DE68904538T2

DE68904538T2 - Schweisshemmendes mittel.

Info

Publication number: DE68904538T2
Application number: DE8989122109T
Authority: DE
Inventors: William John Raleigh; Raymond Joseph Thimineur; Anthony Arthur Zotto
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1988-12-12
Filing date: 1989-11-30
Publication date: 1993-07-22
Anticipated expiration: 2009-12-01
Also published as: EP0373424B1; JPH0729910B2; CA1330045C; DE68904538D1; KR900009039A; JPH02231416A; KR0141922B1; EP0373424A3; EP0373424A2; ATE84702T1; US4980156A; AU4607589A; AU620669B2; ES2053929T3

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Diese Erfindung bezieht sich auf schweißhemmende Zusammensetzungen der sogenannten sich trocken anfühlenden Art, umfassend eine Emulsion einer wässrigen Lösung eines Adstringens in einer flüchtigen, in Wasser unlöslichen Flüssigkeit die eine verbesserte Wirksamkeit aufweisen.
Schweißhemmende Zusammensetzungen sind in der Kosmetik gut bekannt. Diese Zusammensetzungen sind als Aerosole, Gele, Stifte, Cremes, Pumpsprays und Lotionen formuliert, und sie umfassen ein Adstringens, das üblicherweise ein oder mehrere Zirkoniumsalze und/oder Aluminiumsalze in verschiedenen Formen umfaßt, wie einem trockenen, sehr feinen bzw. nicht tastbaren Pulver, einer alkoholischen oder wässrigen Lösung. Von diesen verschiedenen Formen von Adstringenzien wird die wässrige Lösung im allgemeinen als das wirksamste schweißhemmende Mittel angesehen.
Eine schweißhemmende Zusammensetzung, die Wasser als die zusammenhängende Phase aufweist, wie eine wässrige Lösung eines Adstringens oder eine Öl-in-Wasser-Emulsion davon, ist jedoch weniger erwünscht als eine Zusammensetzung, die ein trockenes Pulver oder eine Alkohollösung davon umfaßt, da sie sich feucht anfühlt, wenn sie auf die menschliche Haut aufgebracht wird und während des Trocknens nach dem Aufbringen einen klebrigen Zustand durchläuft.
Die US-A-4,122,029 offenbart Wasser-in-Öl-artige Zusammensetzungen mit einer weiten Brauchbarkeit und umfassend ein Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer und ein oberflächenaktives Mittel vom Wasser-in-Öl-Typ. Wenn sie als eine schweißhemmende Emulsion einer wässrigen Lösung eines Adstringens, wie Aluminiumchlorhydrat in einer flüchtigen, nicht wässrigen zusammenhängenden Phase formuliert sind, dann weisen diese Zusammensetzungen ein erwünschtes trockenes Gefühl auf, wenn sie auf die menschliche Haut aufgebracht werden, und sie zeigen nicht die oben erwähnte feuchte und klebrige Wirkung.
Die US-A-4,268,499 offenbart Zusammensetzungen, die als eine größere Wirksamkeit aufweisend als die der US-A- 4,122,029 beschrieben sind. Die Wirksamkeit wurde bestimmt durch Aufbringen der Zusammensetzungen auf die Handgelenke von Versuchspersonen und Messen der Zeit, die erforderlich ist, damit die Zusammensetzungen zu trocknen beginnen und weiß werden. Dieses "weiß werden" bzw. "bleichen" ist ein Charakteristikum von schweißhemmenden Mitteln der sich "trocken anfühlenden" Art, das das konsumierende Publikum beanstandet hat, weil der weiße bzw. gebleichte Bereich auf der unbedeckten Haut sichtbar ist, und der aktive Bestandteil dazu neigt, von der Haut abzufallen, was die Wirksamkeit des Produktes verringert und auch unansehnliche Flecken verursachen kann, wenn der aktive Bestandteil auf das Gewebe von Kleidung fällt.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, schweißhemmende Emulsionszusammensetzungen von der Wasser-in-Öl-Art zu schaffen, die eine verringerte bleichende bzw. weiß färbende Wirkung auf Haut haben. Es ist eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, verbesserte schweißhemmende Zusammensetzungen zu schaffen, die eine Emulsion von wässrigem Aluminiumchlorhydrat in einer flüchtigen Silikonflüssigkeit umfassen.
