BR112019011724A2 - película multicamadas, processo para produzir uma película multicamadas, uso de uma película multicamadas, bainha ou revestimento, e, composição de lavagem ou limpeza. - Google Patents

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Neumann Jessica
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Meise Markus
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Abstract

a presente invenção se refere a uma película multicamadas de lavagem e limpeza compreendendo pelo menos uma camada contendo uma composição de polímero ou consistindo em uma composição de polímero, obtenível por polimerização de radicais de uma composição de monômero que contém pelo menos um ácido carboxílico alfa, beta-etilenicamente insaturado ou um sal ou um anidrido do mesmo, em que a polimerização de radicais ocorre na presença de pelo menos um componente de poliéter. a invenção adicionalmente se refere a um método para produzir uma película multicamadas como essa, ao uso de uma película multicamadas como essa e a uma cobertura ou revestimento para uma porção de composição de lavagem ou limpeza que compreende uma película multicamadas como essa ou que consiste na mesma.

Description

PELÍCULA MULTICAMADAS, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA
PELÍCULA MULTICAMADAS, USO DE UMA PELÍCULA
MULTICAMADAS, BAINHA OU REVESTIMENTO, E, COMPOSIÇÃO
DE LAVAGEM OU LIMPEZA
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [001] A presente invenção se refere a uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa compreendendo pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero compreendendo pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado ou um sal ou um anidrido do mesmo, em que a polimerização de radicais livres é realizada na presença de pelo menos um componente de poliéter. A invenção se refere adicionalmente a um processo para produzir uma película multicamadas como essa, ao uso de uma película multicamadas como essa e a uma bainha ou revestimento para uma porção de composição de lavagem ou limpeza compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas como essa.
TÉCNICA ANTERIOR [002] Sabe-se que películas solúveis em água de álcool polivinílico podem ser usadas para embalagem de composições de lavagem e limpeza em forma líquida, de gel e sólida como porções. A película de álcool polivinílico dissolve no início do processo de lavagem e limpeza e libera as composições de lavagem e limpeza, e de maneira que elas sejam capazes de exibir seu efeito. As vantagens das composições de lavagem e limpeza embaladas como porções (chamadas unidades de dose única ou unidades mono dose) para o consumidor são múltiplas. Essas incluem a prevenção de dosagens incorretas, facilidade de manuseio, e o fato de que o consumidor não entra em contato físico com os constituintes das composições de lavagem e limpeza. Essas também incluem adicionalmente aspectos estéticos que levam a uma
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2/135 preferência para as composições de lavagem e limpeza embaladas como porções. Formas de dosagem atuais podem compreender um grande número de ingredientes ativos formulados separadamente e auxiliares que são liberados individualmente no processo de limpeza. Tais sistemas multicâmaras permitem, por exemplo, a separação de constituintes incompatíveis e, consequentemente, a criação de novos conceitos de formulação. A proporção da película de álcool polivimlico no peso total da porção de composição de lavagem ou limpeza (unidade de dose única) é entre 2% e 20% em peso, de acordo com a aplicação.
[003] Uma desvantagem das películas de álcool polivinílico é que elas servem meramente como material de embalagem e não apresentam nenhuma contribuição em absoluto para o desempenho de lavagem e limpeza. Existe assim uma necessidade de películas de polímero ativas de lavagem e limpeza.
[004] Lev Bromberg descreve, no Journal of Physical Chemistry B (1998), 102, 11, 1956-1963, um material com formação de gel termoreversível, cuja produção envolve polimerizar ácido acrílico na presença de um copolímero em bloco PEO-PPO-PEO. A reação se dá na ausência de solventes externos a fim de obter uma alta proporção de ramificação e reticulação nos produtos resultantes. Esses não são solúveis em água nem transparentes. Possíveis campos de uso mencionados para esses polímeros são apenas muito geralmente suplementos farmacêuticos e alimentares (p. 1956, left-hand column, “Introduction”).
[005] Lev Bromberg descreve, em Ind. Eng. Chem. Res. 1998, 37, 4267-4274, ácidos poliacrílicos modificados com poliéter, especificamente por polimerização do ácido acrílico parcialmente neutralizado na presença de um copolímero em bloco PEO-PPO-PEO.
[006] WO 2005/012378 descreve dispersões aquosas de polímeros solúveis em água de monômeros aniônicos e o uso dos mesmos como
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3/135 espessantes para sistemas aquosos. Para preparação dos mesmos, monômeros aniônicos são polimerizados na presença de dois polímeros solúveis em água de diferentes classes, que podem também incluir polialquileno glicóis. Exemplo 4 (página 19, linhas 14-27) se refere à polimerização do ácido acrílico na presença de dois diferentes polipropileno glicóis e de maltodextrina. As dispersões são usadas entre outros em produtos de cuidado pessoal, e em composições de lavagem e limpeza. Não existe descrição de uso na forma de películas.
[007] WO 2015/000969 descreve o uso de uma composição de polímero em forma de gel, obtenível por um processo no qual
a) uma composição de monômero Ml) é provida, que consiste em:
A) pelo menos um ácido α,β-etilenicamente insaturado e
B) 0% a 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas por molécula,
b) a composição de monômero Ml) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radicais livres na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio pelo número de pelo menos 200 g/mol e os éteres mono- e di(alquila Ci-Có) dos mesmos, tensoativos contendo grupos poliéter, e misturas dos mesmos, em formulações para máquina de lavar louça. Novamente, não existe descrição de uso na forma de películas.
[008] WO 2015/000971 descreve o uso de uma composição de polímero em forma de gel como descrito em WO 2015/000969 para usos adicionais, mas não na forma de películas.
[009] WO 2015/000970 descreve um processo para produzir uma
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4/135 composição de polímero sólido, especialmente na forma de uma película ou na forma de um revestimento sólido em um substrato ou em forma de partícula, em que:
a) uma composição de monômero Ml) é provida, compreendendo
A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e
B) menos que 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas por molécula, e
b) a composição de monômero Ml) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radicais livres na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio pelo número de pelo menos 200 g/mol e os éteres mono- e di(alquila Ci-Có) dos mesmos, tensoativos contendo grupos poliéter, e misturas dos mesmos.
[0010] WO 01/00781 descreve uma embalagem de porção de ingrediente ativo compreendendo pelo menos uma preparação ativa para lavagem, limpeza ou lavagem de louça e um envelope envelopando totalmente ou parcialmente a preparação ativa para lavagem, limpeza ou lavagem de louça, em que o envelope é solúvel condições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças e compreende pelo menos um componente individual da preparação ativa para lavagem, limpeza ou lavagem de louça em forma ligada. Não é declarado que o material do próprio envelope participa ativamente em o operação de lavagem e limpeza.
[0011] Relatório descritivo de patente europeia não publicado 16160745.2 se refere a uma película de polímero de lavagem e limpeza ativa
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5/135 monolaminar, compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero Pl) obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero
A) selecionado de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um éter alquil Cs-Cis polioxialquileno tendo uma média de 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula. Também são descritos um processo para produzir uma película de polímero de lavagem e limpeza ativa como essa, o uso de uma película de polímero como essa e uma bainha ou revestimento para uma porção de composição de lavagem ou limpeza compreendendo ou consistindo em uma película de polímero como essa. Não existe descrição de películas de polímero multilaminares.
[0012] US 2011/0301070 descreve uma tira solúvel em água compreendendo um carreador em forma de película, pelo menos um ingrediente ativo e pelo menos um agente selecionados de agentes de geração de calor e aceleradores de ruptura. O carreador em forma de película compreende um polímero solúvel em água que toma o carreador em forma de película capaz de dissolver em água e ao fazê-lo liberar o(s) ingrediente(s) ativo(s). Os ingredientes e agentes ativos podem ser aplicados a ou incorporados no carreador em forma de película. Polímeros solúveis em água adequados mencionados são um multiplicidade de diferentes polímeros de acrilato, álcoois polivinílicos e polissacarídeos. A tira solúvel em água pode ser total ou parcialmente provida com um revestimento protetor removível a fim de protegê-la de oxigênio e/ou água antes do uso dos mesmos.
[0013] EP 0 957 158 Al descreve um artigo tipo folha para lavagem, compreendendo uma camada fina de uma composição de detergente contendo tensoativo sem fosfato tendo folhas solúveis em água em ambas as superfícies. As folhas solúveis em água podem compreender películas ou têxteis solúveis em água compostos de fibras de polímero solúvel em água.
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Polímeros solúveis em água adequados mencionados incluem álcoois polivimlicos, polivinilpirrolidonas, pululano, poliacrilamidas, ácidos poli(met)acrílicos, óxidos de polietileno, carboximetil celulose e hidroxialquil celuloses.
[0014] Sabe-se que películas multicamadas tendo uma construção de camada composta de pelo menos duas lâminas de película podem ser providas.
[0015] WO 2010/069553 descreve uma película multicamadas compreendendo uma construção de camada termoplástica pelo menos lavável composta de:
A) pelo menos uma camada que pode pelo menos ser quebrada pela ação de água e é resistente a água fria ou pode ser dissolvida relativamente lentamente nela, com base em pelo menos um poli(acetato de vinila) pelo menos parcialmente hidrolisado, e
B) pelo menos uma camada solúvel em água fria com base em pelo menos um poli(acetato de vinila) pelo menos parcialmente hidrolisado e pelo menos uma substância de intensificação de solubilidade em água selecionada do grupo compreendendo polímeros biodegradáveis, tensoativos, pigmentos e cargas inorgânicos.
[0016] Entende-se que uma construção de camada lavável significa que embalagens resultantes não causam bloqueios em drenos no caso de descarga com água, por exemplo, uma descarga de vaso sanitário. Elas servem como embalagem protetora para uma ampla variedade de diferentes mercadorias, tais como composições de lavagem ou composições de lavagem de louças embaladas em porções individuais (por exemplo, na forma de tabletes), e para artigos de higiene tal como absorventes internos ou absorventes higiênicos que são usados junto com a embalagem lavável. Após a remoção da embalagem para uso desses artigos, a embalagem pode ser descartada eliminando-a pelo esgoto com a ajuda de uma descarga de vaso
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7/135 sanitário.
[0017] US 7.727.946 descreve um processo para produzir películas funcionalizadas para produtos de limpeza, em que uma película solúvel em água carrega um revestimento de uma composição que exerce uma função particular. Com esse propósito, uma solução aquosa de um material funcional é aplicada em etapas em pelo menos um lado da película solúvel em água, a fim de produzir um revestimento multicamadas na película. Com esse propósito, cada camada aplicada é deixada secar pelo menos parcialmente antes da camada seguinte ser aplicada. Cada camada pode compreender diferentes materiais funcionais com propriedades de limpeza, propriedades de barreira e/ou propriedades de modificação de solubilidade. Além disso, a solução aquosa compreende um agente que reduz temporariamente a solubilidade da película solúvel em água, de maneira tal que ela fica molhada mas não dissolve ou intumesce. As camadas individuais são preferivelmente aplicadas por um método de impressão tal como impressão flexográfica. Polímeros de formação de película adequados mencionados são álcoois polivimlicos, polivinilpirrolidonas, óxidos de polialquileno, poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos, celulose, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, poli(acetatos de vinila), ácidos policarboxílicos e sais dos mesmos, ácidos de poliamino, poliamidas, poliacrilamidas, copolímeros do ácido maleico/acrílico, polissacarídeos e misturas dos mesmos. Preferência particular é dada ao uso de películas de álcool polivinílico comercialmente disponíveis com o nome Monosol M8630. Agentes usados que reduzem temporariamente a solubilidade da película solúvel em água são sais tal como sulfato de sódio, citrato de sódio, etc. Não existe descrição de aplicação dos materiais funcionais junto com polímeros de formação de película. O que é descrito, entretanto, é aplicação de um polímero de formação de película adicional, por exemplo, um álcool polivinílico, após a aplicação da última camada dos materiais funcionais.
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8/135 [0018] É um objetivo da presente invenção prover uma película multicamadas tendo pelo menos uma das seguintes propriedades:
pelo menos uma camada da película multicamadas deve incluir uma composição de polímero de formação de película que tem propriedades dispersantes, de inibição de película, emulsificantes e/ou tensoativos e consequentemente contribuir para o desempenho de lavagem e limpeza.
[0019] A dita camada deve ser compatível com um número máximo de diferentes constituintes de composições de lavagem e limpeza.
[0020] A dita camada deve ser adequada para produção de formulações estáveis no armazenamento. A película multicamadas deve ter estabilidade adequada tanto com respeito a efeitos externos, por exemplo, ar ou umidade do ar, e, com respeito a efeitos internos, por exemplo, o constituintes embutidos ou protegidos. Além do mais, os constituintes embutidos na película multicamadas e/ou protegidos pela película multicamadas devem também ser estabilizados contra qualquer perda de suas propriedades.
[0021] Deve ser possível que pelo menos uma camada da película multicamadas compreender pelo menos um constituinte que é liberado no curso da operação de lavagem e limpeza. Este constituinte preferivelmente compreende constituintes solúveis em água ou dispersíveis em água. Essa liberação deve ser preferivelmente realizada de uma maneira controlada e especialmente em uma fase particular da operação de lavagem e limpeza.
[0022] A película multicamadas da invenção deve também ser adequada como uma bainha ou parte da bainha de uma porção de composição de lavagem ou limpeza. Deve ser possível que os constituintes protegidos sejam liberados na operação de lavagem e limpeza. Essa liberação deve preferivelmente também ser realizada de uma maneira controlada e especialmente em uma fase particular da operação de lavagem e limpeza.
[0023] As películas multicamadas devem ser adequadas para
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9/135 produção de uma multiplicidade de diferentes formulações. Primeiramente deve ser possível que as película multicamadas como tal já constituam o produto final. Além disso, deve ser possível que a película multicamadas seja um constituinte integral de uma formulação complexa. Isso pode compreender, por exemplo, sacos tal como bolsas (tabletes líquidos) ou corpos de forma comprimida tais como tabs (“tabletes”), blocos, briquetes, ou sistemas multicâmaras, etc.
[0024] Observou-se agora que, surpreendentemente, é possível prover películas multicamadas tendo propriedades fisicoquímicas vantajosas e/ou tendo propriedades de uso específicas para o respectivo uso final quando elas compreendem pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero compreendendo pelo menos um monômero selecionado de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, em que a polimerização de radicais livres é realizada na presença de pelo menos um componente de poliéter.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0025] A invenção primeiramente provê uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa compreendendo pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero Pl) obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um éter alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) tendo uma média de 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula.
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10/135 [0026] Em uma modalidade preferida, a película multicamadas é produzida por um processo no qual pelo menos uma composição fluida capaz de formação de película é aplicada a um material carreador, em que o material carreador e/ou pelo menos uma composição fluida compreende ou consiste em uma composição de polímero Pl) como definido anteriormente e a seguir. [0027] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir uma película multicamadas como definido anteriormente e a seguir, em que:
al) uma primeira composição fluida capaz de formação de película é aplicada a um material carreador para obter uma primeira camada, a2) a primeira camada aplicada ao material carreador é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a3) uma segunda composição fluida capaz de formação de película é aplicada na primeira camada obtida na etapa al) ou na etapa a2) para obter uma segunda camada, a4) a segunda camada é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a5) a etapa a3) é opcionalmente repetida com uma composição adicional capaz de formação de película para obter uma camada adicional e a etapa a4) é opcionalmente então repetida, sendo possível repetir as etapas a3) e a4) uma ou mais vezes, a6) as camadas aplicadas ao material carreador são opcionalmente submetidas a um aumento adicional na viscosidade, a7) a película multicamadas obtida é desanexada do material carreador, com a condição de que as composições fluidas compreendam cada qual um componente que seja capaz de formação de película e sejam independentemente selecionadas de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, e com a condição de que pelo menos uma das composições fluidas e/ou o material
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11/135 carreador compreenda ou consista em uma composição de polímero Pl) como definido anteriormente e a seguir.
[0028] A película multicamadas pode também ser produzida por um método de laminação. Laminação envolve ligar duas ou mais camadas da película multicamadas uma na outra na sua área. Se a película multicamadas for produzida exclusivamente por laminação, todas as camadas da película multicamadas são ligadas umas nas outras na sua área. A laminação pode ser realizada sucessivamente (camada por camada), ou laminados já consistindo em duas ou mais camadas são ligados um ao outro.
[0029] A película multicamadas pode também ser produzida por um método de aplicação molhado sobre molhado. Além disso, a película multicamadas pode ser produzida usando combinações dos métodos de produção supramencionados.
[0030] Uma composição de polímero Pl) como definido anteriormente e a seguir é preferivelmente produzida:
A) provendo uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos,
B) submetendo a composição de monômero Ml) provida na etapa A) a uma polimerização de radicais livres na presença de pelo menos um éter alquil Cg-Cis polioxialquileno tendo 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula e opcionalmente na presença de pelo menos um aditivo.
[0031] A invenção provê adicionalmente o uso de uma película multicamadas como definido anteriormente e a seguir ou obtenível por um processo como definido anteriormente e a seguir, como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza.
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12/135 [0032] A invenção provê adicionalmente o uso de uma película multicamadas como definido anteriormente e a seguir, ou obtenível por um processo como definido anteriormente e a seguir, para embainhar pelo menos parcial de uma composição de lavagem e limpeza líquida ou sólida.
[0033] A invenção provê adicionalmente uma bainha ou revestimento para uma porção de composição de lavagem ou porção de composição de limpeza, compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas como definido anteriormente e a seguir, ou obtenível por um processo como definido anteriormente e a seguir.
[0034] A invenção provê adicionalmente uma composição de lavagem ou limpeza compreendendo:
A) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas como definido anteriormente e a seguir ou obtenível por um processo como definido anteriormente e a seguir,
B) pelo menos um tensoativo,
C) opcionalmente pelo menos um construtor,
D) opcionalmente pelo menos um sistema de alvejamento,
E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, pH modificadores, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes
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13/135 anti-intumescimento e antideslizante e absorventes de UV, e
F) opcionalmente água.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO [0035] Entende-se que uma “película multicamadas” no contexto da invenção é um compósito de película onde pelo menos duas películas são permanentemente e totalmente ligadas em uma porção significante de sua área. Entende-se que isso significa que pelo menos duas películas são permanentemente e totalmente ligadas em pelo menos 50% de sua área. Quando duas películas de diferentes tamanhos são ligadas uma na outra, pelo menos a película tendo a menor área é permanentemente e totalmente ligada em pelo menos 50% de sua área. Assim, as películas multicamadas da invenção diferem das películas conhecidas para porções da composição de lavagem e limpeza onde uma película individual ou 2 ou mais películas são unidas uma na outra por pelo menos um cordão de solda. As últimas películas são permanentemente e totalmente ligadas uma na outra em no máximo 10% de sua área.
[0036] A expressão “película multicamadas” no contexto da presente invenção se refere a uma estrutura plana autossustentada tendo pelo menos duas camadas de película. A espessura máxima das películas multicamadas da invenção é preferivelmente no máximo 30 mm, mais preferivelmente no máximo 20 mm, especialmente no máximo 15 mm. Ficará aparente que a espessura máxima das películas multicamadas da invenção depende de seu campo de uso. Películas multicamadas para embainhar ou revestir para uma porção de composição de lavagem ou porção de composição de limpeza preferivelmente têm uma porção de não mais que 1.500 pm, mais preferivelmente não mais que 1.000 pm. Películas multicamadas que servem elas mesmas como composições de lavagem ou como composições de limpeza preferivelmente têm uma espessura de não mais que 30 mm, mais preferivelmente não mais que 20 mm.
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14/135 [0037] Além do mais, a espessura das películas multicamadas da invenção é pequena em relação ao comprimento e largura. Preferivelmente, a espessura das películas multicamadas é menor por um fator de pelo menos 2, mais preferivelmente de pelo menos 5 e especialmente de pelo menos 10 do que o comprimento do maior eixo geométrico longitudinal. Em uma modalidade específica, a espessura das películas multicamadas é menor por um fator de pelo menos 20, mais especificamente pelo menos 50, ainda mais especificamente pelo menos 100 e muito especificamente pelo menos 500 do que o comprimento do maior eixo geométrico longitudinal. Em princípio, o valor superior para a maior extensão longitudinal das películas multicamadas da invenção é acrítico. As películas multicamadas da invenção podem ser produzidas, por exemplo, na forma de rolos de película, onde o maior comprimento pode ainda ser na região de 100 m ou mais.
[0038] As películas multicamadas da invenção têm uma extensão essencialmente bidimensional. O comprimento e/ou largura da película é geralmente pelo menos 5 mm e preferivelmente pelo menos 10 mm. O comprimento e/ou largura máximo da película é geralmente acrítico e pode ser na faixa de milímetro, centímetro ou metro de acordo com o campo de aplicação.
[0039] As películas multicamadas da invenção e as produzidas pelo processo da invenção são adequadas como tal para uso como composições de lavagem e limpeza. Com esse propósito, componentes individuais de uma composição de lavagem ou limpeza ou senão uma composição de lavagem ou limpeza completa pode ser formulada na forma de uma película multicamadas. Uma composição de lavagem ou limpeza na forma de uma película multicamadas dissolve no início e/ou no curso do respectivo uso (por exemplo, na água de lavagem ou enxague), assim libera os constituintes da composição de lavagem e limpeza e, na forma dissolvida, em virtude das propriedades dispersantes, de inibição de película, emulsificantes e
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15/135 tensoativas da composição de polímero Pl) presentes e de quaisquer camadas ativas adicionais, contribuírem consideravelmente com o desempenho de lavagem e limpeza.
[0040] As películas multicamadas da invenção ou as produzidas pelo processo da invenção são também adequadas para embalagem de composições de lavagem e limpeza em forma líquida, gel e sólida como porções. Elas dissolvem no início e/ou no curso do respectivo uso (por exemplo, na água de lavagem ou enxague), assim liberam os constituintes do composição de lavagem e limpeza e, na forma dissolvida, em virtude das propriedades dispersantes, de inibição de película, emulsificantes e tensoativas da composição de polímero Pl) presentes e quaisquer camadas ativas adicionais, contribuem consideravelmente para o desempenho de lavagem e limpeza.
[0041] No contexto da presente invenção, entende-se que as expressões “porção de composição de lavagem” e “porção de composição de limpeza” significam uma quantidade de uma composição de lavagem ou composição de limpeza suficiente para uma operação de lavagem ou limpeza que ocorre em uma fase aquosa. Isso pode, por exemplo, ser uma operação de lavagem em máquina como conduzido com máquinas de lavar comerciais. De acordo com a invenção, entende-se que este termo também significa uma porção de ingrediente ativo para uma operação de lavagem manual ou uma operação de limpeza conduzida manualmente (como conduzido, por exemplo, em uma bacia de lavagem manual, um pia ou um vaso). As películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção são preferivelmente usadas para produção de porções de ingrediente ativo para operações de lavagem ou limpeza a máquina.
[0042] No contexto dessa aplicação, alguns compostos que podem ser derivados do ácido acrílico e ácido metacrílico são referidos por inserção do prefixo “(met)” no composto derivado do ácido acrílico.
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16/135 [0043] Grupos alquila C1-C4, grupos alquila C1-C7, grupos alquila CsCi8 e grupos alquila C12-C18 adequado são em cada caso grupos alquila lineares (abaixo e acima 3 átomos de carbono) e ramificados.
[0044] No contexto da presente invenção, alquila C1-C4 é um radical alquila linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono. Alquilas C1-C4 adequadas são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila e terc-butila.
[0045] No contexto da presente invenção, alquila C1-C7 é um radical alquila linear ou ramificado tendo 1 a 7 átomos de carbono. Alquilas C1-C7 adequadas são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila e os isômeros constitucionais dos mesmos.
[0046] Alquila C 12-Ci8 e um radical alquila linear ou ramificado tendo a 18 átomos de carbono. Alquilas C12-C18 adequadas são dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosia e os isômeros constitucionais dos mesmos. Em uma modalidade preferida, elas são radicais alquila C12-C18 predominantemente lineares, como também ocorre em álcoois graxos naturais ou sintéticos, e álcoois do processo oxo.
[0047] Alquila Cg-Cis é um radical alquila linear ou ramificado tendo 8 a 18 átomos de carbono. Alquilas Cs-Cis adequadas são octila, 2-etil-hexila, nonila, decila, 2-propil-heptila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila e o isômeros constitucionais dos mesmos. Em uma modalidade preferida, eles são predominantemente radicais alquila Cg-Cis lineares, como também ocorre em álcoois graxos naturais ou sintéticos, e álcoois do processo oxo.
[0048] No contexto da presente aplicação, a expressão álcoois C9-C11 representa uma mistura compreendendo álcoois tendo 9 átomos de carbono e
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17/135 álcoois tendo 11 átomos de carbono. Álcoois C12-C14 são uma mistura compreendendo álcoois tendo 12 átomos de carbono e álcoois tendo 14 átomos de carbono. Álcoois C13-C15 são uma mistura compreendendo álcoois tendo 13 átomos de carbono e álcoois tendo 15 átomos de carbono. Álcoois C12-C18 são uma mistura compreendendo álcoois tendo 12 átomos de carbono, álcoois tendo 14 átomos de carbono, álcoois tendo 16 átomos de carbono e álcoois tendo 18 átomos de carbono.
Composição de polímero PI) [0049] A composição de polímero Pl) é preparada por polimerização de radicais livres da composição de monômero Ml) na presença de pelo menos um éter alquil Cg-Cis polioxialquileno tendo uma média de 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula. Isso disponibiliza composições do polímero Pl específicas) tendo propriedades vantajosas. Sem ficar ligado a nenhuma teoria, ligações de hidrogênio são capazes de se formar entre o polímero de crescimento e as unidades de óxido de alquileno, e essas influenciam as propriedades da composição de polímero resultante. Assim, composições do polímero Pl) tendo um alto teor do éter alquil Cg-Cis polioxialquileno podem ser obtidas; essas não podem ser preparadas misturando o polímero separadamente preparado com o éter alquil Cs-Cis polioxialquileno. Degradação de tensoativo de radicais livres vantajosamente não ocorre aqui.
[0050] Para produção das películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção, preferência é dada ao uso de composições do polímero Pl) tendo uma baixa temperatura de transição vítrea Tg. Preferivelmente, as composições do polímero Pl) usadas para produção das películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção têm uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa de 0 a 80°C, preferivelmente de 0 a 60°C, especialmente 0 a 30°C.
[0051] As temperaturas de transição vítrea (Tg) descritas no contexto
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18/135 desse pedido podem ser determinadas por meio de calorimetria de varredura diferencial (DSC).
[0052] Em uma modalidade preferida, as composições do polímero
Pl) usadas para produção das películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção tomam a forma de uma película transparente.
Composição de monômero Ml)
Monômero A) [0053] A composição de monômero Ml) usada para produção da composição de polímero Pl) compreende pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.
[0054] Em uma modalidade específica, a composição de monômero Ml) consiste somente em ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.
[0055] O ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado é preferivelmente selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido acloroacrílico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico e ácido aconítico. Sais adequados dos ácidos supramencionados são especialmente os sais de sódio, potássio e amônio, e os sais com aminas. Os monômeros A) podem ser usados como tal ou como misturas um com o outro. As proporções declaradas em peso todas se referem à forma ácida.
[0056] Preferivelmente, pelo menos um ácido carboxílico α,βetilenicamente insaturado é usado para polimerização em forma não neutralizada. Se os ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados forem usados para polimerização em forma parcialmente neutralizada, os grupos
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19/135 ácidos são neutralizados preferivelmente até uma extensão de no máximo
50% molar, em particular preferivelmente até uma extensão de no máximo
30% molar. A neutralização parcial ou total pode também ser realizada durante a polimerização ou após a polimerização ter terminado.
[0057] Bases adequadas para neutralização dos ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, e também os ácidos sulfônicos e ácidos fosfônicos insaturados mencionados a seguir, são hidróxidos de metal alcalino tais como NaOH e KOH, hidróxidos de metal alcalino terroso tais como Ca(OH)2 e Mg(OH)2, bases de amônia e amina. Aminas preferidas são alcanolaminas tais como etanolamina, dietanolamina e trietanolamina. Se desejado, neutralização parcial ou total dos grupos ácidos pode também seguir após a polimerização.
