DE4440499B4

DE4440499B4 - Antiperspirante Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE4440499B4
Application number: DE4440499A
Authority: DE
Inventors: Virginia V. Powell; Stanley John Stoklosa; Raymond Joseph Thimineur
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1993-11-17
Filing date: 1994-11-12
Publication date: 2006-09-07
Anticipated expiration: 2014-11-13
Also published as: US5456906B1; JP3801223B2; JPH07252122A; GB2283914A; GB9422490D0; FR2712491A1; FR2712491B1; DE4440499A1; US5456906A; GB2283914B

Abstract

Antiperspirationsmittel, worin die Zusammensetzung eine nicht bleichende klare Emulsion bildet, umfassend:
ein langkettiges Kohlenwasserstoff-modifiziertes Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer, enthaltend Polydimethylsiloxygruppen, im Mittel mindestens eine langkettige Alkyl(methyl)siloxygruppe und im Mittel mindestens eine Polyoxyalkylengruppe der allgemeinen Formel: MD_xD'yD''_zM worin D (CH₃)₂SiO_2/2 ist; D' (CH₃)R'SiO_2/2 ist, worin R' eine Alkylgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist; D'' (CH₃)R²SiO_2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenether-Segment der Formel -(R⁴)_p-(OR³)_n-OR⁵ ist, worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und R⁵ Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und n einen Mittelwert von 5 bis 20 hat, p einen Wert von 0 oder 1 hat; M (CH₃)₂R⁶SiO_2/2 ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann;
x einen Mittelwert von 10 bis 400 hat; y einen Mittelwert von 1...

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf klare, nicht klebrige, nicht bleichende, antiperspirante Wasser-in-Öl-Zusammensetzungen, die aus Siliconterpolymeren hergestellt sind.

Hintergrund der vorliegenden Erfindung

Siliconterpolymere, insbesondere langkettige, alkylmodifizierte Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur diskutiert, z. B. der US-PS 4,980,156 von Raleigh et al, die sich auf nicht-transparente Antiperspirationsmittel bezieht.

Die EP 0 499 398 A2 beschreibt eine antiperspirante Zusammensetzung in Form einer Emulsion, die eine wässrige Lösung eines adstringenten Mittels (a) als diskontinuierliche Phase, eine flüchtige Siliconflüssigkeit (b) als kontinuierliche Phase, ein Polyorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer (c) und ein organisches oberflächenaktives Mittel (d) umfaßt, wobei dieses Mittel (d) jedoch ausschließlich und notwendigerweise polypropoxylierter Myryistylalkohol oder ein Propionsäureester davon ist.

Die US-PS 5,216,033 beschreibt transparente W/O-Emulsionen, die neben Wasser lediglich ein flüchtiges Polydimethylsiloxan (i), ein oberflächenaktives Silicon (ii), ein Polymer aus Dimethylpolysiloxan mit Polyoxyethylen- und/oder Polyoxy-propylen-Seitenketten, dessen Strukturformel allgemein mit MD_xD'_zM wiedergegeben werden kann sowie ein Transparenz bewirkendes Mittel (iii) enthalten.

Es wurde nun gefunden, daß neue AP-Zusammensetzungen, bei denen die verschiedenen Phasen im wesentlichen die gleichen Brechungsindices aufweisen, in klaren, nicht bleichenden antiperspiranten Emulsionen resultieren. Unter klar wird verstanden, daß das Antiperspirationsmittel bei einer typischen Verbraucheranwendung, die eine Dicke von etwa 2,5 cm aufweist, transparent oder im wesentlichen transparent ist. Zusätzlich bleichen diese Produkte nicht, d. h. sie lassen keinen sichtbaren Rest auf der Haut zurück.

Zusammenfassung der Erfindung

Durch die vorliegende Erfindung wird ein Antiperspirationsmittel gemäß Patentanspruch 1 bzw. eine antiperspirante Emulsionszusammensetzung gemäß Patentanspruch 5 bzw. Patentanspruch 10 geschaffen. Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche 2 bis 4 bzw. 6 bis 9.

