BR112019011726A2 - película multicamadas, processo para produzir uma película multicamadas, uso de uma película multicamadas, bainha ou revestimento, e, composições de lavagem ou de limpeza e de lavagem de louça. - Google Patents

película multicamadas, processo para produzir uma película multicamadas, uso de uma película multicamadas, bainha ou revestimento, e, composições de lavagem ou de limpeza e de lavagem de louça. Download PDF

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Witteler Helmut
Detering Juergen
Meise Markus
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Abstract

a presente invenção se refere a uma película multicamada compreendendo pelo menos uma camada com uma composição de polímero ou consistindo na composição de polímero, obtida por polimerização radical de uma composição de monômero, que contém pelo menos um monômero a), que é selecionado usando ácidos mono e dicarboxílicos a,ß-etilenicamente insaturados, sais de um ácido mono e dicarboxílicos a,ß-etilenicamente insaturado, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos a,ß-etilenicamente insaturados e misturas destes, em que a polimerização de radical ocorre na presença de pelo menos um componente poliéter. a invenção se refere adicionalmente a um método para produzir uma película multicamada como esta, usos diferentes do dito tipo de película multicamada e especificamente à cobertura ou revestimento para uma porção de agente de lavagem, limpeza ou lavagem de louças, que compreende uma película multicamada como esta ou consiste nesta. a invenção também se refere aos agentes de lavagem, limpeza ou lavagem de louças que apresentam uma película multicamada como esta.

Description

PELÍCULA MULTICAMADAS, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA PELÍCULA MULTICAMADAS, USO DE UMA PELÍCULA MULTICAMADAS, BAINHA OU REVESTIMENTO, E, COMPOSIÇÕES DE LAVAGEM OU DE LIMPEZA E DE LAVAGEM DE LOUÇA
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [001] A presente invenção se refere a uma película multicamadas compreendendo pelo menos uma camada que compreende ou que consiste em uma composição de polímero obtida por polimerização de radical livre de uma composição de monômero compreendendo pelo menos um monômero
A) selecionado de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas destes, em que a polimerização de radical livre é realizada na presença de pelo menos um componente poliéter. A invenção se refere adicionalmente a um processo para produzir uma película multicamadas como esta, a vários usos de uma película multicamadas como esta e especificamente a uma bainha ou revestimento para uma composição de lavagem, composição de limpeza ou porção de detergente para lavar louça compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas como esta, e à composições de lavagem, composições de limpeza ou composições de lavagem de louça compreendendo uma película multicamadas como esta. TÉCNICA ANTERIOR [002] Sabe-se que películas solúveis em água de álcool polivimlico podem ser usadas para embalagem de composições de lavagem e limpeza em forma líquida, de gel e sólida como porções. A película de álcool polivinílico dissolve no início do processo de lavagem e limpeza e libera as composições de lavagem e limpeza, e de maneira que elas sejam capazes de exibir seu efeito. As vantagens das composições de lavagem e limpeza embaladas como porções (chamadas unidades de dose única ou unidades mono dose) para o
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2/178 consumidor são múltiplas. Essas incluem a prevenção de dosagens incorretas, facilidade de manuseio, e o fato de que o consumidor não entra em contato físico com os constituintes das composições de lavagem e limpeza. Essas também incluem adicionalmente aspectos estéticos que levam a uma preferência para as composições de lavagem e limpeza embaladas como porções. Formas de dosagem atuais podem compreender um grande número de ingredientes ativos formulados separadamente e auxiliares que são liberados individualmente no processo de limpeza. Tais sistemas multicâmaras permitem, por exemplo, a separação de constituintes incompatíveis e, consequentemente, a criação de novos conceitos de formulação. A proporção da película de álcool polivimlico no peso total da porção de composição de lavagem ou limpeza (unidade de dose única) é entre 2% e 20% em peso, de acordo com a aplicação.
[003] Uma desvantagem das películas de álcool polivinílico é que elas servem meramente como material de embalagem e não apresentam nenhuma contribuição em absoluto para o desempenho de lavagem e limpeza. Geralmente, existe muita necessidade de películas de polímero que não liberam apenas constituintes particulares, as elas mesmas apresentam uma contribuição ativa. Especificamente, existe uma necessidade de películas de polímero ativas de lavagem e de limpeza.
[004] Lev Bromberg descreve, no Journal of Physical Chemistry B (1998), 102, 11, 1956-1963, um material com formação de gel termoreversível, cuja produção envolve polimerizar ácido acrílico na presença de um copolímero em bloco PEO-PPO-PEO. A reação se dá na ausência de solventes externos a fim de obter uma alta proporção de ramificação e reticulação nos produtos resultantes. Esses não são solúveis em água nem transparentes. Possíveis campos de uso mencionados para esses polímeros são apenas muito geralmente suplementos farmacêuticos e alimentares (p. 1956, left-hand column, “Introduction”).
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3/178 [005] Lev Bromberg descreve, em Ind. Eng. Chem. Res. 1998, 37, 4267-4274, ácidos poliacrílicos modificados com poliéter, especificamente por polimerização do ácido acrílico parcialmente neutralizado na presença de um copolímero em bloco PEO-PPO-PEO.
[006] WO 2005/012378 descreve dispersões aquosas de polímeros solúveis em água de monômeros aniônicos e o uso dos mesmos como espessantes para sistemas aquosos. Para preparação dos mesmos, monômeros aniônicos são polimerizados na presença de dois polímeros solúveis em água de diferentes classes, que podem também incluir polialquileno glicóis. Exemplo 4 (página 19, linhas 14-27) se refere à polimerização do ácido acrílico na presença de dois diferentes polipropileno glicóis e de maltodextrina. As dispersões são usadas entre outros em produtos de cuidado pessoal, e em composições de lavagem e limpeza. Não existe descrição de uso na forma de películas.
[007] WO 2015/000969 descreve o uso de uma composição de polímero em forma de gel, obtenível por um processo no qual
a) uma composição de monômero Ml) é provida, que consiste de:
A) pelo menos um ácido α,β-etilenicamente insaturado e
B) 0% a 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas por molécula,
b) a composição de monômero Ml) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radicais livres na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio pelo número de pelo menos 200 g/mol e o s éteres mono- e di(alquila Ci-Có) dos mesmos, tensoativos contendo grupos poliéter, e misturas dos mesmos, em formulações para máquina de lavar louça. Novamente, não existe descrição de uso na forma de películas.
[008] WO 2015/000971 descreve o uso de uma composição de
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4/178 polímero em forma de gel como descrito em WO 2015/000969 para usos adicionais, mas não na forma de películas.
[009] WO 2015/000970 descreve um processo para produzir uma composição de polímero sólido, especialmente na forma de uma película ou na forma de um revestimento sólido em um substrato ou em forma de partícula, em que:
a) uma composição de monômero Ml) é provida, compreendendo
A) pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado, e
B) menos que 0,1% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de monômeros de reticulação tendo duas ou mais que duas ligações duplas polimerizáveis α,β-etilenicamente insaturadas por molécula, e
b) a composição de monômero Ml) provida na etapa a) é submetida a uma polimerização de radicais livres na presença de pelo menos um componente de poliéter PE) selecionado de polieteróis tendo um peso molecular médio pelo número de pelo menos 200 g/mol e os éteres mono- e di(alquila Ci-Có) dos mesmos, tensoativos contendo grupos poliéter, e misturas dos mesmos.
[0010] WO 01/00781 descreve uma embalagem de porção de ingrediente ativo compreendendo pelo menos uma preparação ativa para lavagem, limpeza ou lavagem de louça e um envelope envelopando totalmente ou parcialmente a preparação ativa para lavagem, limpeza ou lavagem de louça, em que o envelope é solúvel condições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças e compreende pelo menos um componente individual da preparação ativa para lavagem, limpeza ou lavagem de louça em forma ligada. Não é declarado que o material do próprio envelope participa
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5/178 ativamente em a operação de lavagem e limpeza.
[0011] Relatório descritivo de patente europeia não publicado 16160745.2 se refere a uma película de polímero de lavagem e limpeza ativa monolaminar, compreendendo ou consistindo de uma composição de polímero Pl) obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero
A) selecionado de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, na presença de pelo menos um éter alquil Cs-Cis polioxialquileno tendo uma média de 3 a 12 unidades de óxido de alquileno por molécula. Também são descritos um processo para produzir uma película de polímero de lavagem e limpeza ativa como essa, o uso de uma película de polímero como essa e uma cápsula ou revestimento para uma porção de composição de lavagem ou limpeza compreendendo ou consistindo de uma película de polímero como essa. Não existe descrição de películas de polímero multilaminares.
[0012] US 2011/0301070 descreve uma tira solúvel em água compreendendo um carreador em forma de película, pelo menos um ingrediente ativo e pelo menos um agente selecionado de agentes de geração de calor e aceleradores de ruptura. O carreador em forma de película compreende um polímero solúvel em água que toma o carreador capaz de dissolver em água e ao fazê-lo liberar o(s) ingrediente(s) ativo(s). Os ingredientes e agentes ativos podem ser aplicados a ou incorporados no carreador em forma de película. Polímeros solúveis em água adequados mencionados são uma multiplicidade de diferentes polímeros de acrilato, álcoois polivimlicos e polissacarídeos. A tira solúvel em água pode ser total ou parcialmente provida com um revestimento protetor removível a fim de protegê-la de oxigênio e/ou água antes do uso dos mesmos.
[0013] EP 0 957 158 Al descreve um artigo tipo folha para lavagem, compreendendo uma camada fina de uma composição de detergente contendo
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6/178 tensoativo sem fosfato tendo folhas solúveis em água em ambas as superfícies. As folhas solúveis em água podem compreender películas ou têxteis solúveis em água compostos de fibras de polímero solúvel em água. Polímeros solúveis em água adequados mencionados incluem álcoois polivimlicos, polivinilpirrolidonas, pululano, poliacrilamidas, ácidos poli(met)acrílicos, óxidos de polietileno, carboximetil celulose e hidroxialquil celuloses.
[0014] Sabe-se que películas multicamadas tendo uma construção de camada composta de pelo menos duas lâminas de película podem ser providas.
[0015] WO 2010/069553 descreve uma película multicamadas compreendendo uma construção de camada termoplástica pelo menos lavável composta de:
A) pelo menos uma camada que pode pelo menos ser quebrada pela ação de água e é resistente a água fria ou pode ser dissolvida relativamente lentamente nela, com base em pelo menos um poli(acetato de vinila) pelo menos parcialmente hidrolisado, e
B) pelo menos uma camada solúvel em água fria com base em pelo menos um poli(acetato de vinila) pelo menos parcialmente hidrolisado e pelo menos uma substância de intensificação de solubilidade em água selecionada do grupo compreendendo polímeros biodegradáveis, tensoativos, pigmentos e cargas inorgânicos .
[0016] Entende-se que uma construção de camada lavável significa que embalagens resultantes não causam bloqueios em drenos no caso de descarga com água, por exemplo, uma descarga de vaso sanitário. Elas servem como embalagem protetora para uma ampla variedade de diferentes mercadorias, tais como composições de lavagem ou composições de lavagem de louças embaladas em porções individuais (por exemplo, na forma de tabletes), e para artigos de higiene tal como absorventes internos ou
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7/178 absorventes higiênicos que são usados junto com a embalagem lavável. Após a remoção da embalagem para uso desses artigos, a embalagem pode ser descartada eliminando-a pelo esgoto com a ajuda de uma descarga de vaso sanitário.
