BR112020004368A2

BR112020004368A2 - película de polímero ativa de lavagem e limpeza, processo para produção de uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza, uso de uma película de polímero, cobertura ou revestimento para uma porção de detergente ou de limpador, e, detergente ou limpador

Info

Publication number: BR112020004368A2
Application number: BR112020004368-0A
Authority: BR
Inventors: Juergen Detering; Matthias Arndt; Maria De Moragas; Yannick Fuchs; Claudia Esper; Benjamin Schmidt-Hansberg; Markus Meise; Dominik Lanzinger; Aaron Wagner; Helmut Witteler
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2017-09-06
Filing date: 2018-09-05
Publication date: 2020-09-08
Also published as: WO2019048474A1; EP3679118A1; CN111278960A; US20200399568A1; MX2020002635A

Abstract

A presente invenção se refere a uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza que compreende uma mistura de pelo menos um polímero (P1) compreendendo unidades polimerizadas de pelo menos um ácido carboxílico a,ß-etilenicamente insaturado ou um sal do mesmo e opcionalmente comonômeros adicionais e um polioxialquileno éter (PE). A presente invenção se refere ainda a um processo para produção de uma tal película de polímero ativa de lavagem e limpeza e a uma cobertura ou revestimento para uma porção de detergente ou de limpador que compreende uma tal película de polímero ou que consiste na mesma.

Description

1 / 112 PELÍCULA DE POLÍMERO ATIVA DE LAVAGEM E LIMPEZA,

PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE UMA PELÍCULA DE POLÍMERO ATIVA DE LAVAGEM E LIMPEZA, USO DE UMA PELÍCULA DE POLÍMERO, COBERTURA OU REVESTIMENTO PARA UMA PORÇÃO DE DETERGENTE OU DE LIMPADOR, E, DETERGENTE OU LIMPADOR FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza que compreende uma mistura de pelo menos um polímero P1) compreendendo unidades polimerizadas de pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado ou um sal do mesmo e opcionalmente comonômeros adicionais e um polioxialquileno éter PE). A invenção se refere adicionalmente a um processo para a produção de uma tal película de polímero ativa de lavagem e limpeza e a uma cobertura ou revestimento para uma porção de detergente ou de limpador que compreende uma tal película de polímero ou que consista na mesma.

TÉCNICA ANTERIOR

[002] Conhece-se a utilização de películas solúveis em água de álcool polivinílico (PVOH) para acondicionamento em porções de limpadores e detergentes líquidos, semelhante a gel e sólidos. A película de álcool polivinílico se dissolve no começo do processo de lavagem e limpeza e libera os detergentes e limpadores, de modo que estes podem desenvolver seu efeito. As vantagens dos detergentes e limpadores acondicionados em porções (chamadas unidades de dose única ou unidades de monodose) para o consumidor são múltiplas. Essas incluem a evitação de dosagens incorretas, facilidade de manuseio e o fato de que o consumidor não entra em contato físico com os ingredientes de detergentes e de limpadores. Essas também incluem, adicionalmente, aspectos estéticos que levam a uma preferência para os detergentes e limpadores acondicionados em porções. As formas de

2 / 112 dosagem atuais podem compreender um grande número de ingredientes ativos formulados separadamente e auxiliares que são liberados individualmente no processo de limpeza. Tais sistemas de múltiplas câmaras permitem, por exemplo, a separação de ingredientes incompatíveis e, desse modo, a criação de novos conceitos de formulação. A fração de película de álcool polivinílico no peso total da porção de detergente ou de limpador (unidade de dose única) está entre 2 e 20% em peso, de acordo com o pedido.

[003] A maior desvantagem das películas de álcool polivinílico é que elas só servem como material de acondicionamento e não contribuem para o desempenho de lavagem e limpeza.

[004] Sabe-se que as composições de polímeros obtidas por meio da polimerização de um monômero contendo grupos ácidos na presença de um composto poliéter formam produtos estáveis e homogêneos. Dependendo dos ingredientes químicos, tais composições de polímeros podem ser obtidas como sólidos solúveis em água, e mais particularmente coma películas transparentes, e, portanto, mostram um potencial como material de acondicionamento para aplicações em Cuidados Domésticos, por exemplo, na forma de unidades de dose única de detergentes e limpadores. Diferentemente das películas de PVOH, as películas obtidas pela polimerização de ácidos α,β- etilenicamente insaturados na presença de poliéteres são ativas de lavagem e de limpeza após a dissolução da película, especialmente se o poliéter é um tensoativo ativo de superfície.

[005] O documento WO 2005/012378 descreve dispersões aquosas de polímeros solúveis em água de monômeros aniônicos e sua utilização como espessantes para sistemas aquosos. Para a sua produção, os monômeros aniônicos são polimerizados na presença de dois polímeros solúveis em água a partir de classes diferentes, que podem, inter alia, ser polialquileno glicois. O Exemplo 4 (página 19, linhas 14 a 27) se refere à polimerização de ácido acrílico na presença de dois polipropilenos glicois diferentes e de

3 / 112 maltodextrina. As dispersões são usadas, inter alia, em produtos de cuidados pessoais, e em detergentes e limpadores. Um uso na forma de películas não é descrito.

[006] O documento WO 2015/00970 descreve um processo para a produção de uma composição de polímero sólida, em particular na forma de uma película ou na forma de um revestimento sólido sobre um substrato ou em forma de partículas, em que a) uma composição de monômero M) é provida em que compreende A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e B) menos de 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de monômeros de reticulação que têm duas ou mais de duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula, e b) a composição de monômero M) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente poliéter PE) que é selecionado dentre polieteróis com um peso molecular numérico médio de pelo menos 200 g/mol e seus mono- e di(C1-C6 alquil éteres), tensoativos contendo grupos poliéter, e misturas dos mesmos.

[007] O documento WO 2015/00969 descreve o uso de uma composição de polímero semelhante a gel obtida por polimerização de ácidos α,β-etilenicamente insaturados na presença de poliéteres para aplicações em máquina de lavar louça automática (ADW). O documento WO 2015/000971 descreve o uso de uma composição de polímero semelhante a gel conforme descrito no documento WO 2015/000969 para usos adicionais, mas não na forma de películas.

[008] A fabricação de películas dos produtos de polimerização de

4 / 112 tensoativos poliácidos mencionados acima é um processo em duas etapas, em que, na primeira etapa, a composição de polímero é preparada e, na segunda etapa, a composição de polímero é submetida a formação de película, por exemplo, por fusão molhada. Este método permite prover composições estáveis de poliácidos, e particularmente ácidos policarboxílicos, e poliéteres ou derivados de poliéter que não podem ser providos por mistura física ou que são muito difíceis de misturar. Dependendo da composição nas ditas misturas físicas, a turvação ou separação de fase é frequentemente observada. Entretanto, seria desejável prover misturas físicas simples de poliácidos e poliéteres como componente de películas de polímeros ativas de lavagem e de limpeza. Uma vantagem é que para misturas físicas, componentes comercialmente disponíveis podem ser usados.

[009] F. E. Bailey et al. descreve em Polymer Preprints, American Chemical Society, Division of Polymer Chemistry, 1960, vol. 1, edição 2, págs. 202-205 e a literatura citada no mesmo, a formação de complexos de associação molecular de polímeros de óxido de etileno tendo um peso molecular muito alto com ácidos poliméricos, tais como ácido poliacrílico em soluções aquosas.

[0010] O documento EP 0971997 B1 descreve uma formulação detergente líquida compreendendo um tensoativo não iônico e um polímero aniônico. O tensoativo não iônico pode ser um álcool C8-C18 etoxilado e o polímero aniônico pode ser ácido poliacrílico. O polímero tem um peso molecular maior do que 100.000 g/mol.

[0011] Os dois últimos documentos mencionados não descrevem a utilização de misturas de poliácidos e poliéteres para a formação de películas de polímeros ativas de lavagem e de limpeza.

[0012] Surpreendentemente, verificou-se agora que é possível prover películas de polímeros que sejam vantajosamente adequadas como cobertura ou revestimento para produzir porções de detergente ou de limpador a partir

5 / 112 de misturas físicas de certos poliácidos previamente preparados, e particularmente certos ácidos policarboxílicos previamente preparados, e certos poliéteres.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0013] Um primeiro objetivo da invenção é uma película de polímero ativa de lavagem e de limpeza, compreendendo ou consistindo em pelo menos uma camada obtenível através de a) provimento de uma composição aquosa através da mistura de - um polímero P1) que compreende unidades polimerizadas de pelo menos um monômero A), selecionados dentre ácidos carboxílicos α,β- etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, - um polioxialquileno éter PE) tendo pelo menos um grupo alquila C8-C18 que é não substituído ou substituído por pelo menos um grupo hidroxila, e uma média de 3 a 25 unidades de óxido de alquileno por molécula, e - água, em que no máximo 30% em mol dos grupos carbóxi do polímero P1) estão na forma desprotonada, a razão em peso do polímero P1) para alquila C8-C18 polioxialquileno éter PE) está na faixa de 0,9:1 a 5:1, e a composição aquosa tem um teor de água de pelo menos 10% em peso e no máximo 50% em peso, com base no peso total da composição aquosa, b) conversão da composição aquosa em uma película de polímero.

[0014] A invenção provê ainda um processo para a produção de uma película de polímero ativa de lavagem e de limpeza, que compreende:

6 / 112 a) provimento de uma composição aquosa através da mistura de - um polímero P1) que compreende unidades polimerizadas de pelo menos um monômero A), selecionados dentre ácidos carboxílicos α,β- etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, - um polioxialquileno éter PE) tendo pelo menos um grupo alquila C8-C18 que é não substituído ou substituído por pelo menos um grupo hidroxila, e uma média de 3 a 25 unidades de óxido de alquileno por molécula, e - água, em que no máximo 30% em mol dos grupos carbóxi do polímero P1) estão na forma desprotonada, a razão em peso do polímero P1) para alquila C8-C18 polioxialquileno éter PE) está na faixa de 0,9:1 a 5:1, e a composição aquosa tem um teor de água de pelo menos 10% em peso e no máximo 50% em peso, com base no peso total da composição aquosa, b) converter a composição aquosa em uma película de polímero.

[0015] A invenção provê adicionalmente um detergente ou limpador, que compreende: A) pelo menos uma cobertura e/ou revestimento, compreendendo ou consistindo em uma película de polímero ativa de lavagem e de limpeza, conforme definido acima no Sumário e abaixo na Descrição Detalhada, ou obtenível por um processo como definido acima no Sumário e abaixo na Descrição Detalhada, B) pelo menos um tensoativo, C) opcionalmente, pelo menos um reforçador,

7 / 112 D) opcionalmente, pelo menos um sistema alvejante, E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, que é preferivelmente selecionado a partir de enzimas, estabilizadores de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes, inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, enchedores, auxiliares para formação de tabletes, desintegrantes, espessantes, promotores de solubilidade, solventes orgânicos, eletrólitos, extensores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, branqueadores ópticos, inibidores de envelhecimento, preventores de encolhimento, agentes anti- vinco, inibidores de transferência de cor, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, dispersantes poliméricos de agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares para passagem de roupa, agentes de fobicização e impregnação, agentes de intumescimento e de resistência ao deslizamento e absorventes de UV, e F) opcionalmente água.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0016] No processo da invenção, pelo menos um polímero P1), pelo menos um polioxialquileno éter PE) e água são submetidos a uma operação de mesclagem por métodos comuns conhecidos por aqueles versados na técnica. É de fundamental importância que na etapa de mistura que monômeros α,β- etilenicamente insaturados não sejam submetidos a uma polimerização de radical livre na presença do polioxialquileno éter PE). Já é conhecida a preparação de composições de polímeros formadoras de película por polimerização de radical livre de uma composição de monômero que compreende ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados na presença de polioxialquileno éteres, por exemplo, do documento WO 2015/000969, WO 2015/000970 e WO 2015/000971. Fisicamente misturando pelo menos um polímero P1) e pelo menos um polioxialquileno éter PE) por um lado e a polimerização de monômeros α,β-etilenicamente insaturados capazes de

8 / 112 formar um polímero P1) na presença de pelo menos um polioxialquileno éter PE) por outro lado são duas alternativas para a formação de composições de polímeros ativas de lavagem e de limpeza, cada processo tendo suas próprias propriedades físicas. Por exemplo, em comparação com o processo de polimerização de radical livre mencionado acima, o processo de mistura física de pelo menos um polímero P1) e pelo menos um polioxialquileno éter PE) evita quaisquer reações colaterais que levam a subprodutos indesejáveis que podem afetar negativamente as propriedades da película. Adicionalmente, no processo de mistura, não ocorre reação exotérmica que pode levar à necessidade de remover o calor da zona de reação ou de adicionalmente tomar medidas de segurança.

[0017] As películas de polímeros que estão de acordo com a invenção ou produzidas pelo processo de acordo com a invenção são adequadas para o acondicionamento de composições de lavagem e de limpeza na forma líquida, gel e sólida como porções. Elas se dissolvem no começo e/ou no decorrer do respectivo uso (por exemplo, na água da máquina de lavar louça ou na lavagem), liberando desse modo os ingredientes dos detergentes e limpadores, e contribuem para a forma dissolvida em razão de suas propriedades de dispersão, inibição de incrustação, emulsificação e tensoativas para o desempenho de lavagem e limpeza em uma extensão considerável.

[0018] No contexto da presente invenção, os termos “porção de detergente” e “porção de limpador” são entendidos como significando uma quantidade de detergente ou de um agente limpador que é suficiente para uma operação de lavagem ou limpeza que ocorre em uma fase aquosa. Esta pode, por exemplo, ser uma operação de lavagem por máquina, como é realizado utilizando máquinas de lavar comerciais padrão. De acordo com a invenção, este termo é também entendido como significando uma porção de ingrediente ativo para uma operação de lavagem manual ou uma operação de limpeza realizada manualmente (como é realizado, por exemplo, em uma bacia de

9 / 112 lavagem manual ou em um recipiente). As películas de polímeros ativas de lavagem e limpeza de acordo com a invenção são usadas, preferivelmente, para a produção de porções de ingrediente ativo para operações de lavagem ou limpeza por máquina.

[0019] No contexto da presente invenção, o termo “película de polímero” se refere a uma estrutura plana que tem uma extensão essencialmente bidimensional. A espessura das películas de acordo com a invenção é preferivelmente de 0,5 μm a 20 mm, particularmente preferivelmente de 1 μm a 10 mm. A espessura das películas de polímeros da invenção é pequena em relação ao comprimento e largura. Preferivelmente, a espessura das películas de polímeros é menor por um fator de pelo menos 2, mais preferivelmente de pelo menos 5 e especialmente de pelo menos 10 do que o comprimento do maior eixo geométrico longitudinal. Em uma modalidade específica, a espessura das películas de polímeros é menor por um fator de pelo menos 20, mais especificamente de pelo menos 50, ainda mais especificamente, de pelo menos 100 e, muito especificamente, de pelo menos 500 do que o comprimento do maior eixo geométrico longitudinal. Em princípio, o valor superior para a maior extensão longitudinal das películas de polímeros da invenção é não crítico. As películas de polímeros da invenção podem ser produzidas, por exemplo, na forma de rolos de película, onde o maior comprimento pode ainda estar na região de 100 m ou mais.

[0020] As películas de polímeros da invenção podem estar na forma de películas de camada simples ou películas de múltiplas camadas.

[0021] Entende-se que uma película de múltiplas camadas no contexto da invenção significa um compósito de película onde pelo menos duas películas estão permanentemente e completamente ligadas por uma porção significativa de sua área. Entende-se que pelo menos duas películas estão permanentemente e completamente ligadas por pelo menos 50% de sua área. Quando duas películas de diferentes tamanhos estão ligadas entre si,

10 / 112 pelo menos a película tendo a área menor é permanentemente e completamente ligada por pelo menos 50% de sua área. Desse modo, as películas de múltiplas camadas da invenção diferem das películas conhecidas para porções de composições para lavagem e limpeza onde uma película individual ou duas ou mais películas são unidas entre si por pelo menos uma costura de solda. As últimas películas estão permanentemente e completamente ligadas uma a outra por no máximo 10% de sua área.

[0022] O termo “película de múltiplas camadas” no contexto da presente invenção se refere a uma estrutura plana auto suportável com pelo menos duas camadas de película. A espessura máxima das películas de múltiplas camadas da invenção é, preferivelmente, no máximo de 30 mm, mais preferivelmente, no máximo 20 mm, especialmente no máximo 15 mm. Ficará claro que a espessura máxima das películas de múltiplas camadas da invenção depende do seu campo de uso. As películas de múltiplas camadas para envolver ou revestir para uma porção de composição de lavagem ou porção de composição de limpeza têm, preferivelmente, uma espessura de não mais do que 1.500 μm, mais preferivelmente não mais do que 1.000 μm.

[0023] Para o propósito da invenção, o artigo “um” e “uma” que precede um elemento não exclui a presença de uma pluralidade de tais elementos.

[0024] No contexto deste pedido, os compostos que podem ser derivados de ácido acrílico e ácido metacrílico são algumas vezes referidos por adição da sílaba “(met)” ao composto derivado de ácido acrílico.

[0025] Os grupos alquila C1-C4 adequados, os grupos alquila C1-C7, os grupos alquila C8-C18 e os grupos alquila C12-C18 são, em cada caso, grupos alquila ramificados e lineares (acima de 3 átomos de carbono).

[0026] No contexto da presente invenção, alquila C1-C4 é um radical alquila linear ou ramificado que tem de 1 a 4 átomos de carbono. As alquilas C1-C4 adequadas são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila,

11 / 112 isobutila e terc-butila.

[0027] No contexto da presente invenção, alquila C1-C7 é um radical alquila linear ou ramificado que tem de 1 a 7 átomos de carbono. As alquilas C1-C7 adequadas são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila e isômeros constitucionais das mesmas.

[0028] A alquila C12-C18 é um radical alquila linear ou ramificado tendo 12 a 18 átomos de carbono. As alquilas C12-C18 são dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila e isômeros constitucionais das mesmas. Em uma modalidade preferida, são predominantemente radicais alquila C12-C18 lineares, como também ocorrem em álcoois graxos naturais ou sintéticos, e oxo-álcoois.

[0029] A alquila C8-C18 é um radical alquila linear ou ramificado tendo 8 a 18 átomos de carbono. As alquilas C8-C18 adequadas são octila, 2- etilexila, nonila, decila, 2-propilheptila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila e isômeros constitucionais das mesmas. Em uma modalidade preferida, são predominantemente radicais alquila C8-C18 lineares, como também ocorrem em álcoois graxos naturais ou sintéticos, e oxo-álcoois.

[0030] No contexto do presente pedido, a expressão álcoois C9C11 é uma mistura que compreende álcoois com 9 átomos de carbono e álcoois com 11 átomos de carbono. Os álcoois C12C14 são uma mistura que compreende álcoois com 12 átomos de carbono e álcoois com 14 átomos de carbono. Os álcoois C13C15 são uma mistura que compreende álcoois com 13 átomos de carbono e álcoois com 15 átomos de carbono. Os álcoois C12C18 são uma mistura que compreende álcoois tendo 12 átomos de carbono, álcoois tendo 14 átomos de carbono, álcoois tendo 16 átomos de carbono e álcoois tendo 18

12 / 112 átomos de carbono. Polímero P1)

[0031] O polímero P1) pode ser preparado por polimerização de radical livre de uma composição de monômero M) que compreende: - pelo menos um monômero A) que é selecionado dentre ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, - opcionalmente pelo menos um monômero B) que é selecionado dentre ácidos sulfônicos insaturados, sais de ácidos sulfônicos insaturados, ácido fosfônico insaturado, sais de ácidos fosfônicos insaturados e misturas dos mesmos, e - opcionalmente, pelo menos um monômero C), diferente de A) e de B). Composição de monômero M) Monômero A)

[0032] A composição de monômero M) usada para a produção do polímero P1) compreende pelo menos um monômero A) que é selecionado a partir de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.

[0033] Em uma modalidade específica, a composição de monômero M) consiste somente em ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.

[0034] O ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado é preferivelmente selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido α- cloroacrílico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico e ácido aconítico. Os sais adequados dos ácidos acima mencionados são, em particular, os sais de sódio, potássio e amônio e os sais

13 / 112 com aminas. Os monômeros A) podem ser usados como tais ou como misturas entre si. As frações em peso estabelecidas referem-se todas à forma ácida.

[0035] Preferivelmente, o pelo menos um ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado é usado para a polimerização em uma forma não neutralizada. Se os ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados forem usados para a polimerização em forma parcialmente neutralizada, então os grupos ácidos são neutralizados, preferivelmente, no máximo 50% em mol, particularmente, preferivelmente, no máximo 30% em mol. A neutralização parcial ou completa pode também ser efetuada durante a polimerização ou após o término da polimerização.

[0036] Particularmente preferível, o monômero A) é selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, sais dos ácidos carboxílicos acima mencionados e misturas dos mesmos.

[0037] Em particular, o monômero A) é selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais de ácido acrílico, sais de ácido metacrílico e misturas dos mesmos.

[0038] Em uma modalidade específica, o ácido acrílico é usado exclusivamente como monômero A).

[0039] O monômero A) é usado preferivelmente em uma quantidade de 50 a 100% em peso, particularmente preferivelmente de 60 a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero M).

[0040] Em uma modalidade preferida, a composição de monômero M) consiste em pelo menos 50% em peso, preferivelmente até pelo menos 80% em peso, em particular a pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de ácido acrílico e/ou de sais de ácido acrílico. Monômero B)

14 / 112

[0041] A composição de monômero M) pode compreender, além dos monômeros A), pelo menos um monômero B) que é selecionado a partir de ácidos sulfônicos insaturados, sais de ácidos sulfônicos insaturados, ácido fosfônico insaturado, sais de ácidos fosfônicos insaturados e misturas dos mesmos.

[0042] O monômero B) é preferivelmente selecionado a partir de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila, metacrilato de sulfopropila, ácido 2-hidróxi-3- acriloxipropilsulfônico, ácido 2-hidróxi-3-metacriloxipropilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, sais dos ácidos acima mencionados, e misturas dos mesmos.

[0043] O ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico é preferido como monômero B).

[0044] Os sais adequados dos ácidos acima mencionados são, em particular, os sais de sódio, potássio e amônio, e os sais com aminas. Os monômeros B) podem ser usados como tais ou como misturas entre si. As frações em peso estabelecidas referem-se todas à forma ácida.

[0045] Preferivelmente, a composição de monômero M) então consiste em pelo menos 50% em peso, particularmente preferivelmente a pelo menos 80% em peso, em particular a pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), de monômeros A) e B). Se a composição de monômero M) compreender pelo menos um monômero B), então isto é usado preferivelmente em uma quantidade de 0,1 a 50% em peso, particularmente preferivelmente de 1 a 25% em peso, com base no peso total da composição de monômero M). Monômeros adicionais C

[0046] A composição de monômero M) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero adicional diferente dos monômeros

15 / 112 contendo grupos ácidos e sais dos mesmos.

[0047] Preferivelmente, a composição de monômero M) compreende adicionalmente pelo menos um comonômero C) selecionado a partir de C1) heterociclos de nitrogênio com uma ligação dupla α,β- etilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres, C2) monômeros contendo grupos amida, C3) compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b) em que a ordem das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, x é 0, 1 ou 2, k e l, independentemente um do outro, são um número inteiro de 0 a 100, onde a soma de k e l é de pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 5, R1 é hidrogênio ou metila, R2 é hidrogênio, alquila C1-C4, e misturas de dois ou mais do que dois dos monômeros mencionados acima C1) a C3).

[0048] A composição de monômero M) pode compreender os monômeros adicionais C1) a C3) em cada caso, preferivelmente, em uma quantidade de 0 a 30% em peso, particularmente de 0 a 20% em peso, em particular 0 a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero M). Se a composição de monômero M) compreender pelo menos

16 / 112 um monômero selecionado de C1) a C3), então em cada caso preferivelmente em uma quantidade de 0,1 a 30% em peso, particularmente preferivelmente de 1 a 20% em peso, em particular 1,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero M). Em uma modalidade específica, a composição de monômero M) não compreende comonômeros adicionais separados dos monômeros A). Monômero C1)

[0049] Os heterociclos de nitrogênio preferidos com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres são selecionados a partir de 1-vinilimidazol (N-vinilimidazol), heterociclos de nitrogênio substituídos por vinil- e alil- diferentes de 1-vinilimidazol e misturas dos mesmos.

[0050] A partir dos nitrogênios de amina dos compostos acima mencionados é possível gerar grupos catiônicos carregados por protonação com ácidos ou por quaternização com agentes alquilantes. Monômeros adequados Cl) também são os compostos obtidos por protonação ou quaternização de 1-vinilimidazol e heterociclos de nitrogênio substituídos por vinil- e alil- diferentes dos mesmos. Os ácidos adequados para a protonação são, por exemplo ácidos carboxílicos, tais como ácido láctico, ou ácidos minerais, tais como ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido clorídrico. Os agentes de alquilação adequados para a quaternização são os halogenetos de alquila C1-C4 ou sulfatos de di(alquila C1-C4), tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila. Uma protonação ou quaternização pode geralmente ocorrer antes ou após a polimerização. Preferivelmente, ocorre uma protonação ou quaternização após a polimerização. Exemplos de tais monômeros carregados Cl) são vinilmidazóis quaternizados, em particular cloreto de 3-metil-1- vinilimidazólio, metossulfato e etossulfato.