[0058] Mais preferivelmente, o monômero A) é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, sais dos ácidos carboxílicos supramencionados e misturas dos mesmos.
[0059] Mais particularmente, o monômero A) é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais do ácido acrílico, sais do ácido metacrílico e misturas dos mesmos.
[0060] Em uma modalidade específica, exclusivamente ácido acrílico é usado como monômero A).
[0061] Monômero A) é usado preferivelmente em uma quantidade de 50% a 100% em peso, mais preferivelmente 60% a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml).
[0062] Em uma modalidade preferida, a composição de monômero Ml) consiste até uma extensão de pelo menos 50% em peso, preferivelmente até uma extensão de pelo menos 80% em peso e especialmente até uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), do ácido acrílico e/ou sais do ácido acrílico.
Monômero B)
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20/135 [0063] A composição de monômero Ml) pode, além dos monômeros
A), compreender pelo menos um monômero B) selecionado de ácidos sulfônicos insaturados, sais de ácidos sulfônicos insaturados, ácidos fosfônicos insaturados, sais de ácidos fosfônicos insaturados e misturas dos mesmos.
[0064] Monômero B) é preferivelmente selecionado de ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila, metacrilato de sulfopropila, 2-hidróxi-3-ácido acriloiloxipropilsulfônico, ácido 2-hidróxi-3-metacriloiloxipropilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, sais dos ácidos supramencionados e misturas dos mesmos.
[0065] Um monômero B) preferido é ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico.
[0066] Sais adequados dos ácidos supramencionados são especialmente os sais de sódio, potássio e amônio, e os sais com aminas. Os monômeros B) podem ser usados como tal ou como misturas um com o outro. As proporções declaradas em peso todas se referem à forma ácida.
[0067] Preferivelmente, a composição de monômero Ml) neste caso consiste até uma extensão de pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente até uma extensão de pelo menos 80% em peso e especialmente até uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de monômeros A) e B). Quando a composição de monômero Ml) compreende pelo menos um monômero B), ela é preferivelmente usada em uma quantidade de 0,1% a 50% em peso, mais preferivelmente 1% a 25% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml).
Monômeros adicionais C) [0068] A composição de monômero Ml) pode compreende
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21/135 adicionalmente pelo menos um monômero adicional sem ser os monômeros contendo grupos ácidos e sais dos mesmos (= monômero C).
[0069] A composição de monômero Ml) pode assim ter as seguintes composições de monômero: A) ou A) + B) ou A) + C) ou A) + B) + C).
[0070] Preferivelmente, a composição de monômero Ml) compreende adicionalmente pelo menos um monômero C) selecionado de:
Cl) heterociclos de nitrogênio tendo uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres,
C2) monômeros contendo grupos amida,
C3) compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
R1 O
I II
H2C= C— C—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)| R2 (I.a)
R1
I
H2C=C--(CH2)x—O— (CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.b) em que a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, x é 0, 1 ou 2, k e 1 são independentemente um número inteiro de 0 a 100, onde a soma de k e 1 é pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 5,
R1 é hidrogênio ou metila,
R2 é hidrogênio, alquila C1-C4, e misturas de dois ou mais que dois dos monômeros supramencionados Cl) a C3).
Monômeros Cl) [0071] Heterociclos de nitrogênio preferidos com uma ligação dupla
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22/135 α,β-etilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres Cl) são selecionados de 1-vinilimidazol (N-vinilimidazol), heterociclos de nitrogênio substituídos com vinila e alila sem ser 1-vinilimidazol, e misturas dos mesmos.
[0072] Os nitrogênios de amina dos compostos supramencionados podem ser usados para produzir grupos catiônicos carregados tanto por protonação com ácidos quanto por quatemização com agentes de alquilação. Monômeros Cl) adequados são também os compostos obtidos por protonação ou quatemização de 1-vinilimidazol e diferentes heterociclos de nitrogênio substituídos com vinila e alila. Ácidos adequados para a protonação são, por exemplo, ácidos carboxílicos tal como ácido lático ou ácidos minerais tais como ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido clorídrico. Agentes de alquilação adequados para quatemização são haletos de alquila C1-C4 ou sulfatos de di(alquila C1-C4), tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e a. Um protonação ou quatemização pode geralmente tanto proceder quanto seguir a polimerização. Preferivelmente, um protonação ou quatemização segue a polimerização. Exemplos de tais monômeros Cl) carregados são vinilimidazóis quaternizados, especialmente cloreto de 3-metil-lvinilimidazólio, -metossulfato e etossulfato.
[0073] Monômeros Cl) preferidos são também heterociclos de nitrogênio substituídos com vinila e alila sem ser vinilimidazóis, selecionados de 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina, 4-alilpiridina, 2vinilpiperidina, 4-vinilpiperidina e os sais dos mesmos obtidos por protonação ou por quatemização.
[0074] Mais particularmente, a composição de monômero M) compreende pelo menos um comonômero Cl) selecionado de 1-vinilimidazol,
2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina, 4-alilpiridina e os sais dos mesmos obtidos por protonação ou por quatemização. Especificamente, a
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23/135 composição de monômero Ml) compreende 1-vinilimidazol como comonômero Cl).
Monômero C2) [0075] Monômeros C2) adequados contendo grupos amida são compostos da fórmula geral (II)
O
Figure BR112019011724A2_D0001
(II) onde um dos radicais R3 a R5 é um grupo da fórmula CH2=CR6onde R6 = H ou alquila C1-C4 e os outros radicais R6 a R8 são cada qual independentemente H ou alquila C1-C7, onde R3 e R4, junto com o grupo amida ao qual eles são ligados, pode também ser uma lactama tendo 5 a 8 átomos do anel, onde R4 e R5, junto com o átomo de nitrogênio no qual eles são ligados, podem também ser um heterociclo de cinco a sete membros.
[0076] Preferivelmente, os monômeros C2) são selecionados de amidas primárias de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, N-vinilamidas de ácidos monocarboxílicos saturados, N-vinilactamas, Nalquil- e Ν,Ν-dialquilamidas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos.
[0077] Monômeros C2) preferidos são N-vinilactamas e derivados dos mesmos que podem ter, por exemplo, um ou mais substituintes alquila Ci-Có tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, etc. Esses incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinilpiperidona, Nvinilcaprolactama, N-vinil-5 -metil-2-pirrolidona, N-vinil-5 -etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2-piperidona, N-vinil-7-metil-2caprolactama e N-vinil-7-etil-2-caprolactama.
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24/135 [0078] Preferência particular é dada ao uso de N-vinilpirrolidona e/ou
N-vinilcaprolactama.
[0079] Monômeros C2) adequados são também acrilamida e metacrilamida,
N-alquil- e Ν,Ν-dialquilamidas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados adequados como monômeros C2) são, por exemplo, metil(met)acrilamida, metiletacrilamida, etil(met)acrilamida, etiletacrilamida, n-propil(met)acrilamida, isopropil(met)acrilamida, nbutil(met)acrilamida, terc-butil(met)acrilamida, terc-butiletacrilamida, e misturas dos mesmos.
[0080] Compostos N-vinilamida de cadeia aberta adequados como monômeros C2) são, por exemplo, N-vinilformamida, N-vinil-Nmetilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-Netilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metilpropionamida, Nvinilbutiramida e misturas dos mesmos. Preferência é dada s usar Nvinilformamida.
Monômero C3) contendo grupos éter [0081] A composição de monômero Ml) pode compreende adicionalmente pelo menos um monômero C3) selecionado de compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b), como definido anteriormente.
[0082] Nas fórmulas I.a) e I.b), k é preferivelmente um número inteiro de 1 a 100, mais preferivelmente 2 a 50, especialmente 3 a 30. Preferivelmente, 1 é um número inteiro de 0 a 50.
[0083] Preferivelmente, R2 nas fórmulas I.a) e I.b) é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou terc-butila.
[0084] Na fórmula I.b), x é preferivelmente 1 ou 2.
[0085] A composição de monômero Ml) pode compreender cada qual dos monômeros adicionais Cl) a C3) preferivelmente em uma quantidade de 0% a 30% em peso, mais preferivelmente 0% a 20% em peso e especialmente
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0% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml). Quando a composição de monômero Ml) compreende pelo menos um monômero selecionado de Cl) a C3), ele assim o faz em cada caso preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 30% em peso, mais preferivelmente 1% a 20% em peso e especialmente 1,5% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml). Em uma modalidade específica, a composição de monômero Ml) não compreende quaisquer comonômeros adicionais exceto para os monômeros A).
[0086] A composição de polímero Pl) compreende essencialmente polímeros não reticulados. A composição de monômero Ml) usada para produção da composição de polímero Pl) da invenção assim especialmente não compreende nenhum monômero de reticulação adicionado. No contexto da invenção, monômeros de reticulação são compostos tendo dois ou mais que dois ligações duplas polimerizáveis etilenicamente insaturadas por molécula.
[0087] Especificamente, a composição de monômero Ml), com base no peso total, compreende menos que 0,1% em peso, mais especificamente menos que 0,01% em peso de monômeros de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas radicalmente livres por molécula.
[0088] Em uma modalidade preferida, a composição de monômero Ml) não compreende nenhum monômero de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas por molécula.
Éter alquil Cg-Cis polioxialquileno PE) [0089] A película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção compreende pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero Pl) obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero Ml) como definido
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26/135 anteriormente, na presença de pelo menos um éter alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) tendo uma média de 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula.
[0090] Éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) adequados são geralmente compostos da fórmula geral (III)
R7O-(R8O)sR9 (III) em que
R7 é alquila Cs-Cis
R8 em cada qual das unidades de repetição (R8O) é independentemente selecionada de:
CH2CH2 , CHCH2 , CHCH2 and CH2CH2CH2CH2
CH3 ch2 ch3
R9 é hidrogênio ou alquila C1-C4 e s é um número inteiro de 3 a 12 [0091] Os radicais alquila Cg-Cis dos éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) podem derivar dos álcoois correspondentes, especificamente álcoois da fórmula geral R7-OH, por eliminação formal do grupo OH. Os radicais alquila Cg-Cis dos éteres alquil Cg-Cis polioxialquileno PE) podem derivar de álcoois puros ou de misturas de álcool. Preferência é dada a álcoois ou misturas de álcool que são disponíveis na escala industrial.
[0092] Os radicais alquila Cg-Cis dos éteres alquil Cg-Cis polioxialquileno (PE) usados de acordo com a invenção ou os álcoois R7-OH usados para preparação dos mesmos podem também originar de uma fonte renovável, natural e/ou renovável. Entende-se que fontes renováveis no contexto da invenção significam fontes naturais (biogênicas) e/ou renováveis, e combustíveis não fósseis tais como óleo mineral, gás natural ou carvão.
[0093] Éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno adequados geralmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 260 a 1.000 g/mol e
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27/135 preferivelmente 300 a 800 g/mol.
[0094] Éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno adequados são polímeros não iônicos solúveis em água tendo unidades de repetição de óxido de alquileno.
[0095] Os radicais alquila Cs-Cis dos éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno (PE) usados de acordo com a invenção ou os radicais R7 podem derivar de álcoois e misturas de álcool de origem nativa ou petroquímica tendo 8 a 18 átomos de carbono. Os radicais alquila Cs-Cis ou os radicais R7 podem derivar de álcoois primários, secundários, terciários ou quaternários. Preferivelmente, os radicais alquila Cs-Cis ou os radicais R7 derivam de álcoois primários. Os radicais alquila Cg-Cis dos éteres alquil CsCis polioxialquileno ou os radicais R7 podem também ser cadeia reta ou ramificada. Preferivelmente, os radicais alquila Cs-Cis ou os radicais R7 são radicais alquila lineares ou predominantemente lineares. Entende-se que radicais alquila predominantemente lineares são aqueles tendo ramificações essencialmente do grupo metila e essencialmente nenhuma ramificação de cadeia longa. Em uma primeira modalidade preferida, os radicais alquila CsCis são radicais alquila lineares. Em uma segunda modalidade preferida, os radicais alquila Cs-Cis são radicais alquila predominantemente lineares como também ocorre em ácidos graxos e álcoois graxos e álcoois do processo oxo naturais ou sintéticos. Especificamente, os radicais alquila Cs-Cis podem ser lineares ou preferivelmente 2-metil-ramificado ou compreender radicais lineares e metil-ramificado em uma mistura, já que estão tipicamente presentes em radicais álcool do processo oxo. Em uma modalidade preferida adicional, os radicais alquila Cg-Cis são radicais alquila ramificados uma vez que são possuídos por álcoois de cadeia mais longa que são obtidos por condensação de Guerbet. Em condensação de Guerbet, álcoois primários ou secundários são condensados a altas temperaturas e alta pressão na presença de hidróxidos ou alcóxidos de metal alcalino para dar álcoois de cadeia mais
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28/135 longa, que são também chamados álcoois de Guerbet. Um álcool de Guerbet adequado é um álcool C16-C20 terminado com n-butila alcoxilado com 7 a 8 grupos óxido de etileno por molécula.
[0096] Os radicais alquila Cs-Cis dos éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno (PE) são preferivelmente radicais alquila C12-C18, por exemplo, radicais alquila C9-C16 ou radicais alquila C10-C14. Nos compostos da fórmula geral (III), R7 é preferivelmente alquila C12-C18, tal como alquila C9-C16 ou alquila C10-C14.
[0097] Éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno adequados são os que derivam de um único álcool tendo 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, tendo 9 a 16 átomos de carbono ou tendo 10 a 14 átomos de carbono. Esses incluem, por exemplo, álcool de coco, álcool de palmeira, álcool de sebo ou álcool de oleíla.
[0098] Éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno adequados são também os que derivam de misturas de álcool, por exemplo, selecionados de álcoois C12C14, álcoois C9C11, álcoois C13C15, álcoois C12C18 e álcoois C12C14.
[0099] Os éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno compreendem, no grupo éter de polioxialquileno, preferivelmente uma média de 3 a 10 e mais preferivelmente 5 a 9 unidades de óxido de alquileno por mol de álcool. Nos compostos da fórmula geral (III), s é preferivelmente 3 a 10, especialmente 5 a 9.
[00100] Óxidos de alquileno adequados para preparação dos éteres alquil C8-C18 polioxialquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloroidrina, óxido 1,2- e 2,3-butileno.
[00101] Os níveis de alcoxilação estabelecidos, especificamente níveis de etoxilação, são médias estatísticas (médias numéricas, Mn) que podem ser um número inteiro ou um fração para um produto específico. Etoxilados de álcool preferidos têm um distribuição homóloga estreitada (etoxilados de faixa estreita, NRE).
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29/135 [00102] Grupos éter de polioxialquileno adequados são, por exemplo, homopolímeros de óxido de etileno, homopolímeros de óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os grupos éter de polioxialquileno compreendendo vários óxidos de alquileno copolimerizados podem compreender as unidades de óxido de alquileno em distribuição aleatória ou na forma de blocos. Uma modalidade específica é aquela dos grupos éter de polioxialquileno compreendendo óxido de etileno e óxido de propileno copolimerizados. Preferivelmente, nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, a proporção de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno é 40% a 99% em peso. Preferência particular é dada aos éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno em que o grupo éter de polioxialquileno compreende exclusivamente unidades de repetição de óxido de etileno.
[00103] Os grupos poliéter dos éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) podem, nos terminais não alquila Cg-Cis terminados, carregar um átomo de hidrogênio ou ser terminados por um grupo alquila C1-C4 (em outras palavras, ser grupo terminal capeado). Nos compostos da fórmula geral (III), R9 é correspondentemente H ou alquila C1-C4. Preferivelmente, R9 é H ou metila. Em uma modalidade particularmente preferida, os grupos poliéter nos terminais alquila Cg-Cis não terminados carregam um átomo de hidrogênio; em outras palavras, R9 é mais preferivelmente H.
[00104] Éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) usados são preferivelmente alcoxilados, vantajosamente etoxilados, especialmente álcoois primários tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono e uma média de 3 a 12, preferivelmente 3 a 10 e mais preferivelmente 5 a 9 mol de óxido de etileno (EO) por mol de álcool, em que o radical álcool pode ser linear ou preferivelmente 2-metil-ramificado ou pode compreender radicais lineares e metil-ramificados em uma mistura, uma vez que estão tipicamente
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30/135 presentes em radicais álcool do processo oxo.
[00105] Os éteres alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) são preferivelmente selecionados de:
álcoois graxos C12C14 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois C9C11 do processo oxo com 7 EO, álcool do processo oxo C13 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO álcoois do processo oxo C13C15 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois graxos C12C18 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO e misturas dos mesmos,
2-propil-heptanol com 3 EO, 4 EO, 5 EO, 6 EO, 7 EO, 8 EO e 9EO e misturas de dois ou mais que dois dos álcoois etoxilados supramencionados.
[00106] Misturas preferidas de álcoois etoxilados são misturas de álcool C12C14 com 3 EO e álcool C12C18 com 7 EO. Misturas preferidas de álcoois etoxilados são também misturas de etoxilados de álcool de cadeia curta (por exemplo, 2-propil-heptanol com 7 EO) e etoxilados de álcool de cadeia longa (por exemplo, álcoois CwCis com 7 EO).
Polímero P2) [00107] A película multicamadas da invenção compreende pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero Pl). Preferivelmente, a película multicamadas da invenção compreende pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) sem ser os polímeros presentes na composição de polímero Pl).
[00108] Em uma modalidade preferida, as camadas individuais das películas multicamadas da invenção são solúveis em água ou dispersíveis em água. De acordo com o campo de uso das películas multicamadas da
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31/135 invenção, pode ser vantajoso que as camadas individuais tenham uma solubilidade em água particular. Por exemplo, pode ser desejável que diferentes camadas tenham diferente solubilidade em água. Pode também ser desejável, por exemplo, que uma camada da superfície externa tenha um menor grau de solubilidade em água a fim de impedir bloqueio e/ou dissolução parcial no caso de alta umidade do ar e/ou alta umidade de contato (por exemplo, umidade da mão). Altemativamente, pode também ser desejável que uma camada da superfície externa tenha alta solubilidade em água a fim de liberar rapidamente um ingrediente ativo presente nela ou protegido com isso no contato com água. Uma película como essa pode então ter insolúvel em água embalagem externa para impedir contato com água não desejado.
[00109] De acordo com o campo de uso das películas multicamadas da invenção, pode também ser vantajoso que as camadas individuais tenham uma solubilidade em água dependente da temperatura.
[00110] A película multicamadas da invenção preferivelmente compreende pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado de:
polissacarídeos naturais e modificados, homo- e copolímeros compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos, homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil4-vinilpirídio e misturas dos mesmos, homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero
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32/135 acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, copolímeros compreendendo pelo menos um monômero (met)acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais dos mesmos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado de ésteres alquila Ci-Cs do ácido (met)acrílico, olefinas C2-C10, estireno e a-metilestireno, copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada, homo- e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, ácidos de poliamino, poliamidas solúveis em água ou dispersíveis em água, polialquileno glicóis, mono- ou diéteres de polialquileno glicóis, poliestirenos biaxialmente orientados, e misturas dos mesmos.
[00111] A película multicamadas da invenção mais preferivelmente compreende pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado de:
éteres de celulose e ésteres de celulose, homo- e copolímeros compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, alcoxilado álcoois vimlicos ou misturas dos mesmos, polímeros selecionados de homopolímeros de polivinilpirrolidona, homopolímeros de polivinilimidazol, copolímeros
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33/135 compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados, N-óxido de polivinilpiridina, haletos de poli-N-carboximetil-4-vinilpirídio, misturas dos mesmos.
[00112] A película multicamadas da invenção compreende especialmente pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado de derivados de celulose, preferivelmente carboxialquil celuloses e sais dos mesmos, sulfoalquil celuloses e sais dos mesmos, sais de éster sulfúrico acídicos de celulose, alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses e misturas de dois ou mais desses derivados de celulose.
[00113] Polissacarídeos adequados como polímeros P2) são polissacarídeos naturais, por exemplo, celulose, hemicelulose, xiloglucano, glicogênio, amido (amilose e amilopectina), dextrano, pectinas, inulina, xantana, quitina, calose, etc. e polissacarídeos naturais termicamente, hidroliticamente ou enzimaticamente degradados, por exemplo, maltodextrina etc.
[00114] Polissacarídeos modificados preferidos são, por exemplo, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, etc.
[00115] Éteres de celulose são derivados de celulose que surgem através de substituição parcial ou completa dos átomos de hidrogênio nos grupos hidroxila da celulose. Éteres de celulose a partir da reação de celulose com mais que um agente de eterificação são também referidos como éteres misturados de celulose.
[00116] Éteres de celulose preferidos são selecionados de alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses, carboxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil alquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidroxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidroxialquil alquil celuloses e sais, sulfoalquil celuloses e sais dos mesmos.
[00117] Radicais carboxialquila preferidos são o radical carboximetila
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34/135 e o radical carboxietila. Um radical carboxialquila particularmente preferido é o radical carboximetila. Preferido radicais sulfoalquila são o radical sulfometila e o radical sulfoetila. Um particularmente radical sulfoalquila preferido é o radical sulfometila. Sais preferidos são os sais de sódio, potássio, cálcio e amônio.
[00118] Éteres de celulose particularmente preferidos são selecionados de carboximetil celulose, carboxietil celulose, metil celulose, etil celulose, npropil celulose, etil metil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxibutil celulose, hidroxietil metil celulose, hidroxipropil metil celulose, hidroxietil etil celulose, hidroxipropil etil celulose, carboximetil metil celulose, carboximetil etil celulose, carboximetil hidroxietil celulose, carboximetil hidroxietil metil celulose, carboximetil hidroxietil etil celulose, sulfometil celulose e sulfoetil celulose. Os radicais carboxialquila e os radicais sulfoalquila podem também ser em forma de sal.
[00119] Ésteres de celulose são derivados de celulose que se formam em decorrência de esterificação dos grupos hidroxila com ácidos. Preferência é dada aos ésteres sulfúricos de celulose. Em uma modalidade específica, o ácido sulfúrico é submetido apenas a uma esterificação parcial, de maneira tal que os ésteres sulfúricos resultantes ainda tenham grupos ácidos livres ou sais dos mesmos. Preferência particular é dada ao uso de sais de éster sulfúrico acídicos de celulose. Esses são notáveis pelo seu efeito de inibição de efeito cinzento.
[00120] Polissacarídeos modificados preferidos são selecionados de metil celulose, etil celulose, propil celulose, metil/etil celulose, etil/propil celulose, carboximetil celulose, sais de carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxietil metil celulose, hidroxietil etil celulose, hidroxipropil metil celulose, hidroxipropil etil celulose, etc.
[00121] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de homo- e copolímeros compreendendo unidades de repetição
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35/135 que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, álcoois vinílicos alcoxilados ou misturas dos mesmos.
[00122] Vinil ésteres adequados (acilatos de vinila) são geralmente os ésteres de álcool vinílico com ácidos carboxílicos C1-C15, preferivelmente ácidos carboxílicos Ci-Cs, mais preferivelmente ácidos carboxílicos C1-C4. acilatos de vinila preferidos são acetato de vinila, n-propionato de vinila, nbutirato de vinila, 2-etil-hexanoato de vinila, laurato de vinil, etc. Preferência particular é dada a acetato de vinila.
[00123] Poli(acetatos de vinila) (PVAs) parcial ou totalmente hidrolisados são geralmente referidos como “álcool polivinílico (PVOH)”. Poli(acetatos de vinila) parcialmente hidrolisados são obtidos por hidrólise incompleta de poli(acetatos de vinila), significa que o polímero parcialmente hidrolisado tem tanto grupos éster quanto grupos hidroxila. A hidrólise dos poli(acetatos de vinila) pode ser realizada de uma maneira conhecida per se em condições alcalinas ou acídicas, isto é, com adição do ácido ou base.
[00124] As propriedades de desempenho de álcoois polivinílicos são determinadas por fatores incluindo o nível de polimerização e o nível de hidrólise (nível de hidrólise). Com aumento do nível de hidrólise, o solubilidade em água diminui. Álcoois polivimlicos tendo níveis de hidrólise até cerca de 90% molar são geralmente solúveis em água fria. Álcoois polivimlicos tendo níveis de hidrólise de cerca de 90 a cerca de 99,9% molar geralmente não são mais solúveis em água fria mas são solúveis em água quente.
[00125] Álcoois polivimlicos adequados como polímeros P2) preferivelmente têm um nível de hidrólise de 50 a 99,9% molar, mais preferivelmente de 70 a 99% molar, especialmente de 80 a 98% molar.
[00126] Álcoois polivimlicos adequados como polímeros P2) preferivelmente têm um peso molecular médio ponderai de 10.000 a 300.000 g/mol, mais preferivelmente de 15.000 a 250.000 g/mol.
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36/135 [00127] Álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) preferivelmente têm uma viscosidade de 2 a 120 mPa s, mais preferivelmente de 7 a 70 mPa s e especialmente de 15 a 60 mPa s, medidos em DIN 53015 em uma solução 4% em água.
[00128] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil4-vinilpirídio e misturas dos mesmos.
[00129] N-Vinilimidazol, 2-vinilpiridina e 4-vinilpiridina podem ser convertidos nos sais correspondentes por protonação ou quatemização. Ácidos adequados são, por exemplo, ácidos minerais tais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico e ácido fosfórico, e ácidos carboxílicos. Agentes de alquilação adequados para quatemização são haletos de alquila Ci-C4 ou sulfatos de alquila C1-C4, tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila.
[00130] Preferência é dada aos homopolímeros e copolímeros de polivinilpirrolidona compreendendo N-vinilpirrolidona copolimerizada e um outro diferente monômero etilenicamente insaturado copolimerizado. Copolímeros de N-vinilpirrolidona adequados são muito geralmente polímeros, aniônicos, catiônicos e anfotéricos descarregados.
[00131] Copolímeros particularmente preferidos de N-vinilpirrolidona são selecionados de:
copolímeros de N-vinilpirrolidona e acetato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona e propionato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona, acetato de vinila e propionato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona e acrilato de vinila,
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37/135 copolímeros de N-vinilpirrolidona, metacrilato de etila e ácido metacrílico, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol e os derivados dos mesmos obtidos por protonação e/ou quatemização, copolímeros de N-vinilpirrolidona e metacrilato de dimetilaminoetila e os derivados dos mesmos obtidos por protonação e/ou quatemização, copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama e Nvinilimidazol e os derivados dos mesmos obtidos por protonação e/ou quatemização.
[00132] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico. [00133] Em uma primeira modalidade específica dos homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um homopolímero do ácido acrílico. Homopolímeros do ácido acrílico P2) preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 800 a 70.000 g/mol, mais preferivelmente 900 a 50.000 g/mol, particularmente 1.000 a 20.000 g/mol e especialmente 1.000 a 10.000 g/mol. Neste contexto, a expressão “homopolímero do ácido acrílico” também engloba polímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são na forma parcial ou totalmente neutralizada. Esses incluem homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico estão presentes parcial ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Preferência é dada aos homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parcial ou completamente na forma de sais de sódio. Homopolímeros do ácido acrílico particularmente adequado como polímeros P2) são a marca registrada Sokalan ® PA da BASF SE.
[00134] Em uma segunda modalidade específica dos homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é
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38/135 um copolímero compreendendo pelo menos um monômero do ácido acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos. Esses preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 2.500 a 150.000 g/mol, mais preferivelmente 2.800 a 70.000 g/mol, particularmente 2.900 a 50.000 g/mol e especialmente 3.000 a 30.000 g/mol. Também incluídos aqui são copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são na forma parcial ou totalmente neutralizada. Com esse propósito, é possível tanto usar monômeros em forma de sal para polimerização quanto para o copolímero resultante a ser submetido a neutralização parcial ou completa. Preferência é dada aos copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parcial ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Sais de metal alcalino preferidos são sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.