[0017] US 7.727.946 descreve um processo para produzir películas funcionalizadas para produtos de limpeza, em que uma película solúvel em água carrega um revestimento de uma composição que exerce uma função particular. Com esse propósito, uma solução aquosa de um material funcional é aplicada em etapas em pelo menos um lado da película solúvel em água, a fim de produzir um revestimento multicamadas na película. Com esse propósito, cada camada aplicada é deixada secar pelo menos parcialmente antes da camada seguinte ser aplicada. Cada camada pode compreender diferentes materiais funcionais com propriedades de limpeza, propriedades de barreira e/ou propriedades de modificação de solubilidade. Além disso, a solução aquosa compreende um agente que reduz temporariamente a solubilidade da película solúvel em água, de maneira tal que ela fica molhada mas não dissolve ou intumesce. As camadas individuais são preferivelmente aplicadas por um método de impressão tal como impressão flexográfica. Polímeros de formação de película adequados mencionados são álcoois polivimlicos, polivinilpirrolidonas, óxidos de polialquileno, poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos, celulose, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, poli(acetatos de vinila), ácidos policarboxílicos e sais dos mesmos, ácidos de poliamino, poliamidas, poliacrilamidas, copolímeros do ácido maleico/acrílico, polissacarídeos e misturas dos mesmos. Preferência particular é dada ao uso de películas de álcool polivinílico comercialmente disponíveis com o nome Monosol M8630. Agentes usados que reduzem temporariamente a solubilidade da película solúvel em água são sais tal como sulfato de sódio, citrato de sódio, etc. Não existe descrição de aplicação dos materiais funcionais junto com polímeros de formação de película. O que é
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8/178 descrito, entretanto, é aplicação de um polímero de formação de película adicional, por exemplo, um álcool polivinílico, após a aplicação da última camada dos materiais funcionais.
[0018] E um objetivo da presente invenção prover uma película multicamadas com pelo menos uma camada funcional, especialmente pelo menos uma camada com propriedades de dispersão, inibição de película, emulsificação e/ou agente tensoativo. Esta camada funcional pode ser simultaneamente solúvel em água. As outras camadas podem estabilizar esta camada funcional e/ou apresentar propriedades funcionais por conta própria. Para aplicações em que a solubilidade em água da película multicamadas é de extrema importância, deve ser solúvel em água nas condições de uso pretendidas.
[0019] Para uso em aplicações de lavagem, limpeza e lavagem de louças, a película multicamadas deve apresentar pelo menos uma das seguintes propriedades:
pelo menos uma camada da película multicamadas deve incluir uma composição de polímero formador de película que apresenta propriedades de dispersão, inibição de película, emulsificação e/ou agente tensoativo e, consequentemente, contribui para o desempenho de lavagem e limpeza.
[0020] A dita camada deve ser compatível com um número máximo de diferentes constituintes de composições de lavagem, limpeza e lavagem de louça.
[0021] A dita camada deve ser adequada para a produção de formulações estáveis ao armazenamento. A película multicamadas deve apresentar estabilidade adequada tanto com relação aos efeitos externos, por exemplo, ar ou umidade do ar, quanto com relação aos efeitos internos, por exemplo, os constituintes embutidos ou embainhados. Além disso, os constituintes embutidos na película multicamadas e/ou embainhados pela
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9/178 película multicamadas também devem ser estabilizados contra qualquer das perdas de suas propriedades.
[0022] Deve ser possível que pelo menos uma camada da película multicamadas compreenda pelo menos um constituinte, que é liberado no curso da operação de lavagem, limpeza ou lavagem de louças. Este constituinte compreende preferivelmente constituintes solúveis em água ou dispersíveis em água. Esta liberação deve ser realizada preferivelmente de uma maneira controlada, e especialmente em uma fase particular da operação de lavagem ou limpeza.
[0023] A película multicamadas da invenção também deve ser adequada como uma bainha ou parte da bainha de uma porção de composição de lavagem, porção de composição de limpeza ou porção de composição de lavagem de louça. Também é possível que os constituintes embainhados sejam liberados na operação de lavagem, limpeza ou lavagem de louças. Esta liberação também deve ser preferivelmente realizada de uma maneira controlada e especialmente em uma fase particular da operação de lavagem ou limpeza.
[0024] As películas multicamadas devem ser adequadas para produção de uma multiplicidade de diferentes formulações. Primeiramente deve ser possível que a película multicamadas como tal já constituam o produto final. Além disso, deve ser possível que a película multicamadas seja um constituinte integral de uma formulação complexa. Isso pode compreender, por exemplo, sacos tal como bolsas (tabletes líquidos) ou corpos de forma comprimida tais como tabs (“tabletes”), blocos, briquetes, ou sistemas multicâmaras, etc.
[0025] Observou-se agora que, surpreendentemente, é possível prover películas multicamadas tendo propriedades fisicoquímicas vantajosas e/ou tendo propriedades de uso específicas para o respectivo uso final quando elas compreendem pelo menos uma camada compreendendo ou consistindo de
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10/178 uma composição de polímero obtenível por polimerização de radicais livres de uma composição de monômero compreendendo pelo menos um monômero selecionado de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos, em que a polimerização de radicais livres é realizada na presença de pelo menos um componente de poliéter.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0026] A invenção provê primeiramente uma película multicamadas compreendendo pelo menos uma camada que compreende ou que consiste em uma composição de polímero Pl) obtida por polimerização de radical livre de uma composição de monômero Ml), compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas destes, na presença de pelo menos um componente poliéter PE) selecionado de polieteróis com um número de peso molecular médio de pelo menos 200 g/mol, mono- e di(alquila Ci-Có) éteres de tais polieteróis, agentes tensoativos contendo grupos de poliéter, e misturas destes.
[0027] Em uma modalidade preferida, a película multicamadas é produzido por um processo no qual pelo menos uma composição com boa fluidez capaz de formação de película é aplicada em um material carreador, em que o material carreador e/ou o pelo menos uma composição com boa fluidez compreende ou consiste em uma composição de polímero Pl) da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante.
[0028] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir uma película multicamadas da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, em que:
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11/178 al) uma primeira composição com boa fluidez capaz de formação de película é aplicada em um material carreador para obter uma primeira camada, a2) a primeira camada aplicada no material carreador é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a3) uma segunda composição com boa fluidez capaz de formação de película é aplicada na primeira camada obtida na etapa al) ou em etapa a2) para obter uma segunda camada, a4) a segunda camada é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a5) etapa a3) é opcionalmente repetida com uma composição adicional capaz de formação de película para obter uma camada adicional, e etapa a4) é opcionalmente repetida a seguir, sendo possível repetir etapas a3) e a4) uma vez ou mais de uma vez, a6) as camadas aplicadas no material carreador são opcionalmente submetidas a um aumento adicional na viscosidade, a7) a película multicamadas obtida é opcionalmente desanexado do material carreador, com a condição de que as composições de boa fluidez compreendem cada qual um componente que é capaz de formação de película e é independentemente selecionado de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura destes, e com a condição de que pelo menos uma das composições de boa fluidez e/ou o material carreador compreende ou consiste em uma composição de polímero Pl) da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante.
[0029] A película multicamadas também pode ser produzido por um método de laminação. Laminar envolve ligar duas ou mais camadas da película multicamadas uma à outra por sua área. Se a película multicamadas for produzido exclusivamente por laminação, todas as camadas da película
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12/178 multicamadas são ligadas uma à outra por sua área. A laminação pode ser realizada sucessivamente (camada por camada), ou laminados já consistindo em duas ou mais camadas são ligados um no outro.
[0030] A película multicamadas também pode ser produzido por um método de aplicação molhado sobre molhado. Além disso, a película multicamadas pode ser produzido usando combinações dos métodos de produção anteriormente mencionados.
[0031] Uma composição de polímero Pl) da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante é preferivelmente produzida:
A) provendo uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas destes,
B) submetendo a composição de monômero Ml) provida na etapa a) a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente poliéter PE), selecionado de polieteróis, com um número de peso molecular médio de pelo menos 200 g/mol, mono- e di(alquila Ci-Có) éteres destes, agentes tensoativos contendo grupos de poliéter e misturas destes, opcionalmente na presença de pelo menos um aditivo.
[0032] Se a composição de polímero obtida em etapa B) compreender funções de anidrido, pode-se desejar que esta seja submetida a uma hidrólise parcial ou completa, e/ou, se a composição de polímero obtida em etapa B) compreender funções de ácido, pode-se desejar que esta seja submetida à neutralização parcial ou completa.
[0033] A invenção provê adicionalmente o uso de uma película multicamadas, da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, ou obtido por um processo da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante:
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13/178 como uma composição de lavagem e de limpeza, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições de lavagem e de limpeza, como um detergente para lavar louça ou como um produto de enxágue, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial menos revestimento ou ou ou ou detergente para lavar louças ou para pelo embainhamento parcial de produtos de enxágue, como produtos de higiene, para pelo menos revestimento produtos de higiene, como desinfetantes, para pelo menos revestimento desinfetantes, para pelo menos revestimento composições de cuidado pessoal, para pelo menos revestimento composições de limpeza pessoal, para pelo menos revestimento composições cosméticas, como composições farmacêuticas, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial composições farmacêuticas, como composições de proteção de colheita, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial composições de proteção de colheita, em armadilhas de isca, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial armadilhas de isca, de ou de de de de de de de de embainhamento parcial embainhamento parcial embainhamento parcial embainhamento parcial ou embainhamento parcial
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14/178 como embalagem de comida ou ração animal, como agentes umectantes, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de agentes umectantes, como embalagem para tecidos, coma películas de laminação, em sistemas de compósito (laminados) tal como vidro compósito.
[0034] Uma modalidade específica da invenção é o uso de uma película multicamadas da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, ou obtido por um processo da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, como composição de lavagem, ou como composição de limpeza ou como composição de lavagem de louça.
[0035] Uma modalidade específica adicional da invenção é o uso de uma película multicamadas da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, ou obtido por um processo da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, para pelo menos embainhamento parcial de uma composição de lavagem, limpeza ou lavagem de louça líquida ou sólida.
[0036] A invenção provê adicionalmente uma bainha ou revestimento para uma porção de composição de lavagem, porção de composição de limpeza ou porção de composição de lavagem de louça, compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, ou obtido por um processo da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante.
[0037] A invenção provê adicionalmente uma composição de lavagem ou de limpeza compreendendo:
A) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da maneira aqui definida anteriormente e daqui por diante, ou obtido por um processo da maneira aqui
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15/178 definida anteriormente e daqui por diante,
B) pelo menos um agente tensoativo,
C) opcionalmente pelo menos um reforçador,
D) opcionalmente pelo menos um sistema de alvejamento,
E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, estabilizadores de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, branqueadores óticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antirruga, inibidores de transferência de corante, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, antiestáticos, auxiliares para engomar, agentes hidrofobizantes e de impregnação, agentes anti-inchaço e antiderrapantes e absorvedores de UV, e
F) opcionalmente água.
[0038] A invenção provê adicionalmente uma composição de lavagem de louça compreendendo:
Ga) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da invenção,
Gb) opcionalmente pelo menos um agente de complexação,
Gc) pelo menos um reforçador e/ou correforçador,
Gd) pelo menos um agente tensoativo não iônico,
Ge) opcionalmente pelo menos um componente selecionado de alvejantes, ativadores de alvejante e catalisadores de alvejante,
Gf) opcionalmente pelo menos uma enzima,
Gg) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de agentes tensoativos aniônicos ou
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16/178 zwitteriônicos, carreadores alcalinos, dispersantes poliméricos, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, substâncias amargas, cargas, desintegradores de comprimido, solventes orgânicos, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes e solubilizantes,
Gh) opcionalmente água.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0039] Uma “película multicamadas”, no contexto da invenção, é entendido para significar um compósito de película onde pelo menos dois películas são permanentemente e completamente ligados por uma porção significativa da sua área. Isto é entendido para significar que pelo menos dois películas são permanentemente e completamente ligados por pelo menos 50% de sua área. Quando duas películas de tamanho diferente são ligadas um no outro, pelo menos a película com a menor área é permanentemente e completamente ligado m pelo menos 50% de sua área. Assim, as películas multicamadas da invenção diferem das películas conhecidos para porções de composição de lavar e de limpeza, onde uma película individual ou 2 ou mais películas são unidos um no outro por pelo menos um cordão de solda. As últimas películas são permanentemente e completamente ligados um no outro por no máximo 10% de sua área.