[0051] Os monômeros Cl) preferidos são, adicionalmente,

17 / 112 heterociclos de nitrogênio substituídos por vinil- e alil-, diferentes de vinilmidazóis selecionados a partir de 2-vinilpiridina, 4 -vinilpiridina, 2- alilpiridina, 4-alilpiridina e os sais dos mesmos obtidos pela protonação ou por quaternização.

[0052] Em particular, a composição de monômero M) compreende pelo menos um comonômero C1) selecionado a partir de 1-vinilimidazol, 2- vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina, 4-alilpiridina e os sais dos mesmos obtidos por protonação ou por quaternização. Especificamente, a composição de monômero M) compreende 1-vinilimidazol como comonômero C1). Monômero C2)

[0053] Os monômeros C2) contendo o grupo amida adequados são compostos da fórmula geral (II) em que um dos radicais R3 a R5 é um grupo da fórmula CH2=CR6-onde R6 = H ou alquila C1-C4 e os outros radicais R6 a R8, independentemente um do outro, são H ou alquila C1-C7, em que R3 e R4, junto com o grupo amida ao qual estão ligados, podem também ser uma lactama com 5 a 8 átomos de anel, onde R4 e R5, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, podem também ser um heterociclo de cinco a sete membros.

[0054] Preferivelmente, os monômeros C2) são selecionados a partir de amidas primárias de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente

18 / 112 insaturados, N-vinilamidas de ácidos monocarboxílicos saturados, N-vinil lactamas, N-alquil- e N,N-dialquilamidas, ácidos monocarboxílicos α,β- etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.

[0055] Os monômeros preferidos C2) são N-vinil lactamas e derivados dos mesmos, que podem ter, por exemplo, um ou mais substituintes alquila C1-C6, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec- butila, terc-butila, etc. Estes incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona, N- vinilpiperidona, N-vinilcaprolactama, N-vinil-5-metil-2-pirrolidona, N-vinil- 5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2-piperidona, N-vinil-7-metil-2-caprolactama e N-vinil-7-etil-2-caprolactama.

[0056] Em particular, é dado preferência ao uso de N-vinilpirrolidona e/ou N-vinilcaprolactama.

[0057] Os monômeros C2) adequados são, adicionalmente, acrilamida e metacrilamida.

[0058] N-alquil- e N,N-dialquilamidas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados adequados como monômeros C2) são, por exemplo, metil(met)acrilamida, metiletacrilamida, etil(met)acrilamida, etiletacrilamida, n-propil(met)acrilamida, isopropil(met)acrilamida, n- butil(met)acrilamida, terc-butil(met)acrilamida, terc-butiletacrilamida, e misturas das mesmas.

[0059] Os compostos de N-vinilamida de cadeia aberta adequados como monômeros C2) são, por exemplo, N-vinilformamida, N-vinil-N- metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N- etilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metilpropionamida, N- vinilbutiramida e misturas dos mesmos. A preferência é dada ao uso de N- vinilformamida. Grupo éter contendo monômero C3)

[0060] A composição de monômero M) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C3) selecionado dentre compostos

19 / 112 das fórmulas gerais (I.a) e (I.b), como definido acima.

[0061] Nas fórmulas I.a) e I.b), k é preferivelmente um número inteiro de 1 a 100, em particular, preferivelmente de 2 a 50, em particular de 3 a 30. Preferivelmente, I é um número inteiro de 0 a 50.

[0062] Preferivelmente, R2 nas fórmulas I.a) e I.b) é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou terc-butila.

[0063] Na fórmula I.b), x é preferivelmente 1 ou 2.

[0064] Preferivelmente, o polímero P1) compreende menos do que 15% em peso, preferivelmente, menos do que 10% em peso de unidades polimerizadas de monômeros diferentes dos monômeros A).

[0065] O polímero P1) é essencialmente não reticulado. A composição de monômero M) usada para a produção do polímero P1), desse modo, compreende, em particular, monômeros de reticulação não adicionados. No contexto da invenção, os monômeros de reticulação são compostos com duas ou mais do que duas ligações duplas etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.

[0066] Especificamente, a composição de monômero M) compreende, com base no peso total, menos do que 0,5% em peso, ainda mais especificamente menos do que 0,1% em peso de monômeros de reticulação que têm duas ou mais do que duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por radicais livres por molécula.

[0067] Em uma modalidade preferida, a composição de monômero M) não compreende nenhum monômero de reticulação tendo duas ou mais do que duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.

[0068] O polímero P1) pode ser preparado por polimerização de radical livre de uma composição de monômero M). É possível trabalhar por qualquer processo de polimerização de radical livre conhecido. Além da polimerização em massa, deve-se mencionar especialmente os processos de

20 / 112 polimerização em solução e polimerização em emulsão, sendo dada preferência à polimerização em solução.

[0069] Com relação à composição de monômero M) usada para a preparação de P1), é feita referência aos monômeros adequados e preferidos acima mencionados, em sua totalidade.

[0070] A polimerização é realizada, preferivelmente, em água como solvente. Entretanto, ela pode também ser empreendida em solventes alcoólicos, especialmente álcoois C1-C4, tais como metanol, etanol e isopropanol, ou misturas destes solventes com água.

[0071] A polimerização de radical livre da composição de monômero M) é realizada, preferivelmente, no procedimento de alimentação. Aqui, em geral, pelo menos os monômeros são medidos na mistura de reação em forma líquida. Os monômeros que são líquidos sob as condições de adição podem ser introduzidos na mistura de reação sem a adição de um solvente. De outra forma, os monômeros são usados como solução em um solvente adequado.

[0072] Iniciadores de polimerização adequados são compostos que se decompõem termicamente, por um mecanismo redox ou fotoquimicamente (fotoiniciadores) para formar radicais livres.

[0073] Dentre os iniciadores de polimerização que podem ser termicamente ativados, é dada preferência a iniciadores tendo uma temperatura de decomposição na faixa de 20 a 180°C, especialmente de 50 a 90°C. Exemplos de iniciadores térmicos adequados são compostos peroxo inorgânicos tais como peroxodissulfatos (peroxodissulfato de amônio e preferivelmente peroxodissulfato de sódio), peroxossulfatos, percarbonatos e peróxido de hidrogênio; compostos peroxo orgânicos tais como peróxido de diacetila, peróxido de di-terc-butila, peróxido de diamila, peróxido de 5- dioctanoíla, peróxido de didecanoíla, peróxido de dilauroíla, peróxido de dibenzoíla, perneodecanoato de terc-butila, perbenzoato de terc-butila, perisobutirato de terc-butila, perpivalato de terc-butila, peroctoato de terc-

21 / 112 butila, peróxido de terc-butila, hidroperóxido de terc-butila, hidroperóxido de cumeno, terc-butilperoxi-2-etilhexanoato e peroxidicarbamato de 10- diisopropila; compostos azo tais como 2,2’-azobisisobutironitrila, 2,2’- azobis(2-metilbutironitrila) e dicloridrato de azobis (2-amidpropano).

[0074] Estes iniciadores podem ser usados em combinação com compostos redutores como sistemas iniciadores/reguladores. Exemplos de tais compostos redutores incluem compostos de fósforo, tais como ácido fosforoso, hipofosfitos e fosfinatos, compostos de enxofre, como hidrogensulfito de sódio, sulfito de sódio e formaldeído-sulfoxilato de sódio, e hidrazina.

[0075] Também frequentemente usados são os sistemas iniciadores redox que consistem em um composto peroxo, um sal metálico e um agente redutor. Exemplos de compostos peroxo adequados são peróxido de hidrogênio, peroxodissulfato (como o sal de amônio, sódio ou potássio), peroxossulfatos e compostos peroxo orgânicos tais como hidroperóxido de terc-butila, hidroperóxido de cumeno ou peróxido de dibenzoíla. Os sais metálicos adequados são, em particular, sais de ferro (II), tais como heptahidrato de sulfato de ferro (II). Agentes redutores adequados são sulfito de sódio, o sal dissódico de ácido 2-hidróxi-2-sulfinatoacético, o sal dissódico de ácido 2-hidróxi-2-sulfonatoacético, hidroximetanossulfinato de sódio, ácido ascórbico, ácido isoascórbico ou misturas dos mesmos.

[0076] Exemplos de fotoiniciadores adequados são benzofenona, acetofenona, benzil dialquil cetonas e derivados dos mesmos.

[0077] Preferência é dada ao uso de iniciadores térmicos, preferivelmente compostos peroxo inorgânicos, especialmente peroxodissulfato de sódio. Os compostos peroxo são vantajosamente usados em combinação com agentes redutores contendo enxofre, especialmente hidrogensulfito de sódio, como sistema iniciador redox. No caso de uso deste sistema iniciador/regulador, são obtidos copolímeros compreendendo

22 / 112 sulfonato e/ou sulfato como grupos terminais, que são notáveis para uma excepcional poder de limpeza e ação inibidora de incrustações.

[0078] Alternativamente, também é possível usar sistemas reguladores contendo fósforo, por exemplo hipofosfito de sódio e fosfinatos.

[0079] As quantidades de sistema iniciador/regulador devem ser conjugadas com as substâncias utilizadas em cada caso. Se, por exemplo, o sistema peroxodissulfato/hidrogensulfito é usado, tipicamente, 1 a 7% em peso, preferivelmente 2 a 6% em peso, de peroxodissulfato e geralmente 3 a 25% em peso, preferivelmente 4 a 15% em peso, de hidrogensulfito são usados, com base em cada caso sobre a composição de monômero M).

[0080] Se desejado, também é possível usar reguladores de polimerização orgânicos. Exemplos adequados são compostos de enxofre, tais como mercaptoetanol, tioglicolato de 2-etilexila, ácido tioglicólico e mercaptano de dodecila. Quando os reguladores de polimerização são usados, a quantidade do mesmo é geralmente de 0,1 a 25% em peso, preferivelmente 0,5 a 20% em peso e mais preferivelmente 1,0 a 15% em peso, com base em cada caso em composição de monômero M).

[0081] A temperatura de polimerização é geralmente de 20 a 200°C, preferivelmente de 20 a 150°C e, com mais preferência, de 20 a 120°C.

[0082] A polimerização pode ser realizada sob pressão atmosférica, mas é preferivelmente empreendida em um sistema fechado sob a pressão autógena que evolui.

[0083] A polimerização pode ocorrer na ausência ou na presença de um gás inerte. Usualmente, a polimerização é realizada na presença de um gás inerte, por exemplo, nitrogênio.

[0084] O peso molecular médio ponderal Pm do polímero P1) pode ser determinado por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC) em solução aquosa usando ácido poliacrílico neutralizado como padrão de polímero. O polímero P1) tem, preferivelmente, um peso molecular médio

23 / 112 ponderal de 1.000 a 100.000 g/mol, mais preferivelmente, de 1.500 a 50.000 g/mol, particularmente de 2.000 a 20.000 g/mol.

[0085] Preferivelmente, o polímero P1) tem um índice de polidispersidade (PDI) de 1,2 a 6,0, mais preferivelmente de 1,4 a 4,0, em particular 1,6 a 3,5.

[0086] O polímero P1) pode ser obtido no estado ácido, mas também pode, se desejado, ser parcialmente neutralizado pela adição de bases. As bases adequadas são hidróxidos de metal alcalino, como NaOH e KOH, hidróxidos de metal alcalino terroso, como Ca(OH)2 e Mg(OH)2, amônia e bases de amina, como monoetanolamina. Especialmente preferido é o hidróxido de sódio. A neutralização pode ser realizada logo durante a polimerização ou após a polimerização ter terminado.

[0087] Antes de seu uso na etapa a) para prover a composição aquosa, no máximo 30% em mol dos grupos carbóxi do polímero P1) estão na forma desprotonada. Preferivelmente, no máximo 25% em mol, mais preferivelmente, no máximo 15% em mol, dos grupos carbóxi do polímero P1) estão na forma desprotonada. Em uma modalidade especial, os grupos ácidos da composição de polímero de acordo com a invenção estão presentes na forma não neutralizada.

[0088] O polímero P1) usado de acordo com a invenção pode ser usado diretamente na forma das soluções aquosas obtidas no decorrer da preparação por meio de polimerização de solvente, ou em forma seca (obtida, por exemplo, por secagem por pulverização, granulação por pulverização tal como granulação por pulverização de leito fluido ou granulação por pulverização de leito de jorro, secagem por rolo ou secagem por congelamento).

[0089] Polímeros adequados (P1) são comercialmente disponíveis ou são intermediários de produtos comercialmente disponíveis. Em uma modalidade preferida, é empregado um ácido poliacrílico comercialmente

24 / 112 disponível que é não reticulado e não neutralizado ou apenas a uma reduzida extensão neutralizada. Os produtos adequados são Sokalan® CP 10 S, Sokalan® CP 12 S, Sokalan® CP 13 S, Sokalan® PA 25 XS, Sokalan® PA 80 S e Sokalan® NR 2530 da BASF SE. Éteres de polioxialquileno glicois PE)

[0090] Os componentes PE) adequados são selecionados a partir de éteres monoalquílicos, éteres dialquílicos, éteres mono-(hidroxialquílico) e éteres di(hidroxialquílico) de polioxialquileno glicois.

[0091] Os éteres adequados de polioxialquileno glicois PE) têm um peso molecular médio numérico na faixa de cerca de 200 a 2.000, preferivelmente 250 a 1.500.

[0092] Os graus estabelecidos de alcoxilação, especificamente graus de etóxilação, são médias estatísticas (média numérica, Mn) que podem ser um número inteiro ou uma fração para um produto específico. Etóxilatos de álcool preferidos têm uma distribuição de homólogo estreitada (etóxilatos de faixa estreita, NRE).

[0093] Os óxidos de alquileno adequados para a produção dos éteres de polioxialquileno glicois PE) são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloridrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno.

[0094] Os grupos de polioxialquileno éter adequados são, por exemplo, homopolímeros de óxido de etileno, homopolímeros de óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os grupos de polioxialquileno éter que compreendem vários óxidos de alquileno na forma copolimerizada podem compreender as unidades de óxido de alquileno em distribuição aleatória ou na forma de blocos. Uma modalidade específica é um grupo de polioxialquileno éter que compreende óxido de etileno e óxido de propileno na forma copolimerizada. Preferivelmente, nos copolímeros de

25 / 112 óxido de etileno/óxido de propileno, a fração de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno é de 40 a 99% em peso. Em particular, é dada preferência a éteres de polioxialquileno glicois PE) cujo grupo de polioxialquileno éter compreende exclusivamente unidades repetidas de óxido de etileno.

[0095] Em uma primeira modalidade preferida, os polioxialquileno éteres PE) são compostos da fórmula geral (III.1) em que R7 é alquila C8-C18, R8 é selecionado nas unidades de repetição (R8O) em cada caso independentemente uma da outra, a partir de: R9 é hidrogênio ou alquila C1-C4, e s é um número inteiro de 3 a 25.

[0096] A seguir, os compostos da fórmula (III.1) são também denotados como (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres.

[0097] Os radicais alquila C8-C18 de (alquila C8-C18) polioxialquileno éteres PE) podem ser derivados de álcoois correspondentes, especificamente álcoois da fórmula geral R7-OH por meio da eliminação formal do grupo OH. Os radicais alquila C8-C18 de (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres PE) podem ser derivados de álcoois puros ou de misturas de álcool. Preferivelmente, eles são álcoois ou misturas de álcool industrialmente disponíveis.

[0098] Os radicais alquila C8-C18 de (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres (PE) usados de acordo com a invenção ou os álcoois R7-OH usados

26 / 112 para a sua produção também podem originar-se de uma fonte renovável, natural e/ou sustentável. No contexto da invenção, são compreendidas fontes renováveis como significando fontes naturais (biogênicas) e/ou sustentáveis e não fontes fósseis, tais como petróleo, gás natural ou carvão.

[0099] Os (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres preferidos têm, em geral, um peso molecular médio numérico na faixa de cerca de 260 a 1.000, preferivelmente 300 a 800.

[00100] Os (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres adequados são polímeros não iônicos solúveis em água que têm unidades repetidas de óxido de alquileno.

[00101] Os radicais alquila C8-C18 de (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres (PE) usados de acordo com a invenção ou os radicais R7 podem ser derivados de álcoois e misturas de álcool de origem natural ou petroquímica com 8 a 18 átomos de carbono. Os radicais (alquila C8-C18) ou os radicais R7 podem ser derivados de álcoois primários, secundários, terciários ou quaternários. Preferivelmente, os radicais (alquila C8-C18) e/ou os radicais R7 são derivados de álcoois primários. Os radicais de (alquila C8- C18)polioxialquileno éteres ou os radicais R7 podem, adicionalmente, ser de cadeia linear ou ramificada. Preferivelmente, os radicais (alquila C8-C18) ou os radicais R7 são radicais alquila lineares ou predominantemente lineares. Os radicais alquila predominantemente lineares são entendidos como significando aqueles que têm essencialmente ramificações de grupo metila e que não têm essencialmente ramificações de cadeia mais longa. Em uma primeira modalidade preferida, os radicais (alquila C8-C18) são radicais alquila lineares. Em uma segunda modalidade preferida, os radicais (alquila C8-C18) são radicais alquila predominantemente lineares, como também ocorrem em ácidos graxos naturais ou sintéticos e álcoois graxos, e oxo-álcoois. Especificamente, os radicais (alquila C8-C18) podem ser lineares ou preferivelmente 2-metil-ramificados e/ou compreendem radicais lineares e

27 / 112 metil-ramificados em uma mistura, como estão usualmente presentes em radicais oxo-álcool. Em uma modalidade adicionalmente preferida, os radicais (alquila C8-C18) são radicais alquila ramificados, pois eles têm álcoois de cadeia mais longa que são obtidos por condensação de Guerbet. Durante a condensação de Guerbet, os álcoois primários ou secundários são condensados em altas temperaturas e alta pressão na presença de hidróxidos ou alcóxidos de metal alcalino para produzir álcoois de cadeia mais longa, que são também denominados álcoois de Guerbet. Um álcool de Guerbet adequado é um álcool C16-C20 que é n-butil-terminado e alcoxilado com 7 a 8 grupos óxido de etileno por molécula.

[00102] Os radicais alquila C8-C18 de (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres (PE) são, preferivelmente, radicais alquila C12-C18, por exemplo, radicais alquila C9-C16 ou radicais alquila C10-C14. Nos compostos da fórmula geral (III), R7 é preferivelmente alquila C12-C18, tal como alquila C9-C16 ou alquila C10-C14.

[00103] São adequados (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres que são derivados de um único álcool tendo 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, tendo 9 a 16 átomos de carbono ou tendo 10 a 14 átomos de carbono. Estes incluem, por exemplo, álcool de coco, álcool de palmeira, álcool graxo de sebo ou álcool de oleila.

[00104] São também adequados (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres que são derivados de misturas de álcoois, por exemplo, selecionados dos álcoois C12C14, álcoois C9C11, álcoois C13C15, álcoois C12C18 e álcoois C12C14.

[00105] Os (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres compreendem no grupo polioxialquileno éter preferivelmente em média 3 a 12, mais preferivelmente 3 a 10, preferivelmente, em particular, 5 a 9, unidades de óxido de alquileno por mol de álcool. Nos compostos de fórmula geral (III.1), s é preferivelmente 3 a 12, mais preferivelmente 3 a 10, em particular 5 a 9.

[00106] Os óxidos de alquileno adequados para produzir (alquila C8-

28 / 112 C18)polioxialquileno éteres são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloridrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. Grupos polioxialquileno éter preferidos do composto (III.1) são, por exemplo, homopolímeros de óxido de etileno, homopolímeros de óxido de propileno e copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno. Como mencionado anteriormente, os grupos polioxialquileno éter que compreendem vários óxidos de alquileno na forma copolimerizada podem compreender as unidades de óxido de alquileno em distribuição aleatória ou na forma de blocos. Em particular, é dada preferência a (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres cujo grupo polioxialquileno éter compreende exclusivamente unidades repetidas de óxido de etileno.

[00107] Preferivelmente, os grupos (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres PE) carregam um átomo de hidrogênio nas extremidades de alquila C8- C18-não terminadas ou são terminadas com um grupo alquila C1-C4 (isto é, limitado terminalmente). Nos compostos da fórmula geral (III.1), R9 é, consequentemente H ou alquila C1-C4. Preferivelmente, R9 é H ou metila. Em uma modalidade particularmente preferida, os grupos poliéter nas extremidades alquila C8-C18-não terminadas contêm um átomo de hidrogênio, isto é, R9 é, em particular, preferivelmente H.

[00108] Os (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres (PE) são, preferivelmente, alcoxilados, vantajosamente etoxilados, álcoois primários tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono e em média 3 a 12, preferivelmente 3 a 10, em particular, preferivelmente 5 a 9 mol de óxido de etileno (EO) por mol de álcool, em que o radical de álcool pode ser linear ou preferivelmente 2-metil-ramificado e/ou pode compreender radicais lineares e metil-ramificados em uma mistura, como estão usualmente presentes em radicais de oxo-álcool.

[00109] Os (alquila C8-C18)polioxialquileno éteres PE) são, preferivelmente, selecionados dentre:

29 / 112 - Álcoois graxos C12C14 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, - Oxo-álcoois C9C11 com 7 EO, - Oxo-álcoois C13 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, - Oxo-álcoois C13C15 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, - Álcoois graxos C12C18 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO e misturas dos mesmos, - 2-propil-heptanol com 3 EO, 4 EO, 5 EO, 6 EO, 7 EO, 8 EO E 9 EO e misturas de dois ou mais do que dois dos álcoois etoxilados acima mencionados.

[00110] As misturas preferidas de álcoois etoxilados são misturas de álcool C12C14 com 3 EO e álcool C12C18 com 7 EO. As misturas preferidas de álcoois etoxilados são também misturas de etóxilatos de álcool de cadeia curta (por exemplo, 2-propil-heptanol com 7 EO) e etóxilatos de álcool de cadeia longa (por exemplo, álcoois C16C18 com 7 EO).

[00111] Os componentes adequados de PE) são também éteres de mono(hidroxialquila) e éteres de di(hidroxialquila) de polioxialquileno glicois.

[00112] Dependendo do comprimento da cadeia alquila, cada grupo hidroxialquila pode conter 1, 2, 3 ou mais de 3 grupos OH. Preferivelmente, os componentes PE) são selecionados dos éteres mono(hidroxialquila) de polioxialquileno glicois, e éteres di(hidroxialquila) de polioxialquileno glicois, em que ambos os grupos hidroxialquila contêm apenas 1 OH.

[00113] Em uma segunda modalidade preferida, os polioxialquileno éteres PE) são compostos da fórmula geral (III.2) em que R7 é alquila C8-C18, R8 é selecionado nas unidades de repetição (R8O) em cada

30 / 112 caso independentemente uma da outra R9 é hidroxialquila C8-C18, e s é um número inteiro de 3 a 25.

[00114] Nos compostos da fórmula geral (III.2), s é, preferivelmente, um número inteiro de 3 a 12.

[00115] São preferidos os compostos da fórmula: (C8-C18-alquil)-CH (OH)CH2O-(EO)2-24-(C8-C18-alquil) Produção das películas de polímeros

[00116] Um objetivo adicional da invenção é um processo para a produção de uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza, que compreende: a) prover uma composição aquosa através da mistura de - um polímero P1) que compreende unidades polimerizadas de pelo menos um monômero A), selecionados dentre ácidos carboxílicos α,β- etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, - um polioxialquileno éter PE) tendo pelo menos um grupo alquila C8-C18 que é não substituído ou substituído por pelo menos um grupo hidroxila, e uma média de 3 a 25 unidades de óxido de alquileno por molécula, e - água, em que no máximo 30% em mol dos grupos carbóxi do polímero P1) estão na forma desprotonada, a razão em peso do polímero P1) para o polioxialquileno éter PE) está na faixa de 0,9:1 a 5:1, e a composição aquosa tem um teor de água de pelo menos 10% em peso e no máximo 50% em peso, com base no peso total da composição aquosa,

31 / 112 b) converter a composição aquosa em uma película de polímero.

[00117] Preferivelmente, a razão em peso do polímero P1) para o polioxialquileno éter PE) está na faixa de 0,9:1 a 4:1, mais preferivelmente 1:1 a 3:1.

[00118] Preferivelmente, a composição aquosa tem um teor de água de pelo menos 15% em peso, mais preferivelmente pelo menos 20% em peso, com base no peso total da composição aquosa. Preferivelmente, a composição aquosa tem um teor de água de no máximo 50% em peso, com base no peso total da composição aquosa. Etapa a):

[00119] Na etapa a) do processo, um ou mais misturadores podem ser usados para prover a composição aquosa. Se for usado mais de um misturador, estes podem ser misturadores de modelo idêntico ou diferente, que são usados em qualquer sequência desejada, arranjo e combinação, por exemplo, uma disposição de todos os misturadores em série, uma combinação de um arranjo paralelo e em série ou uma disposição paralela de todos os misturadores. Se uma pluralidade de misturadores for usada, o arranjo em série é preferido.