[00135] Polímeros P2) preferidos são copolímeros do ácido maleico (ou monômeros maleicos) e ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) em uma razão em peso de 10:90 a 95:5, mais preferivelmente aqueles em uma razão em peso de 30:70 a 90:10.
[00136] Polímeros P2) preferidos são também terpolímeros do ácido maleico (ou monômeros maleicos), ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) e um vinil éster de um ácido carboxílico C1-C3 em uma razão em peso de 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + vinil éster) a 95 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + vinil éster). A razão em peso do ácido acrílico para vinil éster é preferivelmente em uma faixa de 30:70 a 70:30.
[00137] Polímeros P2) particularmente adequados com base em monômeros acrílicos e monômeros maleicos são a marca registrada correspondente Sokalan ® CP da BASF SE.
[00138] Em uma terceira modalidade específica dos homo- e
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39/135 copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um copolímero compreendendo pelo menos um monômero do ácido (met)acrílico selecionado de ácido (met)acrílico, sais (met)acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico. O monômero hidrofóbico é especialmente selecionado de alquil Ci-Cs ésteres do ácido (met)acrílico, por exemplo, os metil, etil, n- e isopropil, n-butil e 2-etil-hexil ésteres do ácido (met)acrílico e olefinas C2-C10, por exemplo, eteno, propeno,
1,2-buteno, isobuteno, di-isobuteno, estireno e a-metilestireno.
[00139] Em uma modalidade preferida adicional, o polímero P2) usado é um copolímero de pelo menos um monômero maleico selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos com pelo menos uma olefina C2-C8. Também adequados são copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um outro diferente comonômero copolimerizado.
[00140] Preferência particular é dada aos copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma olefina C2-Cs copolimerizada como os únicos monômeros. Esses preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 3.000 a 150.000 g/mol, mais preferivelmente 5.000 a 70.000 g/mol, particularmente 8.000 a 50.000 g/mol e especialmente 10.000 a 30.000 g/mol. Também incluídos aqui são copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são na forma parcial ou totalmente neutralizada. Com esse propósito, é possível usar sais maleicos tanto para polimerização quanto para o copolímero resultante a ser submetido a neutralização parcial ou completa. Preferência é dada aos copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parcial ou completamente na forma de sais de metal
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40/135 alcalino ou sais de amônio. Sais de metal alcalino preferidos são sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.
[00141] Uma modalidade específica é copolímeros do ácido maleico com olefinas C2-C8 em uma molar razão de 40:60 a 80:20, preferência particular sendo dada a copolímeros do ácido maleico com etileno, propileno, isobuteno, di-isobuteno ou estireno. Compostos particularmente adequados que contêm grupos do ácido carboxílico e são com base em olefinas e ácido maleico são igualmente a marca registrada Sokalan ® CP correspondente da BASF SE.
[00142] Uma modalidade preferida adicional é aquela dos copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos.
[00143] Uma modalidade preferida adicional é aquela dos copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um éster copolimerizado do ácido (met)acrílico. Neste caso, o éster do ácido (met)acrílico é especialmente selecionado de alquil Ci-Cs ésteres do ácido (met)acrílico, por exemplo, os metil, etil, n- e isopropil, n-butil e 2-etil-hexil ésteres do ácido (met)acrílico.
[00144] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de acrilamida, metacrilamida e misturas das mesmas. Esses polímeros P2) são preferivelmente solúveis em água ou dispersíveis em água. Esses polímeros P2) são especialmente solúveis em água.
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41/135 [00145] Em uma modalidade específica, os polímeros P2) são selecionados de homopolímeros de acrilamida ou metacrilamida,
Em uma modalidade específica adicional, os polímeros P2) são selecionados de copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, Esses compreendem pelo menos um comonômero copolimerizado selecionado de monômeros hidrofílicos (Al) sem ser acrilamida e metacrilamida, monômeros anfifílicos monoetilenicamente insaturados (A2) e monômeros etilenicamente insaturados adicionais (A3).
[00146] Monomonômeros hidrofílicos etilenicamente insaturados adequados (Al) são monômeros descarregados tais como Nmetil(met)acrilamida, N,N'-dimetil(met)acrilamida ou Nmetilol(met)acrilamida, monômeros compreendendo grupos hidroxila e/ou éter, por exemplo, hidroxietil (met)acrilato, hidroxipropil (met)acrilato, álcool alílico, hidroxivinil etil éter, hidroxivinil propil éter, hidroxivinil butil éter, (met)acrilato de polietileno glicol, N-vinilformamida, N-vinilacetamida, Nvinilpirrolidona ou N-vinilcaprolactama, e vinil ésteres, por exemplo, formato de vinila ou acetato de vinila. Após polimerização, derivados de N-vinila podem ser hidrolisados em unidades de vinilamina, e vinil ésteres em unidades de álcool vinílico. Monomonômeros hidrofílicos etilenicamente insaturados adequados (Al) são também monômeros compreendendo pelo menos um grupo acídico ou sais dos mesmos. Esses incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido 2-acrilamido-2metilpropano sulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, 2ácido acrilamidobutano sulfônico, ácido 3-acrilamido-3metilbutanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, ácidos N-(met)acrilamidoalquilfosfônicos, ácidos (met)acriloiloxialquilfosfônicos e sais e misturas dos mesmos. Os monômeros hidrofílico monoetilenicamente insaturados
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42/135 adicionais podem ser monômeros catiônicos hidrofílicos. Monômeros catiônicos (Ale) adequados especialmente incluem monômeros tendo grupos amônio, especialmente amônio derivados de N-(coaminoalquil)(met)acrilamidas ou (met)acrilatos de co-aminoalquila.
[00147] Os monômeros (A2) anfifílicos são monomonômeros etilenicamente insaturados tendo pelo menos um grupo hidrofílico e pelo menos um, preferivelmente terminal, grupo hidrofóbico.
[00148] Os monômeros (A3) podem, por exemplo, ser monomonômeros etilenicamente insaturados que têm um caráter mais hidrofóbico do que os monômeros hidrofílicos (Al) e são dessa maneira solúveis em água apenas a um menor grau. Exemplos de tais monômeros incluem N-alquil- e N,N'-dialquil(met)acrilamidas, onde o número de átomos de carbono nos radicais alquila juntos é pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 4. Exemplos de tais monômeros incluem N-butil(met)acrilamida, Nciclo-hexil(met)acrilamida ou N-benzil(met) acrilamida.
[00149] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de ácidos de poliamino. Ácidos adequados de poliamino são em princípio compostos compreendendo pelo menos um aminoácido copolimerizado tais como ácido aspártico, ácido glutâmico, lisina, glicina, etc. Os ácidos de poliamino também incluem os derivados obteníveis por reação análoga ao polímero, tal como esterificação, amidação, etc. Ácidos de poliamino preferidos são ácido poliaspártico, derivados de ácido poliaspártico, ácido poliglutâmico, derivados do ácido poliglutâmico e misturas dos mesmos.
[00150] Ácido poliaspártico pode ser preparado, por exemplo, por hidrólise alcalina de polisuccinimida (PSI, ácido anidropoliaspártico). Polisuccinimida pode ser preparada por condensação térmica de ácido aspártico ou de amônia e ácido maleico. Ácido poliaspártico pode ser usado, por exemplo, como um agente complexante biodegradável e coconstrutor em
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43/135 composições de lavagem e limpeza.
[00151] Ácidos de poliamino tendo propriedades tensoativas podem ser obtidos convertendo pelo menos parcialmente os grupos do ácido carboxílico livres do ácido poliaspártico ou poliácido glutâmico em N-alquilamidas e/ou em ésteres. Poliaspartamidas podem também ser preparadas por reação de polisuccinimida com aminas. Para preparação de hidroxiletilaspartamidas, a abertura do anel de polisuccinimida pode ser conduzida com etanolamina. DE 37 00 128 A e EP 0 458 079 A descrevem a esterificação subsequente de derivados de hidroxietila como esses com derivados de ácido carboxílico. Esteres poliaspárticos copoliméricos são obteníveis como descrito em DE 195 45 678 A por condensação de monoalquil ésteres de ácido maleico ou fumárico com adição de amônia. DE 195 45 678 A estabelece adicionalmente que ésteres poliaspárticos copoliméricos são obteníveis por reação de polisuccinimida com álcoois, opcionalmente seguido por hidrólise. De acordo com o nível de esterificação e hidrofobicidade do componente de álcool, ésteres poliaspárticos, à parte sua biodegradabilidade, são notáveis com relação às excelentes propriedades como estabilizantes para emulsões de O/W e W/O, como um cotensoativo estabilizante de espuma e de intensificação de espuma em composições de lavagem e limpeza, e como um agente complexante para cátions metálicos.
[00152] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de polialquileno glicóis e mono- ou diéteres de polialquileno glicóis. Polialquileno glicóis preferidos têm um peso molecular médio numérico na faixa de 1.000 a 4.000.000 g/mol, mais preferivelmente de 1.500 a 1.000.000 g/mol.
[00153] Polialquileno glicóis adequados e o mono- e diéteres dos mesmos podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente lineares. Polialquileno glicóis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água tendo unidades de repetição de
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44/135 óxido de alquileno. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição de óxido de alquileno é pelo menos 30% em peso, preferivelmente pelo menos 50% em peso e especialmente pelo menos 75% em peso, com base no peso total do composto. Polialquileno glicóis adequados são polietileno glicóis, polipropileno glicóis, politetra-hidrofuranos e copolímeros do óxido de alquileno. Óxidos de alquileno adequados para preparação de copolímeros do óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloroidrina, óxido 1,2- e 2,3-butileno. Exemplos adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros do óxido de alquileno podem compreender o unidades de óxido de alquileno copolimerizado em forma aleatoriamente distribuída ou na forma de blocos. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é 40% a 99% em peso. Preferência particular é dada aos homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.
[00154] Mono- e diéteres de polialquileno glicóis adequados são os mono-(Ci-Ci8-alquil éteres) e di-(Ci-Ci8-alquil éteres). Mono- e diéteres de polialquileno glicóis preferidos são os mono-(alquila Ci-Có éteres) e di(alquila Ci-Có éteres). Especialmente preferidos são os mono-(Ci-C2-alquil éteres) e di-(Ci-C2-alquil éteres). Especialmente preferidos são polialquileno glicol monometil éteres e polialquileno glicol dimetil éteres.
[00155] Misturas de polímero são adequadas, por exemplo, para ajustar as propriedades mecânicas e/ou as propriedades de dissolução das películas multicamadas da invenção. Os polímeros usados na mistura de polímero podem diferir em termos de sua composição química e/ou em termos de suas propriedades fisicoquímicas.
[00156] Em uma modalidade específica, a película multicamadas da
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45/135 invenção compreende pelo menos uma camada compreendendo uma mistura de 2 ou mais polímeros. Misturas adequadas podem compreender 2 ou mais diferentes composições do polímero Pl) ou pelo menos uma composição de polímero Pl) e pelo menos um polímero P2) ou 2 ou mais diferentes polímeros P2).
[00157] Em uma primeira modalidade, uma mistura de polímero compreendendo 2 ou mais polímeros que diferem em termos de sua composição química é usada. Em uma segunda modalidade, uma mistura de polímero compreendendo 2 ou mais polímeros que diferem em termos de seu peso molecular é usada. De acordo com essa segunda modalidade, por exemplo, uma mistura de polímero compreendendo pelo menos dois polímeros P2) compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vimlico é usada.
Caracterização de película multicamadas [00158] A película multicamadas da invenção consiste preferivelmente em 2 a 20 camadas, mais preferivelmente 2 a 15 camadas e especialmente 2 a 10 camadas. Essas especificamente incluem películas multicamadas que consistem em 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 camadas. Todas essas camadas podem ser de diferentes composições, ou duas ou mais que duas das camadas podem ter a mesma composição. A composição das camadas individuais depende do campo de uso da película multicamadas da invenção.
[00159] Preferivelmente, as películas multicamadas da invenção têm um peso de polímero total (isto é, de todos os componentes Pl) e P2) presentes) por camada na faixa de 0,1 a 100 mg/cm2 de película, mais preferivelmente de 1 a 80 mg/cm2 de película.
[00160] Como explicado anteriormente, a espessura da camada das películas multicamadas da invenção é variável em amplas faixas e depende do campo de uso das películas multicamadas da invenção.
[00161] Preferivelmente, as película multicamadas da invenção para
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46/135 embainhar ou revestimento de uma composição de lavagem ou limpeza têm uma espessura da camada por camada na faixa de 0,5 a 500 pm, preferivelmente de 1 a 250 pm.
[00162] Preferivelmente, películas de duas camadas da invenção para embainhar ou revestimento de uma composição de lavagem ou limpeza têm uma espessura total da camada na faixa de 1 a 1.000 pm, preferivelmente de 2 a 750 pm.
[00163] Preferivelmente, películas de três camadas da invenção para embainhar ou revestimento de uma composição de lavagem ou limpeza têm uma espessura total da camada na faixa de 1,5 a 1.500 pm, preferivelmente de 2 a 1.250 pm.
[00164] Como explicado anteriormente, películas multicamadas que são elas mesmas usadas como composições de lavagem ou como composições de limpeza preferivelmente têm uma espessura de não mais que 30 mm, mais preferivelmente não mais que 25 mm.
[00165] As películas multicamadas da invenção caracterizam boas propriedades mecânicas. Essas são mostradas, por exemplo, em testes de tração em tiras de película das películas multicamadas como descrito em padrões EN ISO 527-1 e ASTM D882-12. EN ISO 527-1 (versão ISO atual fevereiro de 2012) é um norma europeia para plásticos para determinação das propriedades de tração, que são certificadas por um teste de tração com uma máquina de tração. Para esses testes, é possível usar um aparelho padrão, por exemplo, uma máquina de teste universal de Zwick GmbH, modelo TMTCFR2.5TN.D09. Para obter condições de teste homogêneas, as película multicamadas podem primeiro ser submetidas a armazenamento por diversos dias em equilíbrio com a umidade ambiente (umidade relativa 35-40% a 2025°C).
[00166] O limite de resistência é uma propriedade de material que estabelece a máxima tensão de tração mecânica que o material resiste antes de
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47/135 quebrar/romper. Preferivelmente, as película multicamadas da invenção têm um limite de resistência na faixa de 3 a 40 N/mm2.
[00167] Alongamento é um parâmetro adimensional que é reportado em porcentagem. Preferivelmente, as película multicamadas da invenção têm um alongamento de 20% a 500%.
Produção das películas multicamadas [00168] As películas multicamadas da invenção compreendem pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero Pl).
[00169] Preferivelmente, a composição de polímero Pl) é produzida: A) provendo uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero
A) selecionando de ácidos mono- e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas dos mesmos,
B) submetendo a composição de monômero Ml) provida na etapa A) a uma polimerização de radicais livres na presença de pelo menos um éter alquil Cg-Cis polioxialquileno tendo 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula e opcionalmente na presença de pelo menos um aditivo.
[00170] Com respeito à composição de monômero provida na etapa A), referência é feita completamente aos monômeros A) adequados e preferidos supramencionados e aos comonômeros B) e C) opcionais.
[00171] A polimerização de radicais livres da composição de monômero Ml) na etapa B) é preferivelmente conduzida pelo método de alimentação. Isso geralmente envolve dosar pelo menos os monômeros em forma líquida na mistura da reação. Monômeros que são líquidos nas condições de medição podem ser alimentados na mistura da reação sem
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48/135 adição de um solvente Sl); por outro lado, os monômeros são usados como uma solução em um solvente Sl) adequado. Certamente é também possível usar monômeros que são em forma sólida.
[00172] A polimerização de radicais livres para produção da composição de polímero Pl) pode ser realizada na presença de um solvente Sl) selecionado de água, alcanóis Ci-Có, polióis sem ser PE) e o mono- e dialquil éteres e misturas dos mesmos. Polióis adequados e o mono- e dialquil éteres dos mesmos também incluem alquileno glicol mono(alquila C1-C4) éteres, alquileno glicol di(alquila C1-C4) éteres, oligoalquileno glicóis e mono(alquila C1-C4) éteres e di(alquila C1-C4) éteres dos mesmos.
[00173] O solvente Sl) é preferivelmente selecionado de água, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etileno glicol, etileno glicol mono(alquila C1-C4) éteres, etileno glicol di(alquila C1-C4) éteres, 1,2propileno glicol, 1,2-propileno glicol mono(alquila C1-C4) éteres, 1,2propileno glicol di(alquila C1-C4) éteres, glicerol, poligliceróis, oligoalquileno glicóis tendo um peso molecular médio pelo número de menos que 1.000 g/mol e misturas dos mesmos.
[00174] Oligoetileno glicóis adequados são comercialmente disponível com os nomes CTFA PEG-6, PEG-8, PEG-12, PEG-6-32, PEG-20, PEG-150, PEG-200, PEG-400, PEG-7M, PEG-12M e PEG-115M. Esses especificamente incluem a marca registrada Pluriol E® da BASF SE. Alquil polialquileno glicóis adequados são a marca registrada correspondente Pluriol A...E® da BASF SE.
[00175] O solvente Sl) é mais preferivelmente selecionado de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00176] Em uma modalidade específica, o solvente Sl) usado é selecionado de água e uma mistura de água e pelo menos um solvente Sl) sem ser água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol,
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49/135 dietileno glicol, trietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00177] Em uma modalidade específica, a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada na presença de um solvente Sl) que consiste até uma extensão de pelo menos 50% em peso, preferivelmente até uma extensão de pelo menos 75% em peso e especialmente até uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total do solvente Sl), de água. Mais particularmente, a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada na presença de um solvente Sl) que consiste totalmente de água.
[00178] Preferivelmente, a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada em modo de alimentação, em cujo caso alimentações compreendendo pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado não compreendem nenhum solvente Sl).
[00179] As taxas de medição da(s) alimentação(ões) de monômero e quaisquer alimentações adicionais (iniciador, agente de transferência de cadeia, etc.) são preferivelmente selecionados de maneira tal que a polimerização seja mantida com a taxa de conversão desejada. A adição das alimentações individuais aqui podem ser contínuas, periódicas, com taxa de dosagem constante ou variável, essencialmente simultânea ou em diferentes vezes. Preferivelmente, a adição de todas as alimentações na mistura da reação é contínua.
[00180] Preferivelmente, para a polimerização de radicais livres, a composição de monômero Ml) e o éter alquil Cs-Cis polioxialquileno tendo 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula são usados em uma razão em peso de 0,5:1 a 5:1, mais preferivelmente de 0,7:1 a 3:1.
[00181] Se a composição de polímero for produzida usando um solvente Sl), a razão em peso do éter alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) para o componente Sl) é preferivelmente na faixa de 0,1:1 a 5:1, mais preferivelmente de 0,5:1 a 3:1.
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50/135 [00182] Preferivelmente, a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada a uma temperatura na faixa de 20 a 95°C, mais preferivelmente de a 90°C, especialmente de 40 a 80°C.
[00183] A polimerização de radicais livres na etapa B) pode ser realizada na presença de pelo menos um aditivo. Aditivos adequados são, por exemplo, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, substâncias amargas, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, absorventes de UV e misturas dos mesmos.
[00184] Preferivelmente, a polimerização de radicais livres na etapa B) do processo compreende:
Bl) prover uma carga inicial compreendendo pelo menos uma porção do éter alquil C8-C18 polioxialquileno, opcionalmente pelo menos uma porção do agente de transferência de cadeia CTA) e, se a polimerização for realizada na presença de um solvente Sl), opcionalmente pelo menos uma porção de Sl);
B2) adicionar a composição de monômero Ml) em uma ou mais alimentação(ões) e adicionar uma alimentação compreendendo o iniciador de radicais livres FRI), dissolvida em uma porção de pelo menos um éter alquil Cs-Ci8 polioxialquileno e/ou do solvente Sl), e opcionalmente adicionar uma alimentação compreendendo a quantidade do agente de transferência de cadeia CTA) que é não usado na carga inicial;
B3) pós-polimerização opcional da mistura da reação obtida na etapa B2). [00185] Tipicamente, a carga inicial é aquecida até a temperatura de polimerização antes de as alimentações serem adicionadas agitando ao mesmo tempo.
[00186] Preferivelmente, os reagentes individuais são adicionados simultaneamente em alimentações separadas, as vazões das alimentações geralmente sendo mantidas muito substancialmente constantes durante o período de adição.
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51/135 [00187] Preferivelmente, a quantidade de éter alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) na carga inicial (etapa Bl)) é 30% a 100% em peso, mais preferivelmente 65% a 100% em peso e especialmente 80% a 100% em peso, com base no peso total do éter alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) usado para polimerização.
[00188] Preferivelmente, o teor de solvente Sl) na carga inicial não é mais que 70% em peso, com base no peso total das cargas de alimentação na carga inicial. Preferivelmente, o teor de solvente no precursor não é mais que 40% em peso, especialmente não mais que 35% em peso, com base no peso total das cargas de alimentação na carga inicial. A quantidade de solvente geralmente muda apenas por pouca porcentagem em peso por todo o curso do processo. Tipicamente, solventes Sl) tendo um ponto de ebulição a pressão padrão (1 bar) abaixo de 240°C são usados.
[00189] Em uma variante específica, a carga inicial não compreende nenhum solvente. O solvente não é adicionado até a etapa B2), por meio de pelo menos uma das alimentações. Em uma variante muito específica, não é incluído nenhum solvente na carga inicial e não é adicionado solvente em todo o curso do processo.
[00190] Em uma variante específica adicional, o solvente é inicialmente carregado na sua totalidade.
[00191] Em uma variante específica adicional, a carga inicial não compreende nenhum agente de transferência de cadeia. Se um agente de transferência de cadeia for usado, esse não é adicionado até a etapa B2), por meio de pelo menos uma das alimentações.
[00192] As alimentações são adicionadas na etapa B2) por um período de tempo que é vantajosamente selecionado de maneira tal que o calor da reação que surge no curso da reação de polimerização exotérmica pode ser removido sem nenhuma grande complexidade técnica, por exemplo, sem o uso de um condensador de refluxo. Tipicamente, as alimentações são
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52/135 adicionadas por um período de 1 a 10 horas. Preferivelmente, as alimentações são adicionadas por um período de 2 a 8 horas, mais preferivelmente por 2 a 6 horas.
[00193] Em uma modalidade alternativa, a polimerização de radicais livres na etapa B) do processo é contínua. Neste caso, a composição de monômero Ml), o éter alquil Cg-Cis polioxialquileno PE), pelo menos um iniciador, opcionalmente pelo menos um agente de transferência de cadeia CTA) e opcionalmente pelo menos um solvente Sl) são adicionados ao reator na forma de uma corrente líquida ou preferivelmente pelo menos duas correntes líquidas. Em geral, a corrente compreendendo o iniciador geralmente não compreende o agente de transferência de cadeia igualmente. Se pelo menos duas correntes líquidas são usadas, essas são tipicamente misturadas para obter a mistura da reação. A polimerização pode ser realizada em um estágio ou em dois ou mais que dois, isto é, em 2, 3, 4, 5 ou mais, estágios. Em uma modalidade adequada, no caso de uma polimerização multiestágios, pelo menos uma corrente adicional é misturada entre pelo menos dois dos estágios de polimerização. Isso pode ser uma corrente contendo monômero, corrente contendo iniciador, corrente contendo solvente, corrente contendo agente de transferência de cadeia, uma mistura dos mesmos e/ou qualquer outra corrente da matéria.
[00194] Durante a polimerização de radicais livres, o solvente e/ou quaisquer produtos de condensação opcionalmente usados que se formam geralmente não são removidos. Em outras palavras, durante a polimerização, existe tipicamente apenas transferência de massa muito menor com os arredores, se houver, no escopo das opções técnicas.
[00195] A polimerização pode geralmente ser realizada a pressão ambiente ou pressão reduzida ou elevada. Preferivelmente, a polimerização é conduzida a pressão ambiente.
[00196] A polimerização é geralmente realizada a temperatura
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53/135 constante, mas ela pode também ser variada durante a polimerização se exigida. Preferivelmente, a temperatura de polimerização é mantida muito substancialmente constante em todo o período de reação, isto é, etapas B2) e B3). De acordo com as cargas de alimentação que são usadas no processo da invenção, a temperatura de polimerização varia tipicamente na faixa de 20 a 95°C. Preferivelmente, a temperatura de polimerização varia na faixa de 30 a 90°C e especialmente na faixa de 40 a 80°C. Se a polimerização for não conduzida sob pressão elevada e pelo menos um solvente Sl) opcional foi adicionado à mistura da reação, o solvente ou mistura de solvente determina o temperatura de reação máxima em virtude das temperaturas de ebulição correspondentes.
[00197] O polimerização pode ser realizada na ausência ou presença de um gás inerte. Tipicamente, a polimerização é conduzida na presença de um gás inerte. Entende-se que gás inerte geralmente significa um gás que, nas dadas condições de reação, não entra em nenhuma reação com os reativos, reagentes ou solventes envolvidos na reação ou nos produtos que se formam. [00198] Se a polimerização for conduzida na presença de um solvente, ele é selecionada dos solventes Sl) descritos anteriormente.
[00199] Para preparação dos polímeros, os monômeros podem ser polimerizados com a ajuda de iniciadores de formação de radicais livres, também referidos a seguir como iniciadores de radicais livres ou iniciadores. Iniciadores de radicais livres úteis para a polimerização de radicais livres são em princípio todos iniciadores de radicais livres que são essencialmente solúveis no meio de reação que existe no momento quando eles são adicionados e têm atividade suficiente para iniciar a polimerização nas dadas temperaturas de reação. E possível introduzir um iniciador de radicais livres individual ou uma combinação de pelo menos dois iniciadores de radicais livres no processo da invenção. No último caso, pelo menos dois iniciadores de radicais livres podem ser usados em uma mistura ou preferivelmente
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54/135 separadamente, simultaneamente ou sucessivamente, por exemplo, em diferentes vezes no curso da reação.
[00200] Iniciadores de radicais livres que podem ser usados para a polimerização de radicais livres são os compostos peroxo e/ou azo para o propósito costumeiro, por exemplo, peróxido de hidrogênio, metal alcalino ou peroxodissulfatos de amônio (por exemplo, peroxo dissulfato de sódio), peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, peróxido de succinila, peróxido de di-terc-butila, peroxibenzoato de terc-butila, peroxipivalato de terc-butila, peroxineodecanoato de terc-butila, peróxi-2-etil-hexanoato de terc-butila, peroximaleato de terc-butila, hidroperóxido de cumeno, peroxidicarbamato de di-isopropila, peróxido de bis(o-tolila), peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peroctoato de terc-butila, peróxido de dilauroíla, perissobutirato de terc-butila, peracetato de terc-butila, peróxido de di-terc-amila, hidroperóxido de terc-butila, 2,2'-azobisisobutironitrila, dicloridrato de 2,2'azobis(2-amidinopropano) dicloridrato de (= azobis(2-metilpropionamidina)), azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) ou 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila).
[00201] Também adequados são misturas de iniciador ou sistemas de iniciador redox, por exemplo, ácido ascórbico/sulfato de ferro(II)/peroxodissulfato de sódio, hidroperóxido de terc-butila/bissulfeto de sódio, hidroperóxido de terc-butila/hidroximetanossulfinato de sódio, H2O2/CU1.
[00202] No processo da invenção, a quantidade de sistema de iniciador (iniciador) usado varia na faixa de 0,01 a 10 pphm, preferivelmente na faixa de 0,1 a 5 pphm, mais preferivelmente na faixa de 0,2 a 2 pphm e especialmente na faixa de 0,3 a 1,5 pphm (partes por cem monômeros = partes em peso por cem partes em peso de monômero).