[0040] O termo “película multicamadas” no contexto da presente invenção se refere a uma estrutura plana autossuficiente com pelo menos duas camadas de película. A espessura máxima das películas multicamadas da invenção é preferivelmente no máximo 30 mm, mais preferivelmente no máximo 20 mm, especialmente no máximo 15 mm. Será evidente que a espessura máxima das películas multicamadas da invenção depende de seu campo de uso. Películas multicamadas para embainhar ou revestir em uma porção de composição de lavagem, porção de composição de limpeza ou porção de composição de lavagem de louça apresentam preferivelmente uma
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17/178 espessura de não mais que 1.500 pm, mais preferivelmente não mais que 1.000 pm. Películas multicamadas que funcionam como composições de lavagem, ou como composições de limpeza, ou como composições de lavagem de louça apresentam preferivelmente uma espessura de não mais que 30 mm, mais preferivelmente não mais que 20 mm.
[0041] Além disso, a espessura das películas multicamadas da invenção é pequena em relação ao tamanho e largura. Preferivelmente, a espessura das películas multicamadas é menor em um fator de pelo menos 2, mais preferivelmente de pelo menos 5 e especialmente de pelo menos 10 do que o tamanho do maior eixo longitudinal. Em uma modalidade específica, a espessura das películas multicamadas é menor em um fator de pelo menos 20, mais especificamente pelo menos 50, ainda mais especificamente pelo menos 100 e muito especificamente pelo menos 500 do que o tamanho do maior eixo longitudinal. A princípio, o valor mais alto para o a maior extensão longitudinal das películas multicamadas da invenção não é importante. As películas multicamadas da invenção podem ser produzido, por exemplo, na forma de rolos de película, onde o maior tamanho pode estar ainda na região de 100 m ou mais.
[0042] As películas multicamadas da invenção apresentam uma extensão essencialmente bidimensional. O tamanho e/ou largura da película é geralmente pelo menos 5 mm e preferivelmente pelo menos 10 mm. O tamanho e/ou largura máxima da película geralmente não é importante, e pode estar na faixa de milímetro, centímetro ou metro, de acordo com o campo de aplicação.
[0043] As películas multicamadas da invenção e aqueles produzidos pelo processo da invenção são adequados como tal para uso como composições de lavagem, limpeza e lavagem de louça. Para este propósito, componentes individuais de uma composição de lavagem, limpeza ou lavagem de louça, ou ainda uma composição complete de lavagem, limpeza
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18/178 ou lavagem de louça pode ser formulada na forma de uma película multicamadas. Uma composição de lavagem, limpeza ou lavagem de louça na forma de uma película multicamadas se dissolve no início e/ou durante o curso do respectivo uso (por exemplo, na lavagem ou água de enxágue), liberando assim os constituintes do composição de lavagem, limpeza e lavagem de louça e, na forma dissolvida, em decorrência das propriedades de dispersão, inibição de película, emulsificação e agente tensoativo da composição de polímero Pl) presente, e de qualquer das camadas adicionalmente ativas contribuir consideravelmente para o desempenho de lavagem e limpeza.
[0044] As películas multicamadas da invenção ou aqueles produzidos pelo processo da invenção são também adequados para embalagem de composições de lavagem, limpeza e lavagem de louça na forma líquida, gel e sólida como porções. Estes se dissolvem no início e/ou durante o respectivo uso (por exemplo, na lavagem ou água de enxágue), libera assim os constituintes da composição de lavagem, limpeza e lavagem de louça e, na forma dissolvida, em decorrência de a composição de polímero Pl) presente e qualquer das camadas ativas adicionais contribuir consideravelmente para o desempenho de lavagem e limpeza. No campo de composições de lavagem e de limpeza, as películas multicamadas funcionam para atingir propriedades de dispersão, inibição de película, emulsificação e agente tensoativo. No campo de composições de lavagem de louça e especialmente de lavagem automática de louça (ADW), as películas multicamadas funcionam adicionalmente para melhorar o desempenho do produto de enxágue e o processo de secagem.
[0045] No contexto da presente invenção, entende-se que os termos “porção de composição de lavagem”, “porção de composição de limpeza” e “porção de composição de lavagem de louça” significam uma quantidade de uma composição de lavagem ou composição de limpeza ou composição de lavagem de louça suficiente para uma operação de lavagem, limpeza ou
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19/178 lavagem de louças que ocorre em uma fase aquosa. Isto pode ser, por exemplo, uma operação de lavagem em máquina, da maneira conduzida com máquinas de lavagem comerciais. Isto também pode ser, por exemplo, uma operação de máquina de lavar louça realizada com as máquinas lavadoras de louças comerciais, e referida como “lavagem automática de louça” (ADW). De acordo com a invenção, entende-se que este termo também significa uma porção de ingrediente ativo para uma operação de lavagem manual, ou uma operação de limpeza ou lavagem de louças realizada manualmente (da maneira realizada, por exemplo, em um lavatório, um pia ou uma bacia). As películas multicamadas da invenção são preferivelmente usados para a produção de porções de ingrediente ativo para operações de lavagem, limpeza ou lavagem de louças em máquina.
[0046] No contexto desta aplicação, alguns compostos que podem ser derivados tanto de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, quanto de misturas do dois são referidos pela inserção da sílaba “(met)” no composto derivado de ácido acrílico.
[0047] Os radicais orgânicos das variáveis mencionadas anteriormente e a seguir constituem uma enumeração individual de elementos do grupo individual. O prefixo Cn-Cm indica o possível número de átomos de carbono no respectivo grupo.
[0048] Se o termo “alquila” for usado sem um prefixo (Cn-Cm), este representa um radical alifático linear (além de 3 átomos de carbono) ou ramificado saturado com geralmente 1 a 40 átomos de carbono (“alquila CiC40”), preferivelmente 1 a 30 átomos de carbono (“alquila C1-C30”).
[0049] No contexto da presente invenção, alquila C1-C4 é um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos de alquilas C1-C4 são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila e terc-butila.
[0050] Alquila C1-C7 é um radical alquila linear ou ramificado com 1
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20/178 a 7 átomos de carbono. Exemplos de alquila C1-C7 são, além daqueles mencionados para alquila C1-C4, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2dimetilpropila, hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila,
1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila, l-etil-2metilpropila, heptila e os isômeros constitucionais destes.
[0051] Alquila Ci-Cs é um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 8 átomos de carbono. Exemplos de alquila Ci-Cs são, além daqueles mencionados para alquila Ci-C?a, octila, 2-etilexila e os isômeros constitucionais destes.
[0052] Alquila C1-C10 é um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono. Exemplos de alquila C1-C10 são, além daqueles mencionados para alquila Ci-Csa, nonila, decila, 2-propilheptila e os isômeros constitucionais destes.
[0053] Alquila C1-C20 é um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 20 átomos de carbono. Exemplos de alquila C1-C20 são, além daqueles mencionados para alquila Ci-Cwa, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila e os isômeros constitucionais destes.
[0054] Alquila C1-C30 é um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono. Exemplos de alquila C1-C30 são, além daqueles mencionados para alquila Ci-C2oa, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, nonacosila, triacontila e os isômeros constitucionais destes.
[0055] Alquila C1-C40 é um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 40 átomos de carbono. Exemplos de alquila C1-C40 são, além daqueles mencionados para alquila C1-C30, os homólogos mais altos com 31 a 40
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[0056] Alquila Cs-Cls é um radical alquila linear ou ramificado com 8 a 18 átomos de carbono. Alquilas Cs-Cls adequadas são octila, 2-etilexila, nonila, decila, 2-propil-heptila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila e os isômeros constitucionais destes. Em uma modalidade preferida, estes são radicais alquila Cs-Cls predominantemente lineares, assim como também ocorre em álcoois graxos naturais ou sintéticos, e álcoois de processo oxo.
[0057] Alquila C12-C18 é um radical alquila linear ou ramificado com 12 a 18 átomos de carbono. Alquilas C12-C18 adequadas são dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila e os isômeros constitucionais destes. Em uma modalidade preferida, são predominantemente radicais alquila C12-C18 lineares, assim como também ocorre em álcoois graxos naturais ou sintéticos, e álcoois de processo oxo.
[0058] No contexto do presente pedido, a expressão álcoois C9-C11 representa uma mistura compreendendo álcoois com 9 átomos de carbono e álcoois com 11 átomos de carbono. Álcoois C12-C14 são uma mistura compreendendo álcoois com 12 átomos de carbono e álcoois com 14 átomos de carbono. Álcoois C13-C15 são uma mistura compreendendo álcoois com 13 átomos de carbono e álcoois com 15 átomos de carbono. Álcoois C12-C18 são uma mistura compreendendo álcoois com 12 átomos de carbono, álcoois com 14 átomos de carbono, álcoois com 16 átomos de carbono e álcoois com 18 átomos de carbono.
[0059] Se o termo “alquenila” for usado sem um prefixo (Cn-Cm), este representa um radical alifático monoinsaturado linear ou ramificado (isto é, compreendendo uma ligação dupla C-C) geralmente com 2 a 40 átomos de
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22/178 carbono (“C2-C4o-alquenil”), preferivelmente 2 a 30 átomos de carbono (“alquenila C2-C30”).
[0060] Exemplos de alquenila C2-C3 são etenila, 1-propenila, 2propenila ou 1-metiletenila. Exemplos de alquenila C2-C4 são, além daqueles mencionados para alquenila C2-Csa, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, l-metil-2-propenila ou 2-metil-2propenila. Exemplos de alquenila C2-C6 são, além daqueles mencionados para alquenila C2-C4, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, l-metil-2-butenila, 2-metil-2butenila, 3-metil-2-butenila, l-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3butenila, l,l-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2propenila, 1-etil-1-propenila, l-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, l-metil-2-pentenila, 2-metil-2pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, l-metil-4pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1dimetil-2-butenila, l,l-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-
2-butenila, l,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, l,3-dimetil-2butenila, l,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila,
2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, l-etil-2-butenila, l-etil-3-butenila, 2-etil-
1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, l,l,2-trimetil-2-propenila, 1etil-1 -metil-2-propenila, 1 -etil-2-metil-1 -propenila, 1 -etil-2-metil-2-propenila e similares. Exemplos de alquenila C2-C10 são, além daqueles mencionados para alquenila C2-Cea, 1-heptenila, 2-heptenila, 3-heptenila, 1-octenila, 2octenila, 3-octenila, 4-octenila, 1-nonenila, 2-nonenila, 3-nonenila, 4nonenila, 1-decenila, 2-decenila, 3-decenila, 4-decenila, 5-decenil e similares.
[0061] Se o termo “cicloalquila” for usado sem um prefixo (Cn-Cm),
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 35/205 / 178 este representa um radical cicloalifático monocíclico saturado com geralmente 3 a 10 átomos de carbono (“cicloalquila C3-C10”), preferivelmente 3 a 8 átomos de carbono (“cicloalquila Cs-Cs”), e certamente não apresenta nenhum dos heteroátomos como elementos do anel (isto é, todos os elementos do anel são átomos de carbono).
[0062] Exemplos de cicloalquila C3-C4 são ciclopropila e ciclobutila. Exemplos de cicloalquila C3-C5 são ciclopropila, ciclobutila e ciclopentila. Exemplos de cicloalquila C3-C6 são ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexil. Exemplos de cicloalquila C3-C7 são ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila e ciclo-heptila. Exemplos de cicloalquila C3-C8 são ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclo-octila. Exemplos de cicloalquila C3-C10 são ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila, ciclononila e ciclodecila.
