DE2354759A1

DE2354759A1 - Gemisch von mitteln mit oberflaechenaktivitaet

Info

Publication number: DE2354759A1
Application number: DE19732354759
Authority: DE
Inventors: Jean Dumoulin
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1972-11-03
Filing date: 1973-11-02
Publication date: 1974-05-09
Also published as: GB1441424A; NO790492L; FI56631C; JPS5799328A; DE2354759B2; DE2354759C3; CA1002419A; FR2205358A1; JPS5051986A; NO143371B; US3975294A; SE400904B; JPS59254B2; NL7314773A; SE7601603L; IT1001618B; SE7601602L; NO790493L; FR2205358B1; SE391876B

Description

Gemisch τοπ Mitteln mit Oberflächenaktivität

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Gemisch von Mitteln mit Oberflächenaktivität, das entweder zur Herstellung von transparenten wässrigen Mikrοemulsionen oder von transparenten Gelen, die Organosiliciumverbindungen enthalten, oder zur Erleichterung oder Ermöglichung der Einführung dieser gleichen Organosiliciumverbindungen in übliche wässrige Emulsionen, die organische Polymere und/oder Organosiliciumpolymere enthalten, verwendbar ist.

Diese Organosiliciumverbindungen können Monomere oder Polymere sein und gegebenenfalls hydrolysierhäre Gruppen besitzen.

Es ist-bekannt, dass man für verschiedene Anwendungen, wie beispielsweise dieWasserabweisendmachung von Textilien, die Antihaftbehandlung von Papier, die Imprägnierung" von Mauerwerk, die Entformung im allgemeinen und die Herstellung von kosmetischen Produkten und Antischaümmitteln, Örganopolysiloxanpcilymere in wässrigen Emulsionen verwenden kann. Diese Emulsionen werden erhalten, indem man Gemische, die hauptsächlich ein oder mehrere Organopolysiloxanpolymere, Wasser und übliche Mittel mit Oberflächenaktivität enthalten, in eine Kolloidmühle einbringt, die mit einer Drehzahl von mehreren tausend ü/min betrieben wird. - - ". ~ ·

40981 9/10-52.

Diese Emulsionen werden derzeit in weitem Masse verwendet /"Chemistry and Technology of Silicones, W. Noll (1968), Seiten 428 bis 431_7> doch weisen sie mehrere Nachteile auf s ihre .Stabilität ist manchmal unsicher, und es ist schwierig, diesem Umstand abzuhelfen, ferner ist ihr milchiges und opakes Aussehen weniger angenehm und anziehend, insbesondere für die Aufmachung von kosmetischen Produkten, als das von klaren Lösungen oder transparenten Gelen.

Andererseits ist es bekannt, dass es zum Einbringen von Organosiliciumverbindungen, Monomeren oder Polymeren, in wässrige Emulsionen, die organische Polymere oder Organosiliciumpolymere enthalten, erforderlich ist, diese Verbindungen zuerst in wässrige Emulsionen zu bringen. Man bringt sie anschliessend in dieser Form ein. Eine kleine Anzahl unter diesen, die stärk •hydrophile Gruppen aufweist, können gegebenenfalls als solche zugegeben werden, wobei allerdings die Gefahr besteht, dass die Emulsionen brechen, doch verhindert ihre Unlöslichkeit in den meisten Fällen das Einbringen in dieser Form. Die Überführung in eine wässrige Emulsion erfordert eine geeignete Vorrichtung und die Verwendung ziemlich grosser Mengen Wasser. Ausserdem erlaubt sie'nicht die Verwendung von Organosiliciumverbindungen mit hydrolysierbaren Gruppen, beispiels-

weise vom Alkoxy- oder Polyalkoxy-Typ, was den Bereich der Wahl der Verbindungen und demzufolge die Anwendungen begrenzt.

Die vorliegende Erfindung bezweckt, diese Nachteile auszuschalten. Sie betrifft ein Gemisch von Mitteln mit Oberflächenaktivität, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es

45 bis 90 Gewichtsprozent n-Alkylmonoäther von Polyäthylenglykolen mit 4 bis 9 Gruppierungen -CH₂GH₂O-, deren lineare Alkylreste 5 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisen,

5 bis 35 Gewichtsprozent eines Natriumdialkylsulfosuccinats, dessen lineare oder verzweigte Alkylreste 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten,,

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-J -

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2 "bis 17 GewiehtsprOzent eitler ungesättigten aiipt^ti sehen Säure aus der Gruppe von· ölsäure,; Einolsäure,; Linolensäure und .Riei- - \ "aolsäure, ' . : - ' - ;

'■"■'··." " ■" ^v ' ■■■■'■' ■'..'■■ . . ■ ■ [ 1,5 Msi2 Gewichtsprazent eines -.-.Amins, aus .der gruppe von TrI- | äthanolamin und F-HydroxyäthylmorphQl.in' ' ■ ■

entnält. . · - !

