JPH04346913A - 固形浴用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は固形浴用剤に関する。さ
らに詳しくは、本発明は生産性および保存性が改善され
、しかも入浴時および入浴後に皮膚に対して特別な効果
を与える固形浴用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、浴用剤はそれを構成する炭酸塩、
硫酸塩、有機酸、香料、色素、ビタミン類、油分、生薬
、タンパク質分解酵素、界面活性剤等の微粉末を単に混
合した粉末状浴用剤、上記微粉末を直径１〜３ｍｍ、長
さ１〜３ｍｍ位の円柱状に固めた顆粒状浴用剤、または
上記微粉末を水、アルコール、液体性オイル等に混合し
た流動性浴用剤として商品化されている。

【０００３】しかしながら、これらの商品形態は製造時
の作業環境を悪化させたり、公害の原因となったり、微
粉末状または液状であるので嵩高となり、製造、包装、
流通、販売段階でコストが嵩むだけでなく、浴用剤成分
が水分や空中の酸素により変質劣化するなどの問題があ
った。

【０００４】上記問題を解決する方法の一つとして、直
径３〜５ｃｍ、厚さ１〜２ｃｍ位の円板状、または一辺
が３〜５ｃｍ、厚さ１〜２ｃｍ位の四角板状の固形浴用
剤またはシート状浴用剤が商品化または提案されている
。例えば、特開昭５８−１０５９１０号には浴用剤原料
にポリエチレングリコールを配合してなる固形浴用剤組
成物が開示されているが、金型離型性が十分でなく、ま
た多量にポリエチレングリコールを配合した場合、夏期
の高温時に型くずれを起こし、商品価値をなくす欠点が
ある。シート状浴用剤の例では、浴用剤成分とポリビニ
ルアルコールを配合してシート状としたものがあるが（
特開昭５８−１８８８１３号）、浴温（３９〜４２℃）
で完全には溶解せず、湯アカの原因となる欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来の固形浴用剤には
上記のような問題点があった。本発明では、金型で固形
浴用剤を製造する際に、成形のための流動性および金型
からの離型性にすぐれ、しかも成形された浴用剤が外気
中の水分や空中の酸素により変質劣化しないように保存
安定性が改善され、そして浴湯への溶解性にすぐれ、さ
らに入浴時および入浴後皮膚に対してすぐれた効果を与
える固形浴用剤を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、固形浴用剤
に要求される多くの機能を満たすため、数多くの化学物
質について試験を行った結果、特定の有機シリコーン系
高分子化合物が有効であることを見出し、本発明を完成
させた。

【０００７】すなわち、本発明は、浴用剤成分１００重
量部に対して、融点が３０℃以上で、かつ浴用温度範囲
内で浴湯に溶解性である有機ポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレン共重合体を２５ないし４００重量部配合し
て成形したことを特徴とする固形浴用剤に関する。