[00120] Misturadores adequados são em particular misturadores dinâmicos cujos elementos de mistura contêm peças móveis e misturadores estáticos, isto é, elementos de mistura sem mover peças no interior.

[00121] Os misturadores podem ser aplicados de uma maneira contínua como misturadores contínuos, por meio do que todos os componentes são continuamente alimentados ao misturador e a mistura obtida ou mistura parcial é continuamente descarregada, em uma maneira descontínua (em batelada), de modo que todos os componentes são adicionados ao misturador com antecedência e a mistura obtida é descarregada pelo menos parcialmente após a operação de mistura ser pelo menos parcialmente acabada, ou de uma

32 / 112 maneira em semibatelada, de modo que opcionalmente pelo menos um dos componentes é pelo menos parcialmente adicionado com antecedência, enquanto que pelo menos um dos componentes é pelo menos parcialmente dosado ao misturador e a mistura obtida é descarregada pelo menos parcialmente, quando a operação perdida está pelo menos parcialmente acabada.

[00122] Os misturadores adequados são, em particular, máquinas de dispersão, tanques agitados, amassadores, extrusoras, misturadores dinâmicos, misturadores estáticos, misturadores rotativos e moinhos.

[00123] As máquinas de dispersão adequadas são máquinas do tipo estator de rotor, tipo de disco de dispersão rotativa, tipo de centrífuga assimétrica dupla (Speedmixer), e todas as outras máquinas de dispersão comuns.

[00124] Os reatores de tanque agitado adequados são equipados com pelo menos um elemento de mistura móvel, tal como um agitador. Tipos de agitador comuns compreendem, por exemplo, agitadores de hélice, agitadores de impulsor, agitadores de disco, agitadores de pá, agitadores de âncora, agitadores de lâmina oblíqua, agitadores de viga transversal, impulsores de fita helicoidal, agitadores do tipo de parafuso, etc.

[00125] Os amassadores estão disponíveis em vários modelos. O formato geral do amassador pode, preferivelmente, ser cônico ou cilíndrico ou uma combinação de ambas as geometrias. Os amassadores comuns compreendem modelos de eixo único e eixo duplo, mas também é possível a utilização de três ou mais eixos. Usualmente, elementos de transporte ou elementos de mistura, ou preferivelmente uma combinação de ambos são alinhados ao longo dos eixos. Os eixos podem ser rotados continuamente, oscilados ou movidos em combinação de rotação e oscilação. No caso de múltiplos eixos, estes podem ser alinhados em paralelo ou em um ângulo definido. Os amassadores para serviço contínuo podem compreender zonas

33 / 112 especiais para operações físicas, tais como resfriamento, aquecimento, desgaseificação, evaporação de voláteis, etc.

[00126] Misturadores rotativos adequados são, por exemplo, misturadores planetários e misturadores planetários duplos.

[00127] Os misturadores podem, em seguida, ser usados para satisfazer outros propósitos, tais como resfriamento, aquecimento, desgaseificação, evaporação de água e opcionalmente outros componentes.

[00128] Preferivelmente, na etapa a) a mistura é realizada em temperatura na faixa de 0 a 100°C, mais preferivelmente de 20 a 95°C, em particular de 30 a 90°C.

[00129] Usualmente, a mistura na etapa a) ocorre durante um período de 1 minuto a 48 horas, preferivelmente de 1,5 minutos a 24 horas.

[00130] Em uma modalidade adequada, a mistura é realizada em batelada em uma caldeira como aparelho de mistura. Em uma primeira variante desta modalidade, os componentes a serem misturados para prover a composição aquosa, isto é, o polímero P1), o polioxialquileno éter PE) e a água são inicialmente completamente alimentados à caldeira e então submetidos à operação de mistura. Em uma variante adicional desta modalidade, pelo menos um dos componentes é acrescentado à caldeira em um ou mais de uma porção à operação de mistura. Preferivelmente, a alimentação inicial compreende pelo menos uma parte da água usada para o provimento da composição aquosa. Mais preferivelmente, a alimentação inicial compreende a quantidade completa da água usada para prover a composição aquosa.

[00131] Em outra modalidade adequada, a mistura é realizada em batelada em uma centrífuga assimétrica dupla (Hauschild™ Speedmixer). Então, a temperatura está preferivelmente em uma faixa de 0 a 100°C, mais preferivelmente de 20 a 70°C, especialmente de 40 a 75°C. A velocidade de rotação situa-se, preferivelmente, na faixa de 100 a 3.500 rpm, mais

34 / 112 preferivelmente de 1.000 a 2.500 rpm. Preferivelmente, a mistura ocorre durante um período de 0,2 a 10 minutos, com mais preferência de 1 a 5 minutos.

[00132] Em outra modalidade adequada, a mistura é realizada em batelada ou semibatelada em um amassador. Em uma configuração especial, um amassador Duplex é empregado. A velocidade de rotação está, preferivelmente, na faixa de 10 a 500 rpm, com mais preferência de 20 a 100 rpm. A temperatura está, preferivelmente, em uma faixa de 0 a 100°C, mais preferivelmente de 20 a 70°C, especialmente de 40 a 75°C, preferivelmente, a mistura ocorre durante um período de 2 minutos a 5 horas, mais preferivelmente de 10 minutos a 120 minutos.

[00133] É possível acrescentar aditivos à composição aquosa antes e/ou durante e/ou depois da etapa de mistura a). Os aditivos adequados são aqueles usados para a formação de películas de polímeros, como plastificantes, sequestrantes, agentes para modificação de permeabilidade ao gás e permeabilidade ao vapor de água, agentes antiestáticos, deslizantes, derrapantes, absorvedores de UV, etc. Os aditivos adequados também são aqueles mencionados a seguir para as formulações detergentes e de limpeza. Em uma modalidade especial, pelo menos uma enzima é usada como aditivo. Referência é feita àquelas mencionadas a seguir como componente E1) das formulações detergentes e de limpeza. Etapa b): formação de película

[00134] Na etapa b) do processo de acordo com a invenção, a composição aquosa obtida na etapa a) é convertida em uma película de polímero.

[00135] O processo da invenção permite a formação de películas de camada simples e de películas de múltiplas camadas. Em princípio, para a formação de uma película de camada simples, a composição aquosa obtida na etapa a), compreendendo um polímero P1), um polioxialquileno éter PE),

35 / 112 água e opcionalmente pelo menos um aditivo, é submetida a uma formação de película. A formação de película ocorre, preferivelmente, por fundição, moldagem por sopro, termoformação ou calandragem.

[00136] As películas de múltiplas camadas consistem preferivelmente de 2 a 20 camadas, mais preferivelmente de 2 a 15 camadas e especialmente de 2 a 10 camadas. Estes especificamente incluem películas de múltiplas camadas consistindo em 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 camadas. Todas estas camadas podem ser de diferentes composições, ou duas ou mais das camadas podem ter a mesma composição. A composição das camadas individuais depende do campo de uso da película de múltiplas camadas.

[00137] A película de múltiplas camadas compreende pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma mistura de pelo menos um polímero P1) e pelo menos um polioxialquileno éter PE). Preferivelmente, a película de múltiplas camadas compreende pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) diferente dos polímeros P1). Os polímeros P2) adequados estão definidos em detalhes a seguir.

[00138] Em uma modalidade preferida, as camadas individuais das películas de múltiplas camadas são solúveis em água ou dispersáveis em água. De acordo com o campo de uso das películas de múltiplas camadas, pode ser vantajoso que as camadas individuais tenham uma solubilidade particular em água. Por exemplo, pode ser desejável que diferentes camadas tenham solubilidade diferente em água. Também pode ser desejável, por exemplo, que uma camada de superfície externa tenha um menor grau de solubilidade em água, a fim de impedir bloqueio e/ou dissolução parcial no caso de alta umidade de ar e/ou alta umectação de contato (por exemplo, umectação manual). Alternativamente, pode também ser desejável que uma camada de superfície externa tenha solubilidade em água suficiente para liberar oportunamente um ingrediente ativo presente no mesmo ou envolvido com o

36 / 112 mesmo ao entrar em contato com a água.

[00139] De acordo com o campo de uso das películas de múltiplas camadas, também pode ser vantajoso que as camadas individuais tenham uma solubilidade dependente da temperatura em água.

[00140] A película de múltiplas camadas da invenção compreende, preferivelmente, pelo menos uma camada adicionalmente compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado a partir de: - polissacarídeos naturais e modificados, - homo- e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vinílico, ésteres vinílicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos, - homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, N- vinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, halogenetos de N- carboximetil-4-vinilpirídio e misturas dos mesmos, - homo- e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleico e misturas dos mesmos, - copolímeros compreendendo pelo menos um monômero (met)acrílico copolimerizado selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais do mesmo e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado a partir de ésteres de alquila C1-C8 de ácido (met)acrílico, olefinas C2-C10, estireno e α- metilestireno, - copolímeros compreendendo pelo menos um monômero

37 / 112 maleico copolimerizado selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma olefina C2- C8 copolimerizada, - homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero compreendendo grupos de ácido sulfônico, - homo- e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, - poliaminoácidos, - poliamidas solúveis em água ou dispersáveis em água, - polialquileno glicois, mono ou diéteres de polialquileno glicois, e misturas dos mesmos.

[00141] A película de múltiplas camadas compreende, preferivelmente, pelo menos uma camada adicionalmente compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado a partir de: - éteres de celulose e ésteres de celulose, - homo- e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vinílico, ésteres vinílicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos, - polímeros selecionados dentre homopolímeros de polivinilpirrolidona, homopolímeros de polivinilimidazol, copolímeros compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados, N-óxido de polivinilpiridina, halogenetos de poli-N-carboximetil-4-vinilpirídio, - misturas dos mesmos.

[00142] A película de múltiplas camadas compreende, especialmente, pelo menos uma camada adicionalmente compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado dentre derivados de celulose, preferivelmente carboxialquil celuloses e sais do mesmo, sulfoalquil celuloses e sais do mesmo, sais de ésteres sulfúricos acídicos de celulose, alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses e misturas de dois ou mais destes derivados de celulose.

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[00143] Os polissacarídeos adequados como polímeros P2) são polissacarídeos naturais, por exemplo, celulose, hemicelulose, xiloglucano, glicogênio, amido (amilose e amilopectina), dextrano, pectinas, inulina, xantana, quitina, callosa, etc. e polissacarídeos naturais termicamente, hidroliticamente ou enzimaticamente degradados, por exemplo, maltodextrina, etc.

[00144] Os polissacarídeos modificados preferidos são, por exemplo, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidos de celulose, etc.

[00145] Os éteres de celulose são derivados de celulose que surgem através da substituição parcial ou completa dos átomos de hidrogênio nos grupos hidroxila da celulose. Os éteres de celulose da reação de celulose com mais de um agente de eterificação são também referidos como éteres mistos de celulose.

[00146] Os éteres de celulose preferenciais são selecionados dentre alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses, carboxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil alquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidroxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidroxialquil alquil celuloses e sais, sulfoalquil celuloses e sais dos mesmos.

[00147] Os radicais carboxialquila preferidos são o radical carboximetila e o radical carboxietila. Um radical carboxialquila particularmente preferido é o radical carboximetila. Os radicais sulfoalquila preferidos são o radical sulfometila e o radical sulfoetila. Um radical sulfoalquila particularmente preferido é o radical sulfometila. Os sais preferidos são os sais de sódio, potássio, cálcio e amônio.

[00148] Os éteres de celulose particularmente preferidos são selecionados dentre carboximetil celulose, carboxietil celulose, metil celulose, etil celulose, n-propil celulose, etil metil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxibutil celulose, hidroxietil metil celulose,

39 / 112 hidroxipropil metil celulose, hidroxietil etil celulose, hidroxipropil etil celulose, carboximetil metil celulose, carboximetil etil celulose, carboximetil hidroxietil celulose, carboximetil hidroxietil metil celulose, carboximetil hidroxietil etil celulose, sulfometil celulose e sulfoetil celulose. Os radicais carboxialquila e os radicais sulfoalquila também podem estar na forma de sal.

[00149] Ésteres de celulose são derivados de celulose que formam como resultado da esterificação dos grupos hidroxila com ácidos. A preferência é dada aos ésteres sulfúricos de celulose. Em uma modalidade específica, o ácido sulfúrico é submetido apenas a uma esterificação parcial, de modo que os ésteres sulfúricos resultantes ainda têm grupos ácidos livres ou sais dos mesmos. Em particular, é dada preferência ao uso de sais de ésteres sulfúricos acídicos de celulose. Estes são notáveis para seu efeito de inibição de acinzentamento.

[00150] Os polissacarídeos modificados preferidos são selecionados dentre metil celulose, etil celulose, propil celulose, metil/etil celulose, etil/propil celulose, carboximetil celulose, sais de carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxietil metil celulose, hidroxietil etil celulose, hidroxipropil metil celulose, hidroxipropil etil celulose, etc.

[00151] Em uma modalidade adicionalmente preferida, os polímeros P2) são selecionados dentre homo- e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vinílico, ésteres vinílicos, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos.

[00152] Os ésteres vinílicos adequados (acilatos de vinila) são geralmente os ésteres de álcool vinílico com ácidos carboxílicos C1-C15, preferivelmente ácidos carboxílicos C1-C8, mais preferivelmente ácidos carboxílicos C1-C4. Os acilatos de vinila preferidos são acetato de vinila, n- propionato de vinila, n-butirato de vinila, 2-etilhexanoato de vinila, laurato de vinila, etc. Em particular, é dado preferência ao acetato de vinila.

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[00153] Os acetatos de polivinila parcialmente ou completamente hidrolisados (PVAs) são geralmente referidos como “álcool polivinílico (PVOH)”. Os acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados são obtidos por meio de hidrólise incompleta de acetatos de polivinila, significando que o polímero parcialmente hidrolisado tem ambos grupos éster e grupos hidroxila. A hidrólise dos acetatos de polivinila pode ser efetuada de uma maneira conhecida por si sob condições alcalinas ou ácidas, isto é, com adição de ácido ou base.

[00154] As propriedades de desempenho de álcoois polivinílicos são determinadas por fatores incluindo o nível de polimerização e o nível de hidrólise (nível de hidrólise). Com a elevação do nível de hidrólise, a solubilidade em água diminui. Os álcoois polivinílicos com níveis de hidrólise de até cerca de 90% em mol são geralmente solúveis em água fria. Os álcoois polivinílicos tendo níveis de hidrólise de cerca de 90 a cerca de 99,9% em mol não são geralmente mais solúveis em água fria, mas são solúveis em água quente.

[00155] Os álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) têm, preferivelmente, um nível de hidrólise de 50 a 99,9% em mol, mais preferivelmente de 70 a 99% em mol, especialmente de 80 a 98% em mol.

[00156] Os álcoois polivinílicos, adequados como polímeros P2) têm, preferivelmente, um peso molecular médio ponderal de 10.000 a 300.000 g/mol, mais preferivelmente de 15.000 a 250.000 g/mol.

[00157] Os álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) têm, preferivelmente, uma viscosidade de 2 a 120 mPa.s, mais preferivelmente de 7 a 70 mPa.s e especialmente de 15 a 60 mPa.s, medido para DIN 53015 em uma solução a 4% em água.

[00158] O álcool polivinílico que pode ser tipicamente usado como polímeros P2) é conhecido sob o nome comercial de Poval™ da companhia Kuraray. Exemplos não limitativos são Poval™ 8-88, Poval™ 18-88, Poval™

41 / 112 26-88, Poval™ 30-92, Poval™ 10-98, Poval™ 20-98 ou Poval™ 28-99.

[00159] Uma modalidade especial dos polímeros P2) são copolímeros compreendendo unidades de repetição de álcool polivinílico e unidades de repetição de pelo menos um monômero anionicamente modificado. Classes adequadas de monômeros anionicamente modificados compreendem monômeros de vinila de ácido monocarboxílico, seus ésteres e anidridos, monômeros dicarboxílicos tendo uma ligação dupla polimerizável, seus ésteres e anidridos, monômeros de ácido vinil sulfônico, e sais de metal alcalino de qualquer um dos precedentes. Exemplos de monômeros anionicamente modificados adequados são ácido vinil acético, ácido maleico, maleato de monoalquila, maleato de dialquila, maleato de monometila, maleato de dimetila, anidrido maleico, ácido fumárico, fumarato de monoalquila, fumarato de dialquila, (em particular fumarato de monometila e fumarato de dimetila), anidrido fumárico, ácido itacônico, itaconato de monometila, itaconato de dimetila, anidrido itacônico, ácido vinil sulfônico, ácido alil sulfônico, ácido etileno sulfônico, ácido 2-acrilamido-l- metilpropanosulfônico ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico, 2- metilacrilamido-2-metilpropanosulfônico, acrilato de 2-sufoetila, sais de metais alcalinos dos compostos precedentes (por exemplo, sódio, potássio ou outros sais de metais alcalinos), ésteres dos precedentes (por exemplo, metílico, etílico, ou outras ésteres alquílicos C1-C6), e combinações dos mesmos (por exemplo, múltiplos tipos de monômeros aniônicos ou formas equivalentes do mesmo monômero aniônico). Em uma modalidade preferida, o monômero anionicamente modificado é selecionado a partir de ácido 2- acrilamido-1-metilpropanosulfônico, ácido 2-acrilamido-2- metilpropanosulfônico, ácido 2-metilacrilamido-2-metilpropanosulfônico, ácido itacônico, itaconato de monometila, itaconato de dimetila, anidrido itacônico e sais de metal alcalino do mesmo. O nível de incorporação de uma ou mais unidades de monômeros anionicamente modificados nos copolímeros

42 / 112 de PVOH não é particularmente limitado. Em uma modalidade adequada, uma ou mais unidades de monômeros anionicamente modificados estão presentes no copolímero PVOH em uma quantidade em uma faixa de cerca de 2% em mol a cerca de 10% em mol.

[00160] Para sintonizar as propriedades de desempenho de acordo com a necessidade específica de mesclas do pedido, podem ser usados álcoois polivinílicos de diferentes pesos moleculares e grau de hidrólise. As mesclas adequadas são selecionadas a partir de uma mesclagem de pelo menos dois homopolímeros de álcool polivinílico diferentes, uma mesclagem de pelo menos dois diferentes copolímeros de álcool polivinílico, uma mesclagem de pelo menos um homopolímero de álcool polivinílico e pelo menos um copolímero de álcool polivinílico. Copolímeros de álcool polivinílico adequados para as mesclas são aqueles mencionados acima.

[00161] Exemplos não limitantes de mesclas de homopolímeros de álcool polivinílico são uma mesclagem de Poval™ 26-88 (três partes) e Poval™ 20-98 (uma parte) ou uma mesclagem de Poval™ 30-92 (duas partes) e Poval™ 10-98 (uma parte).

[00162] Em uma modalidade adicionalmente preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado a partir de N- vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4- vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, halogenetos de N-carboximetil-4-vinilpirídio e misturas dos mesmos.

[00163] N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina e 4-vinilpiridina podem ser convertidos aos sais correspondentes por protonação ou quaternização. Os ácidos adequados são, por exemplo, ácidos minerais, tais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico e ácido fosfórico, e ácidos carboxílicos. Agentes alquilantes adequados para a quaternização são halogenetos de alquila C1-C4 ou sulfatos de alquila C1-C4, tais como cloreto de etila, brometo de etila,

43 / 112 cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila.

[00164] A preferência é dada a homopolímeros e copolímeros de polivinilpirrolidona que compreendem N-vinilpirrolidona copolimerizado e um outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizado diferente. Os copolímeros de N-vinilpirrolidona adequados são geralmente polímeros não carregados, aniônicos, catiônicos e anfotéricos.

[00165] Copolímeros de N-vinilpirrolidona particularmente preferidos são selecionados dentre copolímeros de N-vinilpirrolidona e acetato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona e propionato de vinila, copolímeros de N- vinilpirrolidona, acetato de vinila e propionato de vinila, copolímeros de N- vinilpirrolidona e acrilato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona, metacrilato de etila e ácido metacrílico, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol e os derivados do mesmo obtidos por protonação e/ou quaternização, copolímeros de N-vinilpirrolidona e metacrilato de dimetilaminoetila e seus derivados obtidos por protonação e/ou quaternização, copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama e N-vinilimidazol e os derivados do mesmo obtidos por protonação e/ou quaternização.

[00166] Em uma modalidade adicionalmente preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo- e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico.

[00167] Em uma primeira modalidade específica dos homo- e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um homopolímero de ácido acrílico. Os homopolímeros de ácido acrílico (P2) têm, preferivelmente, um peso molecular médio numérico na faixa de 800 a

70.000 g/mol, mais preferivelmente de 900 a 50.000 g/mol, particularmente de 1.000 a 20.000 g/mol e especialmente de 1.000 a 10.000 g/mol. Neste contexto, o termo “homopolímero de ácido acrílico” também abrange polímeros em que os grupos de ácido carboxílico estão em forma parcial ou completamente neutralizada. Estes incluem homopolímeros de ácido acrílico

44 / 112 em que os grupos de ácido carboxílico estão presentes parcialmente ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. É dada preferência a homopolímeros de ácido acrílico nos quais os grupos de ácido carboxílico são protonados ou estão parcialmente ou completamente na forma de sais de sódio. Os homopolímeros de ácido acrílico particularmente adequados como polímeros P2) são das Marcas Sokalan® PA da BASF SE.

[00168] Em uma segunda modalidade específica dos homo- e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um copolímero que compreende pelo menos um monômero de ácido acrílico copolimerizado selecionado a partir de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos. Estes têm, preferivelmente, um peso molecular médio numérico na faixa de 2.500 a 150.000 g/mol, mais preferivelmente de 2.800 a

70.000 g/mol, particularmente 2.900 a 50.000 g/mol e especialmente 3.000 a

30.000 g/mol. Também estão incluídos aqui os copolímeros em que os grupos de ácido carboxílico estão em forma parcial ou completamente neutralizada. Para este propósito, é possível usar monômeros em forma de sal para polimerização ou para que o copolímero resultante seja submetido à neutralização parcial ou completa. A preferência é dada aos copolímeros em que os grupos de ácido carboxílico são protonados ou estão parcialmente ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Sais de metal alcalino preferidos são sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.

[00169] Os polímeros preferidos P2) são copolímeros de ácido maleico (ou monômeros maleicos) e ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) em uma razão em peso de 10:90 a 95:5, mais preferivelmente aqueles em uma razão em peso de 30:70 a 90:10.

[00170] Os polímeros preferidos P2) são também terpolímeros de ácido

45 / 112 maleico (ou monômeros maleicos), ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) e um éster vinílico de um ácido carboxílico C1-C3 em uma razão em peso de 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + éster vinílico) a 95 (ácido maleico):10 (ácido acrílico + éster vinílico). A razão em peso de ácido acrílico para éster vinílico está, preferivelmente, dentro de uma faixa de 30:70 a 70:30.

[00171] Polímeros particularmente adequados P2) com base em monômeros acrílicos e monômeros maleico são as marcas Sokalan® CP correspondentes da BASF SE.

[00172] Em uma terceira modalidade específica dos homo- e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um copolímero que compreende pelo menos um monômero de ácido (met)acrílico selecionado a partir de ácido (met)acrílico, sais (met)acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico. O monômero hidrofóbico é especialmente selecionado a partir de ésteres alquílicos C1-C8- de ácido (met)acrílico, por exemplo, os ésteres metílicos, etílicos, n- e isopropílicos, n-butílicos e 2-etilexílicos de ácido (met)acrílico e olefinas C2- C10, por exemplo, eteno, propeno, 1,2-buteno, isobuteno, diisobuteno, estireno e metilestireno.

[00173] Em uma modalidade adicionalmente preferida, o polímero P2) é um copolímero de pelo menos um monômero maleico selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos com pelo menos uma olefina C2-C8. Também são adequados os copolímeros que compreendem pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um outro comonômero copolimerizado diferente.

[00174] Em particular, é dada preferência a copolímeros que compreendem pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e

46 / 112 misturas dos mesmos e pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada como os únicos monômeros. Estes têm, preferivelmente, um peso molecular médio numérico na faixa de 3.000 a 150.000 g/mol, mais preferivelmente 5.000 a

70.000 g/mol, particularmente 8.000 a 50.000 g/mol e especialmente 10.000 a

30.000 g/mol. Também estão incluídos os copolímeros em que os grupos de ácido carboxílico estão em forma parcial ou completamente neutralizada. Para este propósito, é possível usar sais maleicos para polimerização ou para que o copolímero resultante seja submetido a neutralização parcial ou completa. A preferência é dada a copolímeros em que os grupos de ácido carboxílico são protonados ou estão parcialmente ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Os sais de metal alcalino preferidos são sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.

[00175] Uma modalidade específica é de copolímeros de ácido maleico com olefinas C2-C8 em uma razão molar de 40:60 a 80:20, sendo dada preferência particular a copolímeros de ácido maleico com etileno, propileno, isobuteno, diisobuteno, isoprenol ou estireno. Compostos particularmente adequados que contêm grupos de ácido carboxílico e são baseados em olefinas e ácido maleico são da mesma forma das marcas Sokalan® CP correspondentes da BASF SE.