-Dieses Gemisch, ist in einer Menge von. 0,1 "bis 15 Gevfielatsteilett. je-1 Gevrientsteil OrganosiliciumverMndungen verwendbar.

•Die■■■n-Al'kylmanö-äther von Polsrathylenglyfeolen sind seit zahlreictten Jahren handelsübliche Polymere» Sie werden insTjesomdere als Mittel mit Oberflächenaktivität verwendet· Ihre Herstellungsart führt zumeist zu Gemischen von Polymeren, deren Molekulargewichte einander mehr oder weniger naheliegen. Um als Bestandteile;der erfindungsgemässen Gemische verwendbar zu sein, sollen diese Polymeren oder deren Gemische jedoch eine mittlere Zahl an Gruppierungen -CHoCHoO- aufweisen und ihre endständige n-^Alkylgruppe soll eine Anzahl von Kohlenstoffatomen ,in dem zuvor genannten._t Bereich haben.

Die Natriumdialkylsulfosuccinate sind in einer Reihe bereits bekannter Produkte enthalten und sehr leicht zugänglich und werden im allgemeinen als äinionische Emulgiermittel verwendet. Die handelsüblichen Produkte sind jedoch nicht stets rein und können Alkanoie, die. Nebenprodukte ihrer Herstellung sind, enthalten. ■""■"·

Beispielsweise kann man Natrium-di-(2-äthylhexyl)'-.sulf.osuccinat, manchmal im Gemisch mit Äthanol und Wasser, Natriumdihexylsulfosuccinat, Natrlumdinonylsulfosuccinat und Natriumdioctylsulfo-SUCCinat verwenden. . - ■ .

Die Herstellung der Gemische gemäss der Erfindung kann durch einfaches Verrühren der verschiedenen in beliebiger Reihenfolge

40 9 8197 10B2 ; .

und in den vorgenannten Mengen eingebrachten Bestandteile vorgenommen werden. Es ist jedoch bevorzugt, die aliphatisch^ Säure und das Amin zuletzt zuzugeben, um die Löslichmachung des gebildeten Salzes zu erleichtern. j

Die Herstellung von .transparenten wässrigen Mikrοemulsionen oder transparenten Gelen mit Hilfe der erfindungsgemässen Gemische, welche im folgenden Gemische E genannt werden, ist ebenfalls einfach"und erfordert 'keine besonderen Massnahmen. Es ist jedoch empfehlenswert, zunächst ein homogenes Gemisch, das aus dem Gemisch E und den gewünschten Organosiliciumverbindungen besteht, herzustellen. Dieses Gemisch, das im folgenden Gemisch T genannt wird, kann 0,1 bis 15 Gewichtsteile des Gemisches. E, vorzugsweise 0,3 bis 12 Gewichtsteile, je 1 Gewichtsteil Organosiliciumverbindungen enthalten. .

Dieses Gemisch T wird dann in ein geeignetes Gefäss, das V7asser und die anderen Bestandteile enthält, oder selbst vor Zugabe dieser letzteren eingebracht. Ein einfaches Rühren genügt, um das Ganze löslich zu machen. Ausser dem Wasser und dem Gemisch T können die zugegebenen Bestandteile lösliche organische Bestandteile, wie beispielsweise Parfüms ,Farbstoffe, Alkohole, Polyole, Aminoalkohole, Ketone und Salze von organischen Säuren, und lösliche anorganische Derivate, v/ie beispielsweise Säuren, Basen und deren Salze umfassen. Ausserdem können zur Herstellung von transparenten Gelen lösliche oder in Y/asser quellende Yer-.dickungsfüllstoffe verwendet werden, wie beispielsweise substituierte regenerierte oder nicht regenerierte Cellulosed, Polyvinylalkohole oder Carboxyvinylpolymere. mit. erhöhtem Molekulargewicht.

Die von dem Gemisch T zugegebene Menge macht höchstens 60 Gewichtsprozent der Mikroemulsionen oder Gele, vorzugsweise 55 Prozent, aus. Sie hängt hauptsächlich von der Art und dem Mengenariteil der löslich zu machenden Organosiliciumverbindungen und der vorgesehenen Anwendung ab. Die zugegebene Gesamtmenge der Organosiliciumverbindungen kann ausserdem sehr-variabel sein. Sie macht im spezielleren 0,05 bis 15 Gewichts-

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_ C

prozent der transparenten Zusammensetzungen oder-Gele und vorzugsweise 0,1 bis 13 Gewichtsprozent aus.