[0063] “Arila” é um radical aromático carboxílico mono, bi ou policíclico sem heteroátomos como elementos do anel. Um radical aromático monocíclico é fenila. Em radicais arila bicíclicos, dois anéis aromáticos são fundidos um no outro; em outras palavras, estes compartilham dois átomos de carbono adjacentes como elementos do anel. Exemplos de grupos arila bicíclicos são 1- e 2-naftila. Em grupos arila policíclicos, três ou mais anéis são fundidos. Exemplos de grupos arila policíclicos são fenantrenila, antracenila, tetracenila, lH-benzo[a]fenalenila, pirenila e similares. No contexto do presente pedido, o termo “arila” também inclui radicais bi ou policíclicos os quais nem todos os anéis são aromáticos; é um pré-requisito de que pelo menos um anel seja é aromático. Exemplos destes são indanila, indenila, tetralinila, 6,7,8,9-tetra-hidro-5H-benzo[7]anulenila, fluorenila, 9,10-di-hidroantracenila, 9,10-di-hidrofenantrenila, lH-benzo[a]fenalenila e similares. O grupo arila apresenta geralmente 6 a 30, especialmente 6 a 20 e especificamente 6 a 10 átomos de carbono como elementos do anel.
[0064] Se o termo “heterocicloalquila” for usado sem um prefixo (Cn
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Cm) e sem especificação dos heteroátomos do anel, este representa um radical heterocíclico monocíclico saturado com geralmente 3 a 8 elementos do anel, e pelo menos um heteroátomo e/ou grupo contendo heteroátomo, preferivelmente 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos e/ou grupos contendo heteroátomos, como elementos do anel. O heteroátomo e o grupo contendo heteroátomo são selecionados de N, O, S, NO, SO e SO2.
[0065] Exemplos destes são oxiran-2-ila, tiiran-2-ila, aziridin-l-ila, aziridin-2-ila, oxetan-2-ila, oxetan-3-ila, tietan-2-ila, tietan-3-ila, 1-oxotietan-
2- ila, l-oxotietan-3-ila, l,l-dioxotietan-2-ila, l,l-dioxotietan-3-ila, azetidin-1ila, azetidin-2-ila, azetidin-3-ila, tetra-hidrofuran-2-ila, tetra-hidrofuran-3-ila, tetra-hidrotien-2-ila, tetra-hidrotien-3-ila, l-oxotetra-hidrotien-2-ila, 1,1dioxotetra-hidrotien-2-ila, 1 -oxotetra-hidrotien-3 -ila, 1,1 -dioxotetra-hidrotien-
3- ila, pirrolidin-l-ila, pirrolidin-2-ila, pirrolidin-3-ila, pirazolidin-l-ila, pirazolidin-3-ila, pirazolidin-4-ila, pirazolidin-5-ila, imidazolidin-l-ila, imidazolidin-2-ila, imidazolidin-4-ila, oxazolidin-2-ila, oxazolidin-3-ila, oxazolidin-4-ila, oxazolidin-5-ila, isoxazolidin-2-ila, isoxazolidin-3-ila, isoxazolidin-4-ila, isoxazolidin-5-ila, tiazolidin-2-ila, tiazolidin-3-ila, tiazolidin-4-ila, tiazolidin-5-ila, isotiazolidin-2-ila, isotiazolidin-3-ila, isotiazolidin-4-ila, isotiazolidin-5-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-2-ila, 1,2,4oxadiazolidin-3-ila, l,2,4-oxadiazolidin-4-ila, l,2,4-oxadiazolidin-5-ila, 1,2,4tiadiazolidin-2-ila, l,2,4-tiadiazolidin-3-ila, l,2,4-tiadiazolidin-4-ila, 1,2,4tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-l-ila, l,2,4-triazolidin-3-ila, 1,2,4triazolidin-4-ila, l,3,4-oxadiazolidin-2-ila, l,3,4-oxadiazolidin-3-ila, 1,3,4tiadiazolidin-2-ila, l,3,4-tiadiazolidin-3-ila, 1,3,4-triazolidin-l-ila, 1,3,4triazolidin-2-ila, l,3,4-triazolidin-3-ila, tetra-hidropiran-2-ila, tetrahidropiran-3-ila, tetra-hidropiran-4-ila, l,3-dioxan-2-ila, l,3-dioxan-4-ila, 1,3dioxan-5-ila, 1,4-dioxan-2-ila, piperidin-l-ila, piperidin-2-ila, piperidin-3-ila, piperidin-4-ila, hexa-hidropiridazin-l-ila, hexa-hidropiridazin-3-ila, hexahidropiridazin-4-ila, hexa-hidropirimidin-1 -ila, hexa-hidropirimidin-2-ila,
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 37/205 / 178 hexa-hidropirimidin-4-ila, hexa-hidropirimidin-5 -ila, piperazin-1 -ila, piperazin-2-ila, 1,3,5-hexa-hidrotriazin-l-ila, 1,3,5-hexa-hidrotriazin-2-ila,
1.2.4- hexa-hidrotriazin-1 -ila, 1,2,4-hexa-hidrotriazin-2-ila, 1,2,4-hexa- hidrotriazin-3-ila, 1,2,4-hexa-hidrotriazin-4-ila, 1,2,4-hexa-hidrotriazin-5-ila,
1.2.4- hexa-hidrotriazin-6-ila, morfolin-2-ila, morfolin-3-ila, morfolin-4-ila, tiomorfolin-2-ila, tiomorfolin-3-ila, tiomorfolin-4-ila, l-oxotiomorfolin-2-ila, 1 -oxotiomorfolin-3-ila, 1 -oxotiomorfolin-4-ila, 1,1 -dioxotiomorfolin-2-ila, l,l-dioxotiomorfolin-3-ila, l,l-dioxotiomorfolin-4-ila, azepan-1-, -2-, -3- on -
4-ila, oxepan-2-, -3-, -4- on -5-ila, hexa-hidro-l,3-diazepinila, hexa-hidro-1,4diazepinila, hexa-hidro-l,3-oxazepinila, hexa-hidro-l,4-oxazepinila, hexahidro-l,3-dioxepinila, hexa-hidro-l,4-dioxepinila, oxocanila, tiocanila, azocanila, [l,3]diazocanila, [l,4]diazocanila, [l,5]diazocanila, [l,5]oxazocanil e similares.
[0066] Se o termo “heteroarila” on “hetarila” for usado sem um prefixo (Cn-Cm) e sem especificação dos heteroátomos do anel, este representa um radical heterocíclico monocíclico aromático com 5 ou 6 elementos do anel, e pelo menos um heteroátomo e/ou grupo contendo heteroátomo, preferivelmente 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos e/ou grupo contendo heteroátomos, como elementos do anel. O heteroátomo e o grupo contendo heteroátomo são selecionados de N, O, S, NO, SO e SO2.
[0067] Exemplos destes são 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 1pirrolila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 1-pirazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5pirazolila, 1-imidazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 5-imidazolila, 2oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 3-isoxazolila, 4-isoxazolila, 5-isoxazolila,
2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolila, 5-isotiazolila,
1.3.4- triazol-l-ila, l,3,4-triazol-2-ila, l,3,4-triazol-3-ila, 1,2,3-triazol-l-ila, l,2,3-triazol-2-ila, l,2,3-triazol-4-ila, l,2,5-oxadiazol-3-ila, l,2,3-oxadiazol-4ila, l,2,3-oxadiazol-5-ila, l,3,4-oxadiazol-2-ila, l,2,5-tiadiazol-3-ila, 1,2,3tiadiazol-4-ila, l,2,3-tiadiazol-5-ila, l,3,4-tiadiazol-2-ila, 2-piridinila, 3
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 38/205 / 178 piridinila, 4-piridinila, l-oxopiridin-2-ila, l-oxopiridin-3-ila, l-oxopiridin-4ila, 3-piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila,
2-pirazinila, l,3,5-triazin-2-ila, l,2,4-triazin-3-ila, l,2,4-triazin-5-ila, 1,2,3,4tetrazin-l-ila, l,2,3,4-tetrazin-2-ila, l,2,3,4-tetrazin-5-ila e similares.
[0068] Mono-olefinas são alcenos; em outras palavras, são hidrocarbonetos monoinsaturados alifáticos lineares ou ramificados, com apenas uma ligação dupla C-C. Se o termo for usado sem um prefixo (Cn-Cm), este representa um hidrocarboneto alifático monoinsaturado linear ou ramificado (isto é, compreendendo uma ligação dupla C-C) com geralmente 2 a 40 átomos de carbono (“mono-olefina C2-C40” ou “alceno C2-C40”), preferivelmente 2 a 30 átomos de carbono (“mono-olefina C2-C30” ou “alveno C2-C30”), especialmente 2 a 10 átomos de carbono (“mono-olefina C2-C10 “ ou “alceno C2-C30 “). Exemplos de mono-olefina C2-C10 são eteno, propeno, but-
1-eno, but-2-eno, isobuteno, pent-l-eno, pent-2-eno, 2-metil-but-l-eno, 2metil-but-2-eno, 3-metil-but-l-eno, 3-metil-but-2-eno, 2,2-dimetilprop-l-eno, hex-l-eno, hex-2-eno, hex-3-eno, hept-l-eno, hept-2-eno, hept-3-eno, oct-1eno, oct-2-eno, oct-3-eno, oct-4-eno, non-l-eno, non-2-eno, non-3-eno, non4-eno, dec-l-eno, dec-2-eno, dec-3-eno, dec-4-eno, dec-5-ene e os isômeros posicionais destes.
[0069] Hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas se referem tanto a hidrocarbonetos insaturados alifáticos quanto cicloalifáticos, com pelo menos duas ligações duplas conjugadas. Os hidrocarbonetos insaturados cicloalifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas são tanto aqueles que não compreendem o número máximo de ligações duplas C-C conjugadas, definidas pelo tamanho do anel, quanto aquelas que compreendem o número máximo de ligações duplas C-C conjugadas, definidas pelo tamanho do anel, mas não atendem à regra de Hückel, seja porque a molécula é polieno homoaromático, antiaromático ou um não aromático.
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 39/205 / 178 [0070] Hidrocarbonetos alifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas geralmente compreendem 4 a 20 átomos de carbono. Exemplos de hidrocarbonetos alifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas são 1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 2,4hexadieno,l,3,5-hexatrieno, 1,3-heptadieno, 2,4-heptadieno, 1,3,4heptatrieno, 1,3-octadieno, 2,4-octadieno, 3,5-octadieno, 1,3,5-octatrieno, 2,4,6-octatrieno, 1,3,5,7-octatetraeno e similares.
[0071] Hidrocarbonetos cicloalifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas compreendem geralmente 4 a 20 átomos de carbono como elementos do anel. Exemplos são 1,3-ciclopentadieno, 1,3-ciclo-hexadieno,
1,3-ciclo-heptadieno, 1,3,5-ciclo-heptatrieno, 1,3-ciclo-octadieno, 1,3,5-ciclooctatrieno, 1,3,5,7-ciclo-octatetraeno e similares.
[0072] Alcanóis são mono-hidroxialcanos, isto é, compostos R-OH em que R é um radical alquila linear ou ramificado da maneira definida anteriormente. Se o termo for usado sem um prefixo (Cn-Cm), este representa um alcanol C1-C30. Exemplos de alcanóis C1-C3 são metanol, etanol, npropanol e isopropanol. Exemplos de alcanóis C1-C4 são, além daqueles mencionados para o alcanóis C1-C3, n-butanol, sec-butanol, isobutanol e tercbutanol. Exemplos de alcanóis C1-C20 são, além daqueles mencionados para os alcanóis C1-C4, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2-etilexanol, nonanol, decanol, 2-propil-heptanol, undecanol, álcool laurilico, tridecanol, álcool miristrlico, pentadecanol, álcool palmitico, heptadecanol, álcool esterilico, nonadecanol, eicosanol e os isômeros posicionais e constitucionais destes. Exemplos de alcanóis C1-C30 são, além daqueles mencionados para alcanóis C1-C20, os maiores homólogos com 21 a 30 átomos de carbono e os isômeros posicionais e constitucionais destes.