【０００８】本発明において浴用剤成分とは浴用剤に通
常用いられるの成分であり、例えば以下に示される無機
塩、無機酸、無機顔料、有機酸類、油性成分、界面活性
剤、アルコール類、生薬類、色素類、酵素等である：無
機塩・無機酸の例：塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、
塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、硫酸アル
ミニウム、硫化カリウム、硫酸カリウム、ホウ酸、ホウ
砂、無水ケイ酸、メタケイ酸、亜硫酸ナトリウム、リン
酸、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、リン酸水素カ
ルシウム、リン酸ナトリウム等 無機顔料の例 酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、ゼオライト、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、湯の華、コロイ
ダル硫黄、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青
、酸化クロム、カラミン等 有機酸類の例：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸等の直鎖脂肪酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカ
ルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミ
ノ酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α
−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸
、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、没食子酸、マンデル
酸、トロバ酸、アスコルビン酸、グルコン酸等のオキシ
酸；桂皮酸、安息香酸、フェニル酢酸、ニコチン酸、カ
イニン酸、ソルビン酸、ピロリドンカルボン酸、トリメ
リット酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸な
らびにこれら有機酸の酸性塩 油性成分の例 スクワラン、流動パラフィン、オリーブ油、ダイズ油、
アーモンド油、落花生油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油
、タートル油、ヌカ油、アボガド油、ミンク油、卵黄油
、牛脂、ラノリン、ホオバ油、ワセリン、ハッカ油、ジ
ャスミン油、ショウノウ油、ヒノキ油、トウヒ油、リュ
ウ油、テレピン油、ケイヒ油、ベルガモット油、ショウ
ブ油、ミカン油、ラベンダー油、パイン油、ベイ油、ク
ロープ油、ヒバ油、ユーカリ油、レモン油、バラ油、ラ
イム油、ペパーミント油、セージ油、ローズ油、メント
ール、シネオール、シトラール、オイゲノール、シトロ
ネラール、ボルネオール、リナロール、カンファー、チ
モール、リナロール、スピラントール、ピネン、リモネ
ン、テルペン化合物、イソプロピルミリステート、ミリ
スチルオクチルドデカノール、トリエチルヘキサン酸グ
リセリン、イソステアリルイソステアレート、リンゴ酸
ジイソステアリル、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸、ジ
メチルポリシロキサン油、ポリプロピレンオキシド−ジ
メチルポリシロキサン共重合体等 界面活性剤の例 アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリ
エチレングリコールモノステアレート等アルコール類の
例エタノール、ステアリルアルコール、イソプロピルア
ルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール
、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール等 生薬類の例 ウイキョウ、オウバク、カミツレ、ソウジュツ、ビャク
ジュツ、カノコソウ、ケイガイ、ケイヒ、紅花、芍薬、
ショウキョウ、ショウブ、センキョウ、トウキ、ショウ
キョウ末、ニンジン、ハッカ葉、オウゴン、サンシン、
ブクリョウ、ドクカツ、ガイヨウ、マツブサ、ジュウヤ
ク、リュウノウ、サフラン、チンピ、ガンピ末、メリッ
サ、ローズマリー、マロニエ等 色素類の例 赤色２号、黄色４号、緑色３号、青色１号、赤色２１３
号、橙色２０５号、黄色２０２号の１、緑色２０４号、
クロロフィル、リボフラビン、アンナット、カンタキサ
ンチン、クロシン、コチニール、アントラキノン、ベニ
バナ等 酵素の例 プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等。

【０００９】本発明において、有機ポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体とは、分子内にポリシロキ
サン部分とポリオキシアルキレン部分を少なくとも１つ
有する共重合体であり、融点が３０℃以上で、かつ浴用
温度範囲（約３５〜４５℃）内で浴湯に溶解性であるも
のである。ポリシロキサン部分とポリオキシアルキレン
部分は、分子内において、交互に繰り返し結合されてい
ても、またポリシロキサン部分にペンダントとしてポリ
オキシアルキレン部分が結合されていてもよい。ポリオ
キシアルキレン部分はエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド等から選択されたモノ
マーを重合することにより得られ、エチレンオキサイド
が大部分を占め、浴湯に対する溶解性を阻害しない範囲
、かつ共重合体の融点を３０℃より低くしない範囲で、
プロピレンオキサイドやブチレンオキサイドをランダム
またはブロック共重合させてもよい。共重合体の融点が
３０℃より低いと固形浴用剤として保存しているとき、
型くずれを起こし望ましくない。また、浴用温度範囲（
約３５〜４５℃）内で浴湯に溶解しないと、浴用剤成分
がすみやかに浴湯中に分散せず、また、共重合体自体が
汚れの原因となったり、共重合体の皮膚に対する効果が
発現せず望ましくない。これら共重合体の具体的な例と
しては以下のもの（化１および化２）を挙げることがで
きるが、これに限定されるものではない：

【化１】 （式中、ａは５０〜２０００、ｂは１０〜５００、ｃは
２〜６、ｄは３〜５００、ｅは０〜１００を表し、そし
てＲは−Ｈ、−ＣＨ３　、−Ｃ２　Ｈ５　、−Ｃ３　Ｈ
７　、−ＣＯＣＨ３　および−ＣＯＣ２　Ｈ５　から選
択される基を表す）、

【化２】 （式中、ａ’は４以上の整数を表し、ｂ’は４以上の整
数の整数を表し、ｃ’は５以上の整数を表し、Ｒ’は一
価の炭化水素基を表し、そしてＲ”は一価の炭化水素基
を表す）で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレンブロックを反復単位として有する高分子量非加
水分解性ブロック共重合体。

【００１０】本発明において、有機ポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体は浴用剤成分１００重量部
に対して２５ないし４００重量部配合される。２５重量
％以下であると、有機ポリシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体による効果である成形性、離型性、保存
安定性、皮膚への効果が不十分であり、４００重量部以
上では性能的には問題ないが経済性がなくなり、望まし
くない。