Detallierte Beschreibung der vorliegenden Erfindung

Das langkettige, Kohlenwasserstoff-modifizierte Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer der neuen AP-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthält Polydimethylsiloxy-Gruppen, im Mittel mindestens eine langkettige Alkyl(methyl)siloxygruppe und im Mittel mindestens eine Polyoxyalkylengruppe der allgemeinen Formel: MD_xD'yD''_zM worin D (CH₃)₂SiO_2/2 ist; D' (CH₃)R'SiO_2/2 ist, worin R' eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist; D'' (CH₃)R²SiO_2/2ist, worin R² ein Polyoxyalkylenether-Segment der Formel -(R⁴)p-(OR₃)_n-OR⁵ ist, worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und R⁵ Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und n einen Mittelwert von 5 bis 20 hat, p einen Wert von 0 oder 1 hat; M (CH₃)₂R⁶SiO_2/2 ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann; x einen Mittelwert von etwa 10 bis 400 hat; y einen Mittelwert von 1 bis 200 hat; z einen Mittelwert von 1 bis 100 hat und x + y + z einen Mittelwert von 12 bis 400 hat.

Die Polyoxyalkylen-Segmente des Copolymers umfassen Oxyethylen-Einheiten der Formel -CH₂CH₂O- allein oder in Kombination mit Oxyalkylen-Einheiten der Formel -C_nH_2nO-, worin n einen Wert von 3 bis 6 hat, wobei im Mittel mindestens die Hälfte der Oxyalkylen-Einheiten der Polyoxyalkylen-Segmente Oxyethyleneinheiten sind. Geeignete Emulsionen dieser Erfindung werden nicht gebildet, wenn die Polyoxyalkylen-Segmente mehr als 50 Mol-% der relativ hydrophoben höheren Oxyalkylen-Einheiten enthalten. Die Polyoxyalkylen-Segmente entsprechen somit der Formel (-CH₂CH₂O-)_r, (C_nH_2nO)_q, worin die Oxyalkylen-Einheiten in irgendeiner geeigneten Weise angeordnet sein können, wie statistisch, alternierend oder blockförmig. Die Mittelwerte von r und q sind derart, daß r ≥ q und die Summe von r + q = n ist, worin n einen Mittelwert von 5 bis 20 hat, wie oben angegeben. Die bevorzugten Polyoxyalkylen-Segmente bestehen ausschließlich aus Oxyethylen-Einheiten. Es ist hier kritisch, daß die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten von -OR³-, d. h. der Wert von n, zwischen 5 und 20 liegt. Im Falle von Ethylenoxid als der wiederkehrenden Einheit sollte das Molekulargewicht von R² geringer als etwa 900 sein. Der bevorzugte Wert von n liegt im Bereich von 10 bis 15, was für Ethylenoxid ein Molekulargewicht von R² von nicht mehr als 700 ergibt. R⁴ ist die Gruppe, die das Polyoxyalkylen-Segment an das Polysiloxan bindet. R⁴ kann -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂- usw. sein. Vorzugsweise ist R⁴ -CH₂CH₂CH₂-. Ist p gleich null, dann sind die Segmente durch -O- verbunden, was das Produkt einer Kondensationsreaktion zwischen einer kondensierbaren Endgruppe auf dem Polyalkylenoxid ist. Obwohl das Copolymer nicht in Wasser löslich ist und daher in den Zusammensetzungen dieser Erfindung keinen kräftigen Hydrolysebedingungen ausgesetzt ist, ist es bevorzugt, daß p gleich 1 ist, was den Gebrauch der hydrolysierbaren Kohlenstoff-Sauerstoff-Silicium-Bindung zur Verbindung des Polyoxyalkylen-Segments an die Polysiloxankette vermeidet.