[0073] Alcanodióis são di-hidroxialcanos, isto é, alcanos em que dois átomos de hidrogênio foram substituídos por grupos OH, onde pelo menos dois átomos de carbono devem estar entre os dois grupos hidroxila (isto é,
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 40/205 / 178 hidratos não são incluídos por este termo). Se o termo for usado sem um prefixo (Cn-Cm), este representa um alcanodiol C2-C30. Exemplos de alcanodióis C2-C3 são etileno glicol (etano-l,2-diol), propano-l,2-diol e propano-l,3-diol. Exemplos de alcanodióis C2-C4 são, além daqueles mencionados para os alcanodióis C2-C3, butano-l,2-diol, butano-l,3-diol e butano-l,4-diol. Exemplos de alcanodióis C2-C6 são, além daqueles mencionados para os alcanodióis C2-C4, pentano-l,5-diol e hexano-l,6-diol. Exemplos de alcanodióis C2-C20 são, além daqueles mencionados para os alcanodióis C2-C6, heptano-l,7-diol, octano-l,8-diol, nonano-l,9-diol, decano- 1,10-diol, undecano-l,ll-diol, dodecano-l,12-diol, tridecano-1,13diol, tetradecano-l,14-diol, pentadecano-l,15-diol, hexadecano-l,16-diol, heptadecano-1,17-diol, octadecano-1,18-diol, nonadecano-1,19-diol, eicosano-l,20-diol. Exemplos de alcanodióis C2-C30 são, além daqueles mencionados para alcanodióis C2-C20, os maiores homólogos com 21 a 30 átomos de carbono.
[0074] No contexto do presente pedido, a expressão álcoois C9-C11 representa uma mistura compreendendo álcoois com 9 átomos de carbono e álcoois com 11 átomos de carbono. Álcoois C12-C14 são uma mistura compreendendo álcoois com 12 átomos de carbono e álcoois com 14 átomos de carbono. Álcoois C13-C15 são uma mistura compreendendo álcoois com 13 átomos de carbono e álcoois com 15 átomos de carbono. Álcoois C12-C18 são uma mistura compreendendo álcoois com 12 átomos de carbono, álcoois com 14 átomos de carbono, álcoois com 16 átomos de carbono e álcoois com 18 átomos de carbono.
Composição de polímero Pl) [0075] A composição de polímero Pl) é preparada por polimerização de radical livre da composição de monômero Ml), na presença de pelo menos um componente poliéter PE). Isto rende composições de polímero específicas Pl) com propriedades vantajosas. Sem ficar preso a uma teoria, ligações de
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 41/205 / 178 hidrogênio são capazes de se formar entre o polímero que cresce e o componente poliéter, e estas influenciam as propriedades da composição de polímero resultante. Assim, as composições de polímero Pl) com um teor elevado do componente poliéter podem ser atingidas; estas não podem ser preparadas misturando o polímero preparado separadamente com o componente poliéter. A degradação de polímero de radical livre não ocorre aqui de maneira vantajosa.
[0076] Para a produção das películas multicamadas da invenção, é dada preferência ao uso de composições de polímero Pl) com uma temperatura de transição vítrea baixa Tg. Preferivelmente, as composições de polímero Pl) usadas para a produção das películas multicamadas da invenção apresentam uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa de 0 a 80°C, preferivelmente de 0 a 60°C, especialmente de 0 a 30°C.
[0077] As temperaturas de transição vítrea (Tg) descritas no contexto deste pedido podem ser determinadas por meio de calorimetria diferencial de varredura (DSC).
[0078] Em uma modalidade preferida, as composições de polímero Pl) usadas para a produção das películas de polímero ativo para lavagem e limpeza da invenção apresentam a forma de uma película transparente. Composição de monômero Ml)
Monômero A) [0079] A composição de monômero Ml) usada para a produção da composição de polímero Pl) compreende pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas destes.
[0080] Em uma modalidade específica, a composição de monômero Ml) consiste apenas em ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados,
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30/178 sais de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas destes. [0081] O ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado é preferivelmente selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido acloroacrílico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico e ácido aconítico. Sais adequados dos ácidos anteriormente mencionados são especialmente os sais de sódio, potássio e amônio, e os sais com aminas. Os monômeros A) podem ser usados como tal ou como misturas uns com os outros. As proporções declaradas em peso se referem todas à forma ácida.
[0082] Preferivelmente, o pelo menos um ácido carboxílico α,βetilenicamente insaturado é usado para a polimerização na forma não neutralizada. Se os ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados forem usados para a polimerização na forma parcialmente neutralizada, os grupos ácidos são neutralizados preferivelmente em uma extensão de no máximo 50% em mol, particularmente de maneira preferível em uma extensão de no máximo 30% em mol. A neutralização parcial ou completa também pode ser realizada durante a polimerização ou após a polimerização ter finalizado.
[0083] Bases adequadas para neutralização dos ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, e também os ácidos sulfônicos e ácidos fosfônicos insaturados aqui mencionados em outra parte, são hidróxidos de metal alcalino tais como NaOH e KOH, hidróxidos de metal alcalino terroso tais como Ca(OH)2 e Mg(OH)2, bases de amônia e amina. Aminas preferidas são alcanolaminas tais como etanolamina, dietanolamina e trietanolamina. Se desejado, a neutralização parcial ou completa dos grupos de ácido também pode ocorrer após a polimerização.
[0084] Mais preferivelmente, monômero A) é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, sais dos ácidos carboxílicos anteriormente mencionados e misturas destes.
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31/178 [0085] Mais particularmente, monômero A) é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais de ácido acrílico, sais de ácido metacrílico e misturas destes.
[0086] Em uma modalidade específica, exclusivamente o ácido acrílico é usado como monômero A).
[0087] Monômero A) é usado preferivelmente em uma quantidade de 50% a 100% em peso, mais preferivelmente 60% a 100% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml).
[0088] Em uma modalidade preferida, a composição de monômero Ml) consiste em uma extensão de pelo menos 50% em peso, preferivelmente em uma extensão de pelo menos 80% em peso e especialmente em uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de ácido acrílico e/ou sais de ácido acrílico.
Monômero B) [0089] A composição de monômero Ml) pode compreender, além dos monômeros A), pelo menos um monômero B) selecionado de ácidos sulfônicos insaturados, sais de ácidos sulfônicos insaturados, ácido fosfônico insaturado, sais de ácidos fosfônicos insaturados e misturas destes.
[0090] Monômero B) é preferivelmente selecionado de ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, sulfoetil acrilato, sulfoetil metacrilato, sulfopropil acrilato, sulfopropil metacrilato, ácido 2-hidróxi-3-acriloiloxipropilsulfônico, ácido 2hidróxi-3-metacriloiloxipropilsulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, sais dos ácidos anteriormente mencionados e misturas destes.
[0091] Um monômero B) preferido é ácido 2-acrilamido-2metilpropano ssulfônico.
[0092] Sais adequados dos ácidos anteriormente mencionados são especialmente os sais de sódio, potássio e amônio, e os sais com aminas. Os
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32/178 monômeros B) podem ser usados como tal ou como misturas uns com os outros. As proporções declaradas em peso se referem todas à forma ácida. [0093] Preferivelmente, a composição de monômero Ml) que no caso consiste em uma extensão de pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente em uma extensão de pelo menos 80% em peso e especialmente em uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de monômeros A) e B). Quando a composição de monômero Ml) compreende pelo menos um monômero B), esta é preferivelmente usada em uma quantidade de 0,1% a 50% em peso, mais preferivelmente 1% a 25% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml).
Monômeros C) [0094] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero adicional sem ser os monômeros contendo grupos ácidos e sais destes (= monômero C).
[0095] A composição de monômero Ml) pode apresentar assim as seguintes composições de monômeros:
A) ou A) + B) ou A) + C) ou A) + B) + C).
[0096] Preferivelmente, a composição de monômero Ml) compreende adicionalmente pelo menos um monômero C) selecionado de:
Cl) heterociclos de nitrogênio com uma ligação dupla α,βetilenicamente insaturada polimerizável com radical livre,
C2) compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
R1 O
I II 2
H2C=C—C—X—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|— R (I.a)
R1
I
H2C=C (CH2)x—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.b)
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33/178 em que a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, x é 0, 1 ou 2, k e 1 são independentemente um número inteiro de 0 a 100, onde a soma de k e 1 é pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 5,
R1 é hidrogênio ou alquila Ci-Csa,
R2 é hidrogênio, alquila C1-C30, alquenila C2-C30 ou cicloalquila C5-C8, e
X é O ou um grupo da fórmula NR3, em que R3 é H, alquila, alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila;
C3) vinilaromáticos,
C4) hidrocarbonetos insaturados selecionados de monoolefinas C2-C10 e hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas,
C5) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanóis C1-C30,
C6) compostos com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável com radical livre e pelo menos um grupo cationogênico e/ou catiônico por molécula,
C7) ésteres de álcool vimlico ou álcool alrlico com ácidos monocarboxílicos C1-C30,
C8) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanodióis C2-C30, amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com aminoálcoois C2-C30 com um grupo amino primário ou secundário,
C9) monômeros contendo grupos amida sem ser I.a), C6) e C8);
CIO) nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas,
Cl 1) haletos de vinila, haletos de vinilideno,
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Cl2) monômeros etilenicamente insaturados com grupos ureia, e misturas de dois ou mais de dois dos monômeros anteriormente mencionados Cl) a C12).
Monômero Cl) [0097] Heterociclos de nitrogênio preferidos com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável com radical livre Cl) são selecionados de N-vinilimidazol (1-vinilimidazol), heterociclos de nitrogênio substituídos por vinila e alila sem ser N-vinilimidazol, e misturas destes.
[0098] Os nitrogênios de amina dos compostos anteriormente mencionados podem ser usados para produzir grupos catiônicos carregados tanto por protonação com ácidos quanto por quatemização com agentes alquilantes. Monômeros Cl) adequados também são os compostos obtidos por protonação ou quatemização de 1-vinilimidazol e diferentes heterociclos de nitrogênio substituídos por vinila e alila. Ácidos adequados para a protonação são, por exemplo, ácidos carboxílicos tal como ácido lático, ou ácidos minerais tais como ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácido clorídrico. Agentes alquilantes adequados para quatemização são haletos de alquila C1-C4 ou sulfatos de di(alquila C1-C4), tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila. Uma protonação ou quatemização pode em geral tanto preceder quanto seguir a polimerização. Preferivelmente, uma protonação ou quatemização segue a polimerização. Exemplos de tais monômeros Cl) carregados são vinilimidazóis quaternizados, especialmente cloreto de 3-metil-lvinilimidazólio, metossulfato e etossulfato.
[0099] Monômeros Cl) preferidos também são heterociclos de nitrogênio substituídos por vinila e alila, sem ser vinilimidazóis, selecionados de 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina, 4-alilpiridina, 2vinilpiperidina, 4-vinilpiperidina e os sais destes obtidos por protonação ou por quatemização.
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35/178 [00100] Mais particularmente, a composição de monômero Ml) compreende pelo menos um comonômero Cl) selecionado de 1-vinilimidazol,
2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina, 4-alilpiridina e os sais destes obtidos por protonação ou por quaternização. Especificamente, a composição de monômero Ml) compreende 1-vinilimidazol como comonômero Cl). Monômero C2) [00101] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C2) selecionado de compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b), da maneira definida anteriormente.
[00102] Nas fórmulas I.a) e I.b), k é preferivelmente um número inteiro de 1 a 500, mais preferivelmente 2 a 400, especialmente 3 a 250. Preferivelmente, 1 é um número inteiro de 0 a 100.
[00103] Preferivelmente, R1 na fórmula I.a) é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila, especialmente hidrogênio, metila ou etila.