Die vorliegende Erfindung löst diese Aufgaben und andere, die sich aus der vorliegenden Offenbarung ergeben, durch den Einsatz von oberflächenaktiven Mitteln der Wasser-in- Öl-Art mit durch langkettige Kohlenwasserstoffe modifizierten Organosiliziumverbindungen bei der Formulierung von schweißhemmenden Zusammensetzungen. Die resultierenden Zusammensetzungen sind stabil, weisen das erwünschte "trockene" Gefühl auf und machen die Haut beim Trocknen sehr viel weniger weiß bzw. "bleichen" sie weniger.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Diese Erfindung bezieht sich auf eine verbesserte schweißhemmende Emulsionszusammensetzung enthaltend
(a) von etwa 89,5 bis etwa 50 Gewichtsteile einer wässrigen Lösung eines Adstringens als einer diskontinuierlichen Phase;
(b) von etwa 10 bis etwa 45 Gewichtsteile einer flüchtigen Flüssigkeit mit einem normalen Siedepunkt von weniger als 250ºC als einer kontinuierlichen Phase, wobei die flüchtige Flüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methylsiloxan-Flüssigkeiten mit der mittleren Einheitsformel
(CH&sub3;)aSiO(4-a)/2
worin a einen mittleren Wert von 2 bis 3 einschließlich hat;
(c) von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsteile eines organischen, Öl-in-Wasser-artigen oberflächenaktiven Mittels mit einem HLB-Wert von 8 bis einschließlich 18, gekennzeichnet durch
(d) etwa 0,4 bis etwa 6 Gewichtsteile eines Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymers der allgemeinen Formel
MDxD'yD"zM
worin D (CH&sub3;)&sub2;SiO2/2 ist,
D' (CH&sub3;)R¹SiO2/2 ist, worin R¹ eine Alkylgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist,
D" (CH&sub3;)R²SiO2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenether der Formel
-(R&sup4;)p-(OR³)n-OR&sup5;
ist, worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder nicht substituierter Akylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,
R&sup4; ein substituierter oder nicht substituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
R&sup5; Wasserstoff oder ein substituierter oder nicht substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,
n einen Wert von etwa 5 bis etwa 20 hat,
p einen Wert von 0 oder 1 hat,
M (CH&sub3;)&sub2;R&sup6;SiO2/2 ist, worin R&sup6; eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann,
x einen Mittelwert von etwa 10 bis etwa 400 hat,
y einen Mittelwert von 1 bis etwa 200 hat,
z einen Mittelwert von 1 bis etwa 100 hat,
x+y+z einen Mittelwert von etwa 12 bis etwa 400 hat,
unter der Bedingung, daß das Gewichtsverhältnis von R² zum Polysiloxan ohne R² im Bereich von mehr als 15/85 bis weniger als 35/65 liegt und
die Summe von (a)+(b)+(c)+(d) 100 Gewichtsteile beträgt.
Komponente (a) ist eine wässrige Lösung irgendeines wasserlöslichen adstringenten schweißhemmenden Mittels. Beispiele bekannter Adstringenzien schließen Aluminium-, Hafnium- und Zirkoniumsalze ein, wie Zirkonylhydroxidhalogenide, Aluminiumzirkoniumchlorid, Zirkoniumaluminiumlaktat, basische Aluminiumhalogenide, wie Al&sub2;(OH)&sub5;Cl, Aluminiumbromid und die verschiedenen Wasser-, Alkohol- oder Glycin-Komplexe davon.