Gewisse Organosiliciumverbindungen, die schwierig löslich-zu machen sind, können leichter in Mikrοemulsionen durch Zugabe von Alkanölen mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen-übergeführt werden. So genügt es, wenn die Zugabe einer gewissen Menge.des Gemischs T zu einer wässrigen Lösung eine Trübung hervorruft, eine geringe Menge eines Alkanols, wie beispielsweise Butanol, 2-Äthylhexanol, Octanol oder Dodecanol,'zuzugeben, um die Trübung zum Verschwinden zu bringen. Man kann in diesem Stadium wieder Gemisch T bis zur Bildung einer Trübung zugeben, erneut ein Alkanol einführen und so fortfahren, bis die gewünschte Konzentration an Organosiliciumverbindungen erreicht ist. ■

Im allgemeinen übersteigt der zugegebene Mengenanteil an Alkanol 30 Gewichtsprozent des Gemisches E nicht.

Das Einbringen von Organosiliciumverbindungen in wässrige Emulsionen, eine andere Ausführungsform, die du^rch die erfindungsgemässen Gemische' E ermöglicht wird, kann durch einfache Zugabe des Gemisches-.T zu diesen Emulsionen erfolgen.. Ein. schwaches Rühren erleichtert jedoch die Dispersion des Ganzen. Für diese Anwendung kann das Gemisch T ausser dem Gemisch E. -und den Organosiliciumverbindungen, die in den bereits angegebenen Mengenauteilen verwendet werden, in Wasser unlösliche oder wenig lösliche Produkte unter der Voraussetzung enthalten, dass diese weder die Stabilität noch die Homogenität des sich ergebenden Gemisches T stören. Unter diesen Produkten können die Organometallsalze und -oxyde und die flüssigen organischen- Polymeren genannt werden. . " _v ' " ' .

Der eingebrachte Mengenanteil des. Gemisches T beträgt höchstens 25 Gewichtsprozent der so modifizierten Emulsionen, vorzugsweise 20 Gewichtsprozent, wobei der Mengenanteil ebenfalls eine Punktion der Struktur der Organosiliciumverbindungen· und der gewünschten Anwendungen ist. Die eingebrachte Menge an Organo-

.409819/108 2 \ '

siliciumverbindungen macht 0,02 bis 13 Gewichtsprozent der • modifizierten wässrigen Emulsionen und vorzugsweise 0,1 bis j 12 Gewichtsprozent aus.

Die Örgänosiliciumverbindungen, die sowohl in wässrige Mikroemulsionen als auch in wässrige Emulsionen eingebracht v/erden tonnen, können Polymere oder Monomere mit hydrolysierbaren Gruppen oder ohne solche Gruppen sein.

Als Beispiele können die folgenden genannt werden :

Die Organopolysiloxanpolymeren mit 0,8 bis 2,6 organischen Gruppen je Siliciumatom, die aus Gruppierungen aus der Gruppe derjenigen der Formeln

^R3^SiOO,5' ^R2^Si0' RS¹Oi₁₅. SiO₂ und O₃__bR_bSi Q_aSi R_b O₅__b

gebildet sind, in denen das Symbol R eine einwertige organische Gruppe, die unter anderen Atomen 1 bis 2o Kohlenstoffatome enthält, bedeutet, .das Symbol Q einen zweiwertigen Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt, das Symbol a 0 oder 1.bedeutet und das Symbol b 0, 1 oder 2 darstellt. Im spezielleren kann das Symbol R direkt an ein Siliciumatom durch eine Bindung Si-C, Si-O-C oder Si-N-C 'gebunden sein und das Symbol Q kann ein Alkyleurest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Arylenrest mit 6 bis 12. Kohlenstoffatomen sein.

Diese Copolymeren, die linear, cyclisch oder verzweigt sein können und gegebenenfalls bis zu 15 Prozent ihres Gewichts an Hydroxylgruppen, die an Siliciumatomen gebunden sind, enthalten können, liegeii in Form von flüssigen, öligen oder harzartigen Substanzen vor, wobei diese letzteren sich zumeist in Lösung in üblichen organischen-Lösungsmitteln befinden.

Die Monomeren der Formeln R-Si und R_vSiQ_aSiR,, in denen die Symbole R, Q und a die oben angegebenen. Bedeutungen besitzen.

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! In speziellerer"Weise können diese Monomeren unter den Me thy1- : (rad/oder Phenyl)-alkoxy silanen, und-disilanen, den Methyl(und/ ■ j oder Phenyl)-polyalkoxysilänen, den 31s-/~methyl(und/oder phenyl) -alkoxysilyl7-alkanen, den Bis-^nethyl(und/oder phenyl)-alkökysilyl7-benzolen und den Alkoxy- und Polyalkoxysilanen "; gewählt werden. -. '·

j Die wässrigen Mikr ο emulsion en können auf zahlreichen An-wendungs-

j gebieten, wie beispielsweise zur Pflege von Spiegeln, Glas¹-

! scheiben und keramischen Erzeugnissen und Haushaltsgegenständen,

der Hautpflege (Lichtschutzlotionen, Lotionen vor"und nach dem

; Rasieren) und zur Herstellung von Schönheitserzeugnissen, ver-

' wendet werden. - . .