[00176] Uma modalidade adicionalmente preferida é a de copolímeros que compreende pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado a partir de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos.

[00177] Uma modalidade adicionalmente preferida é a de copolímeros que compreendem pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado a partir de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo

47 / 112 menos um éster copolimerizado de ácido (met)acrílico. Neste caso, o éster de ácido (met)acrílico é especialmente selecionado a partir de ésteres alquílicos C1-C8 de ácido (met)acrílico, por exemplo, ésteres metílicos, etílicos, n- e isopropílicos, n-butílicos e 2-etilexílicos de ácido (met)acrílico.

[00178] Em uma modalidade adicionalmente preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo- e copolímeros que compreendem pelo menos um monômero que compreende grupos de ácido sulfônico.

[00179] Os monômeros preferidos que compreendem grupos de ácido sulfônico são selecionados a partir de ácido 1-acrilamido-1- propanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-propanossulfônico, ácido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfônico (AMPS), ácido 2-metiacrilamido-2- metilpropanossulfônico, ácido 3-metiacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metilalilsulfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido metilaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2-propeniloxi) propano-sulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-l-sulfônico, ácido estirenosulfônico, ácido vinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de 2-sulfoetila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida, e os sais dos ditos ácidos. Sais adequados são geralmente sais solúveis em água, preferivelmente os sais de sódio, potássio e amônio dos ditos ácidos.

[00180] Em particular, é dada preferência ao ácido 1- acrilamidopropanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-propanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2- metilpropanossulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2-propeniloxi)propanossulfônico, metacrilato de 2- sulfoetila, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico e ácido metalilsulfônico, e também sais dos ditos ácidos.

[00181] Os monômeros muito particularmente preferidos que compreendem grupos de ácido sulfônico são 2-acrilamido-2-

48 / 112 metilpropanossulfônico (AMPS) e ácido alilsulfônico, e sais do mesmo solúveis em água, em particular sais de sódio, potássio e amônio dos mesmos.

[00182] Copolímeros e terpolímeros em particular são: - copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico e ácido acrílico, - copolímeros de ácido acrílico e ácido 2-acrilamido-2- metilpropano sulfônico, - copolímeros de ácido acrílico e ácido alilsulfônico, - terpolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metil-propano sulfônico, ácido acrílico e ácido itacônico, - terpolímeros de isoprenol, ácido maleico e ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfônico, - terpolímeros de isoprenol, ácido maleico e ácido alilsulfônico.

[00183] Em uma modalidade adicionalmente preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de acrilamida, metacrilamida e misturas dos mesmos. Estes polímeros P2) são, preferivelmente, solúveis em água ou dispersáveis em água. Estes polímeros P2) são especialmente solúveis em água.

[00184] Em uma modalidade específica, os polímeros P2) são selecionados a partir de homopolímeros de acrilamida ou metacrilamida.

[00185] Em uma outra modalidade específica, os polímeros P2) são selecionados a partir de copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida. Estes compreendem pelo menos um comonômero copolimerizado selecionado a partir de monômeros hidrofílicos (A1) diferentes de acrilamida e metacrilamida, monômeros anfifílicos monoetilenicamente insaturados (A2) e monômeros etilenicamente insaturados adicionais (A3).

[00186] Os monômeros monoetilenicamente insaturados hidrofílicos

49 / 112 adequados (A1) são monômeros não carregados tais como N- metil(met)acrilamida, N,N’-dimetil(met)acrilamida ou N- metilol(met)acrilamida, monômeros que compreendem grupos hidroxila e/ou éter, por exemplo, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila, álcool alílico, éter hidroxivinil etílico, éter hidroxivinil propílico, éter hidroxivinil butílico, (met)acrilato de polietileno glicol, N- vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona ou N- vinilcaprolactama, e ésteres vinílicos, por exemplo, formato de vinila ou acetato de vinila. Após a polimerização, derivados de N-vinila podem ser hidrolisados em unidades de vinilamina, e ésteres vinílicos a unidades de álcool vinílico. Os monômeros monoetilenicamente insaturados hidrofílicos adequados (A1) são também monômeros compreendendo pelo menos um grupo ácido ou sais dos mesmos. Estes incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido 2-acrilamido-2- metilpropanosulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido 2-acrilamidobutanossulfônico, ácido 3-acrilamido-3- metilbutanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanóico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, ácidos N-(met)acrilamidoalquilfosfônicos, ácidos (met)acriloiloxi-alquilfosfônicos e sais e misturas dos mesmos. Os monômeros hidrofílicos monoetilenicamente insaturados podem adicionalmente ser monômeros catiônicos hidrófilos. Os monômeros catiônicos adequados (A1c) incluem especialmente monômeros com grupos amônio, especialmente derivados de amônio de N-(ω- aminoalquil)(met)acrilamidas ou (met)acrilatos de ω-aminoalquila.

[00187] Os monômeros anfifílicos (A2) são monômeros monoetilenicamente insaturados tendo pelo menos um grupo hidrofílico e pelo menos um grupo hidrofóbico, preferivelmente terminal.

[00188] Os monômeros (A3) podem, por exemplo, ser monômeros

50 / 112 monoetilenicamente insaturados que têm um caráter mais hidrofóbico do que os monômeros hidrofílicos (A3) e são consequentemente solúveis em água somente a um menor grau. Exemplos de tais monômeros incluem N-alquil- e N,N’-dialquil(met)acrilamidas, onde o número de átomos de carbono nos radicais alquila juntos é de pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 4. Exemplos de tais monômeros incluem N-butil(met)acrilamida, N- ciclohexil(met)acrilamida ou N-benzil(met)acrilamida.

[00189] Em uma modalidade adicionalmente preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de poliaminoácidos. Os poliaminoácidos adequados são compostos principais compreendendo pelo menos um aminoácido copolimerizado tal como ácido aspártico, ácido glutâmico, lisina, glicina, etc. Os poliaminoácidos também incluem os derivados obteníveis por reação de polímero análogo, tais como esterificação, amidação, etc. Os poliaminoácidos preferidos são ácido poliaspártico, derivados de ácido poliaspártico, ácido poliglutâmico, derivados de ácido poliglutâmico e misturas dos mesmos.

[00190] O ácido poliaspártico pode ser preparado, por exemplo, por hidrólise alcalina de polissuccinimida (PSI, ácido anidro-poliaspártico). A polissuccinimida pode ser preparada por condensação térmica de ácido aspártico ou de amônia e ácido maleico. O ácido poliaspártico pode ser usado, por exemplo, como agente de complexação biodegradável e coreforçador em composições de lavagem e limpeza.

[00191] Os poliaminoácidos tendo propriedades tensoativas podem ser obtidos por conversão pelo menos parcial dos grupos de ácidos carboxílicos livres de ácido poliaspártico ou ácido poliglutâmico a N-alquilamidas e/ou a ésteres. Poliasparamidas também podem ser preparadas por reação de polissuccinimida com aminas. Para a preparação de hidroxibutilanamidas, a abertura de anel de polissuccinimida pode ser conduzida com etanolamina. Os documentos DE 37 00 128 A e EP 0 458 079 A descrevem a esterificação

51 / 112 subsequente de tais derivados de hidroxietila com derivados de ácido carboxílico. Ésteres poliaspárticos copoliméricos são obteníveis conforme descrito em DE 195 45 678 A pela condensação de ésteres monoalquílicos de ácido maleico ou fumárico com adição de amônia. O documento DE 195 45 678 A afirma adicionalmente que os ésteres poliaspárticos copoliméricos são obteníveis pela reação de polissuccinimida com álcoois, opcionalmente seguido por hidrólise. De acordo com o nível de esterificação e a hidrofobicidade do componente álcool, ésteres poliaspárticos, além de sua biodegradabilidade, são notáveis para excelentes propriedades como estabilizadores para emulsões de O/A e A/O, como um agente de estabilização de espuma e reforço de espuma em composições de lavagem e limpeza, e como um agente de complexação para cátions metálicos.

[00192] Em uma outra modalidade preferida, os polímeros P2) são selecionados a partir de polialquileno glicois e mono- ou diéteres de polialquileno glicois. Polialquileno glicois preferidos têm um peso molecular médio numérico na faixa de 1.000 a 4 000 000 g/mol, mais preferivelmente de

1.500 a 1.000.000 g/mol.

[00193] Polialquileno glicois adequados e os mono- e diéteres dos mesmos podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente lineares. Polialquileno glicois adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersáveis em água tendo unidades de óxido de alquileno repetidas. Preferivelmente, a razão de unidades de repetição de óxido de alquileno é de pelo menos 30% em peso, preferivelmente pelo menos 50% em peso e especialmente pelo menos 75% em peso, com base no peso total do composto. Polialquileno glicois adequados são polietileno glicois, polipropileno glicois, politetra-hidrofuranos e copolímeros de óxido de alquileno. Óxidos de alquileno adequados para a preparação de copolímeros de óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloro-hidrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. Exemplos

52 / 112 adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros de óxido de alquileno podem compreender as unidades de óxido de alquileno copolimerizadas em forma aleatoriamente distribuída ou na forma de blocos. Preferivelmente, a razão de unidades repetidas derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é de 40% a 99% em peso. A preferência particular é dada a homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.

[00194] Mono- e diéteres adequados de polialquileno glicois são os mono-(alquil C1-C18 éteres) e di-(alquil C1-C18 éteres). Mono- e diéteres preferidos de polialquileno glicois são os mono-(alquil C1-C6 éteres) e di-( alquil C1-C6 éteres). Especialmente preferidos são os mono-(alquil C1-C2 éteres) e di-(alquil C1-C2 éteres). Especialmente preferidos são éteres monometílico de polialquileno glicol e éteres dimetílico de polialquileno glicol.

[00195] As misturas de polímeros são adequadas, por exemplo, para o ajuste das propriedades mecânicas e/ou das propriedades de dissolução das películas de múltiplas camadas da invenção. Os polímeros usados na mistura de polímero podem diferir em termos de sua composição química e/ou em termos de suas propriedades físico-químicas.

[00196] Em uma modalidade específica, a película de múltiplas camadas da invenção compreende pelo menos uma camada compreendendo 2 ou mais polímeros, selecionados dentre polímeros P1), polímeros P2) e misturas dos mesmos. De acordo com esta modalidade, pelo menos uma camada da película de múltiplas camadas pode compreender 2 ou mais polímeros diferentes P1) ou pelo menos um polímero P1) e pelo menos um polímero P2) ou 2 ou mais polímeros diferentes P2).

[00197] Em uma primeira modalidade, é usada uma combinação de

53 / 112 dois ou mais polímeros que diferem em termos de sua composição química. Em uma segunda modalidade, uma combinação de 2 ou mais polímeros que diferem em termos de seu peso molecular é usada. De acordo com esta segunda modalidade, por exemplo, uma mistura de polímero compreendendo pelo menos dois polímeros P2) compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vinílico é usada. Produção de películas simples e de múltiplas camadas

[00198] Em princípio, o processo de produção de película não está sujeito a quaisquer limitações particulares e aqueles versados na técnica podem aplicar qualquer processo de produção desejado conhecido por ele, com base em seu conhecimento especializado, ao mesmo tempo em que se utiliza uma composição aquosa compreendendo um polímero P1) e um polioxialquileno éter PE). O mesmo é verdadeiro para a produção de revestimentos e revestimentos com base nas películas obtidas.

[00199] Películas de camada simples podem ser preparados, preferivelmente, por processos de fundição e processos de extrusão.

[00200] Para a produção de uma película de camada simples por extrusão, uma composição aquosa obtida de acordo com a etapa a) é extrudada e soprada em um processo de sopro ou é extrudada e formada em um processo de termoformação para produzir uma película. Opcionalmente, a película assim obtida é convertida em uma forma adequada para a cobertura ou revestimento de detergente ou partes de limpeza.

[00201] Para a produção de uma película de camada simples por fundição, uma composição aquosa obtida de acordo com a etapa a), opcionalmente após a adição de pelo menos um aditivo, é fundida ou dissolvida em uma mistura de solvente ou solvente adequada, a composição de polímero escoável assim obtida é fundida para fornecer uma película e opcionalmente a mistura solvente ou solvente é removida por evaporação.

[00202] O solvente é preferivelmente selecionado de água, etanol, n-

54 / 112 propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o solvente usado é água ou uma mistura de água e pelo menos um solvente diferente da água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.

[00203] Para produzir porções de película, o material de película pode ser dobrado de uma maneira adequada, por exemplo, por corte em um tamanho e/ou dobragem adequados para formar compartimentos. Então, as bordas podem ser seladas por processos de vedação costumeiros, tais como vedação a quente, vedação líquida ou vedação por pressão.

[00204] Películas de múltiplas camadas podem ser produzidos, por exemplo, por um método de laminação. Os métodos de laminação nos quais duas ou mais camadas de película são ligadas entre si sobre sua área são conhecidas por aqueles versados na técnica. A laminação envolve a compressão de duas ou mais das duas películas juntas sob pressão elevada e/ou em temperatura elevada. As películas de múltiplas camadas também podem ser produzidas por um método de aplicação úmida-sobre-úmido. Além disso, películas de múltiplas camadas também podem ser produzidas utilizando-se combinações dos métodos de produção mencionados acima e o método de aplicação descrito a seguir.

[00205] Em uma modalidade preferida, a película de múltiplas camadas é produzida por um processo no qual pelo menos uma composição de fluxo livre capaz de formação de película é aplicada a um material carreador, em que o material carreador e/ou pelo menos uma composição de fluxo livre compreende um polímero P1) e um polioxialquileno éter PE) como definido acima e em seguida. Em particular, o material carreador e/ou a pelo menos uma composição que pode ser vertida são obtidos a partir de uma composição aquosa através da mistura

55 / 112 - um polímero P1) que compreende unidades polimerizadas de pelo menos um monômero a), selecionados dentre ácidos carboxílicos α,β- etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, - um polioxialquileno éter (PE) que tem pelo menos um grupo alquila C8-C18 que é não substituído ou substituído por pelo menos um grupo hidroxila, e uma média de 3 a 25 unidades de óxido de alquileno por molécula, e - água.

[00206] Referência é feita à composição aquosa obtida pela etapa a) como definido acima e a seguir.

[00207] Um objetivo adicional da invenção é um processo para a produção de uma película de múltiplas camadas, no qual a1) uma primeira composição que pode ser vertida capaz de formação de película é aplicada a um material carreador para a obtenção de uma primeira camada, a2) a primeira camada aplicada ao material carreador é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a3) uma segunda composição que pode ser vertida capaz de formação de película é aplicada à primeira camada obtida na etapa a1) ou na etapa a2) para a obtenção de uma segunda camada, a4) uma segunda camada é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a5) a etapa a3) é opcionalmente repetida com uma outra composição capaz de formar a película para obter uma outra camada e a etapa a4) é opcionalmente repetida, sendo possível repetir as etapas a3) e a4) uma vez ou mais do que uma vez, a6) as camadas aplicadas ao material carreador são opcionalmente submetidas a um aumento adicional na viscosidade,

56 / 112 a7) a película de múltiplas camadas obtida é opcionalmente destacada do material carreador, com a condição de que as composições que podem ser vertidas compreendem, cada uma, um componente que é capaz de formação de película e é selecionado independentemente a partir de composições aquosas compreendendo um polímero P1) e um polioxialquileno éter PE), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, e com a condição de que o material carreador e/ou a pelo menos uma composição que pode ser vertida compreenda um polímero P1) e um polioxialquileno éter PE) como definido acima e a seguir.

[00208] Em uma modalidade específica, a aplicação de duas ou mais das composições que podem ser vertidas pode, também, ser efetuada de forma parcial ou completa. Para este propósito, por exemplo, a aplicação da (n +1)ésima composição pode ser iniciada antes da aplicação da enésima composição ter terminado completamente.

[00209] Em uma outra modalidade específica, a produção da película de múltiplas camadas prossegue a partir de um material transportador que já compreende a primeira camada de película e, opcionalmente, também compreende camadas de película adicionais da película de múltiplas camadas. Em outras palavras, um material carreador que já compreende a primeira camada de película e, opcionalmente, camadas de película adicionais da película de múltiplas camadas é usado na etapa a1). Neste caso, o material carreador forma parte da película de múltiplas camadas e permanece na película múltiplas camadas após a aplicação de todas as camadas adicionais. Isto significa que as camadas adicionais aplicadas ao material carreador não são subsequentemente destacadas de novo a partir do material carreador. Nesta modalidade, não existe, portanto, uma etapa a7) do processo acima descrito.

[00210] A viscosidade da composição de escoamento livre é

57 / 112 combinada com as demandas técnicas do método de produção e é determinada por fatores que incluem a concentração dos componentes capazes de formação de película, o teor de solvente (água), os aditivos adicionados e a temperatura.

[00211] As composições que podem ser vertidas capazes de formação de película são aplicadas nas etapas al), a3) e a5) geralmente por meio de métodos padrões, por exemplo, por meio de métodos selecionados a partir de revestimento de lâmina de ar, revestimento a faca, revestimento a faca de ar, revestimento a rodo, revestimento de impregnação, revestimento por imersão, revestimento de rolo reverso, revestimento de rolo de transferência, revestimento por gravura, revestimento por toque, revestimento de fluxo, revestimento de fluxo em cascata, revestimento deslizante, revestimento por cortina, revestimento de matriz de fenda mono- e multilaminar, revestimento por pulverização, revestimento por rotação ou métodos de impressão tais como impressão em relevo, impressão de entalhe, impressão por rotogravura, impressão flexográfica, impressão offset, impressão por jato de tinta, impressão de letras, impressão por almofada, impressão por vedação térmica ou métodos de impressão por tela. A aplicação pode também ser contínua ou semicontínua, por exemplo, quando o material carreador está se movendo, por exemplo, uma correia permanentemente ou intermitentemente móvel.

[00212] Materiais carreadores adequados são primeiramente todos os materiais que permitem a separação simples da película de múltiplas camadas acabada. Exemplos destes incluem vidro, metais tais como chapa de aço galvanizado ou aço inoxidável, polímeros tais como silicones ou tereftalato de polietileno, papel revestido com polímero, tal como papel de silicone, etc. Materiais carreadores adequados são, em segundo lugar, películas de polímero monolaminar ou multilaminar que permanecem como camadas de película na película de múltiplas camadas da invenção. Com relação à composição destes materiais carreadores, referência é feita à descrição

58 / 112 relacionada à composição aquosa que compreende um polímero P1) e um polioxialquileno éter PE) e a descrição referente a polímeros P2).

[00213] O aumento na viscosidade nas camadas a2), a4) e a6) pode ser efetuado por meio de métodos padrão e geralmente depende da forma em que as composições que podem ser vertidas capazes de formação de película foram aplicadas nas etapas a1), a3) e a5). Se elas tiverem sido aplicadas como uma massa fundida, por exemplo, já existe um aumento na viscosidade no decorrer do resfriamento. O resfriamento pode ser efetuado simplesmente deixando o material carreador em repouso ou por resfriamento ativo, tal como resfriamento do material carreador, jateamento com um gás frio (jato), resfriamento em um ambiente frio/refrigerador e semelhantes. Se a composição de fluxo livre capaz de formação de película tiver sido aplicada na forma de uma solução ou dispersão, é geralmente necessário remover pelo menos parte do solvente, que pode ser efetuada, por exemplo, simplesmente deixando o material carreador em repouso, secagem com um jato de ar ou jato de ar quente, secagem em gabinetes de secagem, aquecimento do material carreador, aplicação de uma pressão reduzida, opcionalmente com fornecimento simultâneo de calor, irradiação por IR, radiação por micro- ondas, por exemplo, em um forno correspondente, e semelhantes. Caso a composição seja curável, por exemplo, porque os polímeros presentes no mesmo compreendem, ainda, grupos polimerizáveis/condensáveis ainda não convertidos, o aumento na viscosidade pode, alternativamente ou adicionalmente, ser efetuado por cura do polímero. As medidas adequadas para a cura dependem dos grupos polimerizáveis/condensáveis presentes. Por exemplo, grupos reticuláveis etilenicamente insaturados são especialmente curados por radiação UV; grupos condensáveis, por contraste, em geral curados por serem deixados descansar ou com suprimento de calor. O calor pode novamente ser provido como descrito acima, isto é, por exemplo, pela incidência de ar quente ou quente ou outros gases quentes ou quentes,

59 / 112 secagem em armários de secagem, aquecimento do material carreador, irradiação por IR e similares. Também é possível gelar a solução ou dispersão aplicada por resfriamento, no sentido de formar uma rede física estendida sobre dimensões macroscópicas, que também resulta em aumento da viscosidade.

[00214] Em uma modalidade específica, as composições que podem ser vertidas capazes de formação de película para duas ou mais das camadas que formam a película de múltiplas camadas são aplicadas por um método de aplicação úmido-sobre-úmido. A aplicação em a3), a5), etc., pode assim ser efetuada úmido-sobre-úmido, significando que a camada seguinte também pode ser aplicada à camada aplicada na etapa a1), a3) e/ou a5) sem uma etapa explícita para aumentar a viscosidade tendo sido conduzida de antemão. Isto é especialmente verdadeiro quando a camada à qual a próxima camada de polímero é aplicada é suficientemente fina, de modo que ela se solidifique suficientemente, de modo que ela se solidifique suficientemente até mesmo sem ser deixada em repouso, seca, aquecida, curada, etc. antes da próxima camada ser aplicada, e não há mistura completa com os componentes da próxima camada. Isto é também verdadeiro quando as duas camadas, isto é, aquelas às quais a aplicação é efetuada, e a camada aplicada subsequentemente não tem qualquer tendência forte de misturar, por exemplo, porque uma camada é baseada em uma dispersão/dispersão de polímero aquosa e a outra em uma solução/dispersão orgânica hidrofóbica ou uma massa fundida hidrofóbica.

[00215] Os polímeros aplicados nas etapas al), a3), a5), etc., são polímeros formadores de película. Uma ou mais das camadas compreendendo polímeros formadores de película pode compreender adicionalmente pelo menos um aditivo.

[00216] Em uma modalidade particular, após as etapas a1), a2), a3), a4), a5) e/ou a6), é também possível aplicar uma ou mais camadas que não

60 / 112 compreendem quaisquer polímeros formadores de película. Estas são especialmente camadas compreendendo componentes (materiais funcionais) conectados ao uso final desejado da película de múltiplas camadas. Caso a película sirva, por exemplo, em ou como uma composição de lavagem ou como uma bainha para composições de lavagem, estas camadas adicionais opcionais podem compreender tensoativos, reforçadores, correforçadores, alvejantes, enzimas, estabilizantes de enzima, inibidores de acinzentamento, clareadores ópticos, fragrâncias, substâncias amargas, corantes, etc. estes componentes podem, como as camadas de polímeros, ser aplicados em solução/dispersão ou fusão. As técnicas de aplicação adequadas aqui também são aquelas mencionadas acima.

[00217] A aplicação destas camadas pode também ser seguida por uma etapa de aumento da viscosidade, ou a camada seguinte pode ser aplicada úmido-sobre-úmido. As declarações feitas acima se aplicam analogamente.

[00218] Se as camadas acima descritas que são aplicadas não compreendem quaisquer polímeros formadores de película, mas não compreendem componentes conectados ao uso final desejado da película de múltiplas camadas, é possível após as etapas al), a2), a3), a4), a5) e/ou a6), especialmente após as etapas a1), a3) e/ou a5), para gravar ou puncionar a camada de polímero, de modo a dar origem a rebaixos nos quais os materiais funcionais aplicados em um estágio posterior podem ser acomodados em quantidades relativamente grandes. Isto pode ser efetuado por meio de ferramentas de estampagem, impressão, estampagem e puncionamento padrão.

[00219] O processo da invenção permite a produção de películas múltiplas camadas sem um método de laminação complexa no qual as películas individuais têm que ser ligadas uma a outra. Será apreciado que as películas de múltiplas camadas da invenção também podem ser produzidas, conforme descrito acima, pela ligação de duas ou mais camadas de película

61 / 112 umas às outras por laminação. Por exemplo, películas de polímero multilaminar que servem como material carreador para aplicação de camadas de película adicionais podem ser providos por ligação de duas ou mais camadas de película umas às outras por laminação.

[00220] Para a provisão das composições aplicadas nas etapas a1), a3), a5), etc., por exemplo, um componente que é capaz de formação de película e é selecionado a partir de composições aquosas compreendendo um polímero P1) e um polioxialquileno éter PE), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, opcionalmente após a adição de pelo menos um aditivo, é fundida ou dissolvida em um solvente adequado ou mistura de solventes a composição que pode ser vertida assim obtida é vazada para formar uma camada e a mistura solvente ou solvente é opcionalmente removida por evaporação.

[00221] Solventes e misturas de solventes adequados são aqueles descritos acima como componente S), ao qual é feita referência aqui em sua totalidade. O solvente é mais preferivelmente selecionado dentre água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o solvente usado é selecionado dentre água e uma mistura de água e pelo menos um solvente diferente de água, selecionado dentre etanol, n- propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.

[00222] Em uma modalidade específica da presente invenção, uma primeira película de duas camadas é colocada em conjunto, em uma laminação, com uma segunda película de duas camadas.