R⁵ ist die Endgruppe des Polyalkylenethers. Die Art von R⁵ ist nicht kritisch, und es kann ausgewählt sein aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl usw. Vorzugsweise ist R⁵ Wasserstoff.

Der Rest R⁶ der Endgruppe M kann eine niedere Alkylgruppe sein oder eine Alkylgruppe, die von dem Olefin abgeleitet ist, das zur Bildung der R'-Gruppen des Elementes D¹ benutzt wird oder es kann eine R²-Gruppe sein, die von dem Polyether abgeleitet ist, der zur Bildung von R²-Gruppen benutzt wird, wenn das Polysiloxan, das Siliciumhydrid-Gruppen enthält, Dimethylhydrogensiloxy-Endgruppen aufweist. Es ist jedoch bevorzugt, ein Polysiloxan-Ausgangsmaterial zu benutzen, in welchem Fall R⁶ Methyl ist.

Die Copolymeren können nach irgendeinem geeigneten Verfahren hergestellt werden, von denen mehrere auf dem Gebiet der siliciumorganischen Chemie offenbart sind. Ein bevorzugtes Verfahren zum Herstellen der Polydiorganosiloxan-Komponente umfaßt das Umsetzen eines Methylsiloxans mit endständigen und/oder in der Kette an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen mit einem Olefin mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie 1-Octen, 1-Octadecen oder -dodecen und einem olefinische Endgruppen aufweisenden Polyoxyalkylen, wie CH₂=CHCH₂O(CH₂CH₂O)_p(C_nH_2nO)_qH in Gegenwart eines platinhaltigen Katalysators, wie H₂PtCl₆·H₂O. Bei diesen bevorzugten Verfahren werden das Olefin und das olefinische Endgruppen aufweisende Polyoxyalkylen am bevorzugtesten nacheinander umgesetzt, zuerst das Olefin mit dem Methylsiloxan, das an Silicium gebundene Wasserstoffreste aufweist. Die Offenbarungen der US-PSn 3,657,305; 3,234,252; 4,047,958; 3,427,271 und 2,846,458 wird hiermit durch Bezugnahme aufgenommen, um weiter Verfahren zum Herstellen der Polydiorganosiloxan-Komponente der Zusammensetzungen dieser Erfindung zu zeigen. Es sollte klar sein, daß Polydiorganosiloxane, die in dieser bevorzugten Weise hergestellt wurden, geringe Mengen unumgesetzten Olefins und/oder Olefin-Endgruppen aufweisenden Polyoxyalkylens enthalten können.

Die flüchtige Flüssigkeit der vorliegenden Erfindung ist eine Flüssigkeit, ausgewählt aus Methylsiloxan- oder organischen Flüssigkeiten mit einem Siedepunkt von weniger als 250°C bei Normal- d. h. atmosphärischem Druck.

Die flüchtige Methylsiloxan-Flüssigkeit hat im Mittel die Einheitsformel (CH₃)_aSiO_(4-a)/2 worin a einen Mittelwert von 2 bis 3 hat, und sie besteht aus Siloxan-Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (CH₃)₃SiO_1/2-, (CH₃)₂SiO_2/2-, CH₃SiO_3/2- und SiO_4/2-Einheiten. Vorzugsweise besteht die flüchtige Methylsiloxanflüssigkeit im wesentlichen aus Dimethylsiloxan-Einheiten und ggf. Trimethylsiloxan-Einheiten. Von besonderem Wert als flüchtige Flüssigkeit sind die cyclischen Siloxane der allgemeinen Formel [(CH₃)₂SiO]_b und die linearen Siloxane der allgemeinen Formel (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_c Si(CH₃)₃ und deren Mischungen, worin b eine ganze Zahl von 3 bis 6 und c eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist. Eine sehr bevorzugte Methylsiloxan-Flüssigkeit ist eine Mischung dieser cyclischen Siloxane, worin ein Hauptteil Tetramer (b = 4) oder (b = 5) ist.