■ Die transparenten Gele sind als kosmetische Produkte infolge ihrer leichten Anwendbarkeit besonders interessant.

ί - -."■"■:■ " ■

^; Die Einführung von verschiedensten Organosilioiumverbindungen in wässrige Emulsionen, die durch die Verwendung des Gemische E gemäss der Erfindung ermöglicht wird, erweitert das Aktions- - gebiet dieser Verbindungen. So können Organosilane oder PoIy-

_: siloxane, die -normalerweise in wässrigem Me.dium; instabil sind, nun verwendet werden, um beispielsweise natürliche oder künstliche Kautschuklatices oder Emulsionen von organischen Harzen oder Organosiliciumharzen ,zu modifizieren oder in wässrigen Emulsionen dispergierte Organosiliciumpolymere zu vernetzen.

Insbesondere in diesem letzten Falle ermöglicht die Verwendung solcher Kombinationen,^: leicht auf verschiedenste Träger, wie beispielsweise Holz,, papier, Leder, Karton, Mauerwerk, Kunststoffmaterialien, Ziegel, G.'ips, Metalle, Horn, dünne kontinuierliche Filme aus schützenden und ant!haftenden Organopolyslloxanraaterialien aufzubringen.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung (in allen Fällen sind die Teile in Gewichtsteilen ausgedrückt). . ·

■ · -4098 19/108 2

Beispiel 1

A. Man verwendet eine Zusammensetzung, die die folgenden Bestandteile enthält :

Destilliertes Wasser ■ 982 Teile

Hexylenglykol 5 Teile

Ammoniak von 22° Be 2 Teile

lösung.von Brillantgrün

mit 1 Prozent in Wasser 1 Teil

Organopolysiloxanpolymeres mit einer Viskosität von 28,5 cP "bei 25⁰C, gebildet aus Gruppierungen der Formeln (CH₅)₅SiO_Oj5 und C₆H₅SiO₁^₅, verteilt im numerischen Verhältnis· von 1,6:1 2 Teile

Emulgiermittel E₁ 8 Teile

Das Emulgiermittel E₁ besteht seinerseits aus :

^O Gewichtsprozent n-Undecylmonoäther eines Polyäthylenglykols mit durchschnittlich 6 Gruppierungen -CH₂CH₂O-

15 Gewichtsprozent ITatriuin-di-(2-äthylhexyl )-sulf osuccinat 9 Gewichtsprozent Ölsäure 6 Gewichtsprozent Triäthanolamin.

Zur Herstellung dieser Zusammensetzung bringt man in" ein geeignetes Gefäss das Wasser und das aus der Emulsion E₁ und dem Organopolysiloxanpolymeren bestehende Gemisch ein, rührt das · Ganze gelinde und setzt dann den Rest der Verbindungen in beliebiger Reihenfolge zu. Diese Zusammensetzung ist eine lagerbeständige hellgrüne klare Flüssigkeit,

Mittels eines lappens bringt man die Zusammensetzung auf schmutzige Fensterscheiben auf und stellt nach Reinigung mit einem trockenen und sauberen lappen fest, dass die Scheiben klar und glänzend geworden sind. Man stellt ausserdem fest',

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dass das saubere Aussehen der Scheiben-.aufgrund der Tatsache ! länger erhalten bleibt, dass der in der Luft suspendierte j Staub schlecht an der Oberfläche dieser Scheiben haftet. Es genügt daher ein einfaches Abwischen von Zeit zu Zeit, um diesen Γ ihren*.Glanz wiederzugeben. ' * · .

^: B. Man nimmt 5 J eile eines aus 8 Teilen des. Emulgiermit-■ tels E₁ und 2 Teilen des Organopolyslloxanpolymeren mit einer Viskosität von28,5 cP bei 25⁰C gebildeten Gemisches und bringt diese durch einfaches manueilea Rühren in 5 Teile Wasser ein. Man erhält eine klare, lagerbestandige Lösung, die 10 Gewichtsprozent Organopolysiloxanpolymere enthält.

Diese Lösung wird .zehnfach mit Wasser verdünnt, und man bringt die so gebildete neue klare Lösung mittels eines Tuchs auf staubige Möbel aus gelacktem .Mahagoni auf, die Fingerabdrük-' ke aufweisen. Nach Abwischen sind die Möbel rein und glänzend, und es genügt wie für die mit der Lösung unter A gereinigten Glap>scheiben.nur ein einfaches Abwischen von Zeit zu Zeit, um diesen Möbeln wieder ihren Glanz zu geben. "

Beispiel 2 · · '

Man verwendet- eine Zusammensetzung, die die folgenden Bestandteile enthält :

Destilliertes Y/asser . Ammoniumacetat :

Diorganopolysiloxanöl mit einer Viskosität von 200 cP bei 25⁰C der durchschnittlichen Formel