[00223] A primeira película de duas camadas compreende, preferivelmente, uma camada S1), que compreende uma composição de polímero P1) ou consiste em uma composição de polímero P1), e uma camada S2), que compreende pelo menos um polímero P2) ou consiste em pelo menos

62 / 112 um polímero P2). a primeira película de duas camadas pode ser colocado junto com um segunda película de duas camadas, em uma laminação, pelas etapas a1) a a4), opcionalmente após a secagem da segunda camada.

[00224] A segunda película de duas camadas pode, da mesma forma, ser produzida após as etapas (a) a (d), conforme descrito acima, ou simultaneamente em uma linha conectada em paralelo. Se a mesma composição for usada para as camadas de contato mútuo das duas películas, a película de múltiplas camadas produzida através da laminação desta forma consiste em três camadas. Se as camadas externas forem, então, quimicamente diferentes, a película de múltiplas camadas resultante tem três camadas quimicamente diferentes. Se as camadas externas são também quimicamente idênticas, a película de múltiplas camadas resultante tem apenas duas camadas quimicamente diferentes.

[00225] Em uma outra modalidade da presente invenção, uma película de duas camadas é cortada em duas metades e então as duas metades de película resultantes são laminadas. Ao utilizar uma máquina costumeira para a produção de mantas de película, as películas podem ser cortadas centralmente na direção da máquina, colocadas no topo umas das outras e então laminadas. Nesta modalidade, a produção da película de duas camadas pode ocorrer pelas etapas a1) a a4) e a secagem opcional da segunda camada. No caso desta realização, também é possível laminar as interfaces quimicamente idênticas umas com as outras, de modo a se obter uma película de múltiplas camadas composta de três camadas, sendo que as duas camadas externas são quimicamente idênticas.

[00226] A vantagem das duas modalidades acima mencionadas da presente invenção situa-se em uma secagem significativamente acelerada como resultado da espessura reduzida da camada, que é associada diretamente com uma maior taxa de produção. Sem ficar confinado à teoria, o transporte de massa do solvente através da película a um coeficiente de difusão

63 / 112 constante é proporcional à espessura de 1/película.

[00227] Uma modalidade específica é um processo para a produção de uma camada simples de lavagem e limpeza ou película de polímero ativa de múltiplas camadas, que compreende pelo menos um aditivo. Aditivos podem ser adicionados antes ou durante a formação da película na etapa b). Se a adição ocorre antes ou durante a etapa b) depende do tipo e efeito do aditivo particular. Para a formação de película na etapa b) aditivos podem ser adicionados à composição aquosa antes e/ou durante a produção de película.

[00228] No caso de películas múltiplas camadas, uma camada individual ou uma pluralidade de, mas não todas as camadas ou todas as camadas, pode compreender, cada uma, um ou mais de um aditivo. Alternativa ou adicionalmente, é possível que pelo menos um aditivo esteja presente entre pelo menos duas camadas.

[00229] Os aditivos podem ser auxiliares para o ajuste das propriedades das composições que podem ser vertidas capazes de formação de película, aditivos típicos das composições de lavagem e limpeza ou misturas das mesmas.

[00230] Uma modalidade especial é uma película de camada simples que compreende pelo menos um aditivo. Uma outra modalidade especial é uma película de múltiplas camadas em que pelo menos uma das camadas inclui um aditivo. É dada preferência particular à camada simples e às películas de múltiplas camadas nas quais pelo menos uma das camadas inclui um aditivo que é um constituinte costumeiro para composições de lavagem e limpeza. Neste caso, o aditivo é selecionado preferivelmente de tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos, reforçadores de dispersantes poliméricos, agentes complexantes tais como ácido metilglicodiacético, ácido glutamediacético, ácido glutâmico diacético e ácido cítrico e sais dos mesmos de sódio e potássio, alvejantes, ativadores de alvejamento, catalisadores de alvejante, enzimas, estabilizadores de enzima, bases, inibidores de corrosão,

64 / 112 inibidores de espuma, desespumantes, agentes umectantes, corantes, pigmentos, fragrâncias, cargas, auxiliares de compressão, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, clareadores ópticos, inibidores de acinzentamento, agentes antiencolhimento, agentes antiredeposição, inibidores de transferência de corantes, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, antiestáticos, auxiliares de passagem, agentes de hidrofobização e impregnação, agentes antidilatação e antideslizamento, plastificantes, sequestrantes polímeros outros que não os polímeros P1) e os polímeros P2), agentes para modificação de permeabilidade a gás e permeabilidade a vapor d’água, antiestáticos, deslizantes, agentes deslizantes, absorventes UV e misturas dos mesmos.

[00231] Enzimas e estabilizadores de enzimas adequados são aqueles mencionados no que se segue como componente El) das formulações detergentes e de limpeza.

[00232] Substâncias amargas adequadas são aquelas mencionadas no seguinte como componente E6) das formulações detergentes e de limpeza.

[00233] Em uma modalidade específica, a película de camada simples ou uma camada da película de múltiplas camadas compreende homo- e co- polímeros de polivinil pirrolidona ou um polímero de álcool polivinílico e pelo menos uma enzima como aditivo. Em particular, a película de camada simples ou pelo menos uma camada da película de múltiplas camadas compreende um polímero de álcool polivinílico e pelo menos uma enzima como aditivo.

[00234] Alguns aditivos podem satisfazer várias funções, por exemplo, como solvente S) e como plastificante.

[00235] A fim de tornar as películas de polímeros mais flexíveis, plastificantes podem ser adicionados aos mesmos antes ou durante a

65 / 112 produção. Para a produção de composições derramáveis capazes de formação de película, preferencialmente 0,5% a 30% em peso, mais preferivelmente 2% a 20% em peso e especialmente 3% a 15% em peso de plastificante é usado, com base no peso total da composição.

[00236] Plastificantes adequados são alquilenoaminas, alcanolaminas, polióis, tais como alquileno glicois e oligoalquileno glicois, por exemplo, 2- metil-1,3-propanodiol,3-metil-1,5-pentandiol, hidroxipropilglicerol, neopentil glicol, glicerol alcoxilado (tal como, por exemplo, Voranol® da Dow Chemicals), poliesterpolióis solúveis em água (tais como, por exemplo, TriRez da Geo Specialty Chemicals) e misturas dos mesmos. Plastificantes adequados são também poliéter polióis, que estão disponíveis sob o Nome Lupranol ® da BASF SE. O termo “alquilenoaminas” se refere a produtos de condensação de alcanolaminas com amônia ou aminas primárias, por exemplo, etilenoaminas são obtidas pela reação de monoetanolamina com amônia na presença de um catalisador. Aqui, o seguinte resultado como componentes principais: etilenodiamina, piperazina, dietilenotriamina e aminoetiletanolamina.

[00237] Preferivelmente, os plastificantes são selecionados de glicerol, diglicerol, propileno glicois com um peso molecular médio ponderal de até 400, dipropileno glicol, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, sorbitol, isopentil diol, polietileno glicol, trimetilolpropano, dietilenotriamina, trietilenopentamina, trietanolamina e suas misturas.

[00238] A fim de tornar as películas de polímeros de acordo com a invenção mais resistentes a ingredientes agressivos (tais como, por exemplo, compostos de liberação de cloro, como são usados na área de desinfecção de água, etc.), os assim chamados “sequestradores” (moléculas de captura) podem ser adicionados à película. Removedores adequados são poliaminas, poliaminas poliméricas, tais como polietilenoiminas, poli amidoaminas) e poliamidas. Além disso, é também possível usar sulfato de amônio, aminas

66 / 112 primárias e secundárias com baixa pressão de vapor, tais como etanolaminas, aminoácidos e sais dos mesmos, e também ácido poliamino e sais dos mesmos, aminas graxas, glucosaminas e outros açúcares aminados. Além disso, agentes redutores, tais como sulfitos, bissulfitos, tiosulfitos, tiosulfatos, iodetos, nitrilas e antioxidantes, tais como carbamatos, ascorbatos e misturas dos mesmos, podem ser usados.

[00239] Para a produção das películas de camada simples e de múltiplas camadas, é possível adicionar outros aditivos na forma de polímeros à composição aquosa compreendendo o polímero P1) e o polioxialquileno éter PE) e/ou para os polímeros P2) antes e/ou durante a produção da película. Tipicamente, 0,05 a 20% em peso, preferivelmente 0,1 a 15% em peso, particularmente preferivelmente 0,2 a 10% em peso, de polímeros (com base no peso total dos compostos de polímeros, isto é, se presentes polímeros P1) e o polioxialquileno éter PE), os polímeros P2) e polímeros adicionais) são usados. Tais aditivos podem melhorar simultaneamente as propriedades de lavagem da película, melhorar as propriedades mecânicas da película, e aumentar a resistência da película a componentes detergentes. Polímeros adequados são, por exemplo oligossacarídeos e polissacarídeos, amido, amidos degradados (maltodextrinas), éteres de celulose, especificamente hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, metilcelulose, etilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, hidroxipropiletilcelulose, celulose microcristalina, inulina, carboximetilcelulose, por exemplo na forma de sais de sódio, ácido algínico e alginatos, ácido de pectina e pectinas, polietilenoiminas, alcoxilados, em particular polietilenoiminas etoxiladas, polímeros de enxerto de acetato de vinila em polialquileno glicois, em particular em polietileno glicois, homopolímeros de N-vinilpirrolidona, copolímeros de N- vinilpirrolidona e N-vinil-imidazol, copolímeros de N-vinilpirrolidona com acetato de vinila e com vinilcaprolactama, óxidos de polialquileno, álcool polivinílico, álcoois polivinílicos com frações de acetato de vinila não

67 / 112 hidrolisado, espessantes, tais como, por exemplo, goma xantana, goma guar, gelatina, agar-agar e misturas dos mesmos.

[00240] Adicionalmente, é possível submeter pelo menos uma superfície ou ambas as superfícies das películas simples e de múltiplas camadas da invenção a pelo menos um revestimento parcial com pelo menos um aditivo. Tal tratamento pode servir, por exemplo, para fornecer a superfície com propriedades particulares, tais como ação não aderente, ação antiestática, propriedades hidrofílicas ou hidrofóbicas, etc. Portanto, é possível prover as películas simples e de múltiplas camadas, por exemplo, com melhores propriedades de separação do material carreador usado na produção, melhores propriedades de rolamento, melhores propriedades de deslizamento, adesão reduzida, melhor compatibilidade com componentes particulares envolvidos ou revestidos com o mesmo, etc. De acordo com a natureza e formulação do aditivo, a aplicação pode ser efetuada por métodos padrão, por exemplo, por pulverização, imersão, aplicação em pó, etc. Aditivos adequados para o revestimento da superfície das películas de múltiplas camadas da invenção são, por exemplo, talco, tensoativos tais como tensoativos contendo silicone, ceras, etc.

[00241] Também é possível que as películas de múltiplas camadas da invenção sejam impressas ou gravadas, em ordem, por exemplo, para disponibilizá-las com padrões, modelos ou marcas distintivas. A impressão pode ocorrer subsequente à produção da película de múltiplas camadas, ou em uma etapa intermediária durante a construção das camadas. Esta etapa de impressão ocorre, preferivelmente, diretamente após a produção de película, em linha, em uma operação de impressão e/ou conversão separada; ou em linha com a produção da cápsula. Técnicas de impressão adequadas são impressão a jato de tinta, e também processos de entalhe e planográficos tais como impressão flexográfica, impressão de gravura, impressão offset ou impressão por jato de tinta.

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[00242] O processo de produção de película não está sujeito a quaisquer restrições específicas e o versado na técnica é capaz de aplicar qualquer processo de produção desejado ao qual ele está ciente da conta de seu conhecimento da técnica. O mesmo se aplica à produção de películas simples e de múltiplas camadas que devem ser usados como tal para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza. O mesmo se aplica à produção de revestimentos e revestimentos com base em uma película simples ou multicamada da invenção. Métodos particularmente adequados são métodos de barra de revestimento, métodos de fundição, métodos de aplicação de rolo e métodos de extrusão. Caracterização das películas simples e de múltiplas camadas

[00243] Preferivelmente, as películas de camada simples da invenção possuem uma razão em peso de polímero P1) e polioxalquileno éter (PE) na camada na faixa de 0,1 a 100 mg/cm2 de película, mais preferivelmente de 1 a 80 mg/cm2 de película.

[00244] Preferivelmente, as películas de múltiplas camadas têm um peso total de polímero (isto é, de todos os componentes P1) e polioxalquileno éter (PE) e P2), se presentes) por camada na faixa de 0,1 a mg/cm2 de película, mais preferivelmente de 1 a 80 mg/cm2 de película.

[00245] A espessura da camada das películas de camada simples e de múltiplas camadas é variável dentro de amplas faixas e depende do campo de utilização das películas.

[00246] Preferivelmente, as películas de camada simples para o envolvimento ou revestimento de uma composição de lavagem ou limpeza têm uma espessura de camada por camada na faixa de 0,5 a 500 μm, preferivelmente de 1 a 250 μm.

[00247] Preferivelmente, as películas de múltiplas camadas para o envolvimento ou revestimento de uma composição de lavagem ou limpeza têm uma espessura de camada por camada na faixa de 0,5 a 500 μm,

69 / 112 preferivelmente de 1 a 250 μm.

[00248] Preferivelmente, películas de duas camadas para envolvimento ou revestimento de uma composição de lavagem ou limpeza tem uma espessura de camada total na faixa de 1 a 1.000 μm, preferivelmente de 2 a 750 μm.

[00249] Preferivelmente, as películas de três camadas para o envolvimento ou revestimento de uma composição de lavagem ou limpeza têm uma espessura total da camada na faixa de 1,5 a 1.500 μm, preferivelmente de 2 a 1.250 μm.

[00250] A camada simples e as películas de múltiplas camadas apresentam boas propriedades mecânicas. Estas são mostrados, por exemplo, em testes de tração sobre tiras de película das películas de múltiplas camadas conforme descrito nos padrões EN ISO 527-1 e ASTM D882-12. O EN ISO 527-1 (corrente ISO versão de fevereiro de 2012) é um padrão europeu para plásticos para determinação das propriedades de tração, que são determinados por um teste de tração com um testador de tração. Para estes testes, é possível utilizar-se um aparelho padrão, por exemplo, um aparelho de teste universal de Zwick GmbH, modelo TMTC-FR2.5TN.D09 para conseguir condições de teste homogéneas, as películas podem primeiro ser submetidas ao armazenamento por vários dias em equilíbrio com a umidade ambiente (35- 40% de umidade relativa a 20-25°C).

[00251] A resistência à tração é uma propriedade de material que estabelece a tensão de tração mecânica máxima que o material suporta antes de romper/rasgar. Preferivelmente, as películas da invenção têm uma resistência à tração na faixa de 3 a 40 N/mm2.

[00252] O alongamento é um parâmetro adimensional que é relatado em percentual. Preferivelmente, as películas da invenção têm um alongamento de 20% a 500%. Detergentes e limpadores

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[00253] As películas de polímeros de camada simples e de camada simples de limpeza e limpeza de acordo com a invenção são vantajosamente adequadas para o uso para a embalagem em porções de detergentes e limpadores. São apropriados primeiramente para a produção de uma cobertura que compreende detergentes ou limpadores sólidos ou líquidos ou do tipo gelou pelo menos um dos seus componentes. As películas de polímeros de lavagem e de limpeza de acordo com a invenção são, além disso, adequadas para a produção de um revestimento sobre um detergente ou limpador sólido ou em pelo menos um componente sólido do mesmo. As películas de polímeros se dissolvem no início da aplicação específica (por exemplo em água de lavagem e lavagem de louça, liberando assim os ingredientes dos detergentes e limpadores e contribuem para a forma dissolvida, levando em conta as suas propriedades de dispersão, inibição de película, emulsificação e estabilização de superfície, para o desempenho de lavagem e limpeza em uma extensão considerável. Elas melhoram a detergência primária, isto é, ajudam a ativamente remover a mancha do tecido. Além disso, eles impedem uma redeposição de mancha removida no tecido lavado, isto é, têm um efeito anti- envelhecimento (detergência secundária). Em particular, eles impedem a redeposição de mancha particulada, como partículas de argila, partículas de fuligem e pigmentos coloridos. Com base em seu efeito de lavagem, eles são adequados especialmente para a formulação de detergentes.

[00254] As partes detergentes ou de limpeza de acordo com a invenção compreendem, como cobertura e/ou revestimento, pelo menos uma película de polímero de lavagem ou de limpeza de acordo com a invenção. No interior desta cobertura ou revestimento, as partes detergentes ou de limpeza de acordo com a invenção compreendem quantidades medidas de pelo menos uma composição de lavagem ou de limpeza nesta conexão, é possível que as porções detergentes ou de limpeza compreendam apenas uma única composição de lavagem ou limpeza. Também é possível que as partes

71 / 112 detergentes ou de limpeza de acordo com a invenção compreendam duas ou mais de duas composições diferentes de lavagem ou limpeza. As diferentes composições podem ser circundadas por revestimento e/ou revestimento idêntico ou diferente. Nesta conexão, pelo menos uma das coberturas e/ou revestimentos compreende uma película de polímero de lavagem ou de limpeza de acordo com a invenção. As diferentes composições podem ser diferentes com relação à concentração dos componentes individuais (quantitativas) e/ou com relação ao tipo de componentes individuais (qualitativos). Prefere-se particularmente que os componentes sejam adaptados, com relação ao tipo e concentração, às tarefas que os conjuntos de porções de ingrediente ativo têm de realizar na operação de lavagem ou limpeza.

[00255] As películas de polímeros de lavagem e limpeza de acordo com a invenção são também vantajosamente adequadas para a produção dos assim chamados sistemas de múltiplas câmaras. Os sistemas de múltiplas câmaras possuem 2, 3, 4, 5 ou mais do que 5 câmaras que compreendem, cada uma, um único ou mais do que um componente de um detergente ou limpador. Nesta conexão, pode ser em princípio um único ingrediente ativo de lavagem ou limpeza, um único auxiliar ou qualquer mistura desejada de dois ou mais de dois ingredientes ativos e/ou auxiliares. Os ingredientes das câmaras individuais podem ser líquidos, do tipo gelou sólidos. Sistemas de múltiplas câmaras são apropriados, por exemplo, para separar de um outro componente de um detergente ou limpador que são incompatíveis ou não muito compatíveis. Assim, por exemplo, uma câmara pode compreender uma ou mais enzimas (s) e outra câmara pode compreender pelo menos um alvejante. Sistemas de múltiplas câmaras são apropriados, por exemplo, para facilitar a liberação controlada de um determinado componente, por exemplo em um determinado ponto de tempo na operação de lavagem ou limpeza. Para isto, por exemplo, materiais de película de diferentes espessuras de material

72 / 112 podem ser usados. Além disso, podem ser produzidas câmaras individuais utilizando-se uma película de polímero ativa de acordo com a invenção e outras podem ser produzidas utilizando-se um processo película convencional diferente da mesma.

[00256] Sempre que os dados referentes à composição qualitativa e quantitativa de detergentes e limpadores sejam apresentados abaixo, deve-se sempre compreender uma formulação desta composição como sistema múltiplas câmaras. Nesta conexão, as câmaras podem, em cada caso, compreender um componente individual ou vários componentes da formulação ou a quantidade total de um componente pode ser dividida entre duas ou mais das duas câmaras.

[00257] As partes detergentes ou de limpeza de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma composição de lavagem ou limpeza no interior. Estas composições podem ser quaisquer substâncias ou misturas de substâncias desejadas em conexão com uma operação de lavagem ou limpeza. Estes são principalmente os detergentes ou limpadores reais com seus componentes individuais explicados em maiores detalhes abaixo.

[00258] No contexto da presente invenção, os detergentes são aqui entendidos como significando aqueles produtos que são usados para a limpeza de materiais flexíveis com alta absorvência, por exemplo, de materiais com um caráter têxtil, enquanto que os limpadores no contexto da presente invenção são entendidos como significando aqueles produtos que são usados para a limpeza de materiais com uma superfície fechada, isto é, com uma superfície que não tem ou apenas poucos e pequenos poros e consequentemente tem somente baixa absorvência, se houver.

[00259] Exemplos de materiais flexíveis com alta absorvência são aqueles que compreendem materiais de fibra natural, sintética ou semissintética ou consistir dos mesmos e que, consequentemente, geralmente têm pelo menos parcialmente um caráter têxtil. Os materiais contendo o uso

73 / 112 de fibras pode, em princípio, estar presente em qualquer forma que ocorre em uso ou em produção e processamento. Por exemplo, as fibras podem estar presentes em uma maneira não arranjada na forma de fibras curtas ou montes, dispostas na forma de fios, fios, fios, ou na forma de estruturas de folhas tais como não-tecidos, materiais de loden ou feltro, tecidos, e seus tipos concebíveis de ligação. As fibras podem ser fibras ou fibras brutas em quaisquer estágios desejados de processamento. Exemplos são fibras naturais ou fibras de celulose, tais como lã, seda, algodão, sisal, cânhamo ou fibras de coco, ou fibras sintéticas tais como, por exemplo, fibras de poliéster, poliamida ou poliacrilonitrila.

[00260] Exemplos de limpadores que podem compreender a película de polímero de lavagem e limpeza de acordo com a invenção compreendem detergentes e limpadores, detergentes para lavagem de louça, tais como detergentes para lavagem de louça ou detergentes para lavagem automática de pratos (detergentes ADW), limpadores de metais, limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os fins, limpadores de alta pressão, limpadores neutros, limpadores alcalinos, limpadores ácidos, desengorduradores de pulverização, limpadores de laticínios, limpadores de cozinha comerciais os limpadores de aparelhos na indústria, especialmente a indústria química, os limpadores para a lavagem da cabine e, também, os limpadores de uso doméstico. Exemplo de materiais a serem limpos que não têm poros ou apenas alguns pequenos poros e não têm ou somente baixa absorvência são metal, vidro, esmalte ou cerâmica. Os objetos típicos feitos destes materiais são, por exemplo, pias metálicas, ladrilhos de cutelo, vidro e porcelana, banheiras, banheiros, ladrilhos, sinalizadores, resinas sintéticas curadas, tais como, por exemplo superfícies de resina de melamina decorativas em móveis de cozinha ou superfícies metálicas pintadas, tais como, por exemplo, refrigeradores e carrocerias de automóveis, placas de circuito impresso, microchips, madeiras vedadas ou pintadas, por exemplo,

74 / 112 produtos de parquete ou de parede, quadros de janelas, portas, coberturas feitas de plástico, tais como revestimentos de piso feitos de PVC ou borracha dura, ou espumas rígidas ou flexíveis com superfícies grandemente fechadas.

[00261] Exemplos de limpadores que podem compreender a película polímero de lavagem e limpeza de acordo com a invenção compreendem detergentes e limpadores, detergentes para lavagem de louça, tais como detergentes para lavagem de louça ou detergentes para lavagem de louça (composições para lavagem de louça para a lavadora de pratos), desengraxantes de metal, limpadores de vidro, limpadores de piso, limpadores para todos os fins, limpadores de alta pressão, limpadores neutros, limpadores alcalinos, limpadores ácidos, desengorduradores de pulverização, limpadores de laticínios, limpadores de cozinha comerciais os limpadores de aparelhos na indústria, especialmente a indústria química, os limpadores para a lavagem da cabine e, também, os limpadores de uso doméstico.

[00262] Os detergentes ou limpadores de acordo com a invenção podem ser partes, acondicionadas em sacos, de detergentes ou limpadores sólidos, líquidos ou do tipo gel. Em uma modalidade específica, elas são denominadas bolsas (abas de líquido). Além disso, elas podem ser moldadas por compressão, tais como tabletes (“abas”), blocos, briquetes, etc. Em uma modalidade específica, eles são detergentes ou limpadores em forma de tabletes.

[00263] O detergente ou limpador de acordo com a invenção compreende, preferivelmente, os seguintes constituintes: A) pelo menos uma cobertura e/ou revestimento, que compreende ou consiste em uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza de acordo com a invenção, B) pelo menos um tensoativo, C) opcionalmente, pelo menos um reforçador, D) opcionalmente, pelo menos um sistema alvejante,

75 / 112 E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, que é preferivelmente selecionado de enzimas, estabilizadores de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes, inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, enchedores, auxiliares para formação de tabletes, desintegrantes, espessantes, promotores de solubilidade, solventes orgânicos, eletrólitos, extensores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, branqueadores ópticos, inibidores de envelhecimento, preventores de encolhimento, agentes anti- vinco, inibidores de transferência de cor, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares para passagem de roupa, agentes de fobicização e impregnação, agentes de intumescimento e de resistência ao deslizamento e absorventes de UV, e F) opcionalmente água.

[00264] No contexto da presente invenção, o reforçador C) também compreende compostos referidos como sequestrantes, reforçadores, agente de complexação, quelante, agente quelante ou amaciante.

[00265] Os sistemas alvejantes D) compreendem, além de alvejantes, opcionalmente também ativadores de alvejamento, catalisadores de alvejante e/ou estabilizantes de alvejante.

[00266] Particularmente, o detergente e o limpador de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma enzima e, opcionalmente, pelo menos um estabilizador enzimático como aditivo E).