[00104] Preferivelmente, R2 nas fórmulas I.a) e I.b) é n-octila, 1,1,3,3tetrametilbutila, etilexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, tridecila, miristila, pentadecila, palmitila, heptadecila, octadecila, nonadecila, araquinila, behenila, lignocerila, cerotinila, melissila, palmitoleila, oleila, linoleila, linolenila, estearila, laurila.
[00105] Preferivelmente, X na fórmula I.a) é O ou NH, especialmente O.
[00106] Mais preferivelmente, a composição de monômero Ml) compreende pelo menos um monômero C2) selecionado de compostos das fórmulas gerais (I.al) e (I.bl)
R1 O
I II
H2C=C—C—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.al)
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R1
I
H2C=C (CH2)x—0—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.bl) em que a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, x é 0, 1 ou 2, k e 1 são independentemente um número inteiro de 0 a 100, onde a soma de k e 1 é pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 5,
R1 é hidrogênio ou metila,
R2 é hidrogênio, alquila C1-C4.
[00107] Nas fórmulas I.al) e I.bl), k é preferivelmente um número inteiro de 1 a 100, mais preferivelmente 2 a 50, especialmente 3 a 30. Preferivelmente, 1 é um número inteiro de 0 a 50.
[00108] Preferivelmente, R2 nas fórmulas I.al) e I.bl) é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila ou terc-butila.
[00109] Na fórmula I.bl), x é preferivelmente 1 ou 2.
[00110] Acrilatos de poliéter adequados I.a) ou I.al) são, por exemplo, os produtos de policondensação dos mencionados ácidos mono e/ou dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e os cloretos ácidos, amidas ácidas e anidridos ácido destes com polieteróis. Polieteróis adequados podem ser preparados facilmente reagindo óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloridrina com uma molécula inicial tal como água ou um álcool de cadeia curta R2-OH. Os óxidos de alquileno podem ser usados individualmente, alternativamente em sucessão, ou como uma mistura. Os acrilatos de poliéter I.al) podem ser usados sozinhos ou em misturas para preparar os polímeros usados de acordo com a invenção.
[00111] Alcoxilatos de álcool alílico adequados I.b) ou I.bl) são, por exemplo, os produtos de eterificação de cloreto de alila com polieteróis apropriados. Polieteróis adequados podem ser preparados facilmente reagindo
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37/178 óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno e/ou epicloridrina com um álcool R2OH inicial. Os óxidos de alquileno podem ser usados individualmente, altemativamente em sucessão, ou como uma mistura. Os alcoxilatos de álcool alrlico I.b) podem ser usados sozinhos ou em misturas para preparar os polímeros usados de acordo com a invenção.
[00112] Monômeros C2) usados são especialmente acrilato de metil diglicol, metacrilato de metil diglicol, acrilato de etil diglicol ou metacrilato de etil diglicol. E dada preferência ao acrilato de etil diglicol.
Monômero C3) [00113] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C3) selecionado de vinilaromáticos. Vinilaromáticos C3) preferidos são estireno, 2-metilestireno, 4-metilestireno, 2-(n-butil)estireno, 4-(n-butil)estireno, 4-(n-decil)estireno e misturas destes. E dada preferência particular a estireno e 2-metilestireno, especialmente estireno.
Monômero C4) [00114] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um hidrocarboneto insaturado C4) selecionado de mono-olefinas C2-C10 e hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas.
[00115] Exemplos de mono-olefinas C2-C10 são eteno, propeno, but-1eno, but-2-eno, isobuteno, pent-l-eno, pent-2-eno, 2-metil-but-l-eno, 2-metilbut-2-eno, 3-metil-but-l-eno, 3-metil-but-2-eno, 2,2-dimetilprop-l-eno, hex-
1-eno, hex-2-eno, hex-3-eno, hept-l-eno, hept-2-eno, hept-3-eno, oct-l-eno, oct-2-eno, oct-3-eno, oct-4-eno, non-l-eno, non-2-eno, non-3-eno, non-4-eno, dec-l-eno, dec-2-eno, dec-3-eno, dec-4-eno, dec-5-eno e o isômeros posicionais destes, e também oligômeros e polímeros finalizados de maneira insaturada das olefinas anteriormente mencionadas, especialmente das ocolefinas (eteno, propeno, but-l-eno, pent-l-eno, hex-l-eno, hept-l-eno, oct-1-
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38/178 eno, non-1-eno, dec-1-eno).
[00116] Hidrocarbonetos não aromáticos, com pelo menos duas ligações duplas conjugadas, se referem tanto a hidrocarbonetos insaturados alifáticos quanto cicloalifáticos, com pelo menos duas ligações duplas conjugadas. Os hidrocarbonetos insaturados cicloalifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas são tanto aqueles que não compreendem o número máximo das duplas ligações C-C conjugadas definidas pelo tamanho do anel, quanto aqueles que compreendem o número máximo de ligações duplas C-C conjugadas definidas pelo tamanho do anel, mas não atendem à regra de Hückel, seja em decorrência de a molécula ser um polieno homoaromático, antiaromático ou um não aromático.
[00117] Hidrocarbonetos alifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas compreendem geralmente 4 a 20 átomos de carbono. Exemplos de hidrocarbonetos alifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas são 1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, isopreno, 1,3-hexadieno, 2,4hexadieno, 1,3,5-hexatrieno, 1,3-heptadieno, 2,4-heptadieno, 1,3,4heptatrieno, 1,3-octadieno, 2,4-octadieno, 3,5-octadieno, 1,3,5-octatrieno, 2,4,6-octatrieno, 1,3,5,7-octatetraeno e similares.
[00118] Hidrocarbonetos cicloalifáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas compreendem geralmente 4 a 20 átomos de carbono como elementos do anel. Exemplos são 1,3-ciclopentadieno, 1,3-ciclo-hexadieno,
1,3-ciclo-heptadieno, 1,3,5-ciclo-heptatrieno, 1,3-ciclo-octadieno, 1,3,5-ciclooctatrieno, 1,3,5,7-ciclo-octatetraeno e similares.
[00119] Monômeros C4) preferidos são eteno, propeno, buteno, isobuteno, di-isobuteno, isopreno, 1,3-butadieno e misturas destes.
Monômero C5) [00120] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C5) selecionado de ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanóis CiPetição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 51/205
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C30.
[00121] Esteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanóis C1-C30 adequados são, por exemplo, metil (met)acrilato, metil etacrilato, etil (met)acrilato, etil etacrilato, n-propil (met)acrilato, isopropil (met)acrilato, n-butil (met)acrilato, terc-butil (met)acrilato, terc-butil etacrilato, n-pentil (met)acrilato, n-hexil (met)acrilato,
n-heptil (met)acrilato, n-octil (met)acrilato, 1,1,3,3 -tetrametilbutil
(met)acrilato, etilexil (met)acrilato, n-nonil (met)acrilato, n-decil
(met)acrilato, n-undecil (met)acrilato, tridecil (met)acrilato, miristil
(met)acrilato, pentadecil (met)acrilato, palmitil (met)acrilato, heptadecil
(met)acrilato, nonadecil (met)acrilato, araquinil (met)acrilato, be-henil
(met)acrilato, lignoceril (met)acrilato, cerotinil (met)acrilato, melissil
(met)acrilato, palmitoleil (met)acrilato, oleil (met)acrilato, linoleil
(met)acrilato, linolenil (met)acrilato, estearil (met)acrilato, lauril (met)acrilato e misturas destes.
Monômero C6) [00122] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C6) selecionado de compostos com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável com radical livre e pelo menos um grupo cationogênico e/ou catiônico por molécula.
[00123] Os grupos cationogênicos e/ou catiônicos dos monômeros C6) são preferivelmente grupos contendo nitrogênio, tais como grupos de amino primário, secundário e terciário, e grupos de amônio quaternário. Preferivelmente, os grupos contendo nitrogênio são grupos de amino terciário ou grupos de amônio quaternário. Grupos catiônicos carregados podem ser produzidos a partir dos nitrogênios de amina tanto por protonação quanto por quatemização com ácidos ou agentes alquilantes. Exemplos destes incluem ácidos carboxílicos tais como ácido lático, ou ácidos minerais tais como ácido
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40/178 fosfórico, ácido sulfúrico e ácido clorídrico, e exemplos de agentes alquilantes incluem haletos de alquila C1-C4 ou sulfatos, tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila. Uma protonação ou quaternização pode geralmente tanto preceder quanto seguir a polimerização.
[00124] Preferivelmente, os monômeros C6) são selecionados de ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois que podem ser mono ou dialquilados no nitrogênio de amina, amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com diaminas com pelo menos um grupo amino primário ou secundário, N,Ndialilamina, N,N-dialil-N-alquilaminas e derivados destes, e misturas destes.
[00125] Os ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com amino álcoois, que podem ser mono ou dialquilados no nitrogênio de amina, derivam preferivelmente de amino álcoois C2-C12 mono ou dialquilados Ci-Cs no nitrogênio de amina. Componentes de ácido adequados destes ésteres são, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, anidrido maleico, monobutil maleato e misturas destes. Os componentes ácidos usados são preferivelmente ácido acrílico, ácido metacrílico e misturas destes.
[00126] Monômeros C6) preferidos são N-metilaminoetil (met)acrilato, N-etilaminoetil (met)acrilato, N-(n-propil)aminoetil (met)acrilato, N-(tercbutil)aminoetil (met)acrilato, Ν,Ν-dimetilaminometil (met)acrilato, N,Ndimetilaminoetil (met)acrilato, Ν,Ν-dietilaminometil (met)acrilato, N,Ndietilaminoetil (met)acrilato, Ν,Ν-dimetilaminopropil (met)acrilato, N,Ndietilaminopropil (met)acrilato e Ν,Ν-dimetilaminociclo-hexil (met)acrilato.
[00127] Monômeros C6) adequados são adicionalmente as amidas dos ácidos anteriormente mencionados mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com diaminas, com pelo menos um grupo amino primário ou secundário. E dada preferência a diaminas com um grupo amino terciário e
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 53/205 / 178 um grupo amino primário ou secundário.
[00128] Exemplos de monômeros C6) preferidos são N-[tercbutilaminoetil](met)acrilamida, N-[2-(dimetilamino)etil]acrilamida, N-[2(dimetilamino)etil] metacrilamida, N- [ 3 - (dimetilamino)propil] acrilamida, N[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, N-[2-(dietilamino)etil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)ciclo-hexil] acrilamida e N-[4-(dimetilamino)ciclohexil] metacrilamida.
Monômero C7) [00129] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C7) selecionado de ésteres de álcool vimlico ou álcool alrlico com ácidos monocarboxílicos C1-C30.
[00130] Esteres de álcool vimlico com ácidos monocarboxílicos C1-C30 adequados são, por exemplo, os ésteres de álcool vinílico com ácidos monocarboxílicos C1-C30 tais como ácido acético, ácido propiônico, ácido nbutanoico, ácido 2-metilpropanoico, ácido n-pentanoico, ácido 2,2dimetilpropanoico, ácido n-hexanoico, ácido n-heptanoico, ácido n-octanoico, ácido 2,2,4,4-tetrametilpentanoico, ácido 2-etilexanoico, ácido n-nonanoico, ácido n-decanoico, ácido n-undecanoico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido octadecanoico, ácido nonadecanoico, ácido araquíco, ácido behênico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido melíssico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido esteárico, ácido láurico.
Monômero C8) [00131] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C8) selecionado de ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanodióis C2-C30 e amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com aminoálcoois C2-C30 com um grupo amino primário ou
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42/178 secundário.
[00132] Esteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanodióis C2-C30 adequados são 2-hidroxietil acrilato, 2hidroxietil metacrilato, 2-hidroxietil etacrilato, 2-hidroxipropil acrilato, 2hidroxipropil metacrilato, 3-hidroxipropil acrilato, 3-hidroxipropil metacrilato, 3-hidroxibutil acrilato, 3-hidroxibutil metacrilato, 4-hidroxibutil acrilato, 4-hidroxibutil metacrilato, 6-hidróxi-hexil acrilato, 6-hidróxi-hexil metacrilato, 3-hidróxi-2-etilexil acrilato, 3-hidróxi-2-etilexil metacrilato, etc.