980 Teile ; 10 Teile

(CH₃)₃Si0

-Si-O

Ah

Ϊ6 5 4-Si-O

18,3

3 Teile

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-ίο-

Emulsion E₂ 7 Teile

■ Die Emulsion E₂ ist ihrerseits aus den folgenden Bestandteilen gebildet : - , -

50 Gewichtsprozent n-Octylmonoäther eines Polyäthylenglykols mit durchschnittlich 7 Gruppierungen -CH₂CH₂O-

25 Gewichtsprozent Natrium-di-(hexyl)-sulfosuccinat

15 Gewichtsprozent Linolsäure

10 Gewichtsprozent Triäthanolamin.

Zur Herstellung dieser Zusammensetzung bringt man der Reihe nach Wasser und das Gemisch von Diorganopolysiloxanöl-Emulsion Ep ein, rührt das Ganze und setzt in beliebiger Reihenfolge die anderen Bestandteile hinzu. Die Zusammensetzung ist eine lagefbeständige, klare Flüssigkeit. . '

Man reinigt Spiegel mit Hilfe eines mit dieser Flüssigkeit getränkten Tuches und erhält nach Abwischen mit einem trockenen Tuch einen bemerkenswerten Glanz, der gegenüber Staub und Schmutz antihaftend ist.

Beispiel 3 '

Man verwendet eine Zusammensetzung, die die folgenden Bestandteile enthält :

Destilliertes Wasser 59,15 Teile

Dihydroxyaceton 4 Teile

d-Panthenol . 0,2 Teile

*Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 400 1,4 Teile, käramelbrauner Farbstoff 0,05 Teile Parfüm . 0,4 Teile Diorganopolysiloxanöl mit einer Viskosität von 88 cP bei 25°C, das
Gruppen -(CH₂ J₅OC-C₆H₄-IT(CH₅ )₂

0
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aufweist und "in Beispiel 4 der französischen Patentschrift 1 52? 781 be- _% . schrieben ist ' . 3 j2. Teile

Emulgiermittel E, 31,6 Teile

Das Emulgiermittel Ε-, besteht seinerseits in Gewichtsprozent aus den folgenden Bestandteilen s " -

85 fo n-Tetradecylmonoäther eines Polyäthylenglykols mit durchschnittlich 5,5 Gruppierungen -CH₂CH^ΟΥ io Natriumdioctylsulfosuccinat in Lösung mit 75 Gewichtsprozent in einem Gemisch von Wasser und Äthanol in einem Gewichtsverhältnis- von 66 : 33

5 io Ölsäure ^l ·
3 fo Triäthanolamin.

Zur Herstellung dieser Zusammensetzung bringt man das V/asser und alle Bestandteile mit Ausnahme des Diorganopolysiloxanöls und des Emulgiermittels E^ ein. !fach Erhalt einer homogenen Lösung setzt man dann das Gemisch dieser beiden Bestandteil-e zu. Mese Zusammensetzung ist eine lagerbeständige klare Lösung.

Man verwendet sie als Sonnenschutzlotion (die Gruppen -(CH₂)-2OCJ-GgH.-N(CH^)₂J die an Siliciumatome in dem Diorgano-

polysiloxano! gebunden sind, wirken als Abschirmung für ultraviolette Strahlen in der Erythemzone. Man stellt fest, dass diese Lotion sehr wirksam zum Schutz der laut vor Sonnenbrand ist, wobei ein rasches und regelmässiges Braunwerden gewährleistet" ist. * - - · .· '; " " . ·

Beispiel 4 ^v ' _

Man verwendet eine Zusammensetzung:, die die folgenden. Bestandteile enthält :. ·

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Destilliertes V/asser

Polyäthyleuglytoi mit einem Molekulargewicht von 600

"iDriäthanolamiti Santalin Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat

saures Verdickungsmittel auf der
Basis eines Carboxyvinylpolymeren mit erhöhtem Molekulargewicht

Diorganopolysiloxanöl mit einer Viskosität von 88 cP bei 25⁰C
(bereits in Beispiel 3 verwendet)

Emulgiermittel E₁

(in Beispiel 1 verwendet)

156 Teile

6 Teile . 4 Teile '1 Teil

20 Teile

3 Teile

,3 Teile 7 Teile

Zur Herstellung dieser Zusammensetzung mischt man zuvor einerseits das saure Verdickungsmittel mit dem Polyäthylenglykol und andererseits das Di'organopolysiloxanöl mit.dem Emulgiermittel B₁- Dieses letztere Gemisch wird dann in ein geeignetes Gefäss, das das Wasser, das Triethanolamin, das Santalin und das Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat enthält, ,eingebracht.

Nach Erzielung einer klaren Lösung dispergiert man in dieser · das Gemisch von saurem Verdickungsmittel und Polyäthylenglykol. Die Zusammensetzung ist ein lagerbeständiges transparentes. Gel. Man verwendet sie als Sonnenschutzkreme und stellt fest, dass sie für die Haut als Schutzmittel wirkt und leicht anzuwenden ist. ^% ' .