[00267] Uma modalidade preferida se refere s detergentes ou detergentes líquidos ou do tipo gel compreendendo: A) de 0,1 a 20% em peso de pelo menos uma cobertura e/ou revestimento, compreendendo ou consistindo em uma película de polímero de lavagem e limpeza de acordo com a invenção, B) de 1 a 80% em peso de pelo menos um tensoativo,

76 / 112 C) de 0,1 a 50% em peso de pelo menos um reforçador, D) de 0 a 20% em peso de um sistema alvejante, E) de 0,1 a 60% em peso de pelo menos um aditivo adicional, que é preferivelmente selecionado dentre enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumas, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tabletes, desintegrantes, espessantes, promotores de solubilidade, solventes orgânicos, eletrólitos, extensores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes antiredeposição, clareadores ópticos, inibidores de acinzentamento, preventores de encolhimento, agentes antiredeposição, inibidores de transferência de cor, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, antiestáticos, auxiliares de passagem, agentes de formação e impregnação, agentes de intumescimento e de resistência a deslizamento e absorventes de UV, e F) 0 a 98,7% em peso de água.

[00268] A porcentagem em peso de dados se refere aqui ao peso total do detergente e do limpador. As quantidades em peso de A) a F) adicionam até 100% em peso.

[00269] Preferivelmente, os detergentes ou limpadores líquidos ou do tipo gel compreendem até 70% em peso de água, particularmente preferivelmente até 50% em peso de água, em particular até 30% em peso de água.

[00270] Uma outra modalidade preferida se refere a detergentes sólidos ou limpadores compreendendo: A) de 0,1 a 20% em peso de pelo menos uma cobertura e/ou revestimento, compreendendo ou consistindo em uma película de polímero de lavagem e limpeza de acordo com a invenção, B) de 1 a 50% em peso de pelo menos um tensoativo, C) de 0,1 a 70% em peso de pelo menos um reforçador,

77 / 112 D) de 0 a 30% em peso de um sistema alvejante, E) de 0,1 a 70% em peso de pelo menos um aditivo adicional, que é preferivelmente selecionado dentre enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumas, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tabletes, desintegrantes, espessantes, promotores de solubilidade, solventes orgânicos, eletrólitos, extensores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes antiredeposição, clareadores ópticos, inibidores de acinzentamento, preventores de encolhimento, agentes antiredeposição, inibidores de transferência de cor, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, antiestáticos, auxiliares de passagem, agentes de formação e impregnação, agentes de intumescimento e de resistência a deslizamento e absorventes de UV, e opcionalmente água.

[00271] A porcentagem em peso de dados se refere aqui ao peso total do detergente e do limpador. As quantidades em peso de A) a F) adicionam até 100% em peso. Componente A)

[00272] Com relação às películas de polímeros de limpeza e limpeza adequadas e de limpeza preferenciais de acordo com a invenção, é feita referência às declarações acima. Componente B)

[00273] Os detergentes e limpadores de acordo com a invenção compreendem o componente B) pelo menos um tensoativo. Os tensoativos adequados B) são tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos.

[00274] No contexto da presente invenção, os tensoativos B) que podem ser usados são, por exemplo, tensoativos não iônicos (NIS). Os tensoativos não iônicos usados são, preferivelmente, álcoois alcoxilados. A

78 / 112 preferência é dada a álcoois primários alcoxilados. Os álcoois alcoxilados preferidos são álcoois etoxilados tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono no radical alquila e em média de 1 a 12 mol de óxido de etileno (EO) por mol de álcool. O radical de álcool pode ser linear ou preferivelmente 2- metil-ramificado e pode compreender radicais lineares e metil-ramificados em uma mistura, assim como estão normalmente presentes em radicais de oxo- álcool. Preferência particular é dada a etóxilatos de álcool com radicais lineares ou ramificados a partir de álcoois de origem natural ou petroquímica tendo 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, de coco, palma, graxa de sebo ou álcool oleilico, e em média de 2 a 8 EO por mol de álcool.

[00275] Os álcoois etoxilados são, preferivelmente, selecionados dos: - álcoois C12-C14 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, - álcoois C9-C11 com 7 EO, - álcoois C13-oxo com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, - álcoois C13-C15 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, - álcoois C12-C18 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO e misturas dos mesmos, - 2-propil-heptanol com 3 EO, 4 EO, 5 EO, 6 EO, 7 EO, 8 EO e 9 EO e misturas de dois ou mais do que dois dos álcoois etoxilados acima mencionados.

[00276] Uma mistura preferida de tensoativos não iônicos é uma mistura de álcool C12-C14 (álcool laurílico/álcool miristílico) com 3 EO e álcool C12-C18 (álcool laurílico/álcool miristílico/álcool estearílico/álcool estearílico) com 7 EO. Preferência é também dada a misturas de etóxilatos de álcool de cadeia curta (por exemplo, 2-propil-heptanol com 7 EO) e etóxilatos de álcool de cadeia longa (por exemplo, C16C18 com 7 EO).

[00277] Os graus estabelecidos de etóxilação são médias estatísticas (média numérica, Mn), que pode ser um número inteiro ou uma fração para

79 / 112 um produto específico. Etóxilatos de álcool preferidos têm uma distribuição de homólogo estreitado (etóxilatos de faixa estreita, NRE). Além desses tensoativos não iônicos, é também possível usar álcoois graxos com mais de 12 EO. Os exemplos dos mesmos são o álcool graxo de sebo com 14 EO, 25 EO, 30 EO ou 40 EO. Os tensoativos não iônicos que compreendem grupos óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO) juntos na molécula também podem ser usados. Nesta conexão, é possível usar copolímeros em bloco com unidades de bloco de EO-PO ou unidades de bloco PO-EO, mas também copolímeros de EO-PO-EO ou copolímeros de PO-EO-PO. Evidentemente, também é possível usar tensoativos não iônicos alcoxilados mistos, nos quais unidades EO e PO não estão em bloco, mas aleatoriamente distribuídas. Tais produtos são obteníveis pela ação simultânea de óxido de etileno e óxido de propileno em álcoois graxos.

[00278] Os tensoativos adequados como componente B) são também polieteróis, preferivelmente com um peso molecular médio numérico de pelo menos 200 g/mol.

[00279] Polieteróis adequados podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente lineares. Polieteróis adequados têm geralmente um peso molecular médio numérico na faixa de cerca de 200 a 100.000, preferivelmente 300 a 50.000, particularmente preferivelmente de 500 a

40.000. Polióis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersáveis em água que têm unidades de repetição de óxido de alquileno. Preferivelmente, a fração de unidades de repetição de óxido de alquileno é de pelo menos 30% em peso, com base no peso total do composto. Polieteróis adequado são polialquileno glicois, tais como polietileno glicois, polipropileno glicois, politetra-hidrofuranos e copolímeros de óxido de alquileno. Óxidos de alquileno adequados para a produção de copolímeros de óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloro-hidrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. De adequabilidade, por

80 / 112 exemplo, existem copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros de óxido de alquileno podem compreender as unidades de óxido de alquileno polimerizadas em forma aleatoriamente distribuída ou na forma de blocos. Preferivelmente, a fração de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é de 40 a 99% em peso. A preferência particular é dada a homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.

[00280] Além disso, outros tensoativos não iônicos que podem ser usados são também alquil glicosídeos da fórmula geral (IV) R10O(G)i (IV) na qual R10 é um radical alifático primário de cadeia linear ou metil- ramificado tendo de 8 a 22 átomos de carbono, G é uma unidade de glicosídeo com 5 ou 6 átomos de carbono, e i é qualquer número desejado entre 1 e 10.

[00281] Nos compostos da fórmula (IV), R10 é, preferivelmente, um radical alifático 2-metil-ramificado tendo 8 a 22, preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono.

[00282] G é preferivelmente glicose.

[00283] O grau de oligomerização i, que indica a distribuição de monoglicosídeos e oligoglicosídeos, é preferivelmente em uma faixa de 1,2 a 1,4.

[00284] Uma outra classe de tensoativos não iônicos usados com preferência no contexto da presente invenção e que são usados como o único tensoativo não iônico ou em combinação com outros tensoativos não iônicos são alcoxilados, preferivelmente ésteres alquílicos de ácido graxo etoxilados

81 / 112 ou etoxilados e propoxilados, preferivelmente tendo de 1 a 4 átomos de carbono na cadeia alquila. Preferência particular é dada a ésteres de metila de ácido graxo, conforme descrito, por exemplo, no pedido de patente Japonesa JP 58/217598, ou que são produzidos, preferivelmente, de acordo com o processo descrito no pedido de patente internacional WO 90/13533.

[00285] Também adequados como não iônicos são óxidos de amina, por exemplo, óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina e óxido de N- taloalquil-N,N-di-hidroxietilamina e alcanolamidas de ácido graxo. Estes tensoativos não iônicos são, preferivelmente, usados como uma mistura com álcoois alcoxilados. A preferência é dada à mistura com álcoois graxos etoxilados. A quantidade em peso destes tensoativos não iônicos é, preferivelmente, não maior do que a dos álcoois graxos etoxilados, em particular, não mais do que a metade do mesmo.

[00286] Outros tensoativos adequados B) são amidas de ácido graxo de poli-hidróxi da fórmula (V) (V) em que o grupo R11-C (= 0) é um radical acila alifático tendo 6 a 22 átomos de carbono, R12 é hidrogênio, um radical alquila com 1 a 4 átomos de carbono ou um radical hidroxialquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, e R13 é um radical poli-hidroxialquila linear ou ramificado tendo de 3 a 10 átomos de carbono e 3 a 10 grupos hidroxila. As amidas de ácido graxo de poli-hidróxi são substâncias conhecidas que podem ser obtidas por aminação redutiva de um açúcar redutor com amônia, uma alquilamina ou uma alcanolamina e subsequente acilação com um ácido graxo, um alquil éster de ácido graxo ou um cloreto de ácido graxo. O grupo de amidas de

82 / 112 ácido graxo poli-hidróxi inclui, nesta conexão, também compostos da fórmula (VI) em que R14 é um radical alquila ou alquenila linear ou ramificado tendo 7 a 12 átomos de carbono, R15 é um radical alquileno linear, ramificado ou cíclico tendo de 2 a 8 átomos de carbono ou um radical arileno tendo 6 a 8 átomos de carbono, e R16 é um radical alquila linear, ramificado ou cíclico ou um radical arila ou um radical oxialquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, onde alquila C1-C4 ou fenila são preferidos e R17 é um radical poli- hidroxialquila linear cuja cadeia alquila é substituída por pelo menos dois grupos hidroxila, ou derivados alcoxilados, preferivelmente etoxilados ou propoxilados deste radical. R17 é, preferivelmente, obtido por uma aminação redutora de um açúcar, por exemplo, glicose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose ou xilose. Os compostos N-alcóxi- ou N-arilóxi- substituídos podem então ser convertidos nas amidas de ácido graxo poli- hidróxi desejadas, por exemplo, de acordo com WO 95/07331, pela reação com ésteres de metila de ácido graxo na presença de um alcóxido como catalisador.

[00287] Os tensoativos adequados B) são também tensoativos aniônicos. Exemplos típicos de tensoativos aniônicos são sabões, alquilsulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, sulfonatos de olefina, sulfonatos de éster metílico, ácidos sulfo graxos, sulfatos de alquila, sulfossuccinatos de mono e dialquila, sulfosuccinamatos de mono e dialquila, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, ácidos etercarboxílicos e sais dos mesmos, isetionatos de ácidos graxos, sarcosinatos de ácidos graxos, tauretos de ácido graxo, Ácidos N-acilamino, tais como, por exemplo, lactatos de acila derivados de acila,

83 / 112 glutamatos de acila e glutamatos de acila, sulfatos de alquil oligoglucosídeos, carboxilatos alquilglicose, condensados de ácido graxo de proteína e fosfatos de alquila (éter).

[00288] Uma primeira modalidade preferida é os tensoativos aniônicos dos tipos sulfonato e sulfato. Os tensoativos preferenciais do tipo sulfonato são alquilbenzenossulfonatos C9-C13, olefinsulfonatos, isto é, misturas de alceno e hidroxialcano-sulfonatos, e também disulfonatos, como obtidos, por Exemplo, de monoolefinas C12-C18 com ligação dupla terminal ou pendente por sulfonação com trióxido de enxofre gasoso e hidrólise alcalina ou ácida subsequente dos produtos de sulfonação. Também de adequabilidade são os alcano-sulfonatos, que são obtidos a partir de alcanos C12-C18, por exemplo, por sulfocloração ou sulfoxidação com subsequente hidrólise e/ou neutralização. Da mesma forma, a adequabilidade também são os ésteres de ácidos graxos-sulfo (estersulfonatos), por exemplo, os ésteres de metila a- sulfonatados de coco hidrogenado, óleo de palma ou ácidos graxos de sebo. Outros tensoativos aniônicos adequados são ésteres de glicerol de ácido graxo sulfatado. Ésteres de glicerol de ácido graxo devem ser entendidos como significando, inter alia, os mono-, di- e triésteres e misturas dos mesmos, conforme obtidos durante a produção esterificação de um monoglicerol com 1 a 3 mol de ácido graxo ou durante o processo transesterificação de triglicerídeos com 0,3 a 2 mol de glicerol. Os ésteres de glicerol de ácido graxo sulfatado preferidos aqui são os produtos de sulfatação de ácidos graxos saturados tendo de 6 a 22 átomos de carbono, por exemplo, de ácido capróico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico ou ácido beênico.

[00289] Os alquil sulfatos de alqu(en)ila preferidos são os metais alcalinos e, em particular, os sais de sódio dos semiésteres de ácido sulfúrico de álcoois C12-C18-graxos, por exemplo, de álcool graxo de coco, álcool graxo de sebo, álcool laurílico, miristílico, cetila ou estearílico, ou de C10-C20 oxo

84 / 112 álcoois e os semiésteres de álcoois C10-C20 secundários.

Também é dada preferência a alquil sulfatos de alqu(en)ila que compreendem um radical alquila C10-C20 de cadeia linear sintético produzido em uma base petroquímica.

Estes têm um comportamento de degradação análoga para os compostos equivalentes baseados em matérias primas químicas graxas.

A partir do ponto de vista da lavagem, os sulfatos de alquila C12-C16 e os sulfatos de alquila C12-C18 e os sulfatos de alquila C14-C15 são preferidos.

Os 2,3-alquil sulfatos, que são preparados, por exemplo, de acordo com as especificações de patentes dos Estados unidos, 3.234.258 ou 5.075.041 e podem ser obtidos como produtos comerciais da Shell Oil Company sob o nome DAN®, são também tensoativos aniônicos adequados.

Os monoésteres de ácido sulfúrico dos álcoois C7-C22 de cadeia reta ou ramificada etoxilados com 1 a 6 mol de óxido de etileno, tal como 2-metil-ramificado C9-C11- álcoois tendo em média 3,5 mol de óxido de etileno (EO) ou álcoois Graxos C12-C18 tendo 1 a 4 EO, inter alia, também são adequados.

Eles são usualmente usados em limpadores somente em quantidades relativamente pequenas, por exemplo, em quantidades de 1 a 5% em peso, com base em seu alto comportamento de espuma.

Outros tensoativos aniônicos adequados no contexto da presente invenção são também os sais de ácido alquilsulfosuccínico, que também são referidos como sulfossuccinatos ou como ésteres de ácido sulfosuccínico e são os monoésteres e/ou diésteres de ácido sulfosuccínico com álcoois, preferivelmente álcoois graxos e, em particular, álcoois graxos etoxilados.

Os sulfossuccinatos preferidos compreendem radicais C8-C18-álcool graxo ou misturas destes.

Os sulfossuccinatos particularmente preferidos compreendem um radical de álcool graxo derivado de álcoois graxos etoxilados.

Aqui, por sua vez, os sulfossuccinatos cujos radicais de álcool graxo são derivados de álcoois graxos etoxilados com uma estreita distribuição de homólogos, são particularmente preferidos.

Também é também possível usar ácido

85 / 112 alqu(en)ilsuccínico tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono na cadeia alqu(en)il ou sais dos mesmos.

[00290] Tensoativos aniônicos particularmente preferidos são sabões. De adequabilidade são sabões de ácido graxo saturados e insaturados, tais como os sais de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) e ácido beênico, e também em particular misturas de sabão derivadas de ácidos graxos naturais, por exemplo coco, óleo de palma, óleo de oliva ou ácidos graxos de sebo.

[00291] Os tensoativos aniônicos que incluem os sabões podem estar presentes na forma de sais dos mesmos de sódio, potássio ou amônio, e também como sais solúveis de bases orgânicas, tais como mono -, di-ou trietanolamina. Preferivelmente, os tensoativos aniônicos estão presentes na forma de sais dos mesmos de sódio ou potássio, em particular na forma de sais de sódio.

[00292] Os tensoativos adequados B) são também tensoativos catiônicos. Os tensoativos catiônicos particularmente preferidos são: - alquilaminas C7-C25; - sais de N, N-dimetil-N-( alquil C7-C25 hidróxi) amônio; - compostos mono e di(alquila C7-C25) dimetilamônio quaternizados com agentes alquilantes; - éster quats, em particular mono-, di- e trialcanolaminas quaternárias esterifiçadas com ácidos carboxílicos C8-C22; - imidazolina quats, em particular, sais de 1-alquilimidazólio das fórmulas VII ou VIII (VII) (VIII)

86 / 112 onde as variáveis têm o seguinte significado: R18 é alquila C1-C25 ou alquenila C2-C25, R19 é alquila C1-C4 ou hidróxi-alquila C1-C4, R20 é alquila C1-C4, hidróxi-alquila C1-C4 ou um radical R21- (CO)-R22-(CH2)r -, onde R21 é H ou alquila C1-C4, R22 é -O- ou -NH- e r é 2 ou 3, onde pelo menos um radical R18 é um radical alquila C7-C22.

[00293] Os tensoativos B) também podem ser tensoativos anfotéricos. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, alquilsulfobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos e compostos de imidazólio anfotéricos. Por exemplo, é possível usar cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína, cocamidopropilbetaína, cocoanfopropionato de sódio ou óxido de tetradecildimetilamina.

[00294] O teor de tensoativos em composições de detergente e limpador em forma de gel e gel é preferivelmente de 2 a 75% em peso e, em particular, de 5 a 65% em peso, em cada caso, com base na composição total.

[00295] O teor de tensoativos em detergentes sólidas e composições de limpeza é preferivelmente de 2 a 40% em peso e, em particular, de 5 a 35% em peso, em cada caso, com base na composição total. Componente C

[00296] Reforçadores, que são algumas vezes referidos como sequestrantes, material reforçador, agente de complexação, quelante, agente quelante ou amaciante, ligam metais alcalino-terrosos e outros sais metálicos solúveis em água sem precipitação. Elas ajudam a quebrar a mancha, dispersar partículas de mancha, ajudar a mancha a dissolver e algumas vezes ter seu próprio efeito de lavagem.

[00297] Os reforçadores adequados podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. Os exemplos são alumino-silicatos, carbonatos, fosfatos e polifosfatos, ácidos policarboxílicos, policarboxilatos, ácidos

87 / 112 hidroxicarboxílicos, ácidos fosfônicos, por exemplo ácidos hidroxialquilfosfônicos, fosfonatos, ácidos aminopolicarboxílicos e sais dos mesmos e compostos poliméricos contendo grupos ácido carboxílico, e sais dos mesmos.

[00298] Os reforçadores inorgânicos adequados são, por exemplo, alumino silicatos cristalinos ou amorfos com propriedades de troca iônica, tais como zeólitos. Tipos diferentes de zeólitos são adequados, em particular, zeólitos A, X, B, P, MAP e HS em sua forma de Na ou em formas em que Na é em parte trocado por outros cátions tais como Li, K, Ca, Mg ou amônio. Os zeólitos adequados são descritos, por exemplo, Na US-A-4604224. silicatos cristalinos, adequados como reforçadores, são, por exemplo, silicatos de disilicatos ou de folha, por exemplo 5-Na2Si2O5 ou B-Na2Si2O5” (SKS 6 ou SKS 7). Os silicatos podem ser usados na forma de sais dos mesmos de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio, preferivelmente como silicatos de Na, Li e Mg. Silicatos amorfos, tais como, por exemplo, metassilicato de sódio, que tem uma estrutura polimérica, ou disilicato amorfo (Britesil ® H 20 fabricante: Akzo) também podem ser usados. Entre estas, é dada preferência ao disilicato de sódio.

[00299] Substâncias de encorpador inorgânico adequadas com base em carbonato são carbonatos e hidrogencarbonatos. Estes podem ser usados Na forma de sais dos mesmos de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio. É dada preferência ao uso de carbonatos e hidrogencarbonatos de Na, Li e Mg, em particular carbonato de sódio e/ou sódio hidrogenocarbonato.

[00300] Os fosfatos costumeiros usados como reforçadores inorgânicos são ortofosfatos e/ou polifosfatos de metal alcalino, tais como, por exemplo, trifosfato de pentassódio.

[00301] Os reforçadores orgânicos adequados são, por exemplo, ácidos - di-, tri- e- tetra-carboxílicos C4-C30, tais como, por exemplo, ácido succínico, ácido propanotricarboxílico, ácido butano-tetracarboxílico, ácido

88 / 112 ciclopentanotetracarboxílico e ácidos alquil- e alquenilsuccínicos com radicais -alquila ou -alquenila C2-C20.

[00302] Os reforçadores orgânicos adequados são também ácidos hidroxicarboxílicos e ácidos polihidroxicarboxílicos (ácidos de açúcar). Estes incluem ácidos C4-C20-hidroxicarboxílicos, tais como, por exemplo, ácido málico, ácido tartárico, ácido glicônico, ácido mucólico, ácido láctico, ácido glutárico, ácido cítrico, ácido tartrônico, ácido glicoepónico, ácido lactobiônico e ácido surosemino mono-, -di-e-tricarboxílico. Entre estas, é dada preferência a ácido cítrico e sais dos mesmos.

[00303] Os reforçadores orgânicos adequados são também ácidos fosfônicos, tais como, por exemplo, ácidos hidroxialquil-fosfônicos, ácidos aminofosfônicos e sais dos mesmos. Estes incluem, por exemplo, ácido fosfonobutanostricarboxílico, ácido aminotrismetileno fosfônico, ácido etileno-diamino tetra-metileno fosfônico, ácido hexametilenodiamino tetrametileno fosfônico, ácido dietilenotriaminopentametilenofosfônico, ácido morfolino-metanofosfônico, ácido 1-hidróxi-Ci- a C10-alquil -1, 1-difosfônico tal como 1-hidroxietano -1 ácido 1-difosfônico. Entre estes, é dada preferência a ácido 1-hidroxietano -1, 1-difosfônico e sais dos mesmos.

[00304] Os reforçadores orgânicos adequados são também ácidos aminopolicarboxilicos, tais como ácido nitrilotriacético (NTA), ácido nitrilo- monoacêtico, ácido nitrilotripropiônico, ácido beta-alaninodiacético (β-ADA), ácido etilenodiaminatetraacético (EDTA), ácido dietilenotriaminapentaacético, ácido 1, 3-propilenoditetraacético, ácido 1, 2- propilenoditetraacético, ácido N-(alquil)-etilenodiaminatetraacético, ácido N- (hidroxialquil)-etilenodiaminatriacético, ácido etilenodiaminotriacético, cicloexileno -1, ácido 2-diaminotetraacético, ácido iminodissuccínico, ácido hidroxiiminodissuccínico, ácido etilenodiamino-succínico, ácido serinediacético, ácido isoserinediacético, ácido L-asparaginodiacético, ácido L-glutamodiacético, ácido metilglicinodiacético (MGDA) e os sais dos ácidos

89 / 112 aminopolicarboxilicos mencionados acima. A preferência é dada ao ácido metilglicinediacético, ácido glutaminacético e sais dos mesmos. Os sais de ácido metilglicinodiacético podem estar presentes como racemato, isto é, D- e L-enantiômeros estão presentes em mistura equimolar, ou um enantiômero, por exemplo, o enantiômero L, pode estar presente em excesso.

[00305] Os reforçadores orgânicos adequados são também compostos poliméricos contendo grupos de ácido carboxílico tais como homopolímeros de ácido acrílico. Estes têm, preferivelmente, um peso molecular médio numérico na faixa de 800 a 70.000 g/mol, particularmente preferivelmente de 900 a 50.000 g/mol, particularmente de 1.000 a 20.000 g/mol, especificamente de 1.000 a 10.000 g/mol. Neste contexto, o termo homopolímero de ácido acrílico também compreende polímeros em que os grupos de ácido carboxílico estão presentes em forma parcial ou completamente neutralizada. Estes incluem homopolímeros de ácido acrílico em que os grupos de ácido carboxílico estão presentes parcialmente ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. A preferência é dada a homopolímeros de ácido acrílico nos quais os grupos de ácido carboxílico estão presentes parcialmente ou completamente na forma de sais de sódio.

[00306] Compostos poliméricos adequados contendo grupos de ácido carboxílico são também ácidos oligoméricos, conforme descrito, por exemplo, em EP-A 451 508 e EP-A 396 303.