Die Menge des Adstringens, das in Wasser gelöst ist, um die Komponente (a) zu bilden, kann in weitem Rahmen variieren und ist nicht kritisch; es gibt jedoch gewisse praktische Beschränkungen. Auf der einen Seite würde eine wirksame schweißhemmende Zusammensetzung genügend Adstringens enthalten, um für eine Schweißverringerung zu sorgen, obwohl Zusammensetzungen mit weniger Adstringens zur Körperpflege (personal care) brauchbar sind. Vorzugsweise enthält die schweißhemmende Zusammensetzung etwa 15 bis 30 Gewichtsprozent Adstringens. Andererseits ist es erwünscht, die Wassermenge in der schweißhemmenden Formulierung aus offensichtlichen wirtschaftlichen Gründen zu maximieren, ohne die Brauchbarkeit zu verhindern. In Abhängigkeit von dem im Einzelfall eingesetzten Adstringens kann die Komponente (a) hinsichtlich der Konzentration von einem Gewichtsteil Adstringens auf 3 Gewichtsteile Wasser bis zu einer gesättigten wässrigen Lösung des Adstringens variieren.
Die flüchtige Flüssigkeit (b) ist eine Flüssigkeit, ausgewählt aus den Methylsiloxan-Flüssigkeiten mit einem normalen, d.h. unter atmosphärischem Druck, Siedepunkt von weniger als 250ºC.
Die flüchtige Methylsiloxan-Flüssigkeit (b) hat die mittlere Einheitsformel
(CH&sub3;)aSiO(4-a)/2
worin a einen Mittelwert von 2 bis 3 hat, und sie besteht aus Siloxaneinheiten, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus (CH&sub3;)&sub3;SiO1/2, (CH&sub3;)SiO2/2, CH&sub3;SiO3/2 und SiO4/2-Einheiten. Vorzugsweise besteht die flüchtige Methylsiloxan-Flüssigkeit im wesentlichen aus Dimethylsiloxan-Einheiten und gegebenenfalls Trimethylsiloxan- Einheiten. Von besonderem Wert als flüchtige Flüssigkeit (b) sind die zyklischen Siloxane der allgemeinen Formel [(CH&sub3;)&sub2;SiO]b und die linearen Siloxane der allgemeinen Formel (CH&sub3;)&sub3;SiO[(CH&sub3;)&sub2;SiO]cSi(CH&sub3;)&sub3; und ihren Mischungen, worin b eine ganze Zahl von 3 bis 6 und c eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist. Eine sehr bevorzugte Methylsiloxan-Flüssigkeit ist eine Mischung der genannten zyklischen Siloxane, bei der ein Hauptteil Tetramer ist (b=4) oder (b=5).
Die Komponente (d) ist ein Copolymer aus mit langkettigem Kohlenwasserstoff modifizierten Polydiorganosiloxan und Polyoxyalkylen, das Polydimethylsiloxygruppen enthält, im Mittel mindestens eine langkettige Alkyl(methyl)siloxygruppe und im Mittel mindestens eine Polyoxyalkylengruppe der allgemeinen Formel
MDxD'yD"zM
worin D (CH&sub3;)&sub2; SiO2/2,
D' (CH&sub3;) R¹SiO2/2, worin R¹ eine Alkylgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und am meisten bevorzugt etwa 10 bis 12 Kohlenstoffatomen ist;
D" (CH&sub3;)R²SiO2/2, worin R² ein Polyoxyalkylenäther-Rest der Formel
-(R&sup4;)p-(OR³)n-OR&sup5;
ist, worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R&sup4; ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und R&sup5; Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest von 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen ist und
n einen Mittelwert von etwa 5 bis etwa 20 hat,
p einen Wert von 0 oder 1 hat,
M (CH&sub3;)&sub2;R&sup6;SiO2/2 ist, worin R&sup6; eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann,
x einen Mittelwert von etwa 10 bis etwa 400 hat,
y einen Mittelwert von 1 bis etwa 200 hat,
z einen Mittelwert von 1 bis etwa 100 hat und
x+y+z einen Mittelwert von etwa 12 bis etwa 400 hat,
unter der Bedingung, daß das Gewichtsverhältnis von R² zum Polysiloxan ohne R² größer ist als 15/85 bis weniger als 35/65.