[00203] No processo da invenção, o iniciador de radicais livres é geralmente provido na forma de uma solução em um solvente compreendendo
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55/135 pelo menos um dos solventes Sl) supramencionados e opcionalmente adicionalmente pelo menos um éter alquil Cs-CA polioxialquileno PE). [00204] A polimerização pode ser realizada sem usar um agente de transferência de cadeia (agente de transferência de cadeia de polimerização) ou na presença de pelo menos um agente de transferência de cadeia. Agentes de transferência de cadeia geralmente se referem aos compostos tendo altas constantes de transferência que aceleram reações de transferência de cadeia e consequentemente levam a uma redução no grau de polimerização dos polímeros resultantes. Os agentes de transferência de cadeia podem ser divididos em agentes de transferência de cadeia mono-, bi- e polifuncionais, de acordo com o número de grupos funcionais na molécula que pode levar a uma ou mais reações de transferência de cadeia. Agentes de transferência de cadeia adequados são descritos em detalhes, por exemplo, por K. C. Berger and G. Brandrup in J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook, 3rd edition, John Wiley & Sons, New York, 1989, pp. 11/81 -11/141.
[00205] Agentes de transferência de cadeia adequados são, por exemplo, aldeídos tais como formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, nbutiraldeído, isobutiraldeído.
[00206] Agentes de transferência de cadeia usáveis adicionais são ácido fórmico e sais ou ésteres dos mesmos, tais como formato de amônio,
2,5-difenil-l-hexeno, sulfato de hidroxiamônio e fosfato de hidroxiamônio.
[00207] Agentes de transferência de cadeia adequados adicionais são compostos alila, por exemplo, álcool alílico, alil éteres funcionalizados, tais como alila etoxilados, alquil alil éteres, ou glicerol monoalil éter.
[00208] Agentes de transferência de cadeia usados são preferivelmente compostos compreendendo enxofre em forma ligada. Compostos desse tipo são, por exemplo, hidrogenossulfetos inorgânicos, dissulfitos e ditionitas ou sulfetos orgânicos, dissulfetos, polissulfetos, sulfóxidos e sulfonas. Esses incluem sulfeto de di-n-butila, sulfeto de di-n-octila, sulfeto de difenila,
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56/135 tiodiglicol, etiltioetanol, dissulfeto de di-isopropila, dissulfeto de di-n-butila, dissulfeto de di-n-hexila, dissulfeto de diacetila, sulfeto de dietanol, trissulfeto de di-t-butila, sulfóxido de dimetila, sulfeto de dialquila, dissulfeto de dialquila e/ou sulfeto de diarila. Também adequados como agentes de transferência de cadeia de polimerização são tióis (compostos que compreendem enxofre na forma de grupos SH, também referidos como mercaptanos). Agentes de transferência de cadeia preferidos são mercaptanos mono-, bi- e polifuncionais, mercaptoálcoois e/ou ácidos mercaptocarboxílicos. Exemplos desses compostos são tioglicolatos de alila, tioglicolato de etila, cisteína, 2-mercaptoetanol, 1,3-mercaptopropanol, 3mercaptopropano-l,2-diol, 1,4-mercaptobutanol, ácido mercapto acético, ácido 3-mercaptopropiônico, ácido mercaptossuccínico, tioglicerol, ácido tioacético, tioureia e alquil mercaptanos tais como n-butil mercaptano, n-hexil mercaptano ou n-dodecil mercaptano. Exemplos de agentes de transferência de cadeia bifuncionais que compreendem dois átomos de enxofre em forma ligada são tióis bifuncionais, por exemplo, ácido dimercaptopropano sulfônico (sal de sódio), ácido dimercaptossuccínico, dimercapto-1-propanol, dimercaptoetano, dimercaptopropano, dimercaptobutano, dimercaptopentano, dimercapto-hexano, bistioglicolatos de etileno glicol e bistioglicolato de butanodiol. Exemplos de agentes de transferência de cadeia polifuncionais são compostos que compreendem mais que dois enxofres em forma ligada. Exemplos dos mesmos são mercaptanos trifuncionais e/ou tetrafuncionais. [00209] O agente de transferência de cadeia é mais preferivelmente selecionado de mercaptoetanol, ácido mercapto acético, mercaptopropiônico ácido, etil-hexila tioglicolato e sódio hidrogênio sulfite.
[00210] Agentes de transferência de cadeia preferidos são também ácido hipofosforoso (ácido fosfínico) e sais de ácido hipofosforoso. Um sal de ácido hipofosforoso preferido é o sal de sódio.
[00211] Se um agente de transferência de cadeia for usado no processo
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57/135 da invenção, a quantidade é tipicamente 1 a 40 pphm (“partes por cem monômeros”, isto é, partes em peso com base em uma centena de partes em peso de composição de monômero). Preferivelmente, a quantidade de agentes de transferência de cadeia usados no processo da invenção é na faixa de 3 a 30 pphm, mais preferivelmente na faixa de 5 a 25 pphm. E também possível conduzir a polimerização sem adicionar um agente de transferência de cadeia. [00212] Tipicamente, o agente de transferência de cadeia é adicionado continuamente na mistura de polimerização na sua íntegra por meio de uma das alimentações na etapa B2). Entretanto, é também possível adicionar o agente de transferência de cadeia tanto na sua totalidade na carga inicial, isto é, antes da polimerização real, quanto para incluir apenas parte do agente de transferência de cadeia na carga inicial e adicionar o restante continuamente na mistura de polimerização na etapa B2) por meio de uma das alimentações. O agente de transferência de cadeia pode ser adicionado aqui em cada caso sem ou com solvente Sl).
[00213] A quantidade de agente de transferência de cadeia e o meio no qual ele é adicionado à mistura da reação têm um maior influência no peso molecular médio da composição de polímero. Se nenhum agente de transferência de cadeia ou apenas uma pequena quantidade de agente de transferência de cadeia for usado e/ou se a adição predominantemente anteceder a polimerização, isso geralmente leva a maiores pesos moleculares médios do polímero formado. Se, ao contrário, uma quantidade relativamente grande de agente de transferência de cadeia for usada e/ou o agente de transferência de cadeia for adicionado para a maior parte durante a polimerização (etapa B2)), isso geralmente leva a um menor peso molecular médio.
[00214] A fim de evitar ou reduzir a formação de espuma não desejada na síntese, no transporte (por exemplo, no bombeamento) e no armazenamento, e também na produção de película, antiespumantes e
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58/135 inibidores podem ser usados. Em princípio, todos os inibidores de espuma ou antiespumantes conhecidos são úteis. Deve ser feita menção aqui, por exemplo, a (1) sistemas a base de óleo com base em óleo mineral ou óleo vegetal, que podem compreender adicionalmente cera ou partículas de silica, (2) sistemas a base de água nos quais óleo e cera são dispersos, (3) sistemas a base de silicone (polissiloxanos), por exemplo, na forma solúvel em água, como óleo ou emulsão a base de água, (4) polialcoxilatos a base de EO/PO, (5) poli(acrilatos de alquila), (6) ácidos graxos e ésteres do ácido graxo, especialmente mono- e diglicerídeos de ácidos graxos, (8) alcoxilatos de álcool graxo, (9) antiespumantes da classe dos ésteres fosfóricos e sais dos mesmos, tais como (alquil C6-C2o)fosfatos de sódio, por exemplo, octilfosfato de ou tri(alquil C1-C20) fosfatos de sódio, por exemplo, fosfato de tributila, e (10) sabões metálicos, tais como estearato de alumínio ou oleato de cálcio. [00215] Os polissiloxanos (polidimetilssiloxanos) podem também ser usados em forma modificada, por exemplo, em forma modificada com grupo alquila ou modificada com grupo poliéter. Esses são usados com preferência. [00216] Preferivelmente, as composições de polímero obtidas após a polimerização ter terminado (etapa B3)) são transferidas para um vaso adequado e opcionalmente resfriadas diretamente à temperatura ambiente (20°C).
[00217] As composições do polímero Pl) obtidas desta maneira são vantajosamente adequadas para produção de películas multicamadas de lavagem e limpeza ativa, por exemplo, para uso como uma composição de lavagem ou limpeza ou como uma bainha para uma composição líquida de lavagem ou limpeza. A produção de películas multicamadas e das proteções baseadas nelas é descrita em detalhes a seguir.
[00218] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero da invenção foi determinado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) em solução aquosa usando ácido poliacrílico
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59/135 neutralizado como padrão de polímero. Este tipo de determinação de peso molecular cobre os componentes da composição de polímero que compreendem os monômeros Ml) em forma copolimerizada. A composição de polímero Pl) preferivelmente tem um peso molecular médio ponderai de
2.000 a 100.000 g/mol, preferivelmente de 3.000 a 80.000 g/mol.
[00219] A composição de polímero Pl) tem uma temperatura de transição vítrea suficientemente baixa Tg adequada para formação de película. Preferivelmente, as composições do polímero Pl) têm uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa de 0 a 80°C, mais preferivelmente de 0 a 60°C, especialmente de 0 a 30°C.
[00220] Antes do uso para produção de película (isto é, antes de ela passar através de uma operação de secagem), a composição de polímero Pl) preferivelmente tem um teor de grupos ácidos de mais que 1 mmol/g, mais preferivelmente de mais que 1,3 mmol/g. Antes do uso para produção de película, a composição de polímero Pl) preferivelmente tem um teor de grupos ácidos de não mais que 15 mmol/g. Antes do uso para produção de película, a composição de polímero Pl) especialmente tem um teor de grupos ácidos de 1,5 mmol/g a 10 mmol/g.
[00221] Em uma modalidade preferida, os grupos ácidos da composição de polímero Pl) da invenção são na forma não neutralizada.
[00222] Como mencionados no início, a película multicamadas pode ser produzida por um método de laminação. Métodos de laminação nos quais duas ou mais camadas de película são ligadas uma na outra em sua área são conhecidos pelos versados na técnica. Laminação envolve prensar duas ou mais que duas películas uma na outra sob pressão elevada e/ou a uma temperatura elevada. Como igualmente mencionado no início, a película multicamadas pode também ser produzida por um método de aplicação molhado sobre molhado. Além disso, a película multicamadas pode também ser produzida usando combinações dos métodos de produção
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60/135 supramencionados e dos método de aplicação descritos a seguir.
[00223] Em uma modalidade preferida, a película multicamadas é produzida por um processo no qual pelo menos uma composição fluida capaz de formação de película é aplicada a um material carreador, em que o material carreador e/ou pelo menos uma composição fluida compreende ou consiste em uma composição de polímero Pl) como definido anteriormente e a seguir.
[00224] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir uma película multicamadas como definido anteriormente, em que:
al) uma primeira composição fluida capaz de formação de película é aplicada a um material carreador para obter uma primeira camada, a2) a primeira camada aplicada ao material carreador opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a3) uma segunda composição fluida capaz de formação de película é aplicada na primeira camada obtida na etapa al) ou na etapa a2) para obter uma segunda camada, a4) a segunda camada é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a5) a etapa a3) é opcionalmente repetida com uma composição adicional capaz de formação de película para obter uma camada adicional e a etapa a4) é opcionalmente então repetida, sendo possível repetir as etapas a3) e a4) uma ou mais vezes, a6) as camadas aplicadas no material carreador são opcionalmente submetidas a um aumento adicional na viscosidade, a7) a película multicamadas obtida é opcionalmente desanexada do material carreador, com a condição de que as composições fluidas compreendam cada qual um componente que seja capaz de formação de película e sejam independentemente selecionadas de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, e com a
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61/135 condição de que pelo menos uma das composições fluidas e/ou o material carreador compreenda ou consista em uma composição de polímero Pl) como definido anteriormente.
[00225] Em uma modalidade específica, a aplicação de duas ou mais que duas das composições fluidas pode também ser realizada parcialmente ou totalmente simultaneamente. Com esse propósito, por exemplo, a aplicação da (n+l)-ésima composição pode começar antes de a aplicação da n-ésima composição estar completamente terminada.
[00226] Em uma modalidade específica adicional, a produção da película multicamadas acontece a partir de um material carreador que já compreende a primeira camada de película e opcionalmente também já compreende camadas de película adicionais da película multicamadas. Em outras palavras, um material carreador que já compreende a primeira camada de película e opcionalmente camadas de película adicionais da película multicamadas é usada na etapa al). Neste caso, o material carreador forma parte da película multicamadas e permanece na película multicamadas após a aplicação de todas as camadas adicionais. Isto significa que as camadas adicionais aplicadas ao material carreador não são subsequentemente desanexadas novamente do material carreador. Nesta modalidade, portanto, não existe a etapa a7) do processo descrito anteriormente.
[00227] A viscosidade da composição fluida é combinada com as demandas técnicas do método de produção e é determinada por fatores incluindo a concentração dos componentes capazes de formação de película, o teor de solvente (água), os aditivos adicionados e a temperatura.
[00228] As composições fluidas capazes de formação de película são aplicadas nas etapas al), a3) e a5) geralmente por meio de padrão métodos padrões, por exemplo, por meio de métodos selecionados de revestimento por lâmina de ar, revestimento por faca, revestimento por faca de ar, revestimento por rodo, revestimento por impregnação, revestimento por imersão,
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62/135 revestimento por rolo reverso, revestimento por transferência de rolo, revestimento por rotogravura, revestimento por rotogravura reversa, revestimento por escoamento, revestimento por escoamento em cascata, revestimento por deslizamento, revestimento por cortina, revestimento por matriz com ranhura mono e multilaminar, revestimento por pulverização, revestimento por rotativo, ou métodos de impressão tais como impressão em relevo, impressão em metal, impressão por rotogravura, impressão flexográfica, impressão offset, impressão a jato de tinta, impressão tipográfica, tampografia, impressão por termosselagem ou métodos de serigrafia. A aplicação pode também ser contínua ou semicontínua, por exemplo, quando o material carreador está em movimento, por exemplo, uma correia permanentemente ou intermitentemente em movimento.
[00229] Materiais carreadores adequados são primeiramente todos os materiais que permitem desprendimento simples da película multicamadas acabada. Exemplos desses incluem vidro, metais tal como chapa de aço galvanizado ou aço inoxidável, polímeros tais como silicones ou poli(tereftalato de etileno), papel revestido com polímero, tal como papel de silicone, etc. Materiais carreadores adequados são em segundo lugar películas de polímero monolaminares ou multilaminares que permanecem como camadas de película na película multicamadas da invenção. Com respeito à composição desses materiais carreadores, referência é feita à descrição com relação às composições do polímero Pl) e polímeros P2).
[00230] O aumento na viscosidade nas camadas a2), a4) e a6) pode ser feito por meio de métodos padrões e geralmente depende da forma na qual as composições fluidas capazes de formação de película foram aplicadas nas etapas al), a3) e a5). Se elas tiverem sido aplicadas como um fundido, por exemplo, já existe geralmente um aumento na viscosidade no curso de resfriamento. O resfriamento pode ser feito simplesmente deixando o material carreador descansar ou por resfriamento ativo, tal como resfriamento do
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63/135 material carreador, jateamento com um gás frio (jato), resfriamento em um ambiente frio/refrigerador e similares. Se a composição fluida capaz de formação de película for aplicada na forma de uma solução ou dispersão, é geralmente necessário remover pelo menos parte do solvente, que pode ser feito, por exemplo, simplesmente deixando o material carreador descansar, secando com um jato de ar ou jato de ar quente, secando em cabines de secagem, aquecendo o material carreador, aplicação de uma pressão reduzida, opcionalmente com suprimento simultâneo de calor, irradiação IR, radiação de micro-ondas, por exemplo, em um forno correspondente, e similares. A composição deverá ser curável, por exemplo, em virtude de os polímeros presentes nela compreenderem ainda grupos polimerizáveis/condensáveis não convertidos, o aumento na viscosidade pode altemativamente ou adicionalmente ser efetuado curando o polímero. As medidas adequadas para curar depende dos grupos polimerizáveis/condensáveis presentes. Por exemplo, grupos reticuláveis etilenicamente insaturados são especialmente curados por radiação de UV; grupos condensáveis, ao contrário, geralmente cura tanto sendo deixado descansar quanto com suprimento de calor. O calor pode novamente ser suprido como descrito anteriormente, isto é, por exemplo, por incidência de ar morno ou quente ou outros gases mornos ou quentes, secagem em cabines de secagem, aquecimento do material carreador, irradiação de IR e similares. E também possível gelar a solução ou dispersão aplicada por resfriamento, no sentido de formar uma rede física estendida em dimensões macroscópicas, que igualmente resultam em um aumento na viscosidade.
[00231] Em uma modalidade específica, as composições fluidas capazes de formação de película para duas ou mais que duas das camadas que formam a película multicamadas são aplicadas por um método de aplicação molhado sobre molhado. A aplicação em a3), a5) etc. pode assim ser realizada molhado sobre molhado, significa que a camada seguinte pode também ser
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64/135 aplicada na camada aplicada na etapa al), a3) e/ou a5) sem que uma etapa explícita para aumentar a viscosidade tenha sido conduzida previamente. Isso é especialmente verdadeiro quando a camada na qual a camada de polímero seguinte é aplicada é suficientemente fina, de maneira tal que ela solidifica suficientemente mesmo sem ser explicitamente deixada descansar, seca, aquecida, curada, etc. antes de a camada seguinte ser aplicada, e não existe mistura completa com os componentes da camada seguinte. Isto é também verdadeiro quando as duas camadas, isto é, aquela nas quais a aplicação é realizada, e a camada aplicada subsequentemente não têm nenhuma tendência forte de misturar, por exemplo, em virtude de uma camada ser com base em uma solução/dispersão aquosa de polímero e a outra em um solução/dispersão orgânica hidrofóbica ou um fundido hidrofóbico.
[00232] Os polímeros aplicados nas etapas al), a3), a5) etc. são polímeros de formação de película.
[00233] Em uma modalidade particular, após as etapas al), a2), a3), a4), a5) e/ou a6), é também possível aplicar uma ou mais camadas que não compreendem nenhum polímero de formação de película. Essas são especialmente camadas compreendendo componentes (materiais funcionais) conectados ao uso final desejado da película multicamadas. A película deverá servir, por exemplo, em ou como uma composição de lavagem ou como uma bainha para composições de lavagem, essas camadas adicionais opcionais podem compreender tensoativos, construtores, coconstrutores, alvejantes, enzimas, estabilizantes de enzima, inibidores de envelhecimento, abrilhantadores ópticos, fragrâncias, substâncias amargas, corantes, etc. Esses componentes podem, como as camadas de polímero também, ser aplicados em solução/dispersão ou fundido. Técnicas de aplicação adequadas aqui também são as mencionadas anteriormente.
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65/135 [00234] A aplicação dessas camadas pode também ser seguida por uma etapa de aumentar a viscosidade, ou a camada seguinte pode ser aplicada molhado sobre molhado. As declarações feitas anteriormente se aplicam analogamente.
[00235] Se as camadas descritas anteriormente que são aplicadas não compreenderem nenhum dos polímeros de formação de película mas compreenderem componentes conectados ao uso final desejado da película multicamadas, é possível após as etapas al), a2), a3), a4), a5) e/ou a6), especialmente após as etapas al), a3) e/ou a5), embossar ou puncionar a camada de polímero, de maneira a dar origem aos recessos nos quais os materiais funcionais aplicados em um último estágio podem ser acomodados em quantidades relativamente grandes. Isto pode ser feito por meio de ferramentas de embossamento, impressão, estampagem e puncionamento padrões.
[00236] O processo da invenção permite a produção de películas multicamadas sem um método de laminação complexo no qual as películas individuais têm que ser ligadas umas nas outras. Será percebido que as película multicamadas da invenção podem também ser produzida, como descrito anteriormente, ligando duas ou mais que duas camadas de película umas nas outras por laminação. Por exemplo, películas de polímero multilaminares que servem como material carreador para aplicação de camadas de película adicionais podem ser providas ligando duas ou mais que duas camadas de película umas nas outras por laminação.
[00237] Para provisão das composições aplicados nas etapas al), a3), a5) etc., por exemplo, um componente que é capaz de formação de película e é selecionado de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, opcionalmente após adição de pelo menos um aditivo, é fundido ou dissolvido em um solvente adequado ou mistura de solvente, a composição fluida assim obtida é derramada para
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66/135 formar uma camada e o solvente ou mistura de solvente é opcionalmente removido por evaporação.
[00238] Solventes e mistura de solventes adequados são aqueles descritos anteriormente como componente Sl), aos quais referência é feita aqui na sua íntegra. O solvente é mais preferivelmente selecionado de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o solvente usado é selecionado de água e uma mistura de água e pelo menos um solvente sem ser água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00239] Em uma modalidade específica da presente invenção, uma primeira película bilaminar é combinada com uma segunda película bilaminar na forma de uma laminação.
[00240] Preferivelmente, a primeira película bilaminar compreende uma camada Sl) compreendendo uma composição de polímero Pl) ou consistindo em uma composição de polímero Pl) e uma camada S2) compreendendo pelo menos um polímero P2) ou consistindo em pelo menos um polímero P2). A primeira película bilaminar pode ser combinada com uma segunda película bilaminar pelas etapas al) a a4), opcionalmente após a secagem da segunda camada, da maneira de uma laminação.
[00241] A segunda película bilaminar pode igualmente ser produzida simultaneamente de acordo com as etapas (a) a (d), como descrito anteriormente, ou em uma instalação conectada em paralelo. Se a mesma composição for usada para as lâminas das duas películas que ficam em contato, a película multilaminar produzida desta maneira por meio de laminação consistirá de três lâminas. Neste caso, se as lâminas externas forem quimicamente diferentes, a película multicamadas resultante terá três lâminas quimicamente diferentes. Se as lâminas externas forem também
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67/135 quimicamente idênticas, a película multicamadas resultante terá apenas duas lâminas quimicamente diferentes.
[00242] Em uma modalidade adicional da presente invenção, uma película bilaminar é cortada em duas metades e então as duas metades da película obtidas são laminadas. Quando uma máquina habitual para produção de película folhas é usada, essas podem ser cortadas ao meio na direção da máquina, colocadas uma no topo da outra e então laminadas. Nesta modalidade, também, a película bilaminar pode ser produzida por etapas al) a a4) e opcionalmente secagem da segunda camada. Nesta modalidade, é também possível laminar as interfaces quimicamente idênticas uma na outra a fim de obter efetivamente um composto de película multicamadas de três lâminas, onde as duas lâminas externas são quimicamente idênticas.
[00243] A vantagem das duas modalidades supramencionadas da presente invenção é aquela de secagem distintamente acelerada em virtude da espessura da camada reduzida, que é diretamente conectada a um taxa de produção elevada. Sem se restringir a nenhuma teoria, a transferência de massa do solvente através da película com um coeficiente de difusão constante é proporcional a 1/espessura da película.
[00244] Uma modalidade específica é um processo para produzir uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção compreendendo pelo menos um aditivo. Neste caso, uma camada individual ou uma pluralidade de camadas, mas nem todas, ou todas as camadas podem cada qual compreender um ou mais que um aditivo. Alternativamente ou adicionalmente, é possível que pelo menos um aditivo esteja presente entre pelo menos duas camadas. Aditivos podem, como descrito anteriormente, já ser adicionados no curso da polimerização de radicais livres na etapa B) ou na provisão das composições fluidas capazes de formação de película nas etapas al), a3), a5) etc. Quer a adição já esteja realizada na etapa B) quer apenas na provisão das composições fluidas capazes de formação de película depende da
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68/135 natureza e efeito do aditivo particular.
[00245] Os aditivos podem ser auxiliares para ajuste das propriedades das composições fluidas capazes de formação de película, aditivos típicos das composições de lavagem e limpeza ou misturas dos mesmos.
[00246] Preferência é dada a películas multicamadas nas quais pelo menos uma das camadas inclui um aditivo. Preferência particular é dada a películas multicamadas nas quais pelo menos uma das camadas inclui um aditivo que é um constituinte habitual para composições de lavagem e limpeza. Neste caso, o aditivo é preferivelmente selecionado de tensoativos, construtores, agente complexantes não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos tal como ácido metilglicinadiacético, ácido glutaminadiacético, ácido glutâmico diacético ácido e ácido cítrico e o sódio e potássio sais dos mesmos, alvejantes, enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, agentes umectantes, corantes, pigmentos, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante, plastificantes, sequestrantes, polímeros sem ser as composições do polímero Pl) e dos polímeros P2), agentes para modificação de permeabilidade a gás e permeabilidade a vapor de água, agentes antiestáticos, agentes lubrificantes, agentes de deslizamento, absorventes de UV e misturas dos mesmos.
[00247] Em uma modalidade preferida, uma camada da película multicamadas da invenção compreende pelo menos uma enzima como
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69/135 aditivo. Em uma modalidade específica, uma camada da película multicamadas da invenção compreende um homopolímero de polivinilpirrolidona e pelo menos uma enzima como aditivo.
[00248] Enzimas adequadas e estabilizantes de enzima são referidas a seguir como componente El).
[00249] Substâncias amargas adequadas são referidas a seguir como componente E6).
[00250] Alguns aditivos podem atender mais que uma função, por exemplo, como solvente Sl) e como plastificante.
[00251] A fim de tomar a película multicamadas da invenção mais flexíveis, plastificantes podem ser adicionados nela no curso de produção. Para produção das composições fluidas capazes de formação de película, preferivelmente 0,5% a 30% em peso, mais preferivelmente 2% a 20% em peso e especialmente 3% a 15% em peso de plastificante são usados, com base no peso total da composição.
[00252] Plastificantes adequados são alquilenoaminas, alcanolaminas, polióis tais como alquileno glicóis e oligoalquileno glicóis, por exemplo, 2metilpropano-l,3-diol, 3-metilpentano-l,5-diol, hidroxipropilglicerol, neopentil glicol, glicerol alcoxilado (por exemplo, Voranol® da Dow Chemicals), poliesterpolióis solúveis em água (por exemplo, TriRez da Geo Specialty Chemicals) e misturas dos mesmos. Plastificantes adequados são também polieterpolióis disponíveis com o nome Lupranol® da BASF SE. O termo “alquilenoaminas” se refere a produtos de condensação de alcanolaminas com amônia ou aminas primárias; por exemplo, etilenoaminas são obtidas por reação de monoetanolamina com amônia na presença de um catalisador. Isso resulta nos seguintes componentes principais: etilenodiamina, piperazina, dietilenotriamina e aminoetiletanolamina.
[00253] Preferivelmente, os plastificantes são selecionados de glicerol, diglicerol, propileno glicóis tendo um peso molecular médio ponderai de até
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400 g/mol, etileno glicol, polietileno glicóis tendo um peso molecular médio ponderai de até 400 g/mol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, sugar álcoois tal como sorbitol, manitol, xilitol, isomalte, lactitol, isopentildiol, neopentil glicol, trimetilolpropano, dietilenotriamina, trietilenopentamina, trietanolamina e misturas dos mesmos.
[00254] A fim de tomar as película multicamadas da invenção mais resistentes a ingredientes agressivos (por exemplo, compostos de liberação cloro, como usado no campo de desinfecção de água, etc.), é possível adicionar o que são chamados “sequestrantes” (moléculas de captura) na película. Sequestrantes adequados são poliaminas, poliaminas poliméricas, tais como polietilenoiminas, poli(amidoaminas) e poliamidas. Além disso, é também possível usar sulfato da amônio, aminas primárias e secundárias tendo uma baixa pressão de vapor, tais como etanolaminas, aminoácido e sais dos mesmos, e também ácido poliamino e sais dos mesmos, aminas graxas, glicosaminas e outros açúcares aminados. E adicionalmente possível usar agentes redutores, tais como sulfetos, bissulfetos, tiossulfetos, tiossulfatos, iodetos, nitretos e antioxidantes tais como carbamatos, ascorbatos e misturas dos mesmos.