Beispiel 5

Man verwendet eine Zusammensetzung, die die folgenden Bestandteile enthält :

Destilliertes Wasser Borsäure

83 Teile 0,1 Teile-

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Propylenglykol 1 Teil

Menthol. · 0,1 Teile

Methyl-p-oxybenzoat, Natriumsalz Q₁I Teile

Äthyl-p-oxybenzoat 0,03 Teile

Allantoin 0,17 Teile

Methyloctylpolysiloxanöi mit einer Viskosität von 575 cP bei.25⁰C, abgeschlossen durch Trimethylailoxy- - ν Gruppierungen , 0,4 Teile

j Emulgiermittel E^ ; 1,6 Teile

Das Emulgiermittel· E^, enthält seinerseits in Gewichtsprozent die folgenden Bestandteile :

70 $ eines Gemisches yon n-Allcj^rlmonoäthem von Polyäthylengiylcol unit . . Jeweils durchschnittlich 5 Gruppierungen -CH2CH2O-J ^das durch Umsetzung eines Gemisches von linearen Alkanol en mit 6 bis 1 4 Eohleustoffatomen mit Äthylenoxid erhalten worden ist.

19 ji Natrium-(2-äthylhexyl)-sulfosuccihat 9 jS ölsäure «
2 ^,Triäthanolamin.

Zur HerstellurLjg dieser Zusammensetzung bringt man in ein geeignetes Gef äs § das" Wasser und dann das Gemisch von "■ Methyl octylpolysiloxanol Und Emulsion E. ein. Durch einfaches Rühren -.erhält man eine homogene Lösung, zu der man anschliessend in beliebiger Reihenfolge die anderen Bestandteile zusetzt. -

Diese Zusammensetzung hat das Aussehen einer klaren Flüssigkeit . und ist nach 6-monatiger Aufbewahrung in Glasflaschen stabil. , Die Zusammensetzung wird als totion nach dem Rasieren durcheinfache Anwendung auf die Haut verwendet,, und man stellt fest', dass das Vorhandensein des SiliCOnöls das Brennen des Rasierens

-H-

eliminiert und die Haut glättet.

Beispiel 6 '

Man verwendet eine Zusammensetzung, die die folgenden Bestandteile enthält :

Destilliertes Wasser
Allantoin

Methyl-p-oxybenzoat, Natriumderivat ; Menthol
Parfüm
Äthylalkohol

einprozentige Lösung von Brillantgrün in Wasser

organischer Monoäther eines Polyäthylenglykols mit durchschnittlich 33 Gruppierungen -CHpCHpO-, erhalten aus Rizinusöl und Äthylenoxyd

organischer Monoäther eines Polyäthylenglykols mit durchschnittlich 8 Gruppierungen -CH₂CH₂O-, erhalten aus ß-Naphthol und Äthylenoxyd ,

Methylpropylpqlysiioxanöl mit einer Viskosität von 300 cP bei 25⁰C, an jedem Kettenende mit einer Trimethylsiloxygruppierung blockiert

Emulgiermittel E,-

87,45 Teile

0,15 Teile

0,1 Teile

0,5 Teile

8 Teile

1 Teil

0,5 Teile

0,2 Teile

0,4 Teile 1,6 Teile

Das Emulgiermittel Ec ist seinerseits in Gewichtsprozent aus den folgenden Bestandteilen gebildet :

58 <^ n-Heptylmonoäther eines Polyäthylenglykols mit durchschnittlich 4 Gruppierungen -CH₂CR₂O-

33 5$ eines Natriumdinonylsulfosuccinats

3 ^ Linolensäure
6 56 Triäthanolamin»

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Zur Herstellung dieser Zusammensetzung bringt man¹ in ein geeignetes Gefäss das Wasser und· das Gemisch von Methylpropylpolysiloxanöl und Emulgiermittel Ec ein. Fach Erzielung einer,klären Lösung werden die anderen Bestandteile dann in" beliebiger Reih6iifOlge zugegeben. Die Zusammensetzung ist homogen und
lägerbeständig. Man verwendet sie als Lotion nach dem Rasleren und .,stellt fest, dass sie leicht das Brennen nach dem.Rasieren ausschaltet und die Haut geschnieidig und glatt macht.