Die Polyoxyalkylen-Segmente des Copolymers (d) bestehen im wesentlichen aus Oxyethyleneinheiten der Formel -CH&sub2;CH&sub2;O- allein oder in Kombination mit Oxyalkyleneinheiten der Formel -CnH2nO-, worin n = 3-6, wobei ein Mittel von mindestens der Hälfte der Oxyalkyleneinheiten der Polyoxyalkylen-Segmente Oxyethyleneinheiten sind. Geeignete Emulsionen dieser Erfindung werden nicht gebildet, wenn die Polyoxyalkylen-Segmente mehr als 50 Mol.-% der relativ hydrophoben höheren Oxyalkyleneinheiten enthalten. Die Polyoxyalkylen- Segmente entsprechen somit der Formel (-CH&sub2;CH&sub2;O-)r, (CnH2nO)q- worin die Oxyalkyleneinheiten in irgendeiner geeigneten Weise angeordnet sein können, wie regellos, alternierend oder blockweise. Die Mittelwerte von r und q sind derart, daß r q und die Summe von r + q = n, worin n einen Mittelwert von 5 bis etwa 20 hat, wie oben ausgeführt. Die bevorzugten Polyoxyalkylen-Segmente bestehen nur aus Oxyethyleneinheiten. Es ist kritisch hier, daß die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten -OR³-, d.h. der Wert von n, zwischen etwa 5 und 20 liegt. Im Falle von Ethylenoxyd als der wiederkehrenden Einheit sollte das Molekulargewicht von R² kleiner sein als etwa 900. Der bevorzugte Wert von n ist von 10 bis 15, was gleichermaßen für Ethylenoxyd ein Molekulargewicht für R² von nicht mehr als etwa 700 ergibt.
R&sup4; ist die Gruppe, die das Polyoxyalkylen-Segment an das Polysiloxan bindet. R&sup4; kann -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;, -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- usw. sein. Vorzugsweise ist R&sup4; -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-. Ist "p" null, dann sind die Segmente durch -O- verbunden, was das Produkt einer Kondensationsreaktion zwischen einem kondensierbaren Substituenten am Polysiloxan und einer kondensierbaren Endgruppe am Polyalkylenoxyd ist. Obwohl die Komponente (d) nicht in Wasser löslich ist und daher in den Zusammensetzungen dieser Erfindung keinen starken Hydrolysebedingungen ausgesetzt ist, ist es bevorzugt, das "p" eins ist, was den Gebrauch der hydrolisierbaren Kohlenstoff-Sauerstoff-Silizium-Bindung vermeidet, um den Polyoxyalkylenrest an die Polysiloxankette zu binden.
R&sup5; ist die endständige Gruppe des Polyalkylenethers. Die Art von R&sup5; ist nicht kritisch, und sie kann ausgewählt werden aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl, usw. Vorzugsweise ist R&sup5; Wasserstoff.
Der Rest R&sup6; der endblockierenden Gruppe M kann eine niedere Alkylgruppe oder eine Alkylgruppe sein, die abgeleitet ist von dem Olefin, das benutzt wird zur Bildung der R'-Gruppen des Elementes D¹ oder eine R²-Gruppe, abgeleitet von dem Polyether, der benutzt wird, R²-Gruppen zu bilden, wenn das Polysiloxan, das Siliziumhydrid-Gruppen enthält, mit Dimethylhydrogensiloxy-Gruppen endblockiert ist. Es ist jedoch bevorzugt, ein Polysiloxan-Ausgangsmaterial zu benutzen, das Trimethylsiloxygruppen als Endgruppen aufweist, in welchem Falle R&sup6; Methyl ist.
Die Copolymeren (d) können nach irgendeinem geeigneten Verfahren hergestellt werden, von denen mehrere in der Organosiliziumchemie offenbart sind. Ein bevorzugtes Verfahren zum Herstellen der Polydiorganosiloxan-Komponente umfaßt das Umsetzen eines Methylsiloxans mit endständigen und/oder in der Kette an Silizium gebundenen Wasserstoffatomen mit einem Olefin, das 6 bis 30 Kohlenstoffatome aufweist, wie 1-Octen, 1-Octadecen oder -dodecen und einem olefinische Endgruppen aufweisenden Polyoxyalkylen, wie CH&sub2;=CHCH&sub2;O(CH&sub2;CH&sub2;O)p(CnH2nO)qH in Anwesenheit eines platinhaltigen Katalysators, wie