[00133] Amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados adequadas com amino álcoois C2-C30 com um grupo amino
primário ou secundário são 2-hidroxietilacrilamida, 2-
hidroxietilmetacrilamida, 2-hidroxietiletacrilamida, 2-
hidroxipropilacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida, 3-
hidroxipropilacrilamida, 3 -hidroxipropilmetacrilamida, 3-
hidroxibutilacrilamida, 3 -hidroxibutilmetacrilamida, 4-hidroxibutilacrilamida, 4-hidroxibutilmetacrilamida, 6-hidróxi-hexilacrilamida, 6-hidróxihexilmetacrilamida, 3-hidróxi-2-etilexilacrilamida e 3-hidróxi-2etilexilmetacrilamida.
Monômero C9) [00134] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero C9) selecionado de monômeros contendo grupos amida sem ser I.a, C6) e C8).
[00135] Monômeros C9) adequados contendo grupos amida são compostos da fórmula geral (V)
Figure BR112019011726A2_D0001
*8 (V) onde
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 55/205 / 178 um dos radicais R6 aR8 é um grupo da fórmula CH2=CR9- onde R9 = H ou alquila C1-C4, e os outros radicais R6 a R8 são cada qual independentemente H, alquila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila, onde R6 e R7, junto com o grupo amida ao qual são ligados, também podem ser um lactâmico com 5 a 8 átomos no anel, onde R7 e R8, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados, também podem ser um heterociclo de cinco a sete elementos. [00136] Preferivelmente, os monômeros C9) são selecionados de amidas primárias de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, N-vinilamidas de ácidos monocarboxílicos saturados, N-vinil-lactâmicos, Nalquil- e Ν,Ν-dialquilamidas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas destes.
[00137] Os monômeros C9) preferidos são N-vinil-lactâmicos e derivados destes que podem apresentar, por exemplo, um ou mais substituintes de alquila Ci-Có tais como metila, etila, n-propila, isopropila, nbutila, sec-butila, terc-butila, etc. Estes incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinilpiperidona, N-vinilcaprolactâmico, N-vinil-5-metil-2pirrolidona, N-vinil-5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, Nvinil-6-etil-2-piperidona, N-vinil-7-metil-2-caprolactâmico, N-vinil-7-etil-2caprolactâmico, etc.
[00138] E dada preferência particular para usar N-vinilpirrolidona e/ou N - vinilcaprolactâmico.
[00139] Monômeros C9) adequados também são acrilamida e metacrilamida.
[00140] N-alquil- e Ν,Ν-dialquilamidas adequadas de ácidos monocarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados são, por exemplo, metil(met)acrilamida, metiletacrilamida, etil(met)acrilamida, etiletacrilamida, n-propil(met)acrilamida, isopropil(met)acrilamida, n-butil(met)acrilamida,
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 56/205 / 178 terc-butil(met)acrilamida, terc-butiletacrilamida, n-pentil(met)acrilamida, nhexil(met)acrilamida, n-heptil(met)acrilamida, n-octil(met)acrilamida,
1,1,3,3-tetrametilbutil(met)acrilamida,etilexil(met)acrilamida, n- nonil(met)acrilamida, n-decil(met)acrilamida, n-undecil(met)acrilamida, tridecil(met)acrilamida, miristil(met)acrilamida, pentadecil(met)acrilamida, palmitil(met)acrilamida, heptadecil(met)acrilamida, nonadecil(met)acrilamida, araquinil(met)acrilamida, be-henil(met)acrilamida, lignoceril(met)acrilamida, cerotil(met)acrilamida, melissil(met)acrilamida, palmitoleil(met)acrilamida, oleil(met)acrilamida, linoleil(met)acrilamida, linolenil(met)acrilamida, stearil(met)acrilamida, lauril(met)acrilamida, N-metil-N-(n-octil)(met)acrilamida, N,N-di(n-octil)(met)acrilamida e misturas destes.
[00141] Compostos de N-vinilamida de cadeia aberta adequados como monômeros C9) são, por exemplo, N-vinilformamida, N-vinil-Nmetilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-Netilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metilpropionamida, Nvinilbutiramida e misturas destes. E dada preferência para usar Nvinilformamida.
Monômero CIO) [00142] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero CIO) selecionado de nitrilas α,βetilenicamente insaturadas.
[00143] Nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas adequadas são acrilonitrila ou metacrilonitrila.
Monômero Cl 1) [00144] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero Cll) selecionado de haletos de vinila e haletos de vinilideno.
[00145] Haletos de vinila e haletos de vinilideno adequados são cloreto
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 57/205 / 178 de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno e misturas destes.
Monômero Cl2) [00146] A composição de monômero Ml) pode compreender adicionalmente pelo menos um monômero Cl2) selecionado de monômeros etilenicamente insaturados com grupos ureia.
[00147] Monômeros C12) com grupos ureia adequados são Nvinilureia, N-alilureia ou derivados de imidazolidin-2-ona. Estes incluem Nvinil- e N-alilimidazolidin-2-ona, N-viniloxietilimidazolidin-2-ona, N-(2(met)acrilamidoetil)imidazolidin-2-ona, N-(2-(met) acriloiloxietil)imidazolidin-2-ona (isto é, 2-ureido(met)acrilato), N-[2-((met) acriloiloxiacetamido)etil]imidazolidin-2-ona, etc.
[00148] Em uma modalidade particular, a composição de monômero Ml) compreende ácido acrílico e, opcionalmente, pelo menos um comonômero selecionado de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados sem ser ácido acrílico, sais, anidridos, ésteres e amidas de tais ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados sem ser ácido acrílico, ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, sais de ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, heterociclos de nitrogênio com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável com radical livre, mono-olefinas C2-C10, hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas, vinil aromáticos, N-vinil-lactâmicos e misturas destes.
[00149] Em uma modalidade específica, a composição de monômero Ml) compreende ácido acrílico e opcionalmente pelo menos um comonômero selecionado de isobuteno, di-isobuteno, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-
2-metilpropanossulfônico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico, N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactâmico, N-vinilimidazol, estireno e misturas destes.
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 58/205 / 178 [00150] Em uma modalidade muito específica, a composição de monômero Ml) compreende ácido acrílico e opcionalmente pelo menos um comonômero selecionado de ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico e misturas destes.
[00151] Mais particularmente, a composição de monômero Ml) consiste em uma extensão de pelo menos 80% em peso, preferivelmente em uma extensão de pelo menos 90% em peso e especialmente em uma extensão de pelo menos 95% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de ácido acrílico.
[00152] A composição de monômero Ml) pode compreender cada um dos monômeros Cl) a Cl2) adicionais, preferivelmente em uma quantidade de 0% a 30% em peso, mais preferivelmente 0% a 20% em peso e especialmente 0% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml). Quando a composição de monômero Ml) compreende pelo menos um monômero selecionado de Cl) a C12), isto ocorrem em cada caso preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 30% em peso, mais preferivelmente 1% a 20% em peso e especialmente 1,5% a 10% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml).
[00153] Em uma modalidade específica, a composição de monômero Ml) não compreende nenhum dos comonômeros adicionais, exceto para os monômeros A) e B).
[00154] Ainda mais especificamente, a composição de monômero Ml) não compreende nenhum dos comonômeros adicionais além do ácido acrílico. [00155] A composição de polímero Pl) compreende essencialmente polímeros não reticulados. A composição de monômero Ml) usada para a produção da composição de polímero Pl) da invenção especialmente assim não compreende nenhum monômero de reticulação adicionado. No contexto da invenção, monômeros de reticulação são compostos com dois ou mais de duas ligações duplas polimerizáveis etilenicamente insaturadas por molécula.
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 59/205 / 178 [00156] Preferivelmente, a composição de monômero Ml), com base no peso total, compreende menos de 0,1% em peso, mais preferivelmente menos de 0,05% em peso e especialmente menos de 0,001% em peso de monômeros de reticulação com duas ou mais de duas ligações duplas α,βetilenicamente insaturadas polimerizáveis com radicais livres por molécula.
[00157] Em uma modalidade específica, a composição de monômero Ml) não compreende nenhum dos monômeros de reticulação com duas ou mais de duas ligações duplas α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.
Componente poliéter PE) [00158] Componentes poliéter PE) adequados são polieteróis com um número de peso molecular médio de pelo menos 200 g/mol e os mono e di(alquila Ci-Có) éteres destes.
[00159] Polieteróis adequados e os mono e di(alquila Ci-Có) éteres destes podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente lineares. Polieteróis adequados e os mono e di(alquila Ci-Có) éteres destes apresentam geralmente um número de peso molecular médio na faixa de cerca de 200 a 100.000 g/mol, preferivelmente 300 a 50.000 g/mol e mais preferivelmente 500 a 40.000 g/mol. Polieteróis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água com unidades repetidas de óxido de alquileno. Preferivelmente, a proporção de unidades repetidas de óxido de alquileno é pelo menos 30% em peso, com base no peso total do composto. Polieteróis adequados são polialquileno glicóis, tais como polietileno glicóis, polipropileno glicóis, copolímeros de politetra-hidrofuranos e óxido de alquileno. Óxido de alquilenos adequados para a preparação de copolímeros de óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloridrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. Exemplos adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de
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[00160] Componentes poliéter PE) adequados são adicionalmente os mono e di(alquila C1-C2) éteres dos polieteróis anteriormente descritos. E dada preferência aos éteres de polialquileno glicol monometila e éteres de polialquileno glicol dimetila.
[00161] Componentes poliéter PE) adequados são adicionalmente agentes tensoativos contendo grupos de poliéter. Em geral, agentes tensoativos não iônicos e iônicos com pelo menos um grupo não polar e pelo menos um grupo polar, e compreendendo um grupo poliéter são adequados.
[00162] Os agentes tensoativos PE) contendo grupos de poliéter são preferivelmente selecionados de éteres de alquil polioxialquileno, éteres de aril polioxialquileno, éteres de alquilaril polioxialquileno, gorduras e/ou óleos animais e/ou vegetais alcoxilados, alcoxilados de amina graxa, alcoxilados de amida de ácido graxo, alcoxilados de dietanolamida de ácido graxo, ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, poliéter de alquil sulfatos, poliéter de aril sulfatos, poliéter de alquilaril sulfatos, poliéter de alquil sulfonatos, poliéter de aril sulfonatos, poliéter de alquilaril sulfonatos, poliéter de alquil fosfatos, poliéter de aril fosfatos, poliéter de alquilaril fosfatos, gliceril éter sulfonatos, gliceril éter sulfatos, monoglicerídeo (éter) sulfatos, sulfatos de éter amida de ácido graxo, ésteres de ácido graxo sorbitano polioxialquileno e misturas destes.
[00163] Os agentes tensoativos PE) não iônicos preferidos contendo
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 61/205 / 178 grupos de poliéter incluem, por exemplo:
éteres de alquil polioxialquileno que derivam de álcoois C3-C6 de baixo molecular peso ou de álcoois graxos C7-C30. O componente de éter aqui pode ser derivado de unidades de óxido de etileno, unidades de óxido de propileno, unidades de 1,2-óxido de butileno, unidade de 1,4-óxido de butileno e copolímeros aleatórios e copolímeros bloco destes. Os agentes tensoativos não iônicos adequados compreendem, inter alia, agentes tensoativos da fórmula geral (VI)
R10-O-(CH2CH2O)x-(CHR11CH2O)y-R12 (VI) em que R10 é um radical alquila linear ou ramificado com 6 a 22 átomos de carbono,
R11 e R12 são cada qual independentemente hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono ou H, onde R12 é preferivelmente metila, e x e y são cada qual independentemente 0 a 300. Preferivelmente, x = 1 a 100 ey = 0 a 30.