Beispiele organischer Flüssigkeiten sind Isoparaffin-Kohlenwasserstoffe, Alkohole und Ester. Die eingesetzte Menge der flüchtigen Flüssigkeit liegt im Bereich von etwa 5 bis 40 Teilen und vorzugsweise von etwa 10 bis 30 Teilen und noch bevorzugter von etwa 15 bis 20 Teilen.

Löslich machende Mittel sind ebenfalls zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung vorgesehen. Diese löslich machenden Mittel können organische Öle oder niederviskose Siliconflüssigkeiten sein, die mit den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung mischbar oder die darin löslich sind. Spezifische löslich machende Mittel schließen Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Laurylalkohol und Silicon-Flüssigkeiten mit einer Viskosität von weniger als 50 × 10^–2 cm²/s (cstks) ein, wie das von GE Silicons angebotene SF-96-5 und das Produkt mit dem CFTA-Namen: Phenyltrimethicon und ähnliche. Die vorhandene Menge des löslich machenden Mittels beträgt etwa 0,1 bis 20 Teile der Gesamtzusammensetzung und vorzugsweise von etwa 1,0 bis 10,0 Teile.

Mittel zum Einstellen des Brechungsindex (BI) sind zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung vorgesehen. Diese BI-einstellenden Mittel schließen Verbindungen zum Erhöhen des BI-Wertes der Wasserphase der Zusammensetzungen sowie Verbindungen zum Verringern des BI der Ölphase der Zusammensetzungen ein. Solche Verbindungen schließen Propylenglykol, Glycerin, Sorbit, Silicon-Polyether-Copolymer und irgendein wasserlösliches polares Material ein. Wasserlösliche anorganische Salze, wie Natriumchlorid, können ebenfalls eingesetzt werden, um die Wasserphase einzustellen. Zusätzlich zu den BI-einstellenden Mitteln auf Wassergrundlage können Öl-phasen-Einsteller benutzt werden, wie Ester, Kohlenwasserstofföle, wie Mineralöl, langkettige Alkohole oder andere Mischungen. Die eingesetzte Menge der BI-einstellenden Mittel variert in Abhängigkeit von dem BI- der Wasser- und Öl-Phase, und es ist im allgemeinen in einer genügenden Menge vorhanden, um den BI der Wasserphase und der Ölphase einzustellen, um optische Klarheit zu erhalten. Dies bedeutet, daß die BI der beiden Phasen innerhalb von mindestens etwa 0,0020 BI-Einheiten voneinander liegen und vorzugsweise innerhalb von etwa 0,00010 Einheiten und am bevorzugtesten gibt es keinen Unterschied im BI.

Adstringente Salze können auch in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorhanden sein. Beispiele bekannter Adstringentien schließen Aluminium-, Hafnium- und Zirkoniumsalze ein, wie Zirkonylhydroxidhalogenide, Aluminiumzirkoniumchlorid, Zirkoniumaluminiumlactat, basische Aluminiumhalogenide, wie Al₂(OH)₅Cl, Aluminiumbromid und verschiedene Wasser-, Alkohol- oder Glycin-Komplexe davon.

Die in Wasser gelöste Menge des Adstringenz zur Bildung der Zusammensetzungen kann in weitem Rahmen variieren, doch existieren gewisse praktische Beschränkungen. Einerseits wird eine wirksame antiperspirante Zusammensetzung genügend Adstringenz enthalten, um eine Schweißverminderung zu bewirken, doch können Zusammensetzungen, die weniger Adstringenz enthalten, für Zusammensetzungen zur Körperpflege brauchbar sein. Vorzugsweise umfaßt die antiperspirante Zusammensetzung etwa 10–25 Gew.-% Adstringenz. Andererseits ist es erwünscht, aus offensichtlichen wirtschaftlichen Gründen die Wassermenge in der antiperspiranten Formulierung zu maximieren, ohne die Brauchbarkeit zu vernachlässigen. In Abhängigkeit vom speziellen eingesetzten Adstringenz kann die Zusammensetzung hinsichtlich der Konzentration von einem Gew.-Teil Adstringenz pro 3 Gew.-Teile Wasser zu einer gesättigten wässrigen Lösung des Adstringenz variieren.