[00255] Para produção das películas multicamadas da invenção, é possível adicionar aditivos adicionais na forma de polímeros à composição do polímero Pl) e/ou dos polímeros P2) antes e/ou durante a produção de película. Tipicamente, 0,05% a 20% em peso, preferivelmente 0,1% a 15% em peso e mais preferivelmente 0,2% a 10% em peso de polímeros (com base no peso total da composição de polímero Pl), polímeros P2) e polímeros adicionais) são usados. Tais aditivos podem simultaneamente melhorar as propriedades de lavagem da película multicamadas, melhorar as propriedades mecânicas da película multicamadas, e aumentar a resistência da película multicamadas aos componentes de composição de lavagem. Polímeros adicionalmente adequados são, por exemplo, oligossacarídeos e
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71/135 polissacarídeos, amido, amidos degradados (maltodextrinas), éteres de celulose, especificamente hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, metil celulose, etil celulose, hidroxipropil metil celulose, hidroxipropil etil celulose, celulose microcristalina, inulina, carboximetilcelulose, por exemplo, na forma dos sais de sódio, ácido algínico e alginatos, ácido de pectina e pectinas, polietilenoiminas, polietilenoiminas alcoxiladas e especialmente etoxiladas, polímeros de enxerto de acetato de vinila em polialquileno glicóis, especialmente em polietileno glicóis, homopolímeros de N-vinilpirrolidona, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, copolímeros de Nvinilpirrolidona com acetato de vinila e com vinilcaprolactama, óxidos de polialquileno, álcool polivinílico, álcoois polivimlicos com frações de acetato de vinila não hidrolisado, espessantes, por exemplo, goma xantana, goma guar, gelatina, ágar-ágar e misturas dos mesmos.
[00256] E adicionalmente possível submeter pelo menos uma superfície ou ambas as superfícies das películas multicamadas da invenção a revestimento pelo menos parcial com pelo menos um aditivo. Um tratamento pode servir, por exemplo, para prover a superfície com propriedades particulares, tais como ação antiaderente, ação antiestática, propriedades hidrofílicas ou hidrofóbicas, etc. E assim possível prover as película multicamadas, por exemplo, com melhores propriedades de desprendimento do material carreador usado na produção, melhores propriedades de rolamento, melhores propriedades de deslizamento, baixa aderência, melhor compatibilidade com componentes particulares protegidos ou revestidos nisso, etc. De acordo com a natureza e formulação do aditivo, a aplicação pode ser realizada por métodos padrões, por exemplo, por pulverização, imersão, aplicação de pó, etc. Aditivos adequados para revestimento da superfície das películas multicamadas da invenção são, por exemplo, talco, tensoativos tais como tensoativos contendo silicone, cera, etc.
[00257] Impressão ou embossamento das películas multicamadas da
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72/135 invenção é também possível, a fim de prover as mesmas, por exemplo, com padrões, motivos, ou inscrições. A impressão pode seguir a produção da película multicamadas ou ser realizada em uma etapa intermediária durante a constituição das camadas. Essa etapa de impressão preferivelmente segue diretamente em linha após a produção de película, em um processo de impressão ou conversão separado, ou em linha com a produção. Métodos de impressão adequados são impressão a jato de tinta, e também métodos de impressão intaglio e planográfica tais como impressão flexográfica, impressão de gravura, impressão offset ou impressão a jato de tinta.
[00258] Como declarado anteriormente, o processo de produção de película não é sujeito a nenhuma restrição particular e versados na técnica podem aplicar qualquer processo de produção desejado que eles estejam cientes por causa de seu conhecimento na técnica. O mesmo se aplica à produção de películas multicamadas que devem ser usadas como tal para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza. O mesmo se aplica à produção de bainhas e revestimentos com base em uma película multicamadas da invenção. Métodos particularmente adequados são métodos de barra de revestimento, métodos de disposição, métodos de aplicação com rolo e métodos de extrusão.
[00259] As películas multicamadas da invenção são geralmente termoplásticas e podem ser submetidas a uma operação de formação por termoformação (isto é, formação térmica, estampagem profunda ou estampagem profunda a vácuo). Um processo para produzir embalagens de película solúvel em água por um processo de termoformação que compreende uma formação térmica ou etapa de estampagem profunda é descrita em WO 00/55044.
[00260] Para a produção de porções de película, a película multicamadas da invenção pode ser processada de uma maneira adequada, por exemplo, cortando em um tamanho desejado e/ou dobrando para formar
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73/135 compartimentos. Subsequentemente, as bordas podem ser vedadas por métodos de vedação padrões tais como de vedação de calor, vedação de líquido ou vedação sob pressão.
[00261] Como estabelecido anteriormente, a película multicamadas da invenção pode preferivelmente consistir de 2 a 20 camadas, mais preferivelmente 2 a 15 camadas e especialmente 2 a 10 camadas. Essas especificamente incluem películas multicamadas que consiste em 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 camadas. A sequência das camadas das películas multicamadas da invenção é guiada pelo uso final desejado.
[00262] De acordo com a invenção, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem uma composição de polímero Pl). Em uma modalidade específica, uma camada da película multicamadas da invenção consiste em uma composição de polímero Pl).
[00263] Em uma modalidade preferida, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um homo- ou copolímero P2) compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vinílico, vinil ésteres ou misturas dos mesmos. Polímeros P2) preferidos são álcoois polivimlicos tendo um nível de hidrólise de 50 a 99% molar, mais preferivelmente de 70 a 98% molar.
[00264] Em uma modalidade específica, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um álcool polivinílico solúvel em água frio P2) tendo um nível de hidrólise de não mais que 90% molar.
[00265] Em uma modalidade específica adicional, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um álcool polivinílico P2) solúvel em água quente tendo um nível de hidrólise de cerca de 90 a cerca de 99% molar.
[00266] Em uma modalidade preferida adicional, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem pelo menos um
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74/135 éter de celulose P2). Éteres de celulose preferidos são selecionados de alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses, carboxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil alquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidroxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidróxi alquil alquil celuloses e sais, sulfoalquil celuloses e sais dos mesmos. Particularmente éteres de celulose preferidos são selecionados de carboximetil celuloses. Os radicais alquila e carbóxi podem também ser em forma de sal. [00267] Em uma modalidade preferida adicional, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem pelo menos um homo- ou copolímero compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, Nvinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil-4vinilpirídio e misturas dos mesmos.
[00268] Em uma modalidade específica, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um homopolímero de polivinilpirrolidona.
[00269] Em uma modalidade específica adicional, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um copolímero compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados.
[00270] Preferência é dada às películas multicamadas tendo a seguinte sequência de camada:
1- camada: copolímero de vinilpirrolidona-vinilimidazol, 2camada: composição de polímero Pl), 1- camada: carboximetil celulose, 2camada: composição de polímero Pl),
1- camada: álcool polivinílico, 2- camada: composição de polímero Pl), 3a camada: copolímero de vinilpirrolidona-vinilimidazol,
1- camada: carboximetil celulose, 2- camada: copolímero de vinilpirrolidona-vinilimidazol, 3- camada: composição de polímero Pl),
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1- camada: composição de polímero Pl), 2- camada:
homopolímero de polivinilpirrolidona
1- camada: álcool polivinílico, 2- camada: composição de polímero Pl), 3- camada: álcool polivinílico
1- camada: álcool polivinílico, 2- camada: composição de polímero Pl).
Composições de lavagem e limpeza [00271] As películas multicamadas da invenção são adequadas como tal para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza. Uma vez que pelo menos uma camada das películas multicamadas inclui uma composição de polímero Pl), elas caracterizam propriedades dispersantes, de inibição de película, emulsificantes e/ou tensoativas, e assim a composição de polímero Pl) também contribui com o desempenho de lavagem e limpeza. As películas multicamadas da invenção não apenas melhoram o poder de lavagem primária, isto é, ajudam ativamente a remover sujeira do tecido, mas também impedem redeposição de sujeira desanexada em tecido concomitantemente lavado, significa que elas têm um efeito de inibição de efeito cinzento (poder de lavagem secundária). Em virtude de seu efeito de lavagem e limpeza, elas são especialmente adequadas para formulação de detergentes de lavanderia. Nesta modalidade também, as película multicamadas da invenção tomam a forma de um estrutura plana autossustentada tendo pelo menos duas camadas de película.
[00272] A espessura máxima das películas multicamadas da invenção para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza é preferivelmente não mais que 30 mm, mais preferivelmente não mais que 20 mm e especialmente não mais que 15 mm.
[00273] A espessura das películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza é preferivelmente menos que o comprimento do maior eixo geométrico
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76/135 longitudinal por um fator de pelo menos 2, mais preferivelmente pelo menos e especialmente pelo menos 10.
[00274] Preferivelmente, películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza têm uma área no plano das camadas de polímero de pelo menos 1 cm2, mais preferivelmente de pelo menos 2 cm2, especialmente de pelo menos 3 cm3.
[00275] Preferivelmente, as película multicamadas para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza têm uma área no plano das camadas de polímero de 1 a 500 cm2, mais preferivelmente de 2 a 400 cm2, especialmente de 3 a 300 cm2.
[00276] Preferivelmente, as película multicamadas para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza têm um volume de 1 a 100 cm3, mais preferivelmente de 2 a 80 cm3, especialmente de 3 a 60 cm3.
[00277] O formato externo das películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza é geralmente acrítico. Estruturas adequadas são aquelas tendo uma pegada essencialmente redonda, elíptica ou retangular. Por motivos estéticos, é também possível escolher outros formatos, tais como folhas, flores, animais, etc.
[00278] As películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção são vantajosamente também adequadas para uso para embalagem de composições de lavagem e limpeza como porções. Elas são primeiramente especificamente adequadas para produção de uma bainha compreendendo composições de lavagem ou limpeza em forma sólida ou líquida ou de gel ou pelo menos um dos componentes dos mesmos. As películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção são adicionalmente adequadas para produção de um revestimento em uma composição de lavagem ou limpeza sólida ou em pelo menos um componente sólido da mesma. As películas
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77/135 multicamadas dissolvem no início do respectivo uso (por exemplo, na água de lavagem ou enxague), assim liberando os constituintes da composição de lavagem e limpeza e, na forma dissolvida, em virtude de suas propriedades dispersantes, de inibição de película, emulsificantes e tensoativas, contribuem consideravelmente com o desempenho de lavagem e limpeza. Elas não apenas melhora o poder de lavagem primária, isto é, ajudam ativamente a remover sujeira do tecido, mas também impedem redeposição de sujeira desanexada em tecido concomitantemente lavado, significa que elas têm um efeito de inibição de efeito cinzento (poder de lavagem secundária). Elas especialmente impedem a redeposição de sujeira particulada, por exemplo, partículas de argila, partículas de fuligem e pigmentos de cor. Em virtude de sua ação de lavagem, elas são especificamente adequadas para formulação de composições de lavagem.
[00279] As porções de composição de lavagem ou limpeza da invenção compreendem, como bainha e/ou revestimento, pelo menos uma película multicamadas de lavagem ou limpeza ativa da invenção. As camadas da película multicamadas podem compreender componentes de lavagem ativa ou limpeza ativa como aditivos. Além disso, as porções de composição de lavagem ou limpeza da invenção compreendem quantidades medidas de pelo menos uma composição de lavagem ativa ou limpeza ativa na bainha ou revestimento. E possível aqui que a porções de composição de lavagem ou composição de limpeza compreendam apenas uma composição de lavagem ou limpeza ativa individual. E também possível que as porções de composição de lavagem ou composição de limpeza da invenção compreendam duas ou mais que duas diferentes composições de lavagem ou limpeza ativa. As diferentes composições podem ser envolvidas pela mesma ou diferente bainha e/ou revestimento. Neste caso, pelo menos uma das proteções e/ou revestimentos compreende uma película multicamadas de lavagem ou limpeza ativa da invenção. As diferentes composições podem diferir com relação à
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78/135 concentração dos componentes individuais (em termos quantitativos) e/ou com relação à natureza dos componentes individuais (em termos qualitativos).
E mais preferível que os componentes, em termos de tipo e concentração, sejam correspondidos com as tarefas que as embalagens da porção de ingrediente ativo têm de satisfazer na operação de lavagem e limpeza.
[00280] As películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção são também vantajosamente adequadas para produção do que são chamados sistemas multicâmaras. Sistemas multicâmaras têm 2, 3, 4, 5 ou mais que 5 câmaras que cada compreende um único componente ou uma pluralidade de componentes de uma composição de lavagem ou limpeza. Este pode em princípio ser um único ingrediente ativo de lavagem ou limpeza, um único auxiliar ou qualquer mistura desejada de dois ou mais que dois ingredientes ativos e/ou auxiliares. Os constituintes das câmaras individuais pode cada qual ser em forma líquida, gel ou sólida. Sistemas multicâmaras são um opção, por exemplo, a fim de separar componentes de uma composição de lavagem ou limpeza que são incompatíveis ou não muito compatíveis uns com os outros. Por exemplo, uma câmara pode compreender uma ou mais enzima(s) e uma outra câmara pelo menos um alvejante. Sistemas multicâmaras são também uma opção, por exemplo, a fim de facilitar liberação controlada de um componente particular, por exemplo, a um certo ponto de tempo na operação de lavagem e limpeza. Com esse propósito, por exemplo, é possível usar materiais de película de diferente espessura de material. Além disso, câmaras individuais podem ser produzidas usando uma película multicamadas da invenção e outros usando uma película convencional diferente.
[00281] Onde declarações são feitas a seguir com referência a composição qualitativa e quantitativa de composições de lavagem e limpeza, essas sempre devem englobar a formulação geral composta de película multicamadas e componentes protegidos ou revestidos. No caso de
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79/135 formulação dessa composição como um sistema multicâmaras, as câmaras podem cada qual compreender um componente individual ou uma pluralidade de componentes da formulação, ou a quantidade total de qualquer componente pode ser dividida entre duas ou mais que duas câmaras.
[00282] A porções de composição de lavagem ou composição de limpeza da invenção compreendem pelo menos uma composição de lavagem ou limpeza ativa intemamente. Essas composições podem ser quaisquer substâncias ou misturas de substância desejadas que são de relevância relativa a uma operação de lavagem e limpeza. Essas são basicamente as composições de lavagem ou composições de limpeza reais com seus componentes individuais explicados em detalhes a seguir.
[00283] No contexto da presente invenção, entende-se que composições de lavagem significam as composições que são usadas para limpeza de materiais flexíveis tendo alta absortividade, por exemplo, de materiais tendo um caráter têxtil, enquanto que composições de limpeza no contexto da presente invenção são significam as composições que são usadas para limpeza de materiais tendo um superfície fechada, isto é, tendo uma superfície que tem apenas poucos poros pequenos, se houverem, e tem apenas baixa absortividade, se houver.
[00284] Exemplos de materiais flexíveis tendo alta absortividade são os que compreendem ou consistem em materiais de fibra natural, sintética ou semis sintética e que, dessa maneira, geralmente têm pelo menos algum caráter têxtil. Os materiais fibrosos ou os que consistem em fibras podem em princípio ser em qualquer forma que ocorre em uso ou fabricação e processamento. Por exemplo, fibras podem ser na forma desordenada na forma de grampo ou agregadas, na forma ordenada na forma de fibras, fios, filamentos, ou na forma de estruturas tridimensionais tais como tecidos não tecido, tecido de lã ou feltro, tecidos tecidos, tecidos de malha, em todos os tipos de ligação concebíveis. As fibras pode ser fibras brutas ou fibras em
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80/135 quaisquer estágios de processamento desejados. Exemplos são proteína naturais ou fibras de celulose, tais como lã, seda, algodão, sisal, cânhamo ou fibras de coco, ou sintético fibras, por exemplo, fibras de poliéster, poliamida ou poliacrilonitrila.
[00285] Exemplos de materiais tendo apenas poucos e pequenos poros, se houverem, e tendo zero ou apenas baixa absortividade são metal, vidro, esmalte ou cerâmica. Objetos típicos feitos desses materiais são, por exemplo, pias metálicas, talheres, vidro e louça de porcelana, banheiras, lavatórios, azulejos, sinalizadores, resinas sintéticas curadas, por exemplo, superfícies de resina de melamina decorativa em mobília de cozinha ou superfícies de metal pintado, por exemplo, refrigeradores e carroçarias, placas de circuito impresso, microchips, madeiras vedadas ou pintadas, por exemplo, revestimento de assoalho ou parede, caixilho de janela, portas, coberturas plásticas tais como coberturas de piso feitas de PVC ou borracha dura, ou espumas rígidas ou flexíveis tendo superfícies substancialmente fechadas.
[00286] Exemplos de composições de limpeza que podem compreender a película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção incluem composições de lavagem e limpeza, composições de lavagem de louças tais como composições de lavagem de louças manual ou composições para máquina de lavar louça (= composição de lavar louça para a máquina de lavar louça), desengordurantes de metal, detergentes de vidro, detergentes de piso, detergentes multiuso, detergentes de alta pressão, detergentes neutros, detergentes alcalinos, detergentes acídico, desengordurantes por pulverização, detergentes de laticínios, detergentes de cozinha comercial, detergentes de maquinário em indústria, especialmente a indústria química, detergentes para lavar carro e também detergentes multiuso domésticos.
[00287] As composições de lavagem ou limpeza da invenção podem também ser porções de composições de lavagem ou limpeza na forma sólida, líquida ou gel embaladas em bolsas. Em uma modalidade específica, essas são
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81/135 chamadas bolsas (tabletes líquidos). Os produtos podem também ser corpos em forma comprimida tais como (“tabletes”) tabletes, blocos, briquetes, etc.
Em uma modalidade específica, eles são composições de lavagem ou limpeza em forma de tablete.
[00288] A composição de lavagem ou limpeza da invenção preferivelmente compreende os seguintes constituintes:
A) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção,
B) pelo menos um tensoativo,
C) opcionalmente pelo menos um construtor,
D) opcionalmente pelo menos um sistema de alvejamento,
E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante e absorventes de UV, e
F) opcionalmente água.
[00289] No contexto da presente invenção, o construtor C) também compreende compostos referido como sequestrante, agente complexante, quelante, agente quelante ou amaciante.
[00290] Os sistemas de alvejamento D) compreendem, bem como alvejantes, opcionalmente também ativadores de alvejante, catalisadores de
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82/135 alvejante e/ou estabilizantes de alvejante.
[00291] Mais preferivelmente, a composição de lavagem e limpeza da invenção compreende pelo menos uma enzima como aditivo E).
[00292] Uma modalidade preferida se refere a composições de lavagem ou limpeza em forma líquida ou gel, compreendendo:
A) 0,1% a 20% em peso de pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção,
B) 1% a 80% em peso de pelo menos um tensoativo,
C) 0,1% a 50% em peso de pelo menos um construtor,
D) 0% a 20% em peso de um sistema de alvejamento,
E) 0,1% a 60% em peso de pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante e absorventes de UV, e
F) 0% a 98,7% em peso de água.
[00293] Os dados de porcentagem em peso se referem ao peso total da composição de lavagem e limpeza. As quantidades em peso de A) a F) somam até 100% em peso.
[00294] Preferivelmente, as composições de lavagem ou limpeza em forma líquida ou gel compreendem até 70% em peso de água, mais
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83/135 preferivelmente até 50% em peso de água, especialmente até 30% em peso de água.
[00295] Uma modalidade preferida adicional se refere a composições sólidas de lavagem ou limpeza compreendendo:
A) 0,1% a 20% em peso de pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção,
B) 1% a 50% em peso de pelo menos um tensoativo,
C) 0,1% a 70% em peso de pelo menos um construtor,
D) 0% a 30% em peso de um sistema de alvejamento,
E) 0,1% a 70% em peso de pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante e absorventes de UV, e
F) opcionalmente água.
[00296] Os dados de porcentagem em peso se referem ao peso total da composição de lavagem e limpeza. As quantidades em peso de A) a F) somam até 100% em peso.
Componente A) [00297] Com respeito a películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa adequadas e preferidas da invenção, referência é feita nos
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84/135 detalhes a seguir.
Componente B) [00298] As composições de lavagem e limpeza da invenção compreendem pelo menos um tensoativo como componente B). Tensoativos adequados B) são tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos.
[00299] Exemplos de tensoativos B) que podem ser usados no contexto da presente invenção incluem tensoativos não iônicos (NIS). Tensoativos não iônicos usados são preferivelmente álcoois alcoxilados. Preferência é dada aos álcoois alcoxilados primários. Álcoois alcoxilados preferidos são álcoois etoxilados tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono no radical alquila e uma média de 1 a 12 mol de óxido de etileno (EO) por mol de álcool. O radical álcool pode ser radicais lineares ou preferivelmente 2-metilramificados ou pode compreender radicais metila lineares e ramificados em uma mistura, tipicamente presentes em radicais álcool do processo oxo. Especialmente preferido são etoxilados de álcool tendo radicais lineares ou ramificados de álcoois de origem nativa ou petroquímica tendo 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, de álcool de coco, álcool de palmeira, álcool de sebo ou álcool de oleíla, e uma média de 2 a 8 EO por mol de álcool.
[00300] Os álcoois etoxilados são preferivelmente selecionados de: álcoois C12C14 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois C9C11 com 7 EO, álcoois C13 do processo oxo com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois C13C15 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois C12-C18 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO e misturas dos mesmos,
2-propil-heptanol com 3 EO, 4 EO, 5 EO, 6 EO, 7 EO, 8 EO e 9EO e misturas de dois ou mais que dois dos álcoois etoxilados
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85/135 supramencionados.
[00301] Uma mistura preferida de tensoativos não iônicos é uma mistura de álcool C12C14 (álcool laurílico/álcool miristílico) com 3 EO e álcool C12C18 (álcool laurílico/álcool miristílico/álcool cetílico/álcool estearílico) com 7 EO. Preferência é também dada a misturas de etoxilados de álcool de cadeia curta (por exemplo, 2-propil-heptanol com 7 EO) e etoxilados de álcool de cadeia longa (por exemplo, CwCis com 7 EO).
[00302] Os níveis de etoxilação estabelecidos são médias estatísticas (médias numéricas, Mn), que podem ser um número inteiro ou uma fração para um produto específico. Etoxilados de álcool preferidos têm uma distribuição homóloga estreitada (etoxilados de faixa estreita, NRE). Além desses tensoativos não iônicos, é também possível usar álcoois graxos com mais que 12 EO. Exemplos desses são álcool de sebo com 14 EO, 25 EO, 30 EO ou 40 EO. Também usáveis são tensoativos não iônicos compreendendo grupos de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO) juntos na molécula. E possível aqui usar copolímeros em bloco com unidades em bloco de EO-PO ou unidades em bloco de PO-EO, mas também copolímeros de EO-PO-EO ou copolímeros de PO-EO-PO. Certamente é também possível usar de maneira mista tensoativos não iônicos alcoxilados nos quais unidades de EO e PO não são em blocos mas em distribuição aleatória. Tais produtos são obteníveis por ação simultânea de óxido de etileno e óxido de propileno em álcoois graxos.
[00303] Tensoativos adequados como componente B) são também polieteróis, preferivelmente com um peso molecular médio pelo número de pelo menos 200 g/mol.
[00304] Polieteróis adequados podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente lineares. Polieteróis adequados geralmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de cerca de 200 a 100.000 g/mol, preferivelmente 300 a 50.000 g/mol, mais preferivelmente 500 a 40.000
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86/135 g/mol. Polieteróis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água tendo unidades de repetição de óxido de alquileno. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição de óxido de alquileno é pelo menos 30% em peso, com base no peso total do composto. Polieteróis adequados são polialquileno glicóis, tais como polietileno glicóis, polipropileno glicóis, politetra-hidrofuranos e copolímeros do óxido de alquileno. Óxidos de alquileno adequados para preparação de copolímeros do óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloroidrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. Exemplos adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros do óxido de alquileno podem compreender as unidades de óxido de alquileno copolimerizado em forma aleatoriamente distribuída ou na forma de blocos. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é 40% a 99% em peso. Preferência particular é dada aos homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.
[00305] Além disso, tensoativos não iônicos adicionais que podem ser usados são também alquil glicosídeos da fórmula geral (IV)
R10O(G) (IV) em que
R10 é um ou radical alifático metil-ramificado de cadeia reta primária tendo 8 a 22 átomos de carbono,
G é uma unidade de glicosídeo tendo 5 ou 6 átomos de carbono, e i é qualquer número entre 1 e 10.
[00306] Nos compostos da fórmula (IV), R10 é preferivelmente um radical alifático 2-metil-ramificado tendo 8 a 22 e preferivelmente 12 a 18
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87/135 átomos de carbono.
G é preferivelmente glicose.
[00307] O nível de oligomerização i, que declara a distribuição de monoglicosídeos e oligoglicosídeos, é preferivelmente em uma faixa de 1,2 a
1,4.
[00308] Uma classe adicional de tensoativos não iônicos que são usados com preferência no contexto da presente invenção e são usados tanto como o tensoativo não iônico sozinho ou em combinação com outros tensoativos não iônicos é aquela de alquil ésteres de ácido graxo, alcoxilado, preferivelmente etoxilado ou etoxilado e propoxilado, preferivelmente tendo 1 a 4 átomos de carbono na cadeia alquila. Especialmente preferidos são metil ésteres de ácido graxo como descrito, por exemplo, no relatório descritivo de patente japonesa JP 58/217598, ou aqueles que são preferivelmente preparados pelo processo descrito no relatório descritivo de patente internacional WO 90/13533.
[00309] Tensoativos não iônicos adequados adicionais são óxidos de amina, por exemplo, óxido de N-alquil de coco-N,N-dimetilamina e óxido de N-alquil de sebo-N,N-di-hidroxietilamina, e ácido graxo alcanolamidas. Esses tensoativos não iônicos são preferivelmente usados como uma mistura com álcoois alcoxilados. Preferência é dada à mistura com álcoois etoxilados graxos. A quantidade em peso desses tensoativos não iônicos é preferivelmente não mais que aquela dos álcoois graxos etoxilados, especialmente não mais que metade dos mesmos.
[00310] Tensoativos adequados adicionais B) são amidas do ácido graxo de poli-hidróxi da fórmula (V) o
Figure BR112019011724A2_D0002
R12 (V)
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88/135 em que o grupo Rn-C(=O) é um radical acila alifático tendo 6 a 22 átomos de carbono, R12 é hidrogênio, um radical alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono ou um radical hidroxiralquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, e R13 é um radical poli-hidroxialquila linear ou ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono e 3 a 10 grupos hidroxila. As amidas do ácido graxo de poli-hidróxi são substâncias conhecidas que podem tipicamente ser obtidas por aminação redutora de um açúcar de redução com amônia, uma alquilamina ou uma alcanolamina e acilação subsequente com um ácido graxo, um alquil éster de ácido graxo ou um cloreto de ácido graxo. O grupo de amidas do ácido graxo de poli-hidróxi inclui neste contexto também compostos da fórmula (VI)
Figure BR112019011724A2_D0003
(VI) em que R14 é um radical alquila ou alquenila linear ou ramificado tendo 7 a 12 átomos de carbono, R15 é um linear, radical alquileno ramificado ou cíclico tendo 2 a 8 átomos de carbono ou um radical arileno tendo 6 a 8 átomos de carbono, e R16 é um linear, radical alquila ramificado ou cíclico ou um radical arila ou um radical oxialquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, preferência sendo dada a alquila C1-C4 ou radicais fenila, e R17 é um radical poli-hidroxialquila linear em que a cadeia alquila é substituída por pelo menos dois grupos hidroxila, ou alcoxilado, preferivelmente derivados de etoxilado ou propoxilado desse radical. R17 é preferivelmente obtido por aminação redutora de um açúcar, por exemplo, glicose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose ou xilose. Os compostos substituídos com Nalcóxi- ou N-arilóxi podem então ser convertidos nas amidas do ácido graxo de poli-hidróxi desejadas, por exemplo, de acordo com WO 95/07331 por
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89/135 reação com metil ésteres de ácido graxo na presença de um alcóxido como catalisador.
[00311] Tensoativos B) adequados são também tensoativos aniônicos. Exemplos de tensoativos aniônicos típicos são sabões, alquilsulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, olefinassulfonatos, sulfonatos de metil éster, ácidos graxos sulfo, sulfatos de alquila, sulfosuccinatos de mono- e dialquila, sulfosuccinamatos de mono- e dialquila, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, ácidos etercarboxílicos e sais dos mesmos, isetionatos do ácido graxo, sarcossinatos de ácido graxo, taurides do ácido graxo, N-acilaminoácidos, por exemplo, lactilatos de acila, tartratos de acila, glutamatos de acila e aspartatos de acila, sulfatos de alquil oligoglicosídeo, carboxilatos de alquilglicose, condensados do ácido graxo de proteína e fosfatos de alquila (éter).