【００１１】本発明の固形浴用剤の製造は、例えば各成
分を混合混練した後、射出成形機、トランスファー成形
機、圧縮成形機等により温度３０℃以上で金型中にて成
形し、取り出し、冷却することにより行われる。また、
別の方法としては、各成分を混合混練した後、Ｔダイよ
りシート状に押出成形し、所定の寸法に切断して製品と
してもよい。

【００１２】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。なお、本実施例に示す化学式中Ｍ
ｅはメチル基を表す。有機ポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体の製造 合成例１ ハイドロシリル基含有ジメチルポリシロキサン〔Ｍｅ３
　ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２　Ｏ）１００　（ＳｉＭｅＨＯ）
１３ＳｉＭｅ３　〕２７ｇとトルエン３３０ｇ、クロル
白金酸の形態にある白金２０ｐｐｍを、機械的攪拌機、
凝縮器、温度計および窒素送入口を備えた５００ｍｌの
３つ口フラスコ中に入れ、この混合物に温度を８０〜１
００℃に維持するような速度でアリルポリエーテル〔Ｃ
Ｈ２　＝ＣＨＣＨ２　Ｏ（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）３６（Ｃ３
　Ｈ６　Ｏ）６　ＣＨ３　〕９４ｇを徐々に添加した。 この反応の終了はＳｉＨに対するＡｇＮＯ３　試薬が負
になることで判定した。次いで、反応混合物をＮａＨＣ
Ｏ３　で中和し、ろ過し、ロータリーエバポレータによ
り５０℃／１ｍｍＨｇで溶媒を除去した後、次式（化３
）：

【化３】 で表される分子量３５０００の共重合体を１２０ｇ得た
。

【００１３】合成例２ ジヒドロポリジメチルシロキサン〔ＨＭｅ２　ＳｉＯ（
ＳｉＭｅ２Ｏ）２００　ＳｉＭｅ２　Ｈ〕９７ｇ、アリ
ルポリエーテル〔ＣＨ２　＝ＣＨＣＨ２　Ｏ（Ｃ２　Ｈ
４　Ｏ）５３（Ｃ３　Ｈ６　Ｏ）３　Ｍｅ〕４３ｇ、ト
ルエン３２０ｇおよび白金２０ｐｐｍを用い、合成例１
と同様な操作を行い、次式：Ｍｅ（Ｃ３　Ｈ６　Ｏ）３
　（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）５３ＯＣ３　Ｈ６　（ＳｉＭｅ２
　Ｏ）２０１　ＳｉＭｅ２　Ｃ３　Ｈ６　Ｏ（Ｃ２　Ｈ
４　Ｏ）５３（Ｃ３　Ｈ６　Ｏ）３　Ｍｅで表される分
子量２１０００の共重合体を１３３ｇ得た。

【００１４】合成例３ ジメタアリルポリエーテル〔ＣＨ２　＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＨ
２　Ｏ（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）４１（Ｃ３　Ｈ６　Ｏ）３　
ＣＨ２　Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ２　〕７０ｇとジヒドロポリ
ジメチルシロキサン〔ＨＭｅ２　ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２　
Ｏ）３０ＳｉＭｅ２　Ｈ〕６１ｇと、トルエン３５０ｇ
および白金系付加触媒を白金に換算して２０ｐｐｍ用い
、合成例１と同様の操作を行い、次式（化４）：

【化４】 で表される反復単位を有する分子量３６０００の共重合
体を１２６ｇ得た。

【００１５】実施例１ 下記の組成： 炭酸水素ナトリウム　　　　　　６０重量部硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　４０重量部色素（緑色３号）
　　　　　　　　　　２重量部香料（ジャスミン）　　
　　０．５重量部酵素（リパーゼ）　　　　　　１．０
重量部ヒノキ油　　　　　　　　　　　　　　５．５重
量部からなる浴用剤成分に合成例１の共重合体を２００
重量部配合し、これらを射出成形機にて６０〜６５℃の
温度で金型中に射出成形し、直径３ｃｍ、高さ１ｃｍの
円板状タブレットを製造した。 評価 ・成形性：成形材料はノズル、スプール、ランナー、ゲ
ート、キャビティー内において高速で流動し、射出成形
ができた。 ・離型性：５００回射出成形を行ったが、金型に汚れが
付着することなく、浴用剤タブレットをスムーズに離型
し、金型に浴用剤成分が残存することはなかった。また
、得られたタブレットは表面光沢があり、表面がきれい
なものであった。 ・保存性：酵素（リパーゼ）活性残存率を相対湿度８５
％、温度２０℃で経時的に測定したところ、開始時を１
００％として、４８時間後１００％であり、９６時間後
でも９９％を維持し、非常に良好だった。 ・分散性：固形浴用剤の各成分は均一に浴用水中に分散
し、沈澱物は認められなかった。 ・皮膚に対する効果：浴用時、皮膚に対してすべすべし
た感触を与え、浴用後は皮膚にしっとりした感じを与え
、乾燥肌や荒れた肌に対し効果があり、皮膚を摩擦する
と心地よいすべり感が感じられた。