Andere Bestandteile, die in den antiperspiranten Zusammensetzungen vorhanden sein können, schließen Dimethicone- oder Dimethiconol-Flüssigkeiten ein. Dimethicone ist allgemein als ein Methylendgruppen aufweisendes Polydimethylsiloxanpolymer und Dimethiconol als ein OH-Endgruppen aufweisendes Polydimethylsiloxanpolymer bekannt. Diese Bestandteile ergeben ein besseres ästhetisches Gefühl. Die Mengen dieser Wahlkomponenten betragen von etwa 0 bis etwa 8 Teilen, bezogen auf die Gesamtteile der Zusammensetzung.

Oberflächenaktive Mittel können ggf. zu den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung hinzugegeben werden. Diese schließen irgendwelche hydrophilen Emulgatoren mit einem HLB von mehr als 8 ein. Die Menge des oberflächenaktiven Mittels liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 Teilen, bezogen auf 100 Teile der Gesamtzusammensetzung. Der Fachmann wird jedoch erkennen, daß diese Menge auf der Grundlage des erforderlichen HLB des Systems eingestellt wird.

Die Zusammensetzungen dieser Erfindung können weiter andere nicht wesentliche Komponenten umfassen, die auf dem Gebiet der Kosmetik und Körperpflege benutzt werden. Beispiele solcher Komponten schließen Färbemittel, Parfüms, die Viskosität regelnde Zusätze, wie Lösungsmittel oder Verdickungsmittel für die kontinuierliche Phase und nicht flüchtige Organopolysiloxane, wie Ester-Silicon-Copolymer, Alkylsilicon-Copolymere, Methylphenylsilicon, Vinylsilicon-Flüssigkeiten usw. ein. Der Fachmann erkennt, daß andere Bestandteile hinzugegeben werden können.

In einer Ausführungsform der Erfindung werden die Bestandteile der Ölphase, wie das Siliconterpolymer die flüchtigen Flüssigkeiten, das löslich machende Mittel und Dimethicone, falls vorhanden, nach einem auf diesem Gebiet bekannten Verfahren vermischt. Die Bestandteile der Wasserphase werden in einem separaten Behälter ebenfalls vermischt. Der Brechungsindex (BI) jeder Phase wird separat gemessen. Einstellungen werden so vorgenommen, daß sich die beiden Phasen vorzugsweise innerhalb von 0,00010 Einheiten voneinander befinden, um die optische Klarheit der fertigen Mischung sicherzustellen. Die beiden Phasen werden als eine Wasser-in-Öl-Emulsion durch langsames Gießen der Wasserphase in die Ölphase unter Rühren mit einem Mischer mit mäßiger Scherkraft kombiniert. Die Mischung wird dann mit hoher Scherkraft auf einem Homogenisator oder einer anderen geeigneten Ausrüstung behandelt, um die Teilchengröße zu verringern und die Klarheit und Stabilität der Emulsion zu verbessern.

Eine geringe Teilchengröße der Zusammensetzung ist wichtig, um die Klarheit und Stabilität der AP-Zusammenset zungen aufrecht zu erhalten. Unter klein wird eine Teilchengröße von weniger als etwa 10 μm, vorzugsweise weniger als etwa 5 μm und noch bevorzugter weniger als etwa 3 μm verstanden.