Beispiel 7 ' . '

Man'verwendet eine wässrige Emulsion (G), die .die folgenden
Bestandteile enthält :

oCjÄi-Dihydroxydimethylpolysiloxanöl mit '
einer Viskosität von 14500 cP , . ·
bei 25⁰C . . ■·''".■ ⁶. Teile

n-Deeylmonoäther eines■'Polyäthylen- ·
■ '" ' ' glykols mit durchschnittlich 4 Grup- '
• · pi erungen .-CH₂GH₂O- ^v · ... , . . .0,24'TeIIe

n-Decylmonoäther eines"Polyäthylen- ■ ^:

glykols mit durchschnittlich 6 Grup-' ■-"'-"-■ ^
-: pierungen -CH₂CH₂O- ■ ' .." ' ' ' ^- 0,2 Teile

n-Tridecylmbnaäther eines Polyäthylen— - ' . ' '
glykols mit durchschnittlich "
20 Gruppierungen -GH₂CH₂O- . " Ö,06 Teile

Wasser . ■ '■ ' 93,5 Teile

Zu ihrer Katalysierung verwendet man 0,6 Teile einer Emulsion. (H), die aus den folgenden Bestandteilen besteht :""''"'

Dibutylzinndilaurat. · . 3,3 Teile

Methylcyclohexan . : . . "■■ ' ■ 1,5 Teile

Polyvinylalkohol mit einer Vers elfungs- " .
zahl von 105, dessen Viskosität in
wässriger Lösung' mit 4 fo etwa ' ' ^:
25 CP bei 25_S°C beträgt 0,2 Teile

Wasser . . 5 Teile

4 098 19/1082· ^:; ί :

! Zur Vernetzung verwendet man 0,6 Teile einer Lösung (M), die j aus den folgenden Bestandteilen besteht :

! Vinyl-tris^(methoxyäthoxy)-silan 8 Teile

j "Emulgiermittel E-j , wie in Beispiel 1

verwendet 2 Teile

! ■ ■ ■ - ■

Man mischt.die drei Zusammensetzungen (G), (H) und (M) und er ' hält durch einfaches Verrühren eine zumindest 72 Stunden böi .'' Zimmertemperatur stabile wässrige Emulsion. Man bringt diese Emulsion in einer Menge von 20 g/m auf rohes Kraft-Papier mi

2
einem Gewicht von 72 g/m mit Hilfe eines Egalisiersystems

ι mit luftbürste auf. Das Ganze wird anschliessend durch Führen während 30 !
getrocknet.

während 30 Sekunden in einen auf 15O⁰C gebrachten Tunnelofen

Das rohe Kraft-papier, das so mit einem dünnen kontinuierlichen Film von Organosiliciumpolymerem (etwa 1,3 g/m ) überzogen ist, wird als Antihaftmaterial gegenüber klebenden oder schmierigen Substanzen (Konditoreiwaren, Konfekt _t_ Zuckerwaren, geschmolzenem Pech und Bitumen, übliche Klebstoffe) verwendet. Man kann die Leichtigkeit, mit "der diese Substanzen sich von der behandelten Papieroberfläche lösen, feststellen»

Zu Vergleiehszwecken versucht man, eine wässrige Emulsion herzustellen, die Vinyl-tris-(methoxyäthoxy)-silan enthält, indem man in eine Kolloidmühle ein Gemisch einbringt, das 8 Teile dieses Silane, 0,6 Teile n-Decylmonoäther eines Polyäthyleuglykols mit 6 Gruppierungen -CH2CH2Ö- und 11,4 Teile Viasser .enthält. Die erhaltene Emulsion ist nur einige Stunden stabil und bricht dann unter Bildung von gelierten Produkten. Sie kann daher nicht anstelle der Lösung (M), die zumindest ; 1 Jahr stabil ist, verwendet werden. · .

Beispiel 8 " '"" . *

Man verwendet eine stabile und homogene Lösung, die die folgenden Bestandteile enthält :

4 0 9 8 19/1082

- 17 - . ι

Dibutylzinndiacetat 4 Teile

lthylpolysilicat mit 40 Prozent SiIi- i

ciumdioxyd - ,;-. 10 Teile

.Emulgiermittel E* gemäss Beispiel 5 4 Teile . _:

Diese Zusammensetzung wird durch, einfaches Mischen der drei Bestandteile bei Zimmertemperatur hergestellt, Man setzt 0,6 Teile dieser Lösung zu der wässrigen Emulsion (G"), die in Bei-., spiel 7 beschrieben ist, zu und erhält nach Rühren eine während mehrerer Tage bei Zimmertemperatur beständige wässrige Emulsion. Man behandelt in der in dem vorhergehenden Beispiel beschriebenen Weise die gleiche Art von rohem Kraft-Papier und stellt fest, dass dieses eindeutig antihaftend gegenüber "klebenden und schmierigen "Substanzen ist.

Zu Vergleichszwecken versucht man, eine wässrige Emulsion herzustellen, indem man unter¹ den Bestandteilen; der obigen Lösung die 4 Teile der Emulsion E, durch 25 Teile Wasser und 1,1 Teile n-Undecylmonoäther eines Polyäthylenglykols mit durchschnittlich 6 Gruppierungen -GH₂GH₂O- ersetzt, Man bringt dann diese neue Zusammensetzung in eine Kolloidmühle ein und stellt fest, dass die erhaltene Emulsion nur einige Stunden bei Zimmertemperatur stabil ist. Sie kann daher nicht als katalytisch^ Emulsion für die Emulsion (G) verwendet werden.