[00307] Compostos poliméricos adequados contendo grupos de ácido carboxílico são também terpolímeros de ácidos C4-C8-dicarboxílicos insaturados, onde monômeros monoetilenicamente insaturados do grupo (i) mencionados abaixo em quantidades de até 95% em peso, do grupo (ii) em quantidades de até 60% em peso e do grupo (iii) em quantidades de até 20% em peso, podem ser polimerizados como comonômeros. Os ácidos C4-C8- dicarboxílicos insaturados adequados aqui são, por exemplo, ácido maleico,

90 / 112 ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico. A preferência é dada ao ácido maleico. O grupo (i) compreende ácidos C3C8-monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético. A partir do grupo (i), é dada preferência ao uso de ácido acrílico e ácido metacrílico. O grupo (ii) compreende C2-C22-olefinas monoetilenicamente insaturadas, éteres de vinil alquila com grupos C1-C8-alquila, estireno, ésteres vinílicos de ácidos C1-C8- carboxílicos, (met)acrilamida e vinilpirrolidona. A partir do grupo (ii), é dada preferência ao uso de C2-C6-olefinas, éteres de vinil alquila com grupos alquila C1-C4, acetato de vinila e propionato de vinila. Se os polímeros do grupo (ii) compreendem ésteres vinílicos em forma polimerizada, estes podem também estar presentes parcialmente ou completamente hidrolisados para produzir unidades estruturais de álcool vinílico. Os co- e os terpolímeros são conhecidos, por exemplo, de US-A 3887806 e DE-A 4313909. O grupo (iii) compreende ésteres (met)acrílicos de C1-C8-álcoois, (met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de C1-C8-aminas, N-vinilformamida e N-vinilimidazol.

[00308] Compostos poliméricos adequados contendo grupos de ácido carboxílico são também homo-polímeros dos ácidos C3-C8-monocarboxílicos monoetilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético, em particular de ácido acrílico e ácido metacrílico, copolímeros de ácidos dicarboxílicos, tais como, por exemplo copolímeros de ácido maleico ou ácido itacônico e ácido acrílico na razão em peso de 10:90 a 95:5, particularmente preferivelmente aqueles na razão em peso de 30:70 a 90:10 com massas molares de 1.000 a 150.000; terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico e um éster vinílico de um ácido C1-C3-carboxílico na razão em peso 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + éster vinílico) a 95 (ácido maleico):10 (ácido acrílico + éster vinílico), onde a razão em peso de ácido acrílico para o éster vinílico pode variar na faixa de 30:70 a 70:30; copolímeros de ácido maleico com C2-C8-olefinas na razão

91 / 112 molar de 40:60 a 80:20, onde copolímeros de ácido maleico com etileno, propileno ou isobuteno na relação molar de 50:50 são particularmente preferidos.

[00309] Compostos poliméricos adequados contendo grupos de ácido carboxílico são também copolímeros de 50 a 98% em peso de ácidos carboxílicos fracos etilenicamente insaturados com 2 a 50% em peso de ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados, como descrito, por exemplo, na EP-A-0877002. Os ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados fracos são, em particular, ácidos monocarboxílicos C3-C6, tais como ácido acrílico e ácido metacrílico. Os ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados adequados são ácido 2-acetilamidometil-1-propano-sulfônico, ácido 2-metacrílico amido- 2-metil-l-propanossulfônico, ácido 2-metil-2-hidroxipropanosulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metalilsulfônico, ácido aliloxi-benzenossulfônico, ácido metaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2-propeniloxi)propano- sulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-l-sulfônico, ácido estirenosulfônico, ácido vinil-sulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais destes ácidos. Os copolímeros também podem compreender, em forma polimerizada, 0 a 30% em peso de ácidos C4-C8 dicarboxílicos etilenicamente insaturados, tal como ácido maleico, bem como 0 a 30% em peso de pelo menos um monômero que é copolimerizável com os monômeros acima mencionados. O último é, por exemplo, alquila C1-C4 éster de ácido(met)acrílico, ésteres de C1-C4- hidroxialquila de ácido(met) acrílico, acrilamida, acrilamida substituída por alquila, acrilamida N, N-dialquil-substituída, ácido vinilfosfônico, acetato de vinila, álcoois de alila, álcoois de alila sulfonados, estireno e outros vinilaromáticos, acrilonitrila, N-vinilpirrolidona, N-vinilformamida, N- vinilimidazol ou N-vinilpiridina. O peso molecular médio ponderal destes copolímeros está na faixa de 3.000 a 50.000 Daltons. Copolímeros com cerca de 77% em peso de pelo menos um ácido C3-C6-monocarboxílico

92 / 112 etilenicamente insaturado e cerca de 23% em peso de pelo menos um ácido sulfônico etilenicamente insaturado são particularmente adequados.

[00310] Polímeros de enxerto de ácidos carboxílicos insaturados em carboidratos de baixo peso molecular ou carboidratos hidrogenados, como. US-A 5227446, DE-A 4415623 e DE-A 4313909, são igualmente adequados. Os ácidos carboxílicos insaturados adequados aqui são, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético, e misturas de ácido acrílico e ácido maleico, que são enxertados em quantidades de 40 a 95% em peso, com base no componente a ser enxertado. Para a modificação, adicionalmente até 30% em peso, com base no componente a ser enxertado, de monômeros monoetilenicamente insaturados adicionais, pode estar presente em forma polimerizada. Monômeros modificadores adequados são os monômeros mencionados acima de grupos (ii) e (iii). Bases de enxerto adequadas são polissacarídeos degradados tais como, por exemplo, amidos acidificados ou enzimaticamente degradados, inulinas ou celulose, hidrolisados de proteína e polissacarídeos degradados (hidrogenados ou redutivamente aminados) tais como, por exemplo manitol, sorbitol, aminosorbitol e N-alquilglucamina, e também polialquileno glicois com massas molares tendo até Pm = 5000, como por exemplo polietileno glicois, óxido de etileno/óxido de propileno ou óxido de etileno/óxido de butileno ou óxido de etileno/óxido de propileno/copolímeros em bloco de óxido de butileno e álcoois C1-C22 mono- ou poli-hídricos etoxilados (cf. US-A- 5756456).

[00311] Da mesma forma, a adequabilidade são ácidos poliglioxílicos, conforme descrito, por exemplo, em EP-B-001004, US-A-5399286, DE-A- 4106355 e EP-A-656914. Os grupos terminais dos ácidos poliglioxílicos podem ter diferentes estruturas.

[00312] Além disso, ácidos poliamidocarboxílicos e ácidos

93 / 112 poliamidocarboxílicos modificados são adequados; estes são conhecidos, por exemplo, de EP-A-454126, EP-B-511037, WO-A94/01486 e EP-A-581452.

[00313] Ácidos poliaspárticos e sais dos mesmos de metal alcalino ou cocondensados de ácido aspártico com outros aminoácidos, por exemplo, com glicina, ácido glutâmico ou lisina, ácidos C4-C25 mono- ou -dicarboxílicos e/ou C4-C25-mono- ou -diaminas também podem ser usados como compostos poliméricos contendo grupos de ácido carboxílico.

[00314] Entre os compostos poliméricos contendo grupos de ácido carboxílico, é dada preferência a ácidos poliacrílicos em forma parcial ou completamente neutralizada.

[00315] Reforçadores orgânicos adequados são, também, ácido iminodissuccínico, ácido oxidisuccínico, aminopoli-carboxilatos, alquilpoliaminocarboxilatos, aminopolialquilfosfonos, poli-glutamatos, ácido cítrico hidrofobicamente modificado, tais como, por exemplo, ácido agaricânico, ácido poli-[alfa]-hidroxiacrílico, triacetatos de N- acetiletilenodiamina tais como triacetato de lauroetilenodiamina e alquilamidas de ácido etilenodiaminatetraacético tal como amida de sebo EDTA.

[00316] Além disso, é também possível usar amidos oxidados como reforçadores orgânicos. Componente D)

[00317] Os sistemas alvejantes D) compreendem pelo menos um agente alvejante e opcionalmente pelo menos um componente adicional selecionado dentre ativadores de alvejamento, catalisadores de alvejante e estabilizantes de alvejante.

[00318] Agentes de alvejamento adequados são, por exemplo, ácidos percarboxílicos, por exemplo, ácido diperoxo-dodecanodicarboxílico, ácido ftalimidopercapróico ou ácido monoperoxoftálico ou ácido tereftálico, sais de ácidos percarboxílicos, por exemplo, percarbonato de sódio, adutos de

94 / 112 peróxido de hidrogênio sobre sais inorgânicos, por exemplo, perborato de sódio mono-hidratado, perborato de sódio tetra-hidratado, perhidrato de carbonato de sódio ou perhidrato de fosfato de sódio, adutos de peróxido de hidrogênio sobre compostos orgânicos, por exemplo, perhidrato de ureia, ou de sais peroxo inorgânicos, por exemplo, persulfatos de metais alcalinos, ou peroxodissulfatos.

[00319] Ativadores de alvejamento adequados são, por exemplo, açúcares poliacilados, por exemplo, glicose penta-acetila; ácidos aciloxibenzenossulfônico e sais dos mesmos de metal alcalino e metal alcalino terroso, por exemplo, p-nonanoiloxibenzenossulfonato de sódio ou p- benzoiloxibenzeno sulfonato de sódio; -N,N-diaciladas e N,N,N’,N’- tetraaciladas aminas, por exemplo N,N,N’,N’- tetra-acetilmetilenodiamina e- etilenodiamina (TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou 1,3- diaciladas hidantoinas tais como 1,3-diacetil-5,5-dimetil hidantoina; N-alquil- N-sulfonilcarboxamidas, por exemplo, N-metil-N-mesilacetamida ou N-metil- N-mesilbenzamida; hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazóis ou urazóis acilados, por exemplo, hidrazida de ácido monoacetilmaleico; O,N,N- trissubstituída hidroxila aminas, por exemplo, O-benzoil-N,N- succinilhidroxilamina, O-acetil-N,N-Succinilhidroxilamina ou oicron, nu, nu- triacetilhidroxilamina; N,N’-diacilsulfurilamidas, por Exemplo, N,N’- dimetil-N,N’-diacetilsulfurilamida ou N,N’-dietil-N,N’- dipropionilsulfurilamida; lactamas aciladas tais como, por exemplo, acetilcaprolactama, octanoilcaprolactama, benzoilcaprolactama ou derivados de antranil tais como, por exemplo, 2-metilantranil ou 2-fenilantranil; triacicianuratos, por exemplo, cianurato de triacetila ou cianurato de tribenzoila; ésteres de oxima e ésteres de bisoxima, tais como, por exemplo, O-acetilacetona oxima ou bis-propil-iminocarbonato; anidridos de ácido carboxílico, por exemplo, anidrido acético, anidrido benzóico, anidrido m- clorobenzóico ou anidrido itálico; ésteres de enol tais como, por exemplo,

95 / 112 acetato de isopropenila; 1,3-diacil-4,5-diaciloxiimidazolinas, por exemplo 1,3-diacetil-4,5-diacetóxi-imidazolina; tetra acetilglicoluril e tetra- propionilglicoluril; 2,5-diceto-piperazinas diaciladas, por exemplo, 1,4- diacetil-2,5-dicetopiperazina; nitrilas substituídas com amônio tais Como, por exemplo, metilsulfato de N-metilmorfolínio acetonitrila; produtos de acilação de propilenodiureia e 2,2-dimetilpropilenodiureia, por exemplo, tetra acetilpropilenodiureia; a-aciloxipoliacilmalonamidas, por exemplo, α-acetóxi- N, N’-diacetilmalonamida; diacildioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazinas, por exemplo 1,5-diacetil-2,4-dioxohexa-hidro-1,3,5-triazina; benz-(4H)-1,3- oxazin-4-onas com radicais alquila, por exemplo, metila, ou radicais aromáticos, por exemplo, fenila, na posição 2.

[00320] Um sistema alvejante de agentes alvejantes e ativadores de alvejamento pode, opcionalmente, também compreender catalisadores de alvejamento. Catalisadores alvejantes adequados são, por exemplo, iminas e sulfoniminas quaternizadas, que são descritas, por exemplo, em US-A 5 360 569 e EP-A 453 003. Catalisadores alvejantes particularmente eficazes são complexos de manganês, que são descritos, por exemplo, em WO-A 94/21777. Tais compostos são incorporados no caso de sua utilização em detergentes e limpadores, no máximo em quantidades de até 1,5% em peso, em particular até 0,5% em peso, no caso de complexos de manganês muito ativos em quantidades de até 0,1% em peso. Além do sistema alvejante descrito de agentes alvejantes, ativadores de alvejamento e opcionalmente catalisadores alvejantes, o uso de sistemas com liberação enzimática de peróxido ou de sistemas alvejantes fotoativados é também possível para os detergentes e limpadores de acordo com a invenção. Componente E)

[00321] As enzimas adequadas (= componente E1) são aquelas que são habitualmente usadas como enzimas industriais. Estas incluem ambas as enzimas com atividade ótima na faixa de pH neutro para alcalino, bem como

96 / 112 enzimas com atividade ótima na faixa de pH ácido. Em uma modalidade especial, o componente El) também compreende pelo menos um estabilizante de enzima. Os estabilizadores de enzimas adequados El) são aqueles que são comumente usados.

[00322] As enzimas são, preferivelmente, selecionadas dentre aminopeptidases, amilases, arabinases, carboidrases, carboxilases, catalases, celulases, quitinases, cuttinases, ciclodextriniltransferases, desoxirribonucleases, esterases, galactanases, alfa-galactosidases, beta- galactosidases, glicanases, glicoamilases, alfa-glicosidases, beta-glicosidases, haloperoxidases, hidrolaseinvertases, isomerases, ceratinases, lacases, lipases, mananases, manoglicosidases, oxidases, enzimas pectinolíticas , peptidoglutamaminases, peroxidases, peroximases, fitases, polifenoloxidases, enzimas proteolíticas, ribonucleases, transglutamases, transferases, xilanases e misturas das mesmas.

[00323] As enzimas são especificamente selecionadas dentre hidrolases, tais como proteases, esterases, glicosidases, lipases, amilases, celulases, mananases, outras glicosil-hidrolases e misturas das enzimas acima mencionadas. Todas estas hidrolases contribuem para a dissolução do solo e remoção de proteínas contendo proteína, elemento graxo ou amido. As oxiredutases também podem ser usadas para o branqueamento. De adequabilidade particularmente boa são os ingredientes ativos enzimáticos obtidos a partir de cepas bacterianas ou fungos tais como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus e Humicola insolens.

[00324] As enzimas preferidas são descritas em maiores detalhes abaixo: Proteases:

[00325] As enzimas proteolíticas adequadas (proteases) podem, em princípio, ser de origem animal, vegetal ou microbiana. A preferência é dada a enzimas proteolíticas de origem microbiana. Estas também incluem

97 / 112 mutantes quimicamente ou geneticamente modificados. Lipases:

[00326] Lipases adequadas podem, em princípio, originar-se de bactérias ou fungos. Estas também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados. Amilases:

[00327] Em princípio, são adequadas todas as α- e/ou β-amilases. Amilases adequadas podem, em princípio, originar-se de bactérias ou fungos. Estas também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados. Celulases:

[00328] Em princípio, todas as celulases são adequadas. Celulases adequadas podem, em princípio, originar-se de bactérias ou fungos. Estas também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados. Peroxidases/oxidases:

[00329] As peroxidases/oxidases adequadas podem, em princípio, originar-se de plantas, bactérias ou fungos. Estas também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados. Liases:

[00330] Em princípio, todas as liases são adequadas. Liases adequadas podem, em princípio, originar-se de bactérias ou fungos. Estes também incluem mutantes quimicamente ou geneticamente modificados.

[00331] As composições de acordo com a invenção podem compreender outras enzimas, que são resumidas sob o termo hemicelulases. Estas incluem, por exemplo, mananases, xantana liases, pectina liases (= pectinases), pectinesterases, xiloglucanases (= xilanases), pululanases e β- glucanases.

[00332] Preferivelmente, o detergente ou limpador de acordo com a invenção compreende pelo menos uma enzima que é selecionada a partir de

98 / 112 proteases, amilases, mananases, celulases, lipases, pectina liases e misturas das mesmas.

[00333] Preferivelmente, o detergente ou o limpador de acordo com a invenção compreende pelo menos uma protease e/ou amilase.

[00334] Preferivelmente, o detergente, limpador e detergente para lavagem de louça, de acordo com a invenção, compreende uma mistura enzimática. Por exemplo, é dada preferência a misturas enzimáticas que compreendem ou consistem das seguintes enzimas: - protease e amilase, - protease e lipase (ou enzimas lipoliticamente atuantes), - protease e celulase, - amilase, celulase e lipase (ou enzimas lipoliticamente atuantes), - protease, amilase e lipase (ou enzimas lipoliticamente atuantes), - protease, lipase (ou enzimas lipoliticamente atuantes e celulase.

[00335] As enzimas podem ser adsorvidas em substâncias carreadoras a fim de protegê-las da decomposição prematura.

[00336] O detergente ou limpador de acordo com a invenção pode opcionalmente também compreender estabilizadores de enzima E1). Estes incluem, por exemplo, propionato de cálcio, formiato de sódio, ácidos bóricos, ácidos borônicos e sais dos mesmos, tais como ácido 4- formilfenilborônico, peptídeos e derivados de peptídeos, tais como, por exemplo, derivados de peptídeos, polióis, tais como 1,2-propanodiol, e misturas dos mesmos.

[00337] Os detergentes ou limpadores de acordo com a invenção compreendem as enzimas preferivelmente em uma quantidade de 0,1 a 5% em peso, particularmente preferivelmente de 0,12 a 2,5% em peso, com base no

99 / 112 peso total dos detergentes ou limpadores.

[00338] A fim de conferir a viscosidade desejada a composições líquidas e especificamente aquosas, pelo menos um espessante (= componente E2) pode, adicionalmente, ser usado como componente E).

[00339] De adequação em princípio, existem espessantes conhecidos (modificadores de reologia) desde que eles não tenham uma influência negativa sobre o efeito do detergente e do limpador. Os espessantes adequados podem ser de origem natural ou de natureza sintética.

[00340] Exemplos de espessantes de origem natural são xantana, farinha de semente de caroba, farinha de guar, carragenano, agar, tragacanto, goma arábica, alginatos, amidos modificados, tais como amido de hidroxietila, ésteres de fosfato de amido ou acetatos de amido, dextrinas, pectinas e derivados de celulose, tais como carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, metilcelulose e similares.

[00341] Os espessantes de origem natural são também espessantes inorgânicos, tais como ácidos polisilícicos e minerais de argila, por exemplo, silicatos em folha, como também os silicatos especificados sob os reforçadores.

[00342] Exemplos de espessantes sintéticos são compostos poliacrílicos e polimetacrílicos, tais como homopolímeros (parcialmente) reticulados de ácido acrílico, por exemplo, com um éter alílico de sacarose ou pentaeritritol ou homopolímeros reticulados com propileno de ácido acrílico (carbômero), por exemplo, as classes Carbopol® da BF Goodridge (por exemplo, Carbopol ® 676, 940, 941, 934 ou similares) ou as classes Polygel® da 3V Sigma (por exemplo Polygel® DA), copolímeros de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo, terpolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido maleico com acrilato de metila ou etila e um (met)acrilato derivado de álcoois etoxilados de cadeia longa, por exemplo,

100 / 112 as classes Acusol® da Rohm & Haas; (por exemplo, Acusol® 820 ou 1206A), copolímeros de dois ou mais monômeros que são selecionados a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus alquil C1-C4 ésteres, por exemplo copolímeros de ácido metacrílico, acrilato de butila e metacrilato metila ou acrilato de butila e metacrilato de metila, por exemplo, as classes Aculyn® e Acusol® da Rohm & Haas (por exemplo, Aculyn® 22, 28 ou 33 e Acusol® 810, 823 e 830), ou copolímeros de ácido acrílico de alto peso molecular reticulado, por exemplo, com um éter alílico de sacarose ou copolímeros reticulados de pentaeritritol de alquil C10-C30 acrilatos com um ou mais comonômeros que são selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus alquil C1-C4 ésteres (por exemplo Carbopol® ETD 2623, Carbopol® 1382 ou Carbopol® AQUA 30 da Rohm & Haas).

[00343] Exemplos de espessantes sintéticos são também produtos de reação de polímeros de ácido maleico com álcoois de cadeia longa etoxilados, por exemplo, a série Surfonic L da Texaco Chemical Co. ou Gantrez AN-119 da ISP; polietileno glicois, poliamidas, poliiminas e ácidos policarboxílicos.

[00344] Também de adequação, existem misturas dos espessantes acima mencionados.

[00345] Os espessantes preferidos são os xantanas e os compostos poliacrílicos e polimetacrílicos acima mencionados.

[00346] Solventes orgânicos adequados (= componente E3) são selecionados dos álcoois mono- ou poli-hídricos, alcanolaminas ou éteres glicólicos. Preferivelmente, eles são selecionados de etanol, n- ou isopropanol, butanóis, glicol, propano- ou butanodiol, glicerol, diglicol, propil ou butil diglicol, hexileno glicol, etileno glicol metil éter, etileno glicol etil éter, etileno glicol propil éter, etileno glicol mono-n-butil éter, metil éter de dietileno glicol, éter etílico de dietileno glicol , propileno glicol metil, etil ou propil éter, dipropileno glicol monometil ou etil éter, diisopropileno glicol éter monometílico ou etil, metóxi, etóxi ou butóxi triglicol, isobutóxi-2-etil

101 / 112 éter, metóxi, etóxi ou butóxi triglicol, isobutóxi etóxi-2-propanol, 3-metil-3- metóxibutanol, propileno glicol t-butil éter, e misturas destes solventes.

[00347] Inibidores de espuma adequados ou antiespumas (= componente E4) são, por exemplo, sabões, parafinas ou óleos de silicone, que podem ser opcionalmente aplicados a materiais carreadores.

[00348] Bases adequadas (= componente E5) são hidróxidos de metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalino-terrosos, carbonatos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalino-terrosos, carbonato de amônio, hidrogenocarbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metais alcalino-terrosos, hidrogenocarbonatos de amônio e misturas dos mesmos. É dada preferência ao uso de carbonatos e hidrogenocarbonatos de Na, Li e Mg, em particular carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio.

[00349] Adicionalmente, os detergentes, limpadores ou detergentes para lavagem de louça de acordo com a invenção podem compreender outros aditivos E6), que melhoram ainda mais a aplicação e/ou propriedades estéticas. Como regra, as composições preferidas compreendem, além dos componentes mencionados acima, pelo menos um aditivo adicional que é selecionado a partir de eletrólitos, extensores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes antiredeposição, clareadores ópticos, inibidores de acinzentamento, preventores de encolhimento, agentes antiredeposição, inibidores de transferência de cor, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes anti-amarelamento, inibidores de corrosão, antiestáticos, auxiliares de passagem, agentes de formação e impregnação, agentes de intumescimento e resistência a deslizamento, e absorvedores de UV.

[00350] Os inibidores de transferência de corantes adequados são especialmente homo- ou copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado dentre N-vinilpirrolidona, N- vinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos

102 / 112 três últimos monômeros, N-óxido de 4-vinilpiridina, N-metil-4-vinilpiridínio e misturas dos mesmos.

[00351] Inibidores de acinzentamento e/ou reforçadores de potência de lavagem adequados são especialmente: - carboximetilcelulose, - polímeros de enxerto de acetato de vinila sobre carboidratos, por exemplo, sobre amido degradado, - polímeros de enxerto de acetato de vinila sobre polietileno glicol, - oligo- e poliaminas alcoxiladas, por exemplo, hexametilenodiamina etoxilada, que também pode também estar na forma quaternizada e/ou sulfatada, ou polietilenoimina alcoxilada com 16 a 24 EO por NH, - copolímeros baseados em estireno e ácido maleico que podem, adicionalmente, também ter sido modificados com polietileno glicol terminado em grupo terminal, - copolímeros baseados em estireno e ácido acrílico.

[00352] A fim de melhorar a impressão estética dos detergentes, limpadores ou detergentes para lavagem de louça de acordo com a invenção, eles podem ser coloridos utilizando-se corantes adequados. Corantes preferidos, cuja seleção não apresenta a pessoa versada na técnica qualquer dificuldade, têm alta estabilidade de armazenamento e insensibilidade aos outros ingredientes das composições e à luz, bem como não mais aderente em relação às fibras têxteis, de modo a não manchar estes.

[00353] Os detergentes, limpadores ou detergentes para lavagem de louça de acordo com a invenção podem conter pelo menos uma substância amarga (amargor). Substâncias amargas são usadas em particular para evitar a ingestão das composições por crianças. Substâncias amargas adequadas são conhecidas por aqueles versados na técnica. Uma substância amarga preferida

103 / 112 é o benzoato de denatônio (fenilmetil-[2-[(2,6-dimetilfenil)amino]-2-oxoetil]- dietilamônio benzoato), o composto químico mais amargo conhecido, comercialmente disponível como Bitrex®. Limpadores I & I

[00354] As películas de polímeros ativas de lavagem e de limpeza de acordo com a invenção também são adequadas para limpadores industriais e institucionais (limpadores I & I). Os limpadores industriais e institucionais são tipicamente detergentes, limpadores para todos os fins, limpadores de espuma, limpadores de CIP (limpeza no lugar de limpadores) para operações de limpeza profissionais e geralmente automatizadas, por exemplo, em lavadoras industriais, laticínios, cervejarias, indústria de alimentos e bebidas, indústria farmacêutica ou de tecnologia farmacêutica ou limpadores sanitários.