H&sub2;PtCl&sub6;.6H&sub2;O. Bei diesem bevorzugten Verfahren werden das Olefin und das olefinische Endgruppen aufweisende Polyoxyalkylen am bevorzugtesten nacheinander, das Olefin zuerst, mit dem Methylsiloxan umgesetzt, das an Silizium gebundenen Wasserstoff aufweist. Die US-A-3,657,305; 3,234,252; 4,047,958; 3,427,271 und 2,846,458 zeigen weitere Verfahren zum Herstellen der Polydiorganosiloxan-Komponente der Zusammensetzungen dieser Erfindung. Es sollte verstanden werden, daß Polydiorganosiloxane, die in dieser bevorzugten Weise hergestellt wurden, geringe Mengen nicht umgesetzten Olefins und/oder Olefinendgruppen aufweisenden Polyoxyalkylens enthalten können.
Komponente (c) ist irgendein kationisches, nichtionisches oder anionisches organisches oberflächenaktives Mittel, das geeignet ist, zur Herstellung von Emulsionen vom Öl-in- Wasser-Typ und das einen HLB-Wert von 8 bis einschließlich 18 hat. Beispiele der Öl-in-Wasser-artigen oberflächenaktiven Mittel schließen polyethoxylierte quartäre Ammoniumsalze und Polyoxyethylen-Fettamine als kationische oberflächenaktive Mittel ein sowie Polyethylenglykol-Alkylether, Polyethylenglykol-Alkylarylether, polyethoxyliertes Sorbitanmonolaurat, polyethoxyliertes Sorbitanmonooleat, Polyoxyethylen-Lanolinderivate und polyethoxylierte Fettalkohole als nichtionische oberflächenaktive Mittel. Mischungen kationischer und/oder nichtionischer Öl-in-Wasser-artiger oberflächenaktiver Mittel sind auch geeignet. Andere Beispiele geeigneter organischer oberflächenaktiver Mittel mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 können gefunden werden, indem man Standardpublikationen konsultiert, wie McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers" 1975, North America Edition, MC Publishing Co., Glen Rock, N.J. 1975.
Die Mengen der Komponenten (a) und (b), die in den Zusammensetzungen dieser Erfindung vorhanden sein können, können in weitem Rahmen variieren, und sie umfassen insgesamt von etwa 99,5 bis etwa 91 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes der Komponenten (a) bis (d). Die wässrige Lösung (a) des Adstringens kann von etwa 89,5 bis etwa 50, vorzugsweise von etwa 80 bis etwa 65 Gewichtsprozent der Komponenten (a)
TEXT FEHLT
Die Zusammensetzungen dieser Erfindung können hergestellt werden durch Vermischen der Anteile der einzelnen Komponenten in irgendeiner Reihenfolge. Obwohl die Zusammensetzungen der Erfindung beschrieben sind als eine wässrige Lösung eines Adstringens (a), das in einer flüchtigen Flüssigkeit (b) emulgiert ist unter Verwendung einer Mischung von oberflächenaktiven Mitteln (c) und (d), benutzen die folgenden Beispiele das bevorzugte Verfahren der Herstellung einer sogenannten wässrigen Phase, die die wässrige Lösung eines Adstringens (a) und das oberflächenaktive Mittel (c) vom Öl-in-Wasser-Typ umfaßt und Herstellen einer sogenannten öligen Phase, die die flüchtige Flüssigkeit (b) und das Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer (d) umfaßt und nachfolgendes Vermischen der sogenannten wässrigen Phase mit der sogenannten öligen Phase. Das Vermischen kann unter Verwendung standardgemäßer Emulgierungsverfahren erfolgen.
Damit der Fachmann besser versteht, wie die vorliegende Erfindung ausgeführt werden kann, werden die folgenden spezifischen Komponenten und Beispiele zur Illustration, nicht aber zur Beschränkung der Erfindung offenbart. Alle Prozentangaben und Teile beziehen sich auf das Gewicht, und alle Viskositäten sind in mPa.s (centipoise) bei 25ºC gemessen.