[00312] Uma primeira modalidade preferida é a de tensoativos aniônicos dos tipos de sulfonato e sulfato. Tensoativos preferidos do tipo de sulfonato são alquilbenzenossulfonatos C9-C13, olefinassulfonatos, isto é, misturas de alceno- e hidroxialcanossulfonatos, e dissulfonatos como obtido, por exemplo, de mono-olefinas C12-C18 tendo um terminal ou ligação dupla interna por sulfonação com trióxido de enxofre gasoso e hidrólise alcalina ou acídica subsequente dos produtos de sulfonação. Também adequados são alcanossulfonatos que são obtidos de alcanos C12-C18, por exemplo, por sulfocloração ou sulfoxidação com hidrólise e/ou neutralização subsequente. Também igualmente adequados são os ésteres de ácidos graxos oc-sulfo (estersulfonatos), por exemplo, o metil ésteresoc-sulfonados de hidrogenado coco, semente de palmeira ou ácidos graxos de sebo. Tensoativos aniônicos adequados adicionais são glicerol ésteres do ácido graxo sulfatados. Entendese que glicerol ésteres do ácido graxo significam, entre outros, os mono-, di- e triésteres, e misturas dos mesmos, como obtido na preparação por esterificação de um monoglicerol com 1 a 3 mol de ácido graxo ou na transesterificação de triglicerídeos com 0,3 a 2 mol de glicerol. Glicerol
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90/135 ésteres do ácido graxo sulfatados preferidos aqui são os produtos de sulfatação de ácidos graxos saturados tendo 6 a 22 átomos de carbono, por exemplo, de ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico ou ácido beênico.
[00313] Sulfatos de alqu(en)ila preferidos são o metal alcalino e especialmente os sais de sódio do monoésteres sulfúricos de álcoois graxos C12-C18, por exemplo, de álcool de coco, álcool de sebo ou álcool laurílico, miristílico, cetílico ou estearílico, ou dos álcoois C10-C20 do processo oxo e os monoésteres de álcoois C10-C20 secundários. Adicionalmente preferidos são sulfatos de alqu(en)ila compreendendo um radical alquila C10-C20 de cadeia reta baseado em petroquímica sintético. Esses têm comportamento de degradação análogo aos compostos equivalentes com base em matérias primas oleoquímicas. Do ponto de vista de lavagem, preferência é dada aos sulfatos de alquila C12-C16 e sulfatos de alquila C12-C15, e também sulfatos de alquila C14-C15. Sulfatos de 2,3-alquila, que são preparados, por exemplo, de acordo com as patentes US 3.234.258 ou 5.075.041 e podem ser obtidos como produtos comerciais da Shell Oil Company com o nome DAN®, são também tensoativos aniônicos adequados. Também adequadas entre outras substâncias são os monoésteres sulfúricos dos álcoois C7-C21 de cadeia reta ou ramificada que foram etoxilados com 1 a 6 mol de óxido de etileno, tais como álcoois C9C11 2-metil-ramificados com uma média de 3,5 mol de óxido de etileno (EO) ou Álcoois graxos C12-C18 com 1 a 4 EO. Devido ao seu alto nível de formação de espuma, eles são convencionalmente usados em composições de limpeza apenas em quantidades relativamente pequenas, por exemplo, em quantidades de 1% a 5% em peso. Tensoativos aniônicos adequados adicionais no contexto da presente invenção são também os sais de ácido alquilsulfossuccínico, que são também referidos como sulfosuccinatos ou como ésteres do ácido sulfossuccínico e são os monoésteres e/ou diésteres de ácido sulfossuccínico com álcoois, preferivelmente álcoois graxos e
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91/135 especialmente álcoois graxos etoxilados. Sulfosuccinatos preferidos compreendem radicais álcool graxo Cs-Cis ou misturas desses. Sulfosuccinatos particularmente preferidos compreendem um radical álcool graxo derivado de álcoois graxos etoxilados. Preferência particular é dada aqui por sua vez aos sulfosuccinatos em que os radicais álcool graxo são derivados de álcoois graxos etoxilados tendo um distribuição homóloga estreita. E igualmente também possível usar ácido alqu(en)ilsuccínico tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono na cadeia de alqui(en)ila ou sais dos mesmos.
[00314] Tensoativos aniônicos particularmente preferidos são sabões. Sabões de ácido graxo saturados e insaturados são adequados, tais como os sais de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) e ácido beênico, e especialmente misturas de sabão derivadas de ácidos graxos natural, por exemplo, ácidos graxos de coco, ácidos graxos de semente de palmeira, ácidos graxos de óleo de oliva ou ácidos graxos de sebo.
[00315] Os tensoativos aniônicos incluindo os sabões podem estar presente na forma de deus sódio, sais de potássio ou amônio, ou como sais solúveis de bases orgânicas, tal como mono-, di- ou trietanolamina. Os tensoativos aniônicos são preferivelmente na forma de deus sais de sódio ou potássio, especialmente na forma dos sais de sódio.
[00316] Tensoativos adequados B) são também tensoativos catiônicos. Tensoativos catiônicos particularmente preferidos são:
alquilaminas C7-C25;
sais de N,N-dimetil-N-(hidróxi-C7-C25-alquil) amônio; compostos de mono- e di(alquil C7-C25)dimetilamônio quatemizados com agentes de alquilação;
éster quats, especialmente quaternário esterificado mono-, di- e trialcanolaminas esterificado com ácidos carboxílicos C8-C22;
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92/135 imidazolina quats, especialmente sais de 1-alquilimidazólio das fórmulas VII ou VIII
Figure BR112019011724A2_D0004
Figure BR112019011724A2_D0005
(VII) (VIII) onde as variáveis são definidas como a seguir:
R18 é alquila C1-C25 ou alquenila C2-C25,
R19 é alquila C1-C4 ou hidróxi alquila C1-C4,
R20 é alquila C1-C4, hidróxi alquila C1-C4 ou um radical R21(CO)-R22-(CH2)r- onde R21 é H ou alquila C1-C4, R22 é -O- ou -NH- e r é 2 ou 3, onde pelo menos um radical R18 é um radical alquila C7-C22. [00317] Os tensoativos B) podem também ser tensoativos anfotéricos. Tensoativos anfotéricos adequados são alquil betaínas, alquil amidobetaínas, alquil sulfobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos e compostos de imidazólio anfotérico. Por exemplo, é possível usar cocodimetilsulfopropil betaína, lauril betaína, cocamidopropil betaína, cocanfopropionato de sódio ou óxido de tetradecildimetilamina.
[00318] O teor de tensoativos em composições de lavagem e limpeza em forma líquida e gel é preferivelmente 2% a 75% em peso e especialmente 5% a 65% em peso, com base em cada caso na composição geral.
[00319] O teor de tensoativos em composições sólidas de lavagem e limpeza é preferivelmente 2% a 40% em peso e especialmente 5% a 35% em peso, com base em cada caso na composição geral.
Componente C) [00320] Construtores, que são algumas também referidos como sequestrante, agente complexante, quelante, agente quelante ou amaciante,
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93/135 ligam metais alcalinos terrosos e outros sais de metal solúveis em água sem precipitação. Eles ajudam a dissolver sujeira, dispersar partículas de sujeira e ajudam a retirar sujeira, e algumas por si mesmos têm um efeito de lavagem.
[00321] Construtores adequados podem tanto ser orgânicos ou inorgânicos na natureza. Exemplos são alumino silicatos, carbonatos, fosfatos e polifosfatos, ácidos policarboxílicos, policarboxilatos, ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos fosfônicos, por exemplo, ácidos hidroxialquilfosfônicos, fosfonatos, ácidos aminopolicarboxílicos e sais dos mesmos e compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, e sais dos mesmos.
[00322] Construtores inorgânicos adequados são, por exemplo, aluminossilicatos cristalinos ou amorfos tendo propriedades de troca iônica, tais como zeólitas. Diferente tipos de zeólitas são adequados, especialmente zeólitas A, X, B, P, MAP e HS em sua forma de sódio ou em formas nas quais sódio foi parcialmente trocado para outros cátions tais como Li, K, Ca, Mg ou amônio. Zeólitas adequadas são descritas, por exemplo, em US-A-4604224. Silicatos cristalinos adequados como construtores são, por exemplo, dissilicatos ou silicatos em folha, por exemplo, 5-Na2SÍ2O5 ou B-NaiSiiOs (SKS 6 ou SKS 7). Os silicatos podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio, preferivelmente como silicatos de sódio, lítio e magnésio. Igualmente usáveis são silicatos amorfos, por exemplo, metassilicato de sódio tendo um estrutura polimérica, ou dissilicato amorfo (Britesil® H 20, fabricante: Akzo). Entre esses, preferência é dada a dissilicato de sódio.
[00323] Substâncias de construtor inorgânicas adequadas com base em carbonato são carbonatos e hidrogenocarbonatos. Esses podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio. Preferência é dada a usar carbonatos e hidrogenocarbonatos de sódio, carbonatos e hidrogenocarbonatos de lítio e carbonatos e hidrogenocarbonatos
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94/135 de magnésio, especialmente carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio.
[00324] Fosfatos habituais usados como construtores inorgânicos são ortofosfatos e/ou polifosfatos de metal alcalino, por exemplo, trifosfato de pentassódio.
[00325] Construtores orgânicos adequados são, por exemplo, ácidos di, -tri- e -tetracarboxílicos C4-C30, por exemplo, ácido succínico, ácido propanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácido ciclopentanotetracarboxílico e ácidos alquil- e alquenilsuccínico tendo radicais alquila ou alquenila C2-C20.
[00326] Construtores orgânicos adequados são também ácidos hidroxicarboxílicos e ácidos poli-hidroxicarboxílicos (ácidos de açúcar). Esses incluem ácidos hidroxicarboxílicos C4-C20-, por exemplo, ácido málico, ácido tartárico, ácido glucônico, ácido múcico, ácido lático, ácido glutárico, ácido cítrico, ácido tartrônico, ácido glico-heptônico, ácido lactobiônico, e ácido sacarose mono-, -di- e -tricarboxílico. Entre esses, preferência é dada ao ácido cítrico e sais do mesmo.
[00327] Construtores orgânicos adequados são adicionalmente ácidos fosfônicos, por exemplo, ácidos hidroxialquil fosfônicos, ácidos aminofosfônicos e os sais dos mesmos. Esses incluem, por exemplo, ácido fosfonobutanotricarboxílico, ácido aminotrismetilenofosfônico, ácido etilenodiaminatetraetilenofosfônico, ácido hexametilenodiaminatetrametilenofosfônico, ácido dietilenotriaminapentametileno fosfônico, ácido morfolinometanodifosfônico, ácidos 1-hidróxi-Ci- a alquil-Cio-i,l-difosfônicos tal como ácido 1hidroxietano-l,l-difosfônico. Entre esses, preferência é dada a ácido 1hidroxietano-l,l-difosfônico e sais dos mesmos.
[00328] Construtores orgânicos adequados são também aminoácidos policarboxílicos, tal como ácido nitrilotriacético (NTA), ácido
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95/135 nitrilomonoacético dipropiônico, ácido nitrilotripropiônico, ácido βalaninediacético (β-ADA), ácido etilenodiaminatetra-acético (EDTA), ácido dietilenotriaminapenta-acético, ácido propileno-1,3 -diaminatetra-acético, ácido propileno-1,2-diaminatetra-acético, ácido N(alquil)etilenodiaminatriacético, ácido N-(hidroxialquil)etilenodiaminatriacético, ácido etilenodiaminatriacético, ácido ciclo-hexileno-
1,2-diaminatetra-acético, ácido imino dissuccínico, ácido hidroxiiminodissuccínico, ácido etilenodiaminadissuccínico, ácido serina diacético, ácido isoserinadiacético, ácido L-asparaginadiacético, ácido Lglutaminadiacético, ácido glutâmico, ácido diacético, ácido metilglicinadiacético (MGDA) e os sais dos ácidos aminopolicarboxílicos supramencionados. Preferência é dada a ácido metilglicina diacético, ácido glutâmico diacético e sais dos mesmos. Os sais do ácido metilglicina diacético podem ser em forma racêmica, significando que enantiômeros D e L estão presentes em uma mistura equimolar, ou um enantiômero, por exemplo, o enantiômero L, pode estar presente em excesso.
[00329] Construtores orgânicos adequados são também compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, tais como homopolímeros do ácido acrílico. Esses preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 800 a 70.000 g/mol, mais preferivelmente de 900 a 50.000 g/mol, particularmente 1.000 a 20.000 g/mol e especialmente 1.000 a 10.000 g/mol. Neste contexto, a expressão “homopolímero do ácido acrílico” também engloba polímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são na forma parcial ou totalmente neutralizada. Esses incluem homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico estão presentes parcial ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Preferência é dada aos homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parcial ou completamente na forma de sais de sódio.
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96/135 [00330] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também ácidos oligomaleicos, como descrito, por exemplo, em EP-A 451 508 e EP-A 396 303.
[00331] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também terpolímeros de ácidos dicarboxílicos C4-C8 insaturados, que podem incluir monomonômeros copolimerizados etilenicamente insaturados do grupo (i) mencionados a seguir em quantidades de até 95% em peso, do grupo (ii) em quantidades de até 60% em peso e do grupo (iii) em quantidades de até 20% em peso como comonômeros. Ácidos dicarboxílicos C4-C8 adequados insaturados aqui são, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico. Preferência é dada ao ácido maleico. Grupo (i) engloba ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético. A partir do grupo (i), preferência é dada a usar ácido acrílico e ácido metacrílico. Grupo (ii) engloba olefinas C2-C22 monoetilenicamente insaturadas, vinil alquil éteres tendo grupos alquila Ci-Cs, estireno, vinil ésteres dos ácidos carboxílicos CiCs, (met)acrilamida e vinilpirrolidona. A partir do grupo (ii), preferência é dada a usar olefinas C2-C6, vinil alquil éteres tendo grupos alquila C1-C4, acetato de vinila e propionato de vinila. Se os polímeros de grupo (ii) compreenderem vinil ésteres copolimerizados, esses podem também ser em forma parcialmente ou totalmente hidrolisada para dar unidades estruturais de álcool vimlico. Co- e terpolímeros adequados são conhecidos, por exemplo, de US-A 3887806 e DE-A 4313909. Grupo (iii) engloba ésteres (met)acrílicos de álcoois Ci-Cs, (met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de aminas Ci-Cs, Nvinilformamida e N-vinilimidazol.
[00332] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também homopolímeros do ácidos monocarboxílicos C3-Cg monoetilenicamente insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido
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97/135 metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético, especialmente do ácido acrílico e ácido metacrílico, copolímeros do ácidos dicarboxílicos, por exemplo, copolímeros do ácido maleico ou ácido itacônico e ácido acrílico em uma razão em peso de 10:90 a 95:5, mais preferivelmente aqueles em uma razão em peso de 30:70 a 90:10 com massas molares de 1.000 a 150.000 g/mol; terpolímeros do ácido maleico, ácido acrílico e um vinil éster de um ácido carboxílico C1-C3 em uma razão em peso de 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + éster vinílico) a 95 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + éster vinílico), onde a razão em peso do ácido acrílico para o éster vinílico pode variar na faixa de 30:70 a 70:30; copolímeros do ácido maleico com olefinas C2-C8 em uma molar razão de 40:60 a 80:20, preferência particular sendo dada aos copolímeros do ácido maleico com etileno, propileno ou isobuteno em uma razão molar de 50:50.
[00333] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também copolímeros de 50% a 98% em peso de ácidos carboxílicos fracos etilenicamente insaturados com 2% a 50% em peso de ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados, como descrito, por exemplo, em EP-A-0877002. Ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados fracos adequados são especialmente ácidos monocarboxílicos C3-C6, tais como ácido acrílico e ácido metacrílico. Ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados adequados são ácido 2-acetilamidometil-l-propanossulfônico, ácido 2metacrilamido-2-metil-1 -propanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2hidróxi-propanossulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metalilsulfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido metaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-
3-(2-propenilóxi)propanossulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-l-sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais desses ácidos. Os copolímeros podem também compreender 0% a 30% em peso de ácidos dicarboxílicos Cfi-Cs insaturados etilenicamente
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98/135 copolimerizados, tal como ácido maleico, e 0% a 30% em peso de pelo menos um monômero copolimerizável com os monômeros supramencionados. O último monômero compreende, por exemplo, ésteres alquila C1-C4 do ácido (met)acrílico, ésteres Ci-C4-hidroxialquila do ácido (met)acrílico, acrilamida, acrilamida substituída com alquila, Ν,Ν-diacrilamida substituída com alquila, ácido vinilfosfônico, acetato de vinila, álcoois alílicos, álcoois alílicos sulfonados, estireno e outros vinilaromáticos, acrilonitrila, N-vinilpirrolidona, N-vinilformamida, N-vinilimidazol ou N-vinilpiridina. O peso molecular médio ponderai desses copolímeros é na faixa de 3.000 a 50.000 daltons. Copolímeros com cerca de 77% em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico C3-C6 etilenicamente insaturado e cerca de 23% em peso de pelo menos um sulfônico ácido etilenicamente insaturado são particularmente adequados.
[00334] Polímeros de enxerto de ácidos carboxílicos insaturados em carboidratos de baixo peso molecular ou carboidratos hidrogenados, of. US-A 5227446, DE-A 4415623 e DE-A 4313909, são igualmente adequados. Ácidos carboxílicos insaturados adequados aqui são, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético, e misturas do ácido acrílico e ácido maleico, que são enxertados em quantidades de 40% a 95% em peso, com base no componente a ser enxertado. Para a modificação, é adicionalmente possível que até 30% em peso, com base no componente a ser enxertados, de monômeros monoetilenicamente insaturados adicionais estejam presentes em forma copolimerizada. Monômeros modificantes adequados são os monômeros supramencionados dos grupos (ii) e (iii). Bases de enxerto adequadas são polissacarídeos degradados, por exemplo, amidos acidicamente ou enzimaticamente degradados, inulinas ou celulose, hidrolisados de proteína e polissacarídeos degradados reduzidos (hidrogenados ou redutivamente aminados), por exemplo, manitol, sorbitol,
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99/135 aminossorbitol e N-alquilglucamina, e também polialquileno glicóis tendo massas molares com até Mw = 5.000, por exemplo, polietileno glicóis, copolímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno ou óxido de etileno/óxido de butileno ou óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno e álcoois C1-C22 mono- ou poli-hídricos alcoxilados (of. US-A5756456).
[00335] Igualmente adequados são ácidos poliglioxílicos como descrito, por exemplo, em EP-B-001004, US-A-5399286, DE-A-4106355 e EP-A-656914. Os grupos terminais dos ácidos poliglioxílicos podem ter diferentes estruturas.
[00336] Também adequados são ácidos poliamidocarboxílicos e ácidos poliamidocarboxílicos modificado; esses são conhecidos, por exemplo, da EPA-454126, EP-B-511037, WO-A94/01486 e EP-A-581452.
[00337] E também possível usar ácidos poliaspárticos e os sais de metal alcalino dos mesmos ou cocondensados de ácido aspártico com outros aminoácidos, por exemplo, com glicina, ácido glutâmico ou lisina, ácidos mono- ou dicarboxílicos C4-C25 e/ou mono- ou diaminas C4-C25 como compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico.
[00338] Entre os compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, preferência é dada aos ácidos poliacrílicos, também na forma parcial ou totalmente neutralizada.
[00339] Construtores orgânicos adequados são também ácido iminodissuccínico, ácido oxidissuccínico, aminopolicarboxilatos, alquilpoliaminocarboxilatos, aminopolialquilenofosfonatos, poliglutamatos, ácido cítrico hidrofobicamente modificado, por exemplo, ácido agárico, ácido poli-[alfa]-hidroxiacrílico, triacetatos de N-aciletilenodiamina tais como triacetato de lauroiletilenodiamina, e alquilamidas de ácido etilenodiaminatetra-acético tal como amida de sebo EDTA.
[00340] Além disso, é também possível usar amidos oxidados como
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100/135 construtores orgânicos.
Componente D) [00341] Os sistemas de alvejamento D) compreendem pelo menos um alvejante e opcionalmente pelo menos um componente adicional selecionado de ativadores de alvejante, catalisadores de alvejante e estabilizantes de alvejante.
[00342] Alvejantes adequados são, por exemplo, ácidos percarboxílicos, por exemplo, ácido diperoxododecano dicarboxílico, ácido ftalimidopercaproico ou ácido monoperoxoftálico ou ácido tereftálico, sais de ácidos percarboxílicos, por exemplo, percarbonato de sódio, adutos de peróxido de hidrogênio em sais inorgânicos, por exemplo, perborato de sódio, mono-hidrato de tetra-hidrato de perborato de sódio, per-hidrato de carbonato de sódio ou per-hidrato de fosfato de sódio, adutos de peróxido de hidrogênio em compostos orgânicos, por exemplo, per-hidrato de ureia, ou de sais de peroxo inorgânico, por exemplo, persulfatos ou peroxodissulfatos de metal alcalino.
[00343] Ativadores de alvejante adequados são, por exemplo, açúcares poliacilados, por exemplo, penta-acetilglicose; a ácidos ciloxibenzenossulfônicos e seus sais de metal alcalino e metal alcalino terroso, por exemplo, p-nonanoiloxibenzenossulfonato de sódio ou sulfonato de p-benzoiloxibenzeno de sódio; - aminas Ν,Ν-diaciladas e Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraaciladas, por exemplo, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra-acetilmetilenodiamina e etilenodiamina (TAED), Ν,Ν-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou hidantoínasl,3-diaciladas tais como l,3-diacetil-5,5-dimetil-hidantoína; Nalquil-N-sulfonilcarboxamidas, por exemplo, N-metil-N-mesilacetamida Nmetil-N-mesilbenzamida; hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazóis ou urazóis acilados, por exemplo, monoacetilmaleico hidrazida; hidroxilaminas Ο,Ν,Νtrissubstituídas, por exemplo, O-benzoil-N,N-succinil-hidroxilamina, Oacetil-N,N-succinil-hidroxilamina ou Ο,Ν,Ν-triacetil-hidroxilamina; N,N'
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101/135 diacilsulfurilamidas, por exemplo, N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida ou N,N'-dietil-N,N'-dipropionilsulfurilamida; lactamas aciladas, por exemplo, acetilcaprolactama, octanoilcaprolactama, benzoilcaprolactama ou carbonilbiscaprolactama; derivados de antranila, por exemplo, 2-metilantranila ou 2fenilantranila; triacila cianuratos, por exemplo, cianurato de triacetila ou cianurato de tribenzoíla; ésteres de oxima e ésteres de bisoxima, por exemplo, O-acetilacetona oxima ou carbonato de bisisopropilimino; anidridos carboxílicos, por exemplo, anidrido acético, anidrido benzoico, anidrido mclorobenzoico ou anidrido ftálico; enol ésteres, por exemplo, acetato de isopropenila; l,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolinas, por exemplo, 1,3-diacetil-
4.5- diacetoxi-imidazolina; tetra-acetilglicolurila e tetrapropionilglicolurila;
2.5- dicetopiperazinas diaciladas, por exemplo, l,4-diacetil-2,5dicetopiperazina; nitrilas substituídas com amônio, por exemplo, metilsulfato de N-metilmorfolinioacetonitrila; produtos de acilação de propilenodiureia e
2,2-dimetilpropilenodiureia, por exemplo, tetra-acetilpropilenodiureia; ocaciloxipoliacilmalonamidas, por exemplo, oc-acetoxi-N,N'diacetilmalonamida; diacildioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazinas, por exemplo, 1,5diacetil-2,4-dioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazina; benz-(4H)-l,3-oxazin-4-onas com radicais alquila, por exemplo, metila, ou radicais aromático, por exemplo, fenila, na posição 2.
[00344] Um sistema de alvejamento composto de alvejantes e ativadores de alvejante pode opcionalmente também compreender catalisadores de alvejante. Catalisadores de alvejante adequados são, por exemplo, iminas e sulfoniminas quaternizadas, que são descritas, por exemplo, em US-A 5 360 569 e EP-A 453 003. Catalisadores de alvejante particularmente efetivos são complexos de manganês, que são descritos, por exemplo, em WO-A 94/21777. No caso de uso dos mesmos nas composições de lavagem e limpeza, tais compostos são incorporados em quantidades máximas de até 1,5% em peso, especialmente até 0,5% em peso, e no caso de
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102/135 complexos de manganês muito ativo em quantidades de até 0,1% em peso. Bem como o sistema de alvejamento composto de alvejantes, ativadores de alvejante e opcionalmente catalisadores de alvejante descritos, o uso de sistemas com liberação de peróxido enzimático ou de sistemas de alvejamento fotoativados é também possível para as composições de lavagem e limpeza da invenção.
Componente E) [00345] Enzimas adequadas (= componente El) são aquelas habitualmente usadas como enzimas industriais. Essas incluem tanto enzimas com atividade ideal na faixa de pH neutro a alcalino quanto enzimas com atividade ideal na faixa de pH acídico. Em uma modalidade específica, componente El) compreende adicionalmente pelo menos uma enzima estabilizante. Estabilizantes de enzima El) adequados são os habitualmente usados.
[00346] As enzimas são preferivelmente selecionadas de aminopeptidases, amilases, arabinases, carboidrases, carboxipeptidases, catalases, celulases, quitinases, cutinases, ciclodextrina glicosiltransferases, deoxi-ribonucleases, esterases, galactanases, alfa-galactosidases, betagalactosidases, glucanases, glucoamilases, alfa-glicosidases, betaglicosidases, haloperoxidases, hidrolase invertases, isomerases, queratinases, lacases, lipases, mananases, manosidases, oxidases, enzimas pectinolíticas, peptidoglutaminases, peroxidases, peroxigenases, fitases, polifenol oxidases, enzimas proteolíticas, ribonucleases, transglutaminases, transferases, xilanases e misturas dos mesmos.
[00347] As enzimas são especificamente selecionadas de hidrolases, tais como proteases, esterases, glicosidases, lipases, amilases, celulases, mananases, outras glicosil hidrolases e misturas das enzimas supramencionadas. Todas essas hidrolases contribuem com dissolução e remoção de sujeira de mancha de proteína-, graxa- ou contendo amido.
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Oxiredutases podem também ser usadas para alvejamento. De adequabilidade particularmente boa são ingredientes ativos enzimáticos obtidos de cepas bacterianas ou fungos tais como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis,
Streptomyceus griseus e Humicola insolens.
[00348] Enzimas preferidas são descritas mais particularmente a seguir:
Proteases:
[00349] Enzimas proteolíticas adequadas (proteases) podem em princípio ser de origem animal, vegetal ou microbiana. Preferência é dada a enzimas proteolíticas de origem microbiana. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
Lipases:
[00350] Lipases adequadas podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
Amilases:
[00351] Em princípio, todas as a- e/ou β-amilases são adequadas. Amilases adequadas podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados. Celulases:
[00352] Em princípio, todas as celulases são adequadas. Celulases adequadas podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
Peroxidases/ oxidases:
[00353] Peroxidases/oxidases adequadas podem em princípio originar de plantas, bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
Liases:
[00354] Em princípio, todas as liases são adequadas. Liases adequadas
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104/135 podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
[00355] Composições da invenção podem compreender enzimas adicionais que são referidas coletivamente pelo termo hemicelulases. Essas incluem, por exemplo, mananases, liases xantanas, pectinilases (= pectinases), esterases de pectina, xiloglucanases (= xilanases), pululanases e β-glucanases. [00356] Preferivelmente, a composição de lavagem ou limpeza da invenção compreende pelo menos uma enzima selecionada de proteases, amilases, mananases, celulases, lipases, liases de pectina e misturas das mesmas.
[00357] Preferivelmente, a composição de lavagem ou limpeza da invenção compreende pelo menos uma protease e/ou amilase.