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Sie sind nicht so auszulegen, daß sie den Umgang der Ansprüche in irgendeiner Weise beschränken.
Beispiel 1
Herstellung der Charge
Das klare gelförmige Antiperspirationsmittel aus Wasser-in-Öl-Emulsion wurde in 400 g-Chargen hergestellt. Aluminiumchlorhydrat und Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Glycin (ZAG) wurden als der aktive AP-Bestandteil benutzt.
Die Bestandteile der Ölphase wurden abgewogen und in der in Tabelle 1 aufgeführten Reihenfolge in einen 600 ml fassenden Becher aus korrosionsbeständigem Stahl gefüllt. Die Mischung wurde mit einem Spatel von Hand gerüht. Die Bestandteile der Wasserphase, ausgenommen das letzte Teil Wasser, wurden abgemessen und in einen separaten Becher gefüllt und bis zur Homogenität gerührt. Wenige Tropfen jeder der Phasen wurden entfernt und die Brechungsindices bestimmt. Das letzte etwa eine Teil Wasser wurde in kleinen Anteilen hinzugegeben, um den BI der Wasserphase innerhalb von <0,00010 Einheiten an den BI der Ölphase anzupassen. Diese Stufe wurde wiederholt, bis die erwünschte BI-Anpassung erzielt war.
Die Ölphase wurde unter Bedingungen einer mäßigen Scherwirkung vermischt. Die Wasserphase wurde graduell in die Ölphase gegossen, ohne eine Phasenumkehr zu gestatten. Nachdem alle Bestandteile der Wasserphase hinzugegeben worden waren, wurde die Mischung etwa 10 Minuten lang gerührt. Dann füllte man die Mischung in einen Homogenisator hoher Scherwirkung und erhöhte die Geschwindigkeit langsam, so daß die Mischung gerührt wurde, bis ein Gel gebildet wurde. Man ließ das Material bei Raumbedingungen entlüften.
Das Endprodukt wurde hinsichtlich Klarheit bewertet, und der BI wurde bestimmt. Das Produkt wurde auch auf die Haut aufgebracht, um das Gefühl und die nicht bleichenden Eigenschaften zu bewerten.
Der BI wurde auf einem Bausch & Lomb-Refraktometer auf 0,00010 Einheiten bei 25 ± 0,5°C gemessen.
Die Klarheit wurde aufgrund eines visuellen Vergleiches durch einen 2,5 cm dicken Film bestimmt. Das Hautgefühl wurde unter Anwendung eines subjektiven Vergleiches gemessen, und die nicht bleichenden Eigenschaften wurden auch durch einen subjektiven Vergleich bestimmt. Die Proben bildeten alle nicht klebrige, nicht bleichende Filme auf der Haut und sie schienen in typischen Verbraucher-Aufbringbehältern einer Dicke von etwa 2,5 cm klar.
Beispiel 2
Vergleichsbeispiel US-PS 4,980,156
Es wurde eine für die US-PS 4,980,156 (Raleigh et al) repräsentative Probe nach den in dieser PS beschriebenen Verfahren zubereitet. Zusätzlich wurden die Brechungsindex-Werte der separaten Phasen und der fertigen Emulsion gemessen. Wie in Raleigh et al wurden jedoch keine Schritte unternommen, die BI-Werte der separaten Phasen anzupassen.
Die Ergebnisse können Tabelle 1 (Formulierung V) entnommen werden.
Tabelle 1 Klare gelförmige Antiperspirations-Formulierungen

* geliefert durch GE Silicons

Alle Werte sind in Teilen auf 100, bezogen auf die Gesamtanzahl von Teilen der Formulierung, angegeben.
Die oben genannten PSn und Veröffentlichungen werden durch Bezugnahme hier aufgenommen.
Dem Fachmann werden im Lichte der obigen detaillierten Beschreibung viele Variationen der vorliegenden Erfindung deutlich sein. Alle solchen offensichtlichen Modifikationen fallen in den beabsichtigten Rahmen der beigefügten Ansprüche.