EXPERIMENTELLER TEIL

KOHLENWASSERSTOFF-MODIFIZIERTE POLYDIORGANOSILOXAN- POLYOXYALKYLEN-COPOLYMERE

Die Copolymeren, die in den folgenden Beispielen benutzt werden, wurden hergestellt aus Trimethylsiloxyendgruppen aufweisenden Polysiloxanen, die Methylhydrogensiloxan-Einheiten enthielten und die allgemeine Formel aufwiesen
(CH&sub3;)&sub3;SiO-[(CH&sub3;)&sub2;SiO-]&sub2;&sub0;-(CH&sub3;)HSiO-]mSi(CH&sub3;)&sub3;
worin "m" die in Tabelle I angegebenen Werte hatte. Diese Materialien werden leicht hergestellt durch Äquilibrieren geeigneter Mengen von Hexamethyldisiloxan, einem zyklischen Telomer von Dimethylsiloxygruppen und einem Telomer von Methylhydrogensiloxygruppen, wie im Stande der Technik bekannt. Die Alkylgruppen der Copolymeren wurden abgeleitet von einem Alpha-Olefin der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen wie für die erwünschte Alkylgruppe, und die Polyoxyalkylengruppen von einem Allylpolyoxyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 550 (Allyl-PEG 550). TABELLE I Copolymer Nr. Alkyl-Gruppe (R¹) Polyether (R²) Wert von "m" der Ausgangs-Flüssigkeit Nominal Formel
Eine bekannte Menge eines Ausgangs-Polysiloxans, das Methylhydrogensiloxygruppen enthielt, wurde mit einer gleichen Menge Toluol in einen Reaktor gefüllt. Die Mischung wurde am Rückfluß erhitzt, um Toluol-Wasser-Azeotrop zu entfernen, das Toluol zu dekantieren und in den Reaktor zurückzuführen, bis die Mischung trocken war. Das System wurde auf 100ºC abgekühlt und eine geringe Menge (etwa 1%, bezogen auf die Reaktanten) einer 0,2N-Lösung von Natriumacetat in Methanol/Isopropanol hinzugegeben, gefolgt von etwa 0,04 Prozent, bezogen auf die Reaktanten, einer Lösung von Chlorplatinsäure in Octanol, enthaltend 3,5 Prozent Platin. Über eine Periode von etwa 1 Stunde wurde eine Menge Alpha-Olefin dem Reaktor unter Rühren zugeführt, die dar erwünschten Alkylgruppe im Produkt entsprach, gleich 25% der stöchiometrischen Menge, gefolgt von der stöchiometrischen Menge azeotrop getrocknetem (mit Toluol) Allylpolyoxyethylenglykol vom Molekulargewicht 550. Schließlich wurde der Rest von Alpha-Olefin plus ein 10 prozentiger molarer Überschuß über eine Zeitdauer von etwa 1 Stunde hinzugegeben. Die Mischung wurde für weitere 4 Stunden unter Rühren bei 100ºC gehalten. Dann entfernte man das Toluol durch Strippen unter Vakuum und Erhitzen, bis die Mischung eine Temperatur von 130ºC bei 1.330 Pa (10 mmHg) Druck erreicht hatte. Dann kühlte man das Produkt, filtrierte und lagerte es bis zum Einsatz.

BEISPIELE 1-3

Es wurden flüssige schweißhemnende Zusammensetzungen unter Anwendung des folgenden allgemeinen Rezeptes hergestellt. Material Gewichtsteile Wasser Aluminiumzirkoniumtetrachlorhydrat-Glycinsalz (Wickenol 369) Polysorbat 80 (Tween 80) zyklisches Tetramer (vorwiegend Octamethylcyclotetrasiloxan, enthaltend geringe Mengen größerer zyklischer Verbindungen) oberflächenaktives Organosilizium-Mittel
* Gewisse oberflächenaktive Mittel wurden als 10 prozentige aktive Lösungen in zyklischem Tetramer eingesetzt, in diesen Fällen wurden die Mengen entsprechend eingestellt.
Das Aluminiumzirkoniumtetrachlorhydrat-Glycinsalz wurde im Wasser gelöst und das Polysorbat 80 hinzugegeben. Das oberflächenaktive Organosilizium-Mittel wurde im zyklischen Tetramer gelöst. Die beiden Lösungen wurden vermischt und in einem Polytron homogenisiert.
Die Formulierungen wurden auf "Weißmachen" getestet, in dem man gleiche Mengen auf verschiedene Hautbereiche einer Versuchsperson mehrere Male auftrug, die Hautoberfläche nach dem Trocknen beobachtete und das Weißwerden als "stark", "mäßig", "sehr leicht" und "kein" beurteilte. Die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigt. TABELLE II Beispiel Oberflächenaktives Organosilizium-Mittel Weißmachen Vergleich A* Vergleich B** sehr leicht stark
Insgesamt ergab die Zusammensetzung des Beispiels 1 die am meisten bevorzugten Ergebnisse.
* Als Vergleich A wurde das Handelsprodukt DC-3225C von Dow Corning benutzt, von dem angenommen wird, daß es die Lehren der US-A-4,122,029 und 4,268,499 anwendet.
** Der Vergleich B benutzte ein Produkt, das in der EP-A- 0,307,605 beschrieben ist. Dieses Produkt hat die Nominalformel MD&sub4;&sub0;&sub0;D"M, worin D" abgeleitet ist von Allyl-PEG 550.