[00355] Os limpadores podem ser fortemente básicos com um alto teor de eletrólito e, se necessário, compreendem agentes de alvejamento (tais como peróxido de hidrogênio, hipoclorito de sódio) ou desinfetantes e antiespumantes (por exemplo, em limpeza de garrafas). Também é possível que as enzimas supramencionadas estejam presentes nos limpadores industriais e institucionais. Com relação aos tipos de limpeza para as quais as formulações de acordo com a invenção são adequadas, há grande variedade. Por meio de exemplo, menção pode ser feita de banhos de limpeza (estacionários ou móveis), limpeza por pulverização, limpeza por ultrassom, limpeza a jato de vapor e limpeza de alta pressão, opcionalmente em combinação com limpeza mecânica, por exemplo, por escovas giratórias.

[00356] As formulações especificadas para limpeza incluem aquelas para a indústria, transporte, comércio e indústria e para o setor privado. Exemplos específicos incluem: lavadores profissionais, negócios de limpeza profissionais, indústria de processamento de minério, indústria de metal e de metais, indústria de abastecimento de automóveis e de automóveis, indústria

104 / 112 elétrica, indústria eletrônica, indústria fotográfica e negócios, indústria de negócios e negócios, indústria de material de construção, indústria de fermentação e negócios , indústria de alimentos (por exemplo, processamento ou produção de carne, aves domésticas, produtos de laticínios e peixe), indústria de nutrição animal, indústria de cosméticos, indústria farmacêutica, indústria agroquímica, gastronomia, setor de saúde, lojas de trabalho e transporte público. Exemplos de objetos a serem limpos são lavanderia institucional, roupa de hospital, lavanderia de coletas de roupa, edifícios com espaços vivos, espaços de escritório ou espaços comerciais de uma variedade muito ampla de tipos diferentes, e espaços sanitários, armazéns, cervejarias, empresas pequenas, tais como bagarias, manteigas e supermercados; hospitais, casas de cuidados, casas para os idosos, edifícios de administração, edifícios de fábrica, práticas de doutor; e também carreadores motorizados (carros e caminhões), ônibus, carreadores de navios-tanque rodoviários (interior e exterior), vagões-tanque ferroviários, carreadores de passageiros e carreadores de mercadorias, e aviões e navios; também edifícios de edifícios, paredes perfuradas ou pintadas, pisos feitos de madeira (parquet painéis) com revestimentos de régua ou têxteis ou de plástico, instalações de sinalização e iluminação, móveis, trilhos, sinalização aérea, outros sinalização, refletores de segurança, marcadores de delineação, tanques, pratos, janelas de vidro, estradas e caminhos, pavimentação externa, estradas e túneis ferroviários.

[00357] A invenção é ilustrada em maiores detalhes por referência às figuras e exemplos descritos a seguir. Aqui, as figuras e exemplos não devem ser interpretados como sendo limitantes para a invenção.

EXEMPLOS

[00358] As seguintes abreviações foram usadas: EO: Óxido de etileno, PO: 1,2-propileno óxido, BO: 1,2- butileno óxido, PEO: óxido de polietileno

105 / 112 O peso molecular médio ponderal dos polímeros foi determinado por cromatografia de permeação em gel (GPC). Os seguintes instrumentos e métodos de cromatografia foram usados para este propósito: Padrão: ácido poliacrílico, neutralizado Eluente: 0,01 mol/l de tampão fosfato (= 10 Na2HPO4 + 1,8 KH2PO4 + 2,7 KCl + 137 NaCl em mmol/l), pH = 7,4, + 0,01 M NaN3 em água deionizada Vazão: 0,8 ml/min. Conjunto de coluna: 2 colunas de separação (I = 30 cm cada) Temperatura da coluna: 35°C Detector: RID (Detector de Índice Refrativo) Agilent 1200” Polímeros

[00359] Os seguintes polímeros 1 a 6 foram empregados como polímeros P1) no sentido da invenção para a preparação de películas de polímeros. Polímero 1: Ácido poliacrílico, Pm 5.000 g/mol, pó, pH (10% em água) 2,0

[00360] O polímero 1 foi produzido por polimerização de radical livre de ácido acrílico em água utilizando-se persulfato de dióxido de sódio como iniciador e hipofosfito de sódio como modificador de peso molecular seguido por secagem por congelamento da solução de polímero aquosa. Polímero 2: Ácido poliacrílico, Pm 10.000 g/mol, pó, pH (10% em água) 2,0

[00361] O polímero 2 foi produzido por polimerização de radical livre de ácido acrílico em água utilizando-se persulfato de dióxido de sódio como iniciador e hipofosfito de sódio como modificador de peso molecular seguido por secagem por congelamento da solução de polímero aquosa. Polímero 3: Ácido poliacrílico, Pm 4000 g/mol, pó, pH (10% em água) 2,0

[00362] O polímero 3 foi produzido por polimerização de radical livre de ácido acrílico em isopropanol utilizando peróxido de hidrogênio como iniciador seguido por troca de isopropanol/água e secagem por congelamento

106 / 112 da solução de polímero aquosa resultante. Polímero 4: Ácido poliacrílico-co-maleico, Pm 3.000 g/mol, pó, pH (10% em água) 1,5

[00363] O polímero 4 foi produzido por polimerização de radical livre de ácido acrílico e ácido maleico em água usando peróxido de hidrogênio como iniciador seguido por secagem por congelamento da solução de polímero aquosa. Polímero 5: Ácido poliacrílico, Pm 6.500 g/mol, pó, pH (10% em água) 2,0

[00364] O polímero 5 foi produzido por polimerização de radical livre de ácido acrílico em água utilizando-se persulfato de dióxido de sódio como iniciador e hipofosfito de sódio como modificador de peso molecular seguido por secagem por congelamento da solução de polímero aquosa. Polímero 6: Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado, Pm 6.400 g/mol, pó, pH (10% em água) 3,0

[00365] O polímero 6 foi produzido por polimerização de radical livre de ácido acrílico em água utilizando-se o persulfato de dióxido de sódio como iniciador e hipofosfito de sódio como modificador de peso molecular. O polímero ácido foi parcialmente neutralizado com hidróxido de sódio (5% molar dos grupos carbóxi) seguido por secagem por congelamento da solução aquosa de polímero. Polioxialquileno éter (PE)

[00366] Os seguintes tensoativos 1 a 3 foram empregados como polioxialquileno éter (PE) no sentido da invenção para a preparação de películas de polímeros. Tensoativo 1: Álcool C13C15-Oxo com 10 EO/1,5 BuO Tensoativo 2: Álcool C13C15-Oxo com 7 EO Tensoativo 3: Polialquilenóxido tendo um grupo hidroxila livre e sendo bilateralmente substituído com resíduos CxH2x+1/CyH2y+1 com x,y = 6 a14 Preparação das misturas de polímero-tensoativo

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[00367] Em um frasco de 50 ml os polímeros 1 a 6, conforme definido acima, são pesados como sólidos. Então água é pesada e o tensoativo não iônico à base de poliéter 1 a 3 como definido acima é pesado como líquido ou como solução aquosa. O sistema ternário resultante é aquecido sob agitação (600 rpm) a uma temperatura de 60°C e em seguida agitado por pelo menos 4 horas utilizando uma barra magnética. A mistura resultante é finalmente resfriada até a temperatura ambiente e deixada em repouso por 24 horas antes de ser realizada uma avaliação de miscibilidade. Os resultados são mostrados nas tabelas 1 a 5. Tabela 1: Triagem de várias razões de polímero 1 (= P1) para tensoativos 2 e 3 (= PE) com um teor de água fixo de 25% em peso Mistura A (comparativo)a) B C P1) = 25% P1) = 37,5% P1) = 50% PE) = 50% PE) = 37,5% PE) = 25% A = 25% A = 25% A = 25% Tensoativo 2 4 2 2 Tensoativo 3 4 1 2 a) Razão P1): PE) = 0,5:1 A: água 1 solução clara 2: turvação leve 3: turvação forte 4: fase separada Tabela 2. Triagem de vários teores de água, com uma razão de peso fixa de polímero 1 (= P1) para tensoativos 1, 2 e 3 (= PE) de 2/1 Mistura D (comparativo)b) E F G (comparativo)c) P1) = 63,3% P1) = 46,7% P1) = 40% P1) = 26,7% PE) = 31,7% PE) = 23,3% PE) = 20% PE) = 13,3% A = 5% A = 30% A = 40% A = 60% Tensoativo 1 4 1 1 4 Tensoativo 2 4 2 1 Não determinado Tensoativo 3 4 1 1 4 b) teor de água 5% em peso, c): teor de água 60% em peso A: água 1: solução clara 2: turvação leve 3: turvação forte 4: fase separada Tabela 3: Triagem de misturas de polímeros 1-4 (= P1) e tensoativo 2 (= PE) com um teor de água fixo de 40% Mistura H I K L M polímero 1 polímero 2 polímero 3 polímero 4 polímero 3 P1) = 40% P1) = 40% P1) = 40% P1) = 40% P1) = 45% Tensoativo 2 PE) = 20% PE) = 20% PE) = 20% PE) = 20% PE) = 15% A = 40% A = 40% A = 40% A = 40% A = 40% Classificação 1 1 2 1 2

108 / 112 A: água 1 solução clara 2: turvação leve 3: turvação forte 4: fase separada Tabela 4: Triagem de misturas compreendendo polímero 5 (= P1), tensoativo 2 (= PE) e glicerina com um teor de água fixo de 35% Mistura N O P P1) = 35,7% P1) = 39% P1) = 45,5% PE) = 26% PE) = 22,7% PE) = 18,2% Tensoativo 2 G = 3,3% G = 3,3% G = 3,3% A = 35% A = 35% A = 35% Classificação 1 1 2 A: água; G: glicerina 1 solução clara 2: turvação leve 3: turvação forte 4: fase separada Tabela 5: Triagem de uma mistura compreendendo polímero 6 (P1) e tensoativo 2 (= PE) em uma razão em peso de 1:1 com um teor de água de 20% Mistura Q P1) = 40% PE) = 40% A = 20% Classificação 1 A: água 1 solução clara 2: turvação leve 3: turvação forte 4: fase separada Preparação de películas de polímeros

[00368] Para obter películas estáveis a partir das misturas descritas acima, aquelas misturas classificadas com 1 ou 2 (solução clara resp. por solução turva leve) são usadas. O teor de água da mistura deve ser abaixo de 50% para evitar quaisquer efeitos de espalhamento negativos durante o processo de fundição de película. Procedimento geral para a produção de películas de monocamada

[00369] A mistura de tensoativo de polímero viscoso é aquecida a 60°C a fim de convertê-la em uma forma que pode ser vertida. A mistura é assim aquecida e aplicada à superfície de um papel de silicone utilizando um aplicador de película automático e um aplicador universal de Zehntner GmbH, CH-4450 Sissach. A largura de folga da barra de revestimento é ajustada de modo que, após a secagem à temperatura ambiente e 40% de umidade, a espessura total da camada da película é de 100 μm. Após a secagem, as películas compreendem de 5 a 8% em peso de água.

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[00370] A mistura tensoativa de polímero de acordo com a invenção pode ser formulada com pelo menos um plastificante. Por exemplo, as misturas preparadas pelo processo acima descrito podem ser misturadas com 5% em peso de trietileno glicol ou com 5% em peso de glicerina, com base no peso total da mistura de tensoativo de polímero resultante. Seguindo a aplicação de líquido a um substrato e a secagem, obtém-se uma película transparente que é tão flexível que as duas extremidades podem ser colocadas em contato e a película não se rompe. Sem o uso de trietileno glicol ou glicerina, uma película mais rígida é obtida.

[00371] 35% em mol dos grupos carbóxi de P1 na mistura I foram neutralizados com hidróxido de sódio respectivamente com monoetanol amina. Não foi possível fundir uma película estável a partir de cada mistura. Medição de espessura:

[00372] As espessuras das películas foram determinadas por meio de um medidor digital (Mitutoyo Absolute Digimatic Gauge, modelo ID-H) com uma ponta circular plana de diâmetro de 5 mm. A espessura foi determinada como uma média da medição de pelo menos 10 posições por película. As variações de espessura de camada estão dentro de uma faixa de ± 10%. Produção de películas de múltiplas camadas

[00373] Nos exemplos 1 e 2 que se seguem, que descrevem a produção de uma película de múltiplas camadas, o revestimento foi feito a úmido em seco.

[00374] Produção de uma solução de aplicação A para camadas de película de álcool polivinílico (películas de PVOH):

[00375] 20 g de um álcool polivinílico sólido (Poval® 26-88 da Kuraray, componentes não voláteis: 97,5%) foram dissolvidos em 80 g de água deionizada a 60°C enquanto em agitação. 5,0 g de glicerina foram adicionados a 100 g da solução de álcool polivinílico assim preparada. A solução foi aquecida a 80°C. Subsequentemente, pela adição de água

110 / 112 deionizada, a concentração de álcool polivinílico da solução foi ajustada para 18,0% em peso. A solução de aplicação de álcool polivinílico foi bem misturada e aquecida a 80°C até que o ar fosse agitado completamente. Exemplo 1: película de 2 camadas: 1ª camada de álcool polivinílico, 2ª camada de película de polímero da mistura tensoativa de polímero (tabela 3, mistura H) compreendendo adicionalmente 5% de glicerina

[00376] Para a produção da película de múltiplas camadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal de Zehntner GmbH, CH-4450 Sissach foi usado. A solução de aplicação a foi aplicada à superfície de um carreador de tereftalato de polietileno. A largura de lacuna da barra de revestimento foi escolhida tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, tem uma espessura de 20 μm. Após a camada de álcool polivinílico ter secado, a mistura de tensoativo de polímero N aquecida a 60°C foi aplicada. A largura de lacuna da barra de revestimento foi ajustada de modo que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é de 90 μm. Exemplo 2: película de 2 camadas: 1ª camada de álcool polivinílico, 2ª camada de película de polímero da mistura tensoativa de polímero (tabela 3, mistura I) compreendendo adicionalmente 8% de glicerina

[00377] Para a produção da película de múltiplas camadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal de Zehntner GmbH, CH-4450 Sissach foi usado. A solução de aplicação A foi aplicada à superfície de um carreador de tereftalato de polietileno. A largura de lacuna da barra de revestimento foi escolhida tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, tem uma espessura de 25 μm. Após a camada de álcool polivinílico ter secado, a mistura de tensoativo de polímero aquecida a 60°C foi aplicada. A largura de lacuna da barra de revestimento foi ajustada de modo que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura de camada total da película é de 110 μm.

111 / 112 Exemplos de aplicação:

[00378] O efeito de lavagem das películas de acordo com a invenção foi determinado como segue: tecidos manchados selecionados foram lavados na presença de um tecido de lastro feito de algodão a 40°C com a adição das películas de acordo com a invenção. Após o ciclo de lavagem, os tecidos foram enxaguados, fiados e secos. Para determinar o efeito de lavagem, a reflectância do tecido manchado foi medida antes e depois da lavagem com fotômetro da Datacolor (Elrepho 2000) a 460 nm. Quanto maior o valor de reflectância, melhor a capacidade de lavagem. Condições de lavagem: Utensílio Launder-o-meter, modelo LP2, SDL Atlas Inc., EUA Licor de lavagem 250 ml Tempo de lavagem/temperatura de lavagem 30 min a 40°C Dosagem Película de 1,5 g (peso inicial se refere ao teor de sólidos do película, apurado após secagem por 2 h em um gabinete de ar circulante a 120 °C) Razão de licor 1:12,5 Ciclos de lavagem 1 Dureza da água 2,5 mmol/l Ca2+:Mg2+:HCO3- 4:1:8 Tecido de lastro 10 g de tecido de algodão 283 Soma de tecido de lastro + tecido manchado 20 g Tecido Manchado 10 g wfk 20 D 1) 10 g wfk 10 PF 2) 10 g EMPA 123 3) 10 g EMPA 125 4) 10 g de óleo de olive no tecido misturado 5) 1) tecido de poliéster/algodão wfk 20 D, manchamento de pigmento/sebo, reflectância de 33,9% 2) tecido de algodão wfk 10 PF, manchamento de pigmento/gordura vegetal, reflectância de 33,8% 3) tecido de algodão EMPA 123, manchamento para lavagem com baixa temperatura, reflectância de 21,0% 4) tecido de algodão EMPA 125 para testes de tensoativo, reflectância de 21,0% 5) óleo de oliva em tecido misturado de algodão/poliéster 1)2) Fabricante/fornecedor: wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Alemanha 3)4) Fabricante/fornecedor: EMPA Testmaterialien AG, Saint Gallen, Suíça 5) Inhouse soiling BASF SE, Ludwigshafen, Alemanha

[00379] Preparação: 0,1 g de óleo de oliva misturado com 0,1% de Sudan Red é aplicado usando-se uma pipeta no meio de um tecido misturado feito de poliéster/algodão e pesando 5 g. O tecido manchado é armazenado durante a noite antes de ser lavado. Resultado de lavagem (% da avaliação de reflectância) Óleo de oliva Película wfk 20 D wfk 10 PF EMPA 123 EMPA 125 Total no TM Sem 37,5 33,6 29,6 25,8 33,3 159,8

112 / 112 a partir da 60,2 47,7 42,8 51,2 55,8 257,7 mistura H a partir da 59,6 48,3 43,9 50,5 55,7 258,0 mistura I

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Película de polímero ativa de lavagem e limpeza, caracterizada pelo fato de que compreende ou consiste em pelo menos uma camada obtenível através do(a): a) provimento de uma composição aquosa através da mistura de - um polímero P1) preparado por polimerização de radical livre de uma composição de monômero M) que compreende pelo menos um monômero A), selecionados dentre ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, em que o monômero A) é usado em uma quantidade de 50 a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), - um polioxialquileno éter PE) tendo pelo menos um grupo alquila C8-C18 que é não substituído ou substituído por pelo menos um grupo hidroxila, e uma média de 3 a 25 unidades de óxido de alquileno por molécula, e - água, em que no máximo 30% em mol dos grupos carboxi do polímero P1) estão na forma desprotonada, a razão em peso do polímero P1) para o polioxialquileno éter PE) está na faixa de 0,9:1 a 5:1, e a composição aquosa tem um teor de água de pelo menos 10% em peso e no máximo 50% em peso, com base no peso total da composição aquosa, b) conversão da composição aquosa em uma película de polímero.

2. Película de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero M) compreende, em adição, pelo menos um monômero B) que é selecionado dentre ácidos sulfônicos insaturados, sais de ácidos sulfônicos insaturados, ácidos fosfônicos insaturados, sais de ácidos fosfônicos insaturados e misturas dos mesmos.

3. Película de polímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero M) compreende, em adição, pelo menos um monômero C) selecionado dentre C1) heterociclos de nitrogênio com uma ligação dupla α,β- etilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres, C2) monômeros contendo grupos amida, C3) compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b) (I.a) (I.b) em que a ordem das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, x é 0, 1 ou 2, k e I são, independentemente um do outro, um número inteiro de 0 a 100, onde a soma de k e I é de pelo menos 2, preferivelmente de pelo menos 5, R1 é hidrogênio ou metila, R2 é hidrogênio ou alquila C1-C4, e misturas de dois ou mais de dois dos monômeros mencionados anteriormente C1) a C3).

4. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero P1) compreende menos do que 0,5% em peso, preferivelmente menos do que

0,1% em peso, em particular, nenhuma unidade polimerizada de monômeros de reticulação que têm duas ou mais do que duas ligações duplas α,β- etilenicamente insaturadas polimerizáveis por radicais livres por molécula.

5. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o monômero A) é selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido etacrílico, ácido α-cloroacrílico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico e ácido aconítico, sais dos ácidos carboxílicos acima mencionados e misturas dos mesmos.

6. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o monômero A) compreende ácido acrílico ou consiste em ácido acrílico.

7. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero P1) compreende menos do que 15% em peso, preferivelmente, menos do que 10% em peso, de unidades polimerizadas de monômeros diferentes dos monômeros A).

8. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que os polioxialquileno éteres PE) compreendem de 3 a 10 unidades de óxido de alquileno por molécula, preferivelmente em média de 5 a 9 unidades de óxido de etileno por molécula.

9. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que no máximo 10% em mols dos grupos carboxi do polímero P1) estão na forma desprotonada.

10. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a razão em peso do polímero P1) para o polioxialquileno éter PE) está na faixa de 0,9:1 a 4:1,

preferivelmente de 1:1 a 3:1.

11. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de ser na forma de uma película de múltiplas camadas compreendendo pelo menos uma outra camada que compreende ou consiste em pelo menos um polímero P2) selecionado dentre: - polissacarídeos naturais e modificados, - homo- e copolímeros compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vinílico, éster vinílicos, álcoois de vinila alcoxilados ou misturas dos mesmos, - homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado dentre N-vinilpirrolidona, N- vinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil- 4-vinilpiridium e misturas dos mesmos, - homo- e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleico e misturas dos mesmos, - copolímeros compreendendo pelo menos um monômero (met)acrílico copolimerizado selecionado dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, sais dos mesmos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado dentre alquil C1-C8 ésteres de ácido (met)acrílico, olefinas C2-C10, estireno e α-metilestireno, - copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado dentre ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada, - homo- e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, - poliaminoácidos; - poliamidas solúveis em água ou dispersáveis em água, - polialquileno glicóis, mono ou diéteres de polialquileno glicóis, e - misturas dos mesmos.

12. Película de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma das camadas compreende pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um aditivo está presente entre pelo menos duas camadas, dito aditivo sendo preferivelmente selecionado dentre tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos, reforçadores, agentes complexantes tais como ácido metilglicinediacético, ácido glutaminediacético, ácido glutâmico, ácido diacético e ácido cítrico e os sais de sódio e potássio dos mesmos, alvejantes, enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes, inibidores de espuma, agentes umectantes, corantes, pigmentos, fragrâncias, enchedores, auxiliares para formação de tabletes, desintegrantes, espessantes, solubilizadores, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, branqueadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes anti-vinco, inibidores da transferência de corantes, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelecimento, inibidores de corrosão, antiestáticos, auxiliares para passar roupa, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-inchaço e antiderrapantes, plastificantes, removedores, polímeros que não sejam os polímeros P1) e os polímeros P2), agentes para modificação da permeabilidade aos gases e permeabilidade ao vapor de água, agentes antiestáticos, deslizantes, derrapantes e absorvedores de UV e misturas dos mesmos.

13. Processo para produção de uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza, caracterizado pelo fato de que compreende a) prover uma composição aquosa através da mistura de - um polímero P1) preparado pela polimerização de radical livre de uma composição de monômero M) que compreende pelo menos um monômero A) selecionado dentre ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, em que o monômero A) é usado em uma quantidade de 50 a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero M), - um polioxialquileno éter PE) tendo pelo menos um grupo alquila C8-C18 que é não substituído ou substituído por pelo menos um grupo hidroxila, e uma média de 3 a 25 unidades de óxido de alquileno por molécula, e - água, em que no máximo 30% em mol dos grupos carboxi do polímero P1) estão na forma desprotonada, a razão em peso do polímero P1) para o polioxialquileno éter PE) está na faixa de 0,9:1 a 5:1, e a composição aquosa tem um teor de água de pelo menos 10% em peso e no máximo 50% em peso, com base no peso total da composição aquosa, b) converter a composição aquosa em uma película de polímero.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que na etapa a) a mistura é realizada em uma temperatura na faixa de 25 a 100° C, preferivelmente de 40 a 95° C, em particular de 50 a 90° C.

15. Processo de acordo com a reivindicação 13 ou 14,

caracterizado pelo fato de que pelo menos um aditivo é adicionado à composição aquosa antes e/ou durante e/ou depois da etapa de mistura a).

16. Uso de uma película de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de ser para cobertura pelo menos parcial de um detergente e limpador líquido ou sólido.

17. Uso de uma película de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de estar em uma composição de lavagem para melhorar a separação da sujeira da roupa para lavar (melhora da potência de lavagem primária) e/ou para impedir a redeposição da sujeira destacada sobre a roupa para lavar (melhora da potência de lavagem secundária) e/ou para impedir a transferência de corante.

18. Cobertura ou revestimento para uma porção de detergente ou de limpador, caracterizado pelo fato de que compreende ou consiste em uma película de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15.

19. Detergente ou limpador, caracterizado pelo fato de que compreende: A) pelo menos uma cobertura e/ou revestimento, que compreende ou consiste em uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, B) pelo menos um tensoativo, C) opcionalmente, pelo menos um reforçador,

D) opcionalmente, pelo menos um sistema alvejante, E) opcionalmente, pelo menos um aditivo adicional, que é preferivelmente selecionado dentre enzimas, estabilizadores de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes, inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, enchedores, auxiliares para formação de tabletes, desintegrantes, espessantes, promotores de solubilidade, solventes orgânicos, eletrólitos, extensores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, agentes fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, branqueadores ópticos, inibidores de envelhecimento, preventores de encolhimento, agentes anti- vinco, inibidores de transferência de cor, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares para passagem de roupa, agentes de fobicização e impregnação, agentes de intumescimento e de resistência ao deslizamento e absorventes de UV, e F) opcionalmente, água.