Beispiel 9

Man stellt eine wässrige Emulsion her, die die folgenden Bestandteile enthält : .

ö(,<y-I>ihydroxydimethylpolysiloxanöl mit · einer Viskosität von 5000 cP bei 25⁰C 32 Teile

Methylpolysiloxanharz, bestehend aus Gruppierungen CH^SiO₁ f-'und

" "'- (CHy)₂SiO, die im numerischen Ver- -■

hältnis von 71.zu 29 verteilt sind · 8,4 Teile

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Polyvinylalkohol mit einer Verseifungszahl von 105, dessen Viskosität in ,. 4 prozentiger wässriger Lösung etwa 25 cP bei 25°C beträgt ' ' 1,65 Teile

"Wasser 957,95 Teile

Um diese Zusammensetzung zu katalysieren, verwendet man 4 Teile der in Beispiel 7 beschriebenen Emulsion (H)· Zur Vernetzung verwendet man 4 Teile einer Lösung, die die folgenden Bestandteile enthält ;

Methyltriäthoxysilan 8 Teile

Emulgiermitirel "S. ^rem-Beispiel 5 2 Teile

Käu mischt die drei. Zusammensetzungen und erhält eine zumindest 72 Stunden bei Zimmertemperatur stabile wässrige Lösung.

Diese Emulsion wird auf die Oberfläche eines rohen Kraft-papieri

ö
mit einem Gewicht von 65 g/m , beschichtet mit PoIy-

2
äthylen, in einer Menge von 30 g/m mit einem Egalisiersystem mit Luftbürste aufgebracht. Nach Tro-cknen durch Einführung in einen auf 150°C gebrachten Tunnelofen während 30 Sekunden ist das papier so mit einem filmbildenden Überzug eines Organo-

siliciumpolymeren überzogen (etwa .1,2 g/m ), wobei dieser Überzug fest auf dem Polyäthylenfilm haftet und die Antihafteigenschaften gegenüber klebenden und'schmierigen Substanzen eindeutig erhalten bleiben.

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Claims

\ p at en t a ή s ρ r ü c he ' ·*■."■ !

■ 1. Gemisch von Mitteln mit Oberflächenaktivität, - : "·■ ϊ g e k·· e η η ζ e χ e h n e t durch einen Gehalt an : '·

45 bis 90 Gewichtsprozent n-Alkylmonoäthern von Poly_Yäthylenj glykol mit 4 bis-9,Gruppierungen -GII₂OII^O-* deren lineare Alkylreste 5 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisen, .» . :

5 bis 35 Gewichtsprozent exiles Natriumdialkylsurfosucciuats, dessen geradkettige öder verzweigte Alkylres.t-e, 6 bis 12 kohleh- : stoffatome aufweisen, ,

, 2 bis 17 Gewichtsprozent einer ungesättigten aliphatischen Säure ^: aus der Gruppe von ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und

, Ricinolsäure, . . : ' . _:

' 1,,5 biß 12 Gewichtsprozent eines Amins aus der. Gruppe von Triäthanolamin und F-Hydroxyäthylmorpholin.
2. Transparente wässrige Mikr ο emulsion en und transpa'rente '

. Gele mit einem Gehalt von Oj05 bis 15 Gewichtsprozent Organo- ·■■ siliciumver.bindungen unter Verwendung des Gemisches nach An- ^: spruch 1 .·-*"·. * - ■- : .
3. Einbringung von Organosiliciumverbindungen in wässrige Emulsionen in einem Mengenanteil· von 0,02 bis 13 Gewichtsprozent der bo modifizierten Emulsionen durch Verwendung des Gemisches nach Anspruch 1. "-'■'■■ - ■ .'■::
4· "-· Transparente wässrige Mikr ο emulsionen und transparente Gele nach Anspruch 2, dadurch'gekennzeichnet, dass sie als Organosiliciumverbindungen Örganopolysiloxanpoiymere mit einer Viskosität von 28,5 bis 300 cP bei 25⁰G, die durch an Siliciümatome gebundene Reste aus der Gruppe von Methyl-, Phenyl- oder Propylresten oderResten der Formel -(CH₂),OG0-G₆HiK(GH,^ substituiert sind, enthalten. . '

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5. Wässrige Emulsionen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Organosiliciumverbindungen solche aus der Gruppe von Vinyl-tris-methoxyäthoxysilan, Methyl-tri-äthoxysilati und jLthylpolysilicat mit einem Gehalt von 40 Prozent Siliciümdioxyd enthalten. ·
6. Verwendung des Gemisches nach Anspruch 1 in einer Menge von 0,1 bis 1"5 Gewichtsteilen je 1 Gewichtsteil Organosiliciumverbindungen.

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