BEISPIEL 4

Ein handelsübliches aufrollbares (roll-on) schweißhemmendes Mittel "Dry Idea", hergestellt von der Gillette Company, ist eine Suspension, die zyklisches Silikon, Aluminiumzirkoniumtetrachlorhydrat-Glycinsalz und ein Suspensionsmittel enthält. Oberflächenaktives Mittel III (2,5 Gew.-%) wurde zu einem Teil dieses Produktes hinzugegeben. Die Mischung wurde mit der nichtmodifizierten Suspension "Vergleich C" verglichen. Weißmachend Beispiel 4 Vergleich C sehr leicht stark

BEISPIEL 5

Die Wirkung der Variation der Konzentrationen der Organosilizium- und organischen oberflächenaktiven Mittel auf die Stabilität der schweißhemmenden Emulsionen wurde unter Benutzung der folgenden allgemeinen Formulierung bestimmt. Material Gewichtsteile Zyklisches Tetramer Aluminiumzirkoniumtetrachlorhydrat-Glycinsalz Polysorbat 80 Organosilizium-oberflächenaktives Mittel Wasser Gesamt variabel
Die Ergebnisse sind in Tabelle III gezeigt. TABELLE III Copolymer Nr. Teile Copolymer Teile Polysorbat 80 Emulsionsstabilität alle instabil alle stabil am Rande der Stabilität instabil
Für die in diesem Beispiel untersuchten Formulierungen ist augenscheinlich, daß Copolymer I (C&sub1;&sub0;-Alkyl-modifiziert) einen weiteren Formulierungsspielraum bietet als Copolymer III (C&sub1;&sub8;-Alkyl-modifiziert).

Claims

1. Schweißhemmende Wasser-in-Öl-Emulsionszubereitung mit einer verminderten Bleichwirkung(whitening effect) auf Haut und einschließend:

(a) von etwa 89,5 bis etwa 50 Gewichtsteile einer wässerigen Lösung eines Adstringens als einer diskontinuierlichen Phase;

(b) von etwa 10 bis etwa 45 Gewichtsteile einer flüchtigen Flüssigkeit mit einem normalen Siedepunkt von weniger als 250ºC als einer kontinuierlichen Phase, wobei die flüchtige Flüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methylsiloxan-Flüssigkeiten mit der mittleren Einheitsformel

(CH&sub3;)aSiO(4-a)/2

worin a einen mittleren Wert von 2 bis 3 einschließlich hat;

(c) von etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsteile eines organischen Öl-in-Wasser-oberflächenaktiven Mittels mit einem HLB-Wert von 8 bis einschließlich 18,

gekennzeichnet durch

(d) etwa 0,4 bis etwa 6 Gewichtsteile eines Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymers der allgemeinen Formel

MDxD'yD"zM

worin D (CH&sub3;)&sub2;SiO2/2 ist,

D' (CH&sub3;)R¹SiO2/2 ist, worin R¹ eine Alkylgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist,

D" (CH&sub3;)R²SiO2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenether der Formel

-(R&sup4;)p-(OR³)n-OR&sup5;

ist, worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder nicht substituierter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,

R&sup4; ein substituierter oder nicht substituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,

R&sup5; Wasserstoff oder ein substituierter oder nicht substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,

n einen Wert von etwa 5 bis etwa 20 hat und

p einen Wert von 0 oder 1 hat,

M (CH&sub3;)&sub2;R&sup6;SiO2/2 ist, worin R&sup6; eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann,

x einen Mittelwert von etwa 10 bis etwa 400 hat,

y einen Mittelwert von 1 bis etwa 200 hat,

z einen Mittelwert von 1 bis etwa 100 hat,

x+y+z einen Mittelwert von etwa 12 bis etwa 400 hat,

unter der Bedingung, daß das Gewichtsverhältnis von R² zum Polysiloxan ohne R² im Bereich von mehr als 15/85 bis weniger als 35/65 liegt und

die Summe von (a)+(b)+(c)+(d) 100 Gewichtsteile beträgt.

2. Die schweißhemmende Emulsionszubereitung nach Anspruch 1, worin die flüchtige Flüssigkeit eine Mischung von zyklischen Dimethylsiloxanen ist, die aus Octamethylcyclotetrasiloxan und größeren zyklischen Dimethylsiloxanen besteht.

3. Die schweißhemmende Emulsionszubereitung nach Anspruch 2, worin die wässerige Lösung eines adstringenten schweißhemmenden Mittels aus Wasser und Aluminium/Zirkonium- Chlorid-Tetrachlorhydrat-Glycinsalz besteht.