[00358] Preferivelmente, a composição de lavagem ou limpeza da invenção compreende uma mistura de enzima. Por exemplo, preferência é dada a misturas de enzima compreendendo ou consistindo nas seguintes enzimas:
protease e amilase, protease e lipase (ou enzimas lipolíticas), protease e celulase, amilase, celulase e lipase (ou enzimas lipolíticas), protease, amilase e lipase (ou enzimas lipolíticas), protease, lipase (ou enzimas lipolíticas) e celulase.
[00359] As enzimas podem ser adsorvidas nas substâncias carreadoras a fim de protegê-las de decomposição prematura.
[00360] A composição de lavagem ou limpeza da invenção pode opcionalmente também compreender estabilizantes de enzima El). Esses incluem, por exemplo, propionato de cálcio, formato de sódio, ácidos bóricos, ácidos borônicos e sais dos mesmos, tais como ácido 4-formilfenilborônico, peptídeos e derivados de peptídeo, por exemplo, aldeídos de peptídeo, polióis,
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105/135 tal como propano-1,2-diol, e misturas dos mesmos.
[00361] As composições de lavagem ou limpeza da invenção compreendem as enzimas preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 5% em peso, mais preferivelmente 0,12% a 2,5% em peso, com base no peso total das composições de lavagem ou limpeza.
[00362] A fim de conferir a viscosidade desejada às composições líquidas e especificamente aquosas, é adicionalmente possível usar pelo menos um espessante (= componente E2) como componente E).
[00363] Espessantes adequados em princípio são quaisquer espessantes conhecidos (modificadores de reologia), desde que eles não tenham nenhum efeito adverso na ação da composição de lavagem e limpeza. Espessantes adequados podem ser tanto de origem natural quanto sintética na natureza.
[00364] Exemplos de espessantes de origem natural são xantana, flor de semente de alfarroba, flor de guar, carragenina, ágar, tragacanto, goma arábica, alginatos, amidos modificados, tais como hidroxietil amido, ésteres fosfato de amido ou acetatos de amido, dextrinas, pectinas e derivados de celulose, tais como carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxipropil metil celulose, metil celulose e similares.
[00365] Espessantes de origem natural são também espessantes inorgânicos, tais como ácidos polissilícicos e argilas minerais, por exemplo, silicatos em folha, e também os silicatos especificados sob o construtores.
[00366] Exemplos de espessantes sintéticos são compostos poliacrílico e polimetacrílico, tais como homopolímeros reticulados (parcialmente) do ácido acrílico, por exemplo, homopolímeros, reticulado com um éter alílico de sacarose ou pentaeritritol ou com propileno, do ácido acrílico (carbômero), por exemplo, a marca registrada Carbopol® da BF Goodridge (por exemplo, Carbopol® 676, 940, 941, 934 ou similares) ou a marca registrada Poligel® da 3V Sigma (por exemplo, Poligel® DA), copolímeros de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo, terpolímeros do ácido
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106/135 acrílico, ácido metacrílico ou ácido maleico com acrilato de metila ou etila e um derivado de (met)acrilato de álcoois etoxilados de cadeia longa, por exemplo, a marca registrada Acusol® da Rohm & Haas (por exemplo, Acusol® 820 ou 1206A), copolímeros de dois ou mais monômeros selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres alquila C1-C4, por exemplo, copolímeros do ácido metacrílico, acrilato de butila e metacrilato de metila ou de acrilato de butila e metacrilato de metila, por exemplo, a marca registrada Aculyn® e Acusol® de Rohm & Haas (por exemplo, Aculyn® 22, 28 ou 33 e Acusol® 810, 823 e 830), ou copolímeros do ácido acrílico reticulados de alto peso molecular, por exemplo, copolímeros reticulado com um éter alílico de sacarose ou pentaeritritol, de acrilatos de alquila C10-C30 com um ou mais comonômeros selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres alquila C1-C4 (por exemplo, Carbopol® ETD 2623, Carbopol® 1382 ou Carbopol® AQUA 30 da Rohm & Haas).
[00367] Exemplos de espessantes sintéticos são também produtos de reação do polímeros do ácido maleico com álcoois de cadeia longa etoxilados, por exemplo, o Surfonic L series da Texaco Chemical Co. ou Gantrez A-119 da ISP; polietileno glicóis, poliamidas, poli-iminas e ácidos policarboxílicos. [00368] Também adequadas são misturas dos espessantes supramencionados.
[00369] Espessantes preferidos são xantanas e os compostos poliacrílicos e polimetacrílicos supramencionados.
[00370] Solventes orgânicos adequados (= componente E3) são selecionados de álcoois mono- ou poli-hídricos, alcanolaminas ou glicol éteres. Preferivelmente, eles são selecionados de etanol, n- ou isopropanol, butanóis, glicol, propano- ou butanodiol, glicerol, diglicol, propil ou butil diglicol, hexileno glicol, éter metílico de etileno glicol, éter etílico de etileno glicol, éter propílico de etileno glicol, éter de etileno glicol mono-n-butílico,
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107/135 éter metílico de dietileno glicol, éter etrlico de dietileno glicol, éter metílico, etrlico ou propílico de propileno glicol, éter monometílico ou -etrlico de dipropileno glicol, éter monometílico ou -etrlico de di-isopropileno glicol, metóxi, etóxi ou butóxi triglicol, isobutoxietóxi-2-propanol, 3-metil-3metoxibutanol, éter t-butílico de propileno glicol, e misturas desses solventes. [00371] Inibidores de espuma ou antiespumantes úteis (= componente E4) são, por exemplo, sabões, parafinas ou óleos de silicone, que podem opcionalmente ser aplicados aos materiais carreadores.
[00372] Bases adequadas (= componente E5) são hidróxidos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino terroso, carbonatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino carbonato de terroso, amônio, hidrogenocarbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metal alcalino terroso, hidrogenocarbonatos de amônio e misturas dos mesmos. Preferência é dada a usar carbonatos de sódio, lítio e magnésio ou hidrogenocarbonatos de sódio, lítio e magnésio, especialmente carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio.
[00373] Além disso, as composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças da invenção podem compreender aditivos adicionais E6) que melhoram adicionalmente o desempenho e/ou propriedades estéticas. Em geral, composições preferidas compreendem, além dos componentes supramencionados, pelo menos um aditivo adicional selecionado de eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante, e absorventes de UV.
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108/135 [00374] Inibidores de transferência adequados de cor são especialmente homo- ou copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, haletos de 4-N-óxido de vinilpiridina, Ncarboximetil-4-vinilpiridínio e misturas dos mesmos.
[00375] Inibidores de envelhecimento adequados e/ou intensificadores de poder de lavagem são especialmente:
carboximetilcelulose, polímeros de enxerto de acetato de vinila em carboidratos, por exemplo, em amido degradados, polímeros de enxerto de acetato de vinila em polietileno glicol, oligo- e poliaminas alcoxiladas, por exemplo, hexametilenodiamina etoxilada, que podem adicionalmente também ser em forma quatemizada e/ou sulfatada, ou polietilenoimina alcoxilada com 16 a 24 EO por NH, copolímeros com base em estireno e ácido maleico que podem adicionalmente também ter sido modificados com polietileno glicol capeado com grupo terminal, copolímeros com base em estireno e ácido acrílico.
[00376] A fim de melhorar a impressão estética das composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças da invenção, elas podem ser coloridas usando corantes adequados. Corantes preferidos, cuja seleção não apresenta absolutamente nenhuma dificuldade aos versados na técnica, têm uma alta estabilidade e insensibilidade de armazenamento com respeito a outros ingredientes das composições e à luz, e não têm nenhuma substantividade notada com respeito às fibras têxteis, a fim de não as manchar.
[00377] As composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças da invenção podem compreender pelo menos um substância amarga. Substâncias
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109/135 amargas são especialmente usadas a fim de impedir, por exemplo, que crianças engulam inadvertidamente as composições. Substâncias amargas adequadas são conhecidas pelos versados na técnica. Essas incluem, por exemplo, benzoato de denatônio (benzoato de benzildietil-(2,6xililcarbamoil)metilamônio), a substância de gosto mais amargo conhecida até hoje, que é comercialmente disponível com o nome Bitrex®.
Detergentes I & I [00378] As películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção são também adequadas para revestir ou embainhar pelo menos parcial para detergentes industrial e institucional (detergentes I & I). Detergentes industriais e institucionais são tipicamente composições de lavagem, detergentes multiuso, detergentes de espuma, CIP (limpeza no lugar) detergentes para operações de limpeza profissionais e geralmente automatizadas, por exemplo, em lavanderias industriais, leiterias, cervejarias, na indústria de comida e bebida, na indústria farmacêutica ou formulação farmacêutica, ou detergentes sanitários.
[00379] Os detergentes podem ser fortemente básicos com um alto teor de eletrólito e, se exigido, compreendem alvejantes (tais como peróxido de hidrogênio, hipoclorito de sódio) ou desinfetantes e antiespumantes (por exemplo, em limpeza de garrafa). E também possível que as enzimas padrões supramencionadas estejam presentes nos detergentes industriais e institucionais. Existe uma grande variedade em termos dos tipos de limpeza para os quais as formulações da invenção são adequadas. Exemplos incluem banhos de limpeza (estacionários ou móveis), limpeza com pulverização, limpeza com ultrassom, limpeza com jato de espuma e limpeza com alta pressão, opcionalmente em combinação com limpeza mecânica, por exemplo, por meio de escovas rotatórias.
[00380] As ditas formulações para limpeza incluem aquelas para indústria, transporte, comércio e indústria, e para o setor privado. Exemplos
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110/135 específicos incluem: negócios de lavanderias profissionais, limpeza profissional, indústria de processamento de minério, indústria de metal e trabalho em metal, indústria de automóvel e suprimento de automóvel, indústria elétrica, indústria de eletrônico, indústria e negócios fotográficos, negócios de indústria de lazer e, indústria de material de construção, indústria e negócios de fabricação de cerveja; indústria de alimentos (por exemplo, processamento ou produção de carne, produtos de aves domésticas, de laticínios e peixe), indústria de nutrição animal, indústria de cosméticos, indústria farmacêutica, indústria agroquímica, gastronomia, o setor de saúde, escritórios, e transporte público. Exemplos de objetos a serem limpos são de lavanderia institucional, lavanderia hospitalar, coleta de lavanderia para lavanderia, edifícios contendo espaços de estar, espaços de escritório ou espaços comerciais de uma ampla variedade de diferente tipos, e espaços sanitários, armazéns, cervejarias, pequenos negócios tais como padarias, açougues e supermercados; hospitais, casas de repouso, casas para idosos, construções para administração, construções de fábrica, consultórios médicos; e também veículos motorizados (carros e caminhões), ônibus, caminhões tanques (interior e exterior), vagões tanques, veículos de passageiros e veículos de mercadorias, e aeronave e navios; e também fachadas de construção, paredes ladrilhadas ou pintadas, pisos de madeira (tacos, tábuas) com coberturas aplicadas ou têxteis ou plásticas, instalações de sinalização e luz, mobílias, parapeitos, semáforo suspenso, outra sinalização, refletores de segurança, marcadores delimitantes, tanques, louça, painéis de vidro, estradas e vias, pavimentação externa, estrada e túneis ferroviários.
[00381] A invenção é ilustrada em detalhes pelo exemplos descritos a seguir. Ao mesmo tempo, os exemplos não devem ser considerados uma restrição da invenção.
EXEMPLOS [00382] I) Todos os exemplos para produção de uma composição de
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111/135 polímero Pl) foram criados pelo mesmo método de produção geral. As composições de polímero individualmente produzidas da invenção são referidas a seguir como Pl-1) a Pl-8).
Método de produção geral para uma composição de polímero Pl) [00383] A carga inicial foi aquecida a 75°C agitando ao mesmo tempo a 100 rpm. Então alimentações 1, 2 e 3 foram medidas em 4 horas e a mistura da reação foi polimerizada por mais uma hora. A mistura foi então deixada resfriar abaixo da temperatura ambiente. A composição de polímero Pl) é obtida na forma de uma solução transparente e viscosa.
[00384] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl) obtido foi determinado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) na solução aquosa usando ácido poliacrílico neutralizado como padrão de polímero. Neste tipo de determinação de peso molecular, os componentes da composição de polímero Pl) que compreendem os monômeros supramencionados M) em forma copolimerizada são apurados [00385] · Padrão: ácido poliacrílico neutralizado. A calibração foi realizada com padrões Na-PAA de distribuição estreita de PSS (Polymer Standards Service GmbH) com pesos moleculares de M = 1.250 a M = 1.100.000 g/mol. Além disso, padrões PAA da American Polymer Standards Corporation com peso molecular M = 1.770 e M = 900 g/mol foram usados.
[00386] Os valores fora dessa faixa de eluição foram extrapolados.
[00387] · Eluente: 0,01 mol/L tampão fosfato pH=7,4 em água destilada com NaN30,01 M • vazão: 0,8 mL/min • quantidade injetada: 100 pL • concentração: 1,5 mg/mL • as soluções da amostra foram filtradas em filtros Millipore IC Millex-LG (0,2 pm).
• tipo de coluna: TSKgel GMPWXL
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112/135 • conjunto da coluna: 2 colunas de separação (comprimento = cada 30 cm), limite de exclusão 1.000-8.000.000 g/mol detector: DRI Agilent 1200 UV Agilent 1200 VWD [260 nm] produção de composição de polímero Pl-1)
Tabela 1
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO 24,40 100,00
Águaa) 18,40 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 48,80 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,34 100,00
Águaa) 3,89 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,49 100,00
Hipofosfito de sódio 1,33 55,00
Águaa) 2,42 100,00
a) água desmineralizada
b) Dicloridrato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4)
O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-1) obtido foi 12,100 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-2)
Tabela 2
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO 24,00 100,00
Águaa) 18,00 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 48,00 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,34 100,00
Águaa) 3,83 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,96 100,00
Hipofosfito de sódio 2,62 55,00
Águaa) 2,25 100,00
a) água desmineralizada
b) dicloridrato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS
No. 2997-92-4) [00388] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-2) obtido foi 5330 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-3)___________________________
Tabela 3 Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
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Carga inicial Álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO 22,81 100,00
Águaa) 16,86 100,00
Alimentação 1 ácido acrílico 40,35 100,00
Ácido metacrílico 5,37 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,33 100,00
Águaa) 3,76 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,45 100,00
Hipofosfito de sódio 1,25 55,00
Águaa) 2,36 100,00
a) água desmineralizada
b) dicloridrato de 2,2’-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4) [00389] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-3) obtido foi 13.600 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-4)
Tabela 4
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO 22,83 100,00
Águaa) 4,92 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 33,76 100,00
ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, Na sal 23,86 50,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,32 100,00
Águaa) 3,74 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,46 100,00
Hipofosfito de sódio 1,25 55,00
Águaa) 2,36 100,00
a) água desmineralizada
b) dicloridrato de 2,2’-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4) [00390] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-4) obtido foi 10.900 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-5
Tabela 5
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO 21,55 100,00
Águaa) 15,90 100,00
Itacônico ácido 7,22 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 37,80 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,48 100,00
Águaa) 5,30 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,66 100,00
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Hipofosfito de sódio 1,78 55,00
Águaa) 3,35 100,00
a) água desmineralizada
b) dicloridrato de 2,2’-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4) [00391] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-6) obtido foi 14.700 g/mol.
Tabela 6
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO 24,85 100,00
Águaa) 15,51 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 49,70 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,35 100,00
Águaa) 4,62 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,10 100,00
Águaa) 4,87 100,00
a) água desmineralizada
b) dicloridrato de 2,2’-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4) [00392] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-6) obtido foi 59.700 g/mol.
Produção de composição de polímero P
Tabela 7
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Álcool graxo C12-C18 com 7 EO 24,42 100,00
Águaa) 16,70 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 48,92 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,35 100,00
Águaa) 4,55 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,49 100,00
Hipofosfito de sódio 1,50 55,00
Águaa) 3,07 100,00
a) água desmineralizada
b) dicloridrato de 2,2’-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4) [00393] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-7) obtido foi 11.000 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-8)
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Tabela 8
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Álcool graxo C12-C18 com 7 EO 18,31 100,00
Agua} a 16,59 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 54,93 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,39 100,00
Águaa) 4,70 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,55 100,00
Hipofosfito de sódio 1,50 55.,00
Águaa) 3,03 100,00
a) água desmineralizada
b) dicloridrato de 2,2’-azobis(2-metilpropionamidina) (CAS No. 2997-92-4) [00394] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-8) obtido foi 13.400 g/mol.
II) Produção de soluções de aplicação para produção de película [00395] Produção de um solução de aplicação A para camadas de película de carboximetil celulose (camadas de película CMC):
[00396] 10 g de um carboximetil celulose de sódio (WALOCEL®
CRT 2000 PA da Dow Wolff Cellulosics, teor de sólidos: 92%) foram dissolvidos em 90 g de água deionizada a 60°C agitando ao mesmo tempo.
2,5 g de glicerol foram adicionados a 100 g da solução de carboximetil celulose assim preparada. A solução foi aquecida a 80°C. Subsequentemente, por adição de água deionizada, a concentração de carboximetil celulose da solução foi ajustada a 6,9% em peso. A solução de aplicação de carboximetil celulose foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado ter escapado completamente.
[00397] Produção de um solução de aplicação B1-B3 para camadas de película de álcool polivinílico (películas de PVOH):
[00398] 20 g de um sólido álcool polivinílico foram dissolvidos em 80 g de água deionizada a 60°C agitando ao mesmo tempo. 5,0 g de glicerol foram adicionados a 100 g da solução de álcool polivinílico assim preparada. A solução foi aquecida a 80°C. Subsequentemente, por adição de água
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116/135 deionizada, o álcool polivinílico concentração da solução foi ajustada a 18,0% em peso. A solução de aplicação de álcool polivinílico foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado em ter escapado completamente.
[00399] Bl: álcool polivinílico = Poval® 26-88 da Kuraray,
componentes não voláteis: 97,5%
B2: álcool polivinílico = Poval® 40-88 da Kuraray,
componentes não voláteis: 97,5%
B3: álcool polivinílico = Poval® 8-88 da Kuraray,
componentes não voláteis: 97,5% [00400] Produção de uma solução de aplicação B4 para camadas de película de álcool polivinílico (películas de PVOH):
g de um álcool polivinílico sólido (Poval® 26-88 da Kuraray, componentes não voláteis: 97,5%) foram dissolvidos em 80 g de água deionizada a 60°C agitando ao mesmo tempo. 2,0 g de glicerol e 0,20 g de um álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO foram adicionados a 100 g da solução de álcool polivinílico assim preparada. A solução foi aquecida a 80°C. Subsequentemente, por adição de água deionizada, a concentração de álcool polivinílico da solução foi ajustada a 18,0% em peso. A solução de aplicação de álcool polivinílico foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00401] Produção de uma solução de aplicação C para camadas de película compreendendo um copolímero que age como um inibidor de transferência de tintura (películas de DTI):
51,55 g de um copolímero de 1-Vinilpirrolidona e 1vinilimidazol (Sokalan® HP 56 granules da BASF SE, teor de sólidos: 97%) foram dissolvidos em 48,45 g de água deionizada agitando ao mesmo tempo.
12,5 g de glicerol foram adicionados a 100 g do solução de inibidor de transferência de tintura preparada. Subsequentemente, por adição de água deionizada, a concentração de polímero da solução foi ajustada a 35,0% em
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117/135 peso. A solução de aplicação de polímero foi bem misturada e aquecida a
80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00402] Produção de uma solução de aplicação Dl para camadas de película da composição de polímero Pl-1):
100 g da composição de polímero Pl-1) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 7,0 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 60% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00403] Produção de uma solução de aplicação D2 para camadas de película da composição de polímero PI-2):
100 g da composição de polímero PI-2) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 4,2 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00404] Produção de uma solução de aplicação D3 para camadas de película da composição de polímero PI-3):
100 g da composição de polímero Pl-3) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 3,5 g de trietileno glicol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00405] Produção de uma solução de aplicação D4 para camadas de película da composição de polímero PI-4):
100 g da composição de polímero PI-4) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 3,5 g de trietileno glicol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado
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118/135 completamente.
[00406] Produção de uma solução de aplicação D5 para camadas de película da composição de polímero Pl-5):
100 g da composição de polímero Pl-5) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 3,5 g de trietileno glicol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00407] Produção de uma solução de aplicação D6 para camadas de película da composição de polímero Pl-6):
100 g da composição de polímero Pl-6) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 7,0 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 55% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00408] Produção de uma solução de aplicação D7 para camadas de película da composição de polímero Pl-7)
100 g da composição de polímero Pl-7) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 7,0 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00409] Produção de uma solução de aplicação D8 para camadas de película da composição de polímero Pl-8):
100 g da composição de polímero Pl-8) foram aquecidos a 80°C. Após adição de 7,0 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída a 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
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119/135 [00410] Produção de uma solução de aplicação E para camadas de película de polivinilpirrolidona (películas PVP):
273,5 g de um poli-N-vinilpirrolidona sólido (Sokalan® K30P a BASF SE) foram dissolvidos em 273,5 g de água deionizada a 80°C agitando ao mesmo tempo e então resfriados abaixo da temperatura ambiente. [00411] Produção de uma solução de aplicação F para enzimacontendo camadas de película de polivinilpirrolidona (películas PVP contendo enzima):
0,75 g de solução de enzima (Savinase 16L da Novozymes) foram adicionados a 15 g da solução de PVP preparada como solução de aplicação E e agitados à temperatura ambiente.
III) Produção de película multicamadas [00412] Nos exemplos que seguem para produção de películas multicamadas, o revestimento foi realizado molhado sobre seco com a exceção do exemplo 6).
Exemplos la e 1b:
película de camada 2: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada composição de polímero Pl-1) [00413] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. A solução de aplicação BI foi aplicada na superfície de um carreador de vidro (exemplo la) ou um carreador de metal previamente desengraxado com etanol feito de chapa de aço galvanizado (exemplo lb). A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, tenha uma espessura de 30 pm (exemplo la) ou 20 pm (exemplo 1b). Após a camada de álcool polivinílico ter secado, a solução de aplicação Dl aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 130 pm (exemplo la)
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120/135 ou 150 μηι (exemplo lb).
Exemplos lc-le:
Película de 2 camadas: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição de polímero Pl-2)
Exemplo 1c:
[00414] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. A solução de aplicação B1 foi aplicada na superfície de um carreador de metal previamente desengraxado com etanol feito de chapa de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, tenha uma espessura de 51 pm. Após a camada de álcool polivinílico ter secado, a solução de aplicação D2 aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 196 pm.
[00415] Exemplo Id foi conduzido analogamente ao exemplo 1c. Soluções de aplicação B2 e D2 foram empregadas. Espessura de camada da camada de PVOH: 44 pm, espessura total da camada 194 pm.
[00416] Exemplo le foi conduzido analogamente ao exemplo 1c. Soluções de aplicação B3 e D2 foram empregadas. Espessura de camada da camada de PVOH: 52 pm, espessura total da camada 178 pm.
Exemplos If:
Película de 2 camadas: 1- camada de álcool polivinílico, 2camada de composição de polímero Pl-3) [00417] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. A solução de aplicação B1 foi aplicada na superfície de um carreador de metal previamente desengraxado com etanol feito de chapa de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a
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121/135 camada, após secagem à temperatura ambiente, tenha uma espessura de 45 pm. Após a camada de álcool polivinílico ter secado, a solução de aplicação
D3 aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 209 pm.
Exemplo Ig:
Película de 2 camadas: 1- camada de álcool polivinílico, 2- camada de composição de polímero Pl-4) [00418] Exemplo Ig foi executado analogamente ao exemplo If. Soluções de aplicação Bl e D4 foram empregadas. Camada de PVOH: 43 pm, espessura total da camada 198 pm.
Exemplo Ih:
Película de 2 camadas: 1- camada de álcool polivinílico, 2camada de composição de polímero Pl-5) [00419] Exemplo Ih foi executado analogamente ao exemplo If. Soluções de aplicação Bl e D5 foram empregadas. Camada de PVOH: 44 pm, espessura total da camada 201 pm.
Exemplo li:
Película de 2 camadas: 1- camada de álcool polivinílico, 2- camada de composição de polímero Pl-6) [00420] Exemplo li foi executado analogamente ao exemplo 1c. Soluções de aplicação B3 e D6 foram empregadas. Camada de PVOH: 28 pm, espessura total da camada 133 pm.
Exemplo Ij:
Película de 2 camadas: 1- camada de álcool polivinílico, 2- camada de composição de polímero Pl-7) [00421] Exemplo Ij foi executado analogamente ao exemplo 1c. Soluções de aplicação Bl e D7 foram empregadas. Camada de PVOH: 49 pm, espessura total da camada 201 pm.
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Exemplo Ik:
Película de 2 camadas: 1- camada de álcool polivinílico, 2camada de composição de polímero Pl-8) [00422] Exemplo Ik foi executado analogamente ao exemplo 1c. Soluções de aplicação Bl e D8 foram empregadas. Camada de PVOH: 54 pm, espessura total da camada 246 pm.
Exemplo 11:
Película de 3 camadas: 1- camada de álcool polivinílico, 2- camada de composição de polímero Pl-2), 3- camada de álcool polivinílico [00423] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. A solução de aplicação B4 foi aplicada na superfície de um carreador de metal previamente desengraxado com etanol feito de chapa de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, tenha uma espessura de 23 pm. Após a camada de álcool polivinílico ter secado, a solução de aplicação D2 aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 155 pm. Subsequentemente, a solução de aplicação B4 foi aplicada novamente. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 178 pm.
Exemplo 2:
Película de 2 camadas: 1- camada de copolímero de 1vinilpirrolidona-l-vinilimidazol (inibidor de transferência de tintura), 2a camada de composição de polímero Pl-1) [00424] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados.
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Solução de aplicação C aquecida a 80°C foi aplicada na superfície de um papel de silicone. A largura da lacuna da barra de revestimento do aplicador universal foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, tenha um peso em base do copolímero de 1vinilpirrolidona-l-vinilimidazol de 4-5 mg/cm2 de película. Após a camada de polímero ter secado, solução de aplicação Dl aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que a película de duas camadas, após secagem à temperatura ambiente, teve 14-16 mg de composição de polímero/cm2 de película.
Exemplo 3:
Película de 2 camadas: 1- camada de carboximetil celulose, 2camada de composição de polímero Pl-1) [00425] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. Solução de aplicação A aquecida a 80°C foi aplicada na superfície de uma chapa de aço galvanizado previamente desengraxada com etanol. A largura da lacuna da barra de revestimento do aplicador universal foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, tenha um peso em base de carboximetil celulose de 8-10 mg/cm2 de película. Após o camada de carboximetil celulose ter secado, solução de aplicação Dl aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que a película de duas camadas, após secagem à temperatura ambiente, teve 14-16 mg de composição de polímero/cm2 de película.
Exemplo 4:
Película de 3 camadas: 1- camada de álcool polivimlico, 2camada de composição de polímero Pl-1;
3- camada de copolímero de 1-vinilpirrolidona-l-vinilimidazol (inibidor de transferência de tintura)
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124/135 [00426] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. Solução de aplicação B4 foi aplicada na superfície de uma chapa de aço galvanizado previamente desengraxada com etanol. A largura da lacuna da barra de revestimento do aplicador universal foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, teve um álcool polivinílico peso em base de 5-6 mg/cm2 de película. Após a camada de álcool polivinílico ter secado, solução de aplicação Dl que foi aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que a película de duas camadas, após secagem à temperatura ambiente, teve 20 - 25 mg de composição de polímero Pl-l/cm2 de película. Subsequentemente, solução de aplicação C aquecida a 80°C foi aplicada na 2a camada seca. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que a película de três camadas, após secagem à temperatura ambiente, teve 8-10 mg de copolímero de 1-vinilpirrolidona-lvinilimidazol/cm2 de película.
