原因は、安息°香酸の
水に対する溶解度が低いため、この水抽出工程において
残留物中の安息香酸が効率的に水中に抽出されないこと
にあり、このため安息香酸を有効利用することができな
かった。また、触媒成分の抽出を効率的に行なうために
、水抽出の温度を高温で実施する方法も提案されている
が。

この場合には、水抽出処理は高温で行なうものの、操作
性の面から水抽出後の濾過は低温で行なうのが一般的で
あるため、たとえ、安息香酸が一旦、水中に抽出された
としても、濾過時には結晶として析出しハルツ成分とと
もに処理されることとなる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記実情に鑑み、上述の液相酸化反応混合
物より効率的に安息香酸を分離する方法につき種々検討
した結果、テレフタル酸及び酢酸を除去した後の残留物
を９０℃以上の温度で水と混合しスラリー化することに
より、残留物中に含有される安息香酸な水中に抽出し。

次いで、このスラリーを９０℃以上の温度でヂ遇した後
、得られた水相を７θ℃以下に冷却することにより、安
息香酸の結晶を析出させ、これを分離することにより、
水に対する溶解度以上の多量の安息香酸が効率的に回収
されることを見出し本発明を完成した〜 本発明で対象とする反応混合物としては、パラキシレン
をコバルト−マンガン−臭素を含有する触媒の存在下、
酢酸溶媒中で分子状酸素により液相酸化して得られるテ
レフタル酸を含有する反応混合物であれば特に限定され
るものではない。この酸化反応は通常、！−ＪＯゆ’ａ
ｄ（ｋの圧力下、１７０−２３０℃の温度で実施される
。触媒としては例えば、酢酸コバルト、ナフテン酸コバ
ルト、臭化コバルトなどのコバルト化合物、酢酸マンガ
ン、ナフテン酸マンガン。

臭化マンガンなどのマンガン化合物及び臭化水素、臭化
ナトリウムなどの臭素化合物か挙げら　　１れ、その総
使用量は通常、酢酸溶媒に対して。

ｏ、ｏｉ−ｏ、ｉ重量％である。酢酸溶媒の使用量は通
常、パラキシレンに対して、二〜６重量倍である。また
１分子状酸素としては通常、空気が用いられ、その使用
量は例えば、酸化排ガス中の酸素濃度が−〜り容ｆ％に
なるように調節される。

上述の液相酸化反応で得た混伊物は次いで。

通常、常圧、常温まで降圧、降温してテレフタル酸を析
出させ、これを分離する。回収されたテレフタル酸は常
法に従って水又は酢酸で洗浄処理し１次いで、乾燥して
婁品化される。−万。

反応母液は溶媒である酢酸な回収するための蒸留に付さ
れる。通常１反応母液を加熱処理し。

大部分の酢酸と水とを蒸発させ、この蒸発分を蒸留塔に
て蒸留することにより、塔頂より水分を除去し、塔底よ
り酢酸を回収することができる。

酢酸及び水の大部分を除去した徒の残留物は続いて水と
混合し、残留物中のコバルト、マンガンと安息香酸な水
中に抽出するが１本発明ではこの抽出処理を９０℃以上
、好ましくは９３〜１００℃の温度で実施することを必
須とする、この処理により残留物中の安息香酸を水に対
する溶解度以上に抽出することができるが、処理温度が
９０℃未満の場合には、安息香酸の抽出が著しく不良と
なり好ましくない、 抽出処理における水の使用量は通常、残留物に対して１
−ＩＱ重景倍であり、また、抽出時間は３０〜）、２０
分程度である。この操作は通常、予め加熱された水中に
例えば、ｌざ０℃以上の流動性を有する状聾の残留物を
注入しスラリー化し、これを所定時間、撹拌することに
より実施することができる。

本発明では上述の抽出後のスラリーを９０℃以上、好ま
しくは９３〜１００℃の温度で濾過することを必須とす
る、すなわち、抽出後のスラリーを冷却して濾過した場
＠−には、ｑｏ℃以上の温度で抽出を行なうことにより
抽出された多量のコバルト、マンガンと安息香酸のうち
。

溶解度が小さい安息香酸は、冷却によってその殆んどが
析出し１分離されてしまうことｆなる。

従って本発明では９０℃以上の高温に保持した状態で濾
過することが必曽である。

上記の濾過工程で得られた水相は次いで。

７０℃以下、好ましくは６０−一〇℃に冷却し安息香酸
の結晶を析出させた後、これをｐ遇して安息香酸を分離
する、分離された安息香酸は通常、７にで１濁洗浄した
後、乾燥して回収される。−万、安息香酸な分離したＰ
ｇに溶存しているコバルト、マンガンは常后に従って炭
酸アルカリを加えることにより、炭酸塩の沈澱として回
収される。

〔実施例〕

次に１本発明を実施例により詳細に説明するが１本発明
はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。

なお、実施例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。

１１　　　　実施例１−コ及び比較例／−Ｑパイ パラキシレンを酢酸溶媒中で酢酸コバルト。

酢酸マンガン及び臭化水素を触媒として空気にて液相酸
化して得たテレフタル酸を含有する反応混合物からテレ
フタル酸の結晶を分離し−次いで１反応母液を約ｉ、ｙ
ｏ℃に力Ｏ絡し酢酸及び水の大部分を蒸発させた後の流
動性を頁する残留物（安息香酸２ｓ係含有）１００部を
予め加熱した水コア０部中に放出しスラリー化し、第１
表に示す温度で６０分間、膏拌することにより抽出処理
を行なった。

次いで、この混合物を第７表に示す温度で濾過し、水１
３０部で洗浄した後、水相をＺＯ℃まで冷却し、析出し
た安息香酸の結晶な濾過により回収した。

ここで回収された安息香酸の回収量（当初の残留物中に
含有される安息香酸に対する）を求めたところ、第１表
に示す結果であった。また。

参考のため、安息香酸を分離した後のＦ液中に含有され
るコバルト及びマンガンの抽出ｘｖ求め、その結果も第
７表に示した。

第７表 〔発明の効果〕 本発明によれば一８Ｄ法テレフタル！！漬造プロセスか
らの反応混合物から安息香ばを効率的に分離することが
できる。例えば実施例コの場合、安息香酸の水／　００
ｇに対する溶解度は９５℃においてｒ、ｓｇ、ｓｏ℃ｖ
ｒ−おいて０．７Ｋｇであるので、９５℃で飽和状態に
あったと考えれは、安息香酸の回収量は理論的には約ｑ
３チとなるが、・実際には遥かに多九°の安息香酸が回
収されることが判る。また、触媒成分を抽出した後の残
留物は１例えば、ポリエステル−ポリオールの原料とし
て使用することが知られているが１本発明で得られる残
留物は含有される安息香酸が大幅に低減しているので、
この用途に特に適している。

出鶴人　三菱化成工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）パラキシレンを酢酸溶媒中、分子状酸素により液
   相酸化して得た反応混合物よりテレフタル酸及び酢酸を
   除去した後の残留物より安息香酸を回収するに際し、前
   記残留物を９０℃以上の温度で水と混合しスラリー化す
   ることにより、残留物中に含有される安息香酸を水中に
   抽出し、次いで、このスラリーを９０℃以上の温度で濾
   過した後、得られた水相を７０℃以下に冷却することに
   より、安息香酸の結晶を析出させ、これを分離すること
   を特徴とする安息香酸の回収法。