Claims

Antiperspirationsmittel, worin die Zusammensetzung eine nicht bleichende klare Emulsion bildet, umfassend: ein langkettiges Kohlenwasserstoff-modifiziertes Polydiorganosiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer, enthaltend Polydimethylsiloxygruppen, im Mittel mindestens eine langkettige Alkyl(methyl)siloxygruppe und im Mittel mindestens eine Polyoxyalkylengruppe der allgemeinen Formel: MD_xD'yD''_zM worin D (CH₃)₂SiO_2/2 ist; D' (CH₃)R'SiO_2/2 ist, worin R' eine Alkylgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist; D'' (CH₃)R²SiO_2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenether-Segment der Formel -(R⁴)_p-(OR³)_n-OR⁵ ist, worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und R⁵ Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und n einen Mittelwert von 5 bis 20 hat, p einen Wert von 0 oder 1 hat; M (CH₃)₂R⁶SiO_2/2 ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder R² sein kann; x einen Mittelwert von 10 bis 400 hat; y einen Mittelwert von 1 bis 200 hat; z einen Mittelwert von 1 bis 100 hat und x + y + z einen Mittelwert von 12 bis 400 hat; eine flüchtige Flüssigkeit, ausgewählt aus der Gruppe der Methylsiloxanflüssigkeiten oder der organischen Flüssigkeiten mit einem Siedepunkt von weniger als 250°C; ein löslich machendes Mittel ausgewählt aus organischen Ölen oder niederviskosen Siliconflüssigkeiten, die mit dem Antiperspirationsmittel mischbar oder darin löslich sind; Wasser; ein den Brechungsindex einstellendes Mittel, ausgewählt aus Propylenglykol, Glycol, Glycerin, Polysaccarid, insbesondere Sorbit, Silicon-Polyether-Copolymer, wasserlöslichen polaren Materiallien, wasserlöslichen anorganischen Salzen, Estern, Kohlenwasserstoffölen und langkettigen Alkoholen und ein adstringentes Salz ausgewählt aus Aluminium-, Hafnium- oder Zirkoniumsalzen.
Antiperspirationsmittel nach Anspruch 1, worin D' (CH₃)R'SiO_2/2 ist, worin R' eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.
Antiperspirationsmittel nach Anspruch 2, worin D'' (CH₃)R²SiO_2/2 ist, worin R² ein Polyoxyalkylenether-Segment der Formel ist -(R⁴)_p-(OR³)_n-OR⁵ worin jedes einzelne R³ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ ein substituierter oder unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und R⁵ Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und n einen Mittelwert von 10 bis 15 hat.
Antiperspirationsmittel nach Anspruch 3, worin M (CH₃)₂R⁶SiO_2/2 ist, worin R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
Antiperspirante Emulsionszusammensetzung, umfassend eine Ölphase und eine Wasserphase mit der Zusammensetzung von Anspruch 1, worin die Brechungsindices der Phasen innerhalb von etwa 0,0020 Einheiten des Brechungsindex bei 25 ± 0,5°C angepaßt sind.
Antiperspirations-Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin die flüchtige Flüssigkeit ein flüchtiges Silicon ist.
Antiperspirante Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin das flüchtige Silicon cyclisches Silicon ist und in einer Menge von 5 bis 40 Teilen, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorhanden ist.
Antiperspirante Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin das löslich machende Mittel Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat oder deren Mischungen ist und es in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 20 Teilen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.
Antiperspirante Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin das Mittel zum Einstellen des Brechungsindex ein Glycol oder Polysaccharid ist.
Antiperspirante Emulsionszusammensetzung, hergestellt aus einer Ölphase und einer Wasserphase mit der Zusammensetzung von Anspruch 1, worin die Brechungsindices der Phasen innerhalb von etwa 0,00010 Einheiten des Brechungsindex bei 25 ± 0,5°C angepaßt sind.