Exemplo 5:
Película de 3 camadas: 1- camada de carboximetil celulose, 2camada de copolímero DE vinilpirrolidona-l-vinilimidazol (inibidor de transferência de tintura), 3- camada de composição de polímero Pl-1) [00427] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. Solução de aplicação A aquecida a 80°C foi aplicada na superfície de uma chapa de aço galvanizado previamente desengraxada com etanol. A largura da lacuna da barra de revestimento do aplicador universal foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, teve um peso em base de carboximetil celulose de 10-15 mg/cm2 de película. Após a camada de carboximetil celulose ter secado, solução de aplicação C aquecida a 80°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada
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125/135 de maneira tal que a película de duas camadas, após secagem à temperatura ambiente, teve 3-5 mg de copolímero de vinilpirrolidona-l-vinilimidazol/cm2 de película. Subsequentemente, solução de aplicação Dl aquecida a 80°C foi aplicada na 2a camada seca. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que a película de três camadas, após secagem à temperatura ambiente, teve 25-30 mg de composição de polímero/cm2 de película.
Exemplos 6a, 6b e 6c: (produção molhado sobre molhado)
Película de 2 camadas: 1- camada de álcool polivimlico, 2camada de composição de polímero Pl-1) [00428] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e dois aplicadores universais da Zehntner com diferentes larguras da barra de revestimento foram usados (barra de revestimento frontal largura 60 mm e barra de revestimento traseira largura 100 mm), com o último arranjado em sucessão. Solução de aplicação BI foi aplicada a uma película de polímero (Hostaphan Mitsubishi poli(tereftalato de etileno) película) antes de o barra de revestimento frontal e solução de aplicação Dl aquecida a 80°C entre as duas barra de revestimentos. As larguras da lacuna das duas barra de revestimentos foram escolhidas de maneira tal que a camada de PVOH inferior, após secagem à temperatura ambiente, teve uma espessura de 10 pm (6a), 20 pm (6b) ou 30 pm (6c) e a espessura total da camada da película foi 110 pm (6a), 130 pm (6b) ou 150 pm (6c).
Exemplo 7a:
Película de 2 camadas: 1- camada de composição de polímero Pl-1), 2camada de homopolímero de polivinilpirrolidona [00429] Para produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. Solução de aplicação Dl aquecida a 80°C foi aplicada na superfície de uma película de polímero (Hostaphan Mitsubishi poliéster película). A largura da
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126/135 lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, teve um peso em base de 10 mg/cm2. Após a camada da composição de polímero Pl-1) ter secado, solução de aplicação E foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após secagem à temperatura ambiente, o peso em base da película geral foi 20 mg/cm2.
Exemplo 7b:
Película de 2 camadas: 1- camada de composição de polímero Pl-1), 2- camada de homopolímero de polivinilpirrolidona contendo enzima ou produção da película multicamadas, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner foram usados. Solução de aplicação Dl aquecida a 80°C foi aplicada na superfície de uma película de polímero (por exemplo, película de poliéster Hostaphan Mitsubishi). A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem à temperatura ambiente, teve um peso em base de 10 mg/cm2. Após a camada de composição de polímero Pl-1) ter secado, solução de aplicação F foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após secagem à temperatura ambiente, o peso em base da película geral foi 20 mg/cm2.
Exemplo 8:
Película de 3 camadas (laminação de duas películas): película 1: 1- camada de álcool polivinílico, 2- camada de composição de polímero Pl-
1), película 2: película de álcool polivinílico monolaminar [00430] Como descrito nos exemplos 1 e 6, uma película de 2 camadas é produzida a partir da solução de aplicação BI e composição de polímero Pl-
1). Por aquecimento a superfície por meio de contato com uma área quente ou uma corrente de ar convectiva quente ou por breve radiação infravemelha senão por secagem incompleta (isto é, antes da obtenção de umidade em equilíbrio com o ambiente), uma camada da composição de polímero Pl-1)
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127/135 com uma superfície pegajosa pode ser produzida. A segunda película (película de álcool polivinílico, Monosol M8630 da Kuraray, 76 pm) é aplicada na superfície pegajosa, formando um laminado das duas películas, que é então seco e resfriado.
Exemplos comparativos A e B (película monolaminar):
[00431] Para produção da película monolaminar, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner são usados. A solução de aplicação Dl aquecida a 80°C é aplicada na superfície de um papel de silicone. A largura da lacuna da barra de revestimento é ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 95-100 pm (A) ou 130 pm (B).
Exemplo comparativo C (película monolaminar) [00432] Para produção da película monolaminar, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner são usados. A solução de aplicação D3 aquecida a 80°C é aplicada na superfície de um papel de silicone. A largura da lacuna da barra de revestimento é ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 173 pm.
Exemplo comparativo D (película monolaminar) [00433] Para produção da película monolaminar, um aplicador de película automático e um aplicador universal da Zehntner são usados. A solução de aplicação D8 aquecida a 80°C é aplicada na superfície de um papel de silicone. A largura da lacuna da barra de revestimento é ajustada de maneira tal que, após a secagem à temperatura ambiente, a espessura total da camada da película seja 168 pm.
Medição de espessura:
[00434] Espessuras da película foram determinadas por meio de um calibrador digital (calibrador Mitutoyo Absolute Digimatic, modelo ID-H) com um estilo plano, circular de 5 mm de diâmetro. A espessura foi medida
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128/135 em uma média de pelo menos 10 posições de medição por película. As variações de espessura da camada são em uma faixa de ±10%.
Testes de tração:
[00435] Para examinar as propriedades de película mecânicas, testes de tração em tiras de película foram conduzidos em uma máquina de teste universal (Zwick GmbH, modelo TMTC-FR2.5TN.D09). O objetivo foi a determinação das propriedades mecânicas melhoradas em virtude da estrutura da camada da película multilaminar. As películas produzidas foram em equilíbrio de sorção com o ambiente de umidade (umidade relativa 35-40% a 20-25°C) após armazenamento por diversos dias. Tiras de 20 mm de largura foram cortadas das películas e fixadas na máquina de teste a uma separação de fixação (= comprimento inicial Lo) de 30 mm. Os testes de tração foram conduzidos a uma velocidade de partida de 2,0 mm/min com controle de força em condições ambientes. Para cada tipo de película, pelo menos 3 testes de tração independentes foram conduzidos. Os experimentos podem ser usados para determinar parâmetros característicos, por exemplo, a força e alongamento máximos (mudança no comprimento/comprimento inicial) para avaliação das propriedades mecânicas. Informação adicional com relação aos testes de tração pode ser encontrada nos padrões ISO 527-1 e ASTM D882-
12. O resultados são mostrados na Tabela 9.
Tabela 9: Resultados de testes de tração
Limite de resistência [lN/mm2= l.OOOkPa] Alongamento [%] Força de tração máxima [N]
Exemplo A 2,718 60 5,9
Exemplo B 2,642 78 7,6
Exemplo C 1,078 36 3,7
Exemplo D 1,381 38 4,6
Exemplo la 12,857 315 34,2
Exemplo 1b 6,059 131 20,5
Exemplo 1c 9,242 278 36,2
Exemplo Id 8,084 191 33,8
Exemplo le 6,576 247 26,0
Exemplo If 7,092 214 28,5
Exemplo Ig 6,518 278 25,3
Exemplo Ih 5,193 203 18,3
Exemplo li 7,402 243 19,7
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Limite de resistência [lN/mm2= l.OOOkPa] Alongamento [%] Força de tração máxima [N]
Exemplo Ij 5,264 222 21,2
Exemplo Ik 5,346 269 21,6
Exemplo 11 5,604 280 20,0
Exemplo 6a 6,603 159 14,8
Exemplo 6b 10,569 240 27,5
Exemplo 6c 11,632 243 35,1
Testes de lavagem:
A) A ação de inibição de transferência de tintura das películas inventivas (exemplos 2, 4 e 5) foi determinada como a seguir:
Al) Tecido colorido selecionado (EMPA 130, 133) foi lavado a 40° C na presença de tecido de teste branco e tecido de lastro de poliéster com adição da película. O licor de lavagem foi ajustado a pH 8. Após o ciclo de lavagem, o tecido foi enxaguado, centrifugado e seco. A fim de determinar a ação de inibição de transferência de tintura, o manchamento do tecido de teste branco foi determinado por dispositivo fotométrico. A reflectância foi determinada com um fotômetro Datacolor (Elrepho 2000) a 560 nm (EMPA 130) ou a 600 nm (EMPA 133). A Tabela 10 mostra as condições de lavagem e as Tabelas 11 e 12 os resultados de lavagem.
Tabela 10: Condições de lavagem:
Máquina Launder-o-meter, tipo LP2, SDL Atlas Inc., USA
Licor de lavagem 250 mL de água
Duração de lavagem/temperatura de lavagem 20 min a 40°C
Razão do licor 1:12,5
Ciclos de lavagem 1
Dureza da água 2,5 mmol/L Ca2+:Mg2+:HCO3- 4:1:8
Tecido de lastro 5 g de wfk 30 A Tecido de poliéster
Tecido colorido 1 g de EMPA 130 3) 1 g de EMPA 133 4l
Tecido de teste 10 g de wfk 10 A 11 5g wfk 20 A 2l
[00436] Dosagem: a quantidade de película foi escolhida de maneira tal que 50 ppm de inibidores de transferência de tintura (DTI) estivesse presente no licor de lavagem. A comparação usada foi uma película monolaminar sem DTI, produzida a partir da solução de aplicação D, que, após secagem à temperatura ambiente, teve 14-16 mg de composição de polímero/cm2 de película.
P wfk 10 A tecido de algodão, reflectância 80,8 (540 nm), 82,1
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130/135 (600 nm) 2) wfk 20 A tecido de algodão e poliéster, reflectância 82,7% (540 nm), 82,7 (600 nm) 3) EMPA 130 tecido de algodão tingido com Direct Red 83.1 4) EMPA 133 tecido de algodão tingido com Direct Blue 71 1)2) Fabricante /fornecedor: wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Alemanha 3,4) Fabricante /fornecedor: EMPA Testmaterialien AG, Sankt
Gallen, Suíça
Tabela 11: Resultado de lavagem para tecido colorido EMPA 130 (avaliação de % de reflectância)_________________________________________________
Película wfk 10 A wfk 20 A
NoDTI 74,4 77,3
Ex. 2 81,4 82,6
Ex. 4 81,4 82,4
Ex. 5 81,3 82,0
Tabela 12: Resultado de lavagem para tecido colorido EMPA 133 (avaliação de % de reflectância)_______________________________________________
Película wfk 10 A wfk 20 A
NoDTI 64,4 67,5
Ex. 2 81,7 82,6
Ex. 4 81,6 82,1
Ex. 5 81,8 81,9
A2) Teste de lavagem Al) foi conduzido na presença de um a composição líquida de lavagem (dosagem 5 g/l de licor de lavagem). A Tabela 13 mostra a composição da composição líquida de lavagem e as Tabelas 14 e 15 os resultados de lavagem.
Tabela 13: Composição da composição líquida de lavagem
Ingredientes [% em peso]
C13C15 álcool do processo oxo com 7 EO 5,4
Ácido dodecilbenzenossulfônico linear 5,5
Ácido graxo de coco K 12-18 2,4
Sulfato do éter de álcool graxo C12C14, sal de Na com 2 EO 5,4
KOH 2,2
1,2 propileno glicol 6,0
Etanol 2,0
Água até 100
Tabela 14: Resultado de lavagem para tecido colorido EMPA 130 (avaliação
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131/135 de % de reflectância)
Película wfk 10 A wfk 20 A
NoDTI 72,9 77,0
Ex. 2 81,5 82,6
Ex. 4 81,5 82,1
Ex. 5 81,9 82,5
Tabela 15: Resultado de lavagem para tecido colorido EMPA 133 (avaliação de % de reflectância)_________________________________________________
Película wfk 10 A wfk 20 A
No DTI 63,8 69,1
Ex. 2 82,4 82,7
Ex. 4 81,8 82,5
Ex. 5 82,1 82,8
B) O efeito de inibição de efeito cinzento das películas inventivas (exemplos 3 e 5) foi determinado como a seguir:
Bl) Tecido de teste selecionado foi lavado a 40°C na presença de carreador de sujeira EMPA 101/SBL 2004 com adição da película. O licor de lavagem foi ajustado a pH 8. Após o ciclo de lavagem, o tecido de teste foi enxaguado e centrifugado. O ciclo de lavagem foi repetido duas vezes mais com o tecido de teste úmido com uma outra adição da película e na presença de carreador de sujeira fresco. Finalmente, o tecido de teste foi seco. A fim de determinar o efeito de inibição de efeito cinzento, o acinzentado do tecido de teste foi determinado por fotometria. A reflectância foi determinada com um fotômetro Datacolor (Elrepho 2000) a 460 nm. A Tabela 16 mostra as condições de lavagem e a Tabela 17 os resultados de lavagem.
Tabela 16: Condições de lavagem:
Máquina Launder-o-meter, tipo LP2, SDL Atlas Inc., USA
Licor de lavagem 250 mL de água
Duração de lavagem/temperatura de lavagem 20 min a 40°C
Razão do licor 1:10
Ciclos de lavagem 3
Dureza da água 2,5 mmol/L Ca2+:Mg2+:HCO3- 4:1:8
Carreador de sujeira 1,25 g de EMPA 101 5) 1,25 g de SBL 2004 6)
Tecido de teste, cada 10 cm* 10 cm wfk 10A, wfk 80A, wfkl2A, EMPA 221 υ wfk 20A 2) wfk 30A Vl EMPA 406 4)
[00437] Dosagem: a quantidade de película foi escolhida de maneira tal que 50 ppm de carboximetil celulose (CMC) foram presentes em o licor de
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132/135 lavagem. O comparação usada foi um película monolaminar sem CMC, produzido a partir da solução de aplicação Dl, que, após secagem à temperatura ambiente, teve 14-16 mg de composição de polímero/cm2 de película. O quantidade de película monolaminar sem CMC foi escolhida de maneira tal que 250 ppm de composição de polímero foram presentes no licor de lavagem.
[00438] υ Tecido de algodão wfk 10A, reflectância 81,8 wfk 80A, reflectância 85,7 wfk 12A, reflectância 94,4
EMPA 221, reflectância 87,1 2) wfk 20 A poliéster tecido de algodão, reflectância 83,4% 3) wfk 30 Tecido de poliéster A, reflectância 81,2 4) EMPA 406 tecido de poliamida, reflectância 77,1% 5) EMPA 101, fuligem/óleo de oliva 6) SBL 2004, sujeira-amostra carregada
1),2),3),6) Pabncante /fornecedor: wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Alemanha 1),4),5) Fabricante /fornecedor: EMPA Testmaterialien AG, Sankt Gallen, Suíça
Tabela 17: Resultado de lavagem (avaliação de % de reflectância)________________________________________________________________
Película Total para tecido de algodão Total para wfk 20 A, 30A, EMPA 406
Sem película 251,8 165,7
CMC sem película 273,3 176,2
Película ex. 3 304,3 180,9
Película ex. 5 302,2 197,1
B2) O teste de lavagem Bl) foi conduzido na presença de uma composição líquida de lavagem (dosagem 5 g/L de licor de lavagem, para composição vide Tab. 13). A quantidade de película adicionada foi escolhida de maneira tal que 100 ppm de carboximetil celulose (CMC) estivem
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133/135 presentes no licor de lavagem. Os resultado de lavagem são mostrados na
Tabela 18.
Tabela 18: Resultado de lavagem (avaliação de % de reflectância)
Película Total para tecido de algodão Total para wfk 20 A, 30 A, EMPA 406
No CMC 275,3 215,6
Ex. 3 314,4 216,3
Ex. 5 318,2 227,0
B3) O teste de lavagem Bl) foi conduzido com adição da película de duas camadas do Ex. 1c. A quantidade de película no licor de lavagem foi 300 ppm. Uma comparação usada foi uma película de uma camada de álcoois polivimlicos (Monosol M8630 da Kuraray, 76 pm), que foi adicionada em uma quantidade de 300 ppm. Os resultado de lavagem são mostrados na Tabela 19.
Tabela 19: Resultado de lavagem (avaliação de % de reflectância)
Total para tecido de algodão Total para wfk 20 A, 30 A, EMPA 406
Sem película 252,7 165,2
Película de PVOH (Monosol) 253,2 165,8
Película do ex. 1c 279,5 180,9
C) O efeito de lavagem da película contendo enzima (exemplo 7b) foi determinado como a seguir:
[00439] Tecido de teste selecionado foi lavado a 25°C na presença de tecido de algodão de lastro com adição da película. O licor de lavagem foi ajustado a pH 8. Após o ciclo de lavagem, o tecido de teste foi enxaguado, centrifugado e seco. A fim de determinar o efeito de lavagem, a reflectância do tecido de teste foi determinada por fotometria antes e após o ciclo de lavagem. A reflectância foi determinada com um fotômetro Datacolor (Elrepho 2000) a 460 nm. As condições de lavagem são mostradas na Tabela 20 e os resultados na Tabela 21.
Tabela 20: Condições de lavagem:
Máquina Launder-o-meter, tipo LP2, SDL Atlas Inc., USA
Licor de lavagem 250 mL de água
Duração de lavagem/temperatura de lavagem 30 min a 25°C
Razão do licor 1:12,5
Ciclos de lavagem 1
Dureza da água 2,5 mmol/L Ca2+:Mg2+:HCO3- 4:1:8
Dosagem 425 mg/L de ex, 7a película (sem enzima) ou 425 mg/L de ex, 7b película (contendo enzima)
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Tecido de teste Teste 1: 4 x 2,5 g de EMPA 117 b Teste 2: 4 x 2,5 g de CFT C-10 2)
Tecido de lastro Testes 1 e 2: 10 g de tecido de algodão cada
υ EMPA 117 tecido de algodão e poliéster, manchado com sangue, leite e nanquim, reflectância 8,0%
P Fabricante /fornecedor: EMPA Testmaterialien AG, Sankt
Gallen, Suíça 2) CFT C-10 tecido de algodão, manchado com pigmento, óleo e leite, reflectância 33,6% 2) Fabricante /fornecedor: Center for Testmaterials B.V.,
Vlaardingen, Países baixos
Tabela 21: Resultado de lavagem (avaliação de % de reflectância)
Película EMPA 117 (Tl) CFT C-10 (T2)
Ex. 7a 13,2 37,6
Ex. 7b 19,3 40,2
D) Tecido sujo selecionado foi lavado na presença de tecido de algodão de lastro a 40°C com adição das películas inventivas la e 1c. Após o ciclo de lavagem, os tecidos foram enxaguados, centrifugados e secos. [00440] Para determinar o efeito de lavagem, a reflectância do tecido sujo antes e após a lavagem foi medida com um fotômetro da Datacolor (Elrepho 2000) a 460 nm. Quanto maior o valor de reflectância, tanto melhor a capacidade de lavagem. As condições de lavagem são mostradas na Tabela 22 e os resultados na Tabela 23.
Tabela 22: Condições de lavagem
Máquina Launder-o-meter, tipo LP2, SDL Atlas Inc., USA
Licor de lavagem 250 mL
Duração de lavagem/temperatura de lavagem 20 min a 40°C
Detergente de lavanderia Persil Duo Caps, D (25 g por cápsula)
Dosagem de detergente de lavanderia 5 g/L
Dosagem da película 0,25 g/L (peso com base no teor de sólidos da película, determinado após secagem em uma cabine de circulação de ar a 120°C por 2 h)
Razão do licor 1:12,5
Ciclos de lavagem 1
Dureza da água 2,5 mmol/L Ca2+:Mg2+:HCO3- 4:1:8 4,0 mmol/L Ca2+:Mg2+:HCO3- 4:1:8
Tecido de lastro 10 g de tecido de algodão 283
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Total de tecido de lastro + tecido sujo 20 g
Tecido sujo lOgde wfk 10 J X) 10 g de CFT C-03 2) 10 g de EMPA 117 3) 10 g de EMPA 125 4)
υ wfk 10 J tecido de algodão, manchado com chá, reflectância
28,5% 2) Tecido de algodão CFT C-03, manchado com batida de leite com sorvete de chocolate/fuligem, reflectância 33,3% 3) Tecido misturado de algodão/poliéster EMPA 117, manchado com sangue/leite/nanquim, reflectância 8,0% 4) Tecido de algodão EMPA 125 para testes de tensoativo, reflectância 21,0 %
Teste de reflectância total do tecido sujo: 90,8% υ Fabricante/fomecedor: wfk Testgewebe GmbH, Brüggen, Alemanha 2) Fabricante /fornecedor: CFT - Center for Testmaterials B.V.
Vlaardingen, Países baixos 3)4) Fabricante /fornecedor: EMPA Testmaterialien AG, Sankt
Gallen, Suíça
Tabela 23: Resultado de lavagem (avaliação de % de reflectância, a figura reportada é a soma total over todos os quatro tecidos sujos)_____________
Película Reflectância total (2,5 mmol/L de dureza da água) Reflectância total (4,0 mmol/L de dureza da água)
Nenhuma 134,8 120,1
Ex. Ia 155,5 136,6
Ex. 1c 155,2 140,2
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Claims (20)

1. Película multicamadas de lavagem e limpeza ativa, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo em uma composição de polímero Pl) obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um éter alquil Cs-Cis polioxialquileno PE) tendo uma média de 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula.
2. Película multicamadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2 selecionado de:
polissacarídeos naturais e modificados, homo- e copolímeros compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vimlico, ésteres vimlicos, álcoois vimlicos alcoxilados ou misturas dos mesmos, homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil-
4-vinilpirídio e misturas dos mesmos, homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos
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2/9 mesmos, copolímeros compreendendo pelo menos um (met)monômero acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais dos mesmos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado de alquil Ci-Cs ésteres do ácido (met)acrílico, olefinas C2-C10, estireno e a-metilestireno, copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma olefina C2-Cg copolimerizada, homo- e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, ácidos de poliamino, poliamidas solúveis em água ou dispersíveis em água, polialquileno glicóis, mono- ou diéteres de polialquileno glicóis, e misturas dos mesmos.
3. Película multicamadas de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero P2) é selecionado de éteres de celulose e ésteres de celulose, homo- e copolímeros compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vimlico, ésteres vimlicos, álcoois vimlicos alcoxilados ou misturas dos mesmos, polímeros selecionados de homopolímeros de polivinilpirrolidona, homopolímeros de polivinilimidazol, copolímeros compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados, N-óxido de polivinilpiridina, haletos de poli-N-carboximetil-4-vinilpirídio, misturas dos mesmos.
4. Película multicamadas de acordo com a reivindicação 2 ou
3, caracterizada pelo fato de que o polímero P2) é selecionado de derivados de
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3/9 celulose, preferivelmente carboxialquil celuloses e sais dos mesmos, sulfoalquil celuloses e sais dos mesmos, sais de éster sulfúrico acídicos de celulose, alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses e misturas de dois ou mais desses derivados de celulose.
5. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) compreende, além de pelo menos um monômero A), pelo menos um monômero B) selecionado de ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, sais de ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, ácidos fosfônicos olefinicamente insaturados, sais de ácidos fosfônicos olefinicamente insaturados e misturas dos mesmos.
6. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) compreende adicionalmente pelo menos um comonômero C) selecionado de
Cl) heterociclos de nitrogênio tendo uma ligação dupla α,βetilenicamente insaturada polimerizável por radicais livres,
C2) monômeros contendo grupos amida,
C3) compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
R1 o
I II
H2C= C— C—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)| R2 (I.a)
R1
I
H2C=C (CH2)x—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.b) em que
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4/9 a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, x é 0, 1 ou 2, k e 1 são independentemente um número inteiro de 0 a 100, onde a soma de k e 1 é pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 5,
R1 é hidrogênio ou metila,
R2 é hidrogênio ou alquila C1-C4, e misturas de dois ou mais que dois dos monômeros supramencionados Cl) a C3).
7. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml), com base no peso total, compreende menos que 0,1% em peso, preferivelmente menos que 0,05% em peso, especialmente menos que 0,001% em peso, de monômeros de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas radicalmente livres por molécula.
8. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) não compreende nenhum monômero de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas radicalmente livres por molécula.
9. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) usada para polimerização de radicais livres compreende ou consiste em ácido acrílico e/ou sais do ácido acrílico.
10. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a polimerização de radicais livres da composição de monômero Ml) é conduzida na presença de pelo menos um éter alquil Cg-Cis polioxialquileno incorporando exclusivamente unidades de óxido de etileno como unidades de óxido de
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5/9 alquileno.
11. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que os éteres alquil CsCi8 polioxialquileno compreendem uma média de 3 a 10 unidades de óxido de etileno por molécula, preferivelmente uma média de 5 a 9 unidades de óxido de etileno por molécula.
12. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma das camadas compreende pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um aditivo está presente entre pelo menos duas camadas, o dito aditivo preferivelmente sendo selecionado de tensoativos, construtores, agente complexantes não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos tais como ácido metilglicinadiacético, ácido glutaminadiacético, ácido glutâmico, ácido diacético e ácido cítrico e os sais de sódio e potássio dos mesmos, alvejantes, enzimas, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, agentes umectantes, corantes, pigmentos, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante, plastificantes, polímeros P2), agentes para modificação de permeabilidade a gás e permeabilidade a vapor de água, agentes antiestáticos, deslizantes, agentes de deslizamento e absorventes de UV e misturas dos mesmos.
13. Processo para produzir uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato
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6/9 de que:
al) uma primeira composição fluida capaz de formação de película é aplicada a um material carreador para obter uma primeira camada, a2) a primeira camada aplicada ao material carreador é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a3) uma segunda composição fluida capaz de formação de película é aplicada na primeira camada obtida na etapa al) ou na etapa a2) para obter uma segunda camada, a4) a segunda camada é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a5) a etapa a3) é opcionalmente repetida com uma composição adicional capaz de formação de película para obter uma camada adicional e a etapa a4) é opcionalmente então repetida, sendo possível repetir as etapas a3) e a4) uma ou mais vezes, a6) as camadas aplicadas ao material carreador são opcionalmente submetidas a um aumento adicional na viscosidade, a7) a película multicamadas obtida é opcionalmente desanexada do material carreador, com a condição de que as composições fluidas compreendam cada qual um componente que é capaz de formação de película e é independentemente selecionado de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, e com a condição de que pelo menos uma das composições fluidas e/ou o material carreador compreenda ou consista em uma composição de polímero Pl) como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero Pl) é provida:
A) provendo uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono- e
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7/9 dicarboxílicos α, β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α, β -etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos a, β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos,
B) submetendo a composição de monômero Ml) provida na etapa a) a uma polimerização de radicais livres na presença de pelo menos um éter alquil Cs-Cis polioxialquileno tendo 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula e opcionalmente na presença de pelo menos um aditivo.
15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada em modo de alimentação, em que pelo menos uma porção do éter alquil Cs-Cis polioxialquileno tendo 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula e opcionalmente, se presente, pelo menos uma porção de um solvente são inicialmente carregados, e pelo menos uma porção da composição de monômero M) provida na etapa a) e pelo menos um iniciador de radicais livres são alimentados na carga inicial.
16. Uso de uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de ser como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza.
17. Uso de uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de ser para embainhamento pelo menos parcial de uma composição de lavagem e limpeza líquida ou sólida.
18. Uso de uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato
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8/9 de ser em uma composição de lavagem para melhorar o desprendimento de sujeira da lavanderia (melhoria de poder de lavagem primária) e/ou para impedir a redeposição de sujeira desanexada na lavanderia (melhoria de poder de lavagem secundária) e/ou para impedir transferência de tintura.
19. Bainha ou revestimento para uma porção de composição de lavagem ou porção de composição de limpeza, caracterizado(a) pelo fato de que compreende ou consiste em uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15.
20. Composição de lavagem ou limpeza, caracterizada pelo fato de que compreende:
A) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou obtenível por um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 13 a 15,
B) pelo menos um tensoativo,
C) opcionalmente pelo menos um construtor,
D) opcionalmente pelo menos um sistema de alvejamento,
E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e
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9/9 antideslizante e absorventes de UV, e
F) opcionalmente água.
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