【００１６】実施例２ 下記の組成： 炭酸水素ナトリウム　　　　　　４０重量部フマル酸　
　　　　　　　　　　　　　　　３５重量部ホウ砂　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部生薬（ト
ウキ）　　　　　　　　　　　　２重量部色素（コチニ
ール）　　　　０．２重量部香料（ゲラニオール）　　
０．３重量部からなる浴用剤成分に合成例２の共重合体
を３００重量部配合し、これらをトランスファー成形機
にて４０〜４５℃の温度で金型中に射出成形し、一辺３
ｃｍ、高さ１ｃｍの正方形タブレットを製造した。 評価 ・成形性：トランスファー成形を良好に行うことができ
た。 ・離型性：１０００個のタブレットを連続して製造する
ことができた。また、得られたタブレットは表面光沢が
あり、表面がきれいなものであった。 ・保存性：本浴用剤は発泡タイプであるが、相対湿度５
０％、温度２０℃で経時的に発泡効率を測定したところ
、開始時を１００％として、１０日後９８％であり、３
０日後でも９０％を維持し、非常に良好だった。 ・分散性：固形浴用剤の各成分は均一に浴用水中に分散
し、沈澱物は認められなかった。 ・皮膚に対する効果：浴用時、皮膚に対してすべすべし
た感触を与え、浴用後は皮膚にしっとりした感じを与え
、乾燥肌や荒れた肌に対し効果があり、皮膚を摩擦する
と心地よいすべり感が感じられた。

【００１７】実施例３ 下記の組成： スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重
量部ヒノキ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１重量部香料（ジャスミン）　　　　　　０．５重量
部色素（緑色３号）　　　　　　　　０．５重量部硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　３０重量部プルラ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部か
らなる浴用剤成分に合成例３の共重合体を２０重量部配
合し、これらをＴダイにて６５〜７０℃の温度で押出し
、離型紙の上に厚さ３ｍｍにコーティングした後、室温
まで冷却し、シートカッターで切断し、３ｃｍ×５ｃｍ
の長方形のシート状浴用剤を製造した。 評価 ・成形性：Ｔダイより１分間１００ｍの高速でコーティ
ング可能であった。また、保存性が良好であり、分散性
や皮膚に対する効果も前の実施例と同様良好だった。

【００１８】比較例１ 実施例１において合成例１の共重合体の使用量を２０重
量部に変更したところ、射出成形は不可能だった。なお
、圧縮成形は可能だったが、酵素活性残存率が４８時間
後５０％と低かった。

【００１９】比較例２ 実施例２において合成例２の共重合体の使用量を２０重
量部に変更したところ、トランスファー成形は不可能だ
った。なお、圧縮成形は可能だったが、発泡効率は１０
日後７０％に低下した。

【００２０】比較例３ 実施例３において合成例３の共重合体の使用量を２重量
部に変更したところ、Ｔダイでのコーティングは不可能
だった。

【００２１】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の固
形浴用剤は、特定の有機ポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体を配合したことにより、無機化合物が
高濃度に配合されているにもかかわらず、射出成形、ト
ランスファー成形、Ｔダイコーティング等が可能であり
、しかも金型からの離型性にすぐれている。このため、
本発明により、美しい表面を有する固形浴用剤を高い生
産性で製造することが可能となった。また、本発明の固
形浴用剤は、水分や酸素を遮蔽する効果を有し、保存安
定性にすぐれるため、変質しやすい成分も保護され、酵
素作用や発泡効率が長期間維持される。さらに、本発明
の固形浴用剤は、浴湯に均一に分散し、長時間沈殿する
ことなく、浴用時は皮膚に対してすべすべした感触を与
え、浴用後は皮膚に対してしっとり感と摩擦したとき心
地よいすべり感を与えるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　浴用剤成分１００重量部に対して、融
   点が３０℃以上で、かつ浴用温度範囲内で浴湯に溶解性
   である有機ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重
   合体を２５ないし４００重量部配合して成形したことを
   特徴とする固形浴用剤。