[00164] Estes também incluem especialmente alcoxilados de ácido graxo e alcoxilados de oxo álcool, tais como éteres de isotridecil álcool polioxietileno e éteres de oleil álcool polioxietileno.
[00165] - agentes tensoativos contendo grupos hidroxila da fórmula geral (VII)
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH2CH2O)r(CH2CH2CH2CH2O)u-(CH2CHR14O)vCH2CH(OH)R15 (VII) onde a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VII) é arbitrária, s, t, u e v são cada qual independentemente um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de s, t, u e v é > 0,
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R13 e R15 são cada qual independentemente um radical alquila C1-C40 saturado de cadeia reta ou ramificado, ou um radical alquenila C2-C40 mono ou poli-insaturado, e
R14 é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e nbutila.
[00166] Nos compostos da fórmula geral (VII), a soma de s, t, u e v é preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente de 15 a 200 e especialmente de 20 a 150.
[00167] Preferivelmente, teu são cada qual 0. Neste caso, a soma de s e v é preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente de 15 a 200 e especialmente de 20 a 150.
[00168] Nos compostos da fórmula geral (VII), R13 e R15 são preferivelmente independentemente um radical alquila C2-C30 saturado de cadeia reta ou ramificado. Ao mesmo tempo, R13 e R15 também podem ser misturas de diferentes radicais alquila.
[00169] Nos compostos da fórmula geral (VII), R14 é preferivelmente metila ou etila, especialmente metila.
[00170] Uma modalidade preferida é composta de agentes tensoativos contendo grupos hidroxila da fórmula geral (VII. 1)
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH(CH3)O)v-CH2CH(OH)R15 (VII. 1) onde a sequência das unidades -(CH2CH2O)- e o (CH2CH(CH3)O)é arbitrária, s e v são cada qual independentemente um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de s e v é > 0, e
R13 e R15 são independentemente um radical alquila C1-C30 saturado de cadeia reta, ou um radical alquila C3-C30 saturado ramificado ou um radical alquenila C2-C30 mono ou poli-insaturado.
[00171] Nos compostos da fórmula geral (VII. 1), a soma de s e v é
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51/178 preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente de 15 a 200 e especialmente de 20 a 150.
[00172] O grupo destes agentes tensoativos não iônicos inclui, por exemplo, hidróxi misturados aos éteres da fórmula geral (alquila C6-22)CH(OH)CH20-(EO)2o-i2o-(alquila C2-26).
[00173] ésteres de álcool polioxialquileno da fórmula geral (VIII)
R16-O-(CH2CH2O)p-(CH2CHR17O)q-C(=O)R18 (VIII) onde a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VIII) é arbitrária, p e q são cada qual independentemente um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de p e q é > 0,
R16 e R18 são cada qual independentemente um radical alquila C1-C40 saturado de cadeia reta ou ramificado ou um radical alquenila C2-C40 mono ou poli-insaturado, e
R17 é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e nbutila.
[00174] Nos compostos da fórmula geral (VIII), a soma de p e q é preferivelmente um valor de 10 a 300, mais preferivelmente de 15 a 200 e especialmente de 20 a 150.
[00175] Nos compostos da fórmula geral (VIII), R16 e R18 são preferivelmente cada qual independentemente um radical alquila C4-C30 saturado de cadeia reta ou ramificado. Ao mesmo tempo, R16 e R18 também podem ser misturas de diferentes radicais alquila.
[00176] Nos compostos da fórmula geral (VIII), R17 é preferivelmente metila ou etila, especialmente metila.
[00177] Estes incluem, por exemplo, acetato de álcool laurílico polioxietileno.
éteres de alquilaril álcool polioxietileno, por exemplo, éteres
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52/178 de octilfenol polioxietileno, gorduras e/ou óleos animais e/ou vegetais alcoxilados, por exemplo, etoxilados de óleo de milho, etoxilados de óleo de rícino, etoxilados de gordura de sebo, alcoxilados de alquilfenol, por exemplo éter de iso-octil, octilou nonilfenol, tributilfenol polioxietileno, alcoxilados de amina graxa, alcoxilados de amida de ácido graxo e alcoxilados de dietanolamida de ácido graxo, especialmente etoxilados destes, ésteres de ácido graxo de polioxialquileno sorbitano.
[00178] Um exemplo de um alquil poliéter sulfato é dodecil poli(oxietileno) sulfato de sódio (lauril éter sulfato de sódio, SLES). Um éter de poliglicol de álcool graxo modificado preferido comercialmente disponível é um polióxido de etileno finalizado com CxH2X+i/CyH2y+i tanto na extremidade quanto com um grupo OH livre e x, y = 6-14.
Polímero P2) [00179] A película multicamadas da invenção compreende pelo menos uma camada que compreende ou que consiste em uma composição de polímero Pl). Preferivelmente, a película multicamadas da invenção compreende pelo menos uma camada adicional que compreende ou que consiste em pelo menos um polímero P2), sem ser os polímeros presentes na composição de polímero Pl).
[00180] Em uma modalidade preferida, as camadas individuais das películas multicamadas da invenção são solúvel em água ou dispersíveis em água. De acordo com o campo de uso das películas multicamadas da invenção, pode ser vantajoso para as camadas individuais apresentarem uma solubilidade particular em água. Por exemplo, pode ser desejável para diferentes camadas apresentar diferente solubilidade em água. Também pode ser desejável, por exemplo, para uma camada da superfície externa apresentar
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53/178 um menor grau de solubilidade em água, a fim de prevenir o bloqueio e/ou dissolução parcial no evento de umidade do ar elevada e/ou umidade de contato elevada (por exemplo, umidade da mão). Altemativamente, também pode ser desejável que uma camada da superfície externa apresente alta solubilidade em água, a fim de liberar rapidamente um ingrediente ativo presente nesta ou embainhada com a mesma, em contato com a água. Uma película como este pode então apresentar embalagem externa insolúvel em água para prevenir o contato indesejado com a água.
[00181] De acordo com o campo de uso das películas multicamadas da invenção, também pode ser vantajoso para as camadas individuais apresentar uma solubilidade em água dependente da temperatura.
[00182] A película multicamadas da invenção compreende preferivelmente pelo menos uma camada adicional que compreende ou que consiste em pelo menos um polímero P2) selecionado de:
polissacarídeos naturais e modificados, homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, álcoois vimlicos alcoxilados ou misturas destes, homo e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactâmico, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil4-vinilpirídio e misturas destes, homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero de acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas destes, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas destes, copolímeros compreendendo pelo menos um monômero
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54/178 (met)acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais destes e misturas destes, e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado de ésteres de alquila Ci-Cs do ácido (met)acrílico, olefinas C2-C10, estireno e a-metilestireno, copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas destes, e pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada, homo e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, poliaminoácidos, poliamidas solúveis em água ou dispersíveis em água, polialquileno glicóis, mono ou diéteres de polialquileno glicóis, e misturas destes.
[00183] A película multicamadas da invenção compreende mais preferivelmente pelo menos uma camada adicional que compreende ou que consiste em pelo menos um polímero P2) selecionado de:
éteres de celulose e ésteres de celulose, homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, álcoois vimlicos alcoxilados ou misturas destes, polímeros selecionado de homopolímeros de polivinilpirrolidona, homopolímeros de polivinilimidazol, copolímeros compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados, N-óxido de polivinilpiridina, haletos de poli-N-carboximetil-4-vinilpirídio, misturas destes.
[00184] A película multicamadas da invenção compreende especialmente pelo menos uma camada adicional compreendendo ou consistindo em pelo menos um polímero P2) selecionado de derivados de celulose, preferivelmente carboxialquil celuloses e sais destes, sulfoalquil
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55/178 celuloses e sais destes, sais do éster sufírico acídico de celulose, alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses e misturas de dois ou mais destes derivados de celulose.
[00185] Polissacarídeos adequados como polímeros P2) são polissacarídeos naturais, por exemplo, celulose, hemicelulose, xiloglucano, glicogênio, amido (amilose e amilopectina), dextrano, pectinas, inulina, xantana, quitina, calose e amido degradado termicamente, hidroliticamente ou enzimaticamente, por exemplo, maltodextrina, etc.
[00186] Polissacarídeos modificados preferidos são, por exemplo, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, etc.
[00187] Éteres de celulose são derivados de celulose que surgem através da substituição parcial ou completa dos átomos de hidrogênio nos grupos hidroxila da celulose. Éteres de celulose da reação de celulose com mais de um agente de eterificação também são referidos como celulose misturada aos éteres.
[00188] Éteres de celulose preferidos são selecionados de alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses, carboxialquil celuloses e sais destes, carboxialquil alquil celuloses e sais destes, carboxialquil hidroxialquil celuloses e sais destes, carboxialquil hidroxialquil alquil celuloses e sais, sulfoalquil celuloses e sais destes.
[00189] Radicais carboxialquil preferidos são o radical carboximetil e o radical carboxietil. Um radical carboxialquil particularmente preferido é o radical carboximetil. Radicais sulfoalquil preferidos são o radical sulfometil e o radical sulfoetil. Um radical sulfoalquil particularmente preferido é o radical sulfometil. Sais preferidos são os sais de sódio, potássio, cálcio e amônio.
[00190] Éteres de celulose particularmente preferidos são selecionados de carboximetil celulose, carboxietil celulose, metil celulose, etil celulose, npropil celulose, etil metil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxibutil celulose, hidroxietil metil celulose, hidroxipropil metil celulose,
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56/178 hidroxietil etil celulose, hidroxipropil etil celulose, carboximetil metil celulose, carboximetil etil celulose, carboximetil hidroxietil celulose, carboximetil hidroxietil metil celulose, carboximetil hidroxietil etil celulose, sulfometil celulose e sulfoetil celulose. Os radicais carboxialquil e os radicais sulfoalquil também podem estar na forma de sal.
[00191] Esteres de celulose são derivados de celulose, os quais se formam como um resultado da esterificação dos grupos hidroxila com ácidos. E dada preferência aos ésteres sulfúricos de celulose. Em uma modalidade específica, o ácido sulfúrico é submetido apenas a uma esterificação parcial, de maneira tal que os ésteres sulfúricos resultantes ainda apresentem grupos de ácido livre ou sais destes. E dada preferência particular para usar sais de éster sulfúrico acídico de celulose. Estes são conhecidos por seu efeito inibidor de acinzentado.
[00192] Polissacarídeos modificados preferidos são selecionados de metil celulose, etil celulose, propil celulose, metil/etil celulose, etil/propil celulose, carboximetil celulose, sais de carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxietil metil celulose, hidroxietil etil celulose, hidroxipropil metil celulose, hidroxipropil etil celulose, etc.
[00193] Em uma modalidade adicional preferida, os polímeros P2) são selecionados de homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, álcoois vimlicos alcoxilados ou misturas destes.
[00194] Vinil ésteres (vinil acilatos) adequados são geralmente os ésteres de álcool vinílico com ácidos carboxílicos C1-C15, preferivelmente ácidos carboxílicos Ci-Cs, mais preferivelmente ácidos carboxílicos C1-C4. Vinil acilatos preferidos são vinil acetato, vinil n-propionato, vinil n-butirato, vinil 2-etilexanoato, vinil laurato, etc. E dada preferência particular a vinil acetato.
[00195] Acetatos de polivinila (PVAs) parcialmente ou completamente
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57/178 hidrolisados são geralmente referidos como “álcool polivinílico (PVOH)”. Acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados são obtidos por hidrólise incompleta de acetatos de polivinila, significando que o polímero parcialmente hidrolisado apresenta tanto os grupos ésteres quanto os grupos hidroxila. A hidrólise dos acetatos de polivinila pode ser realizada de uma maneira conhecida per se em condições alcalinas ou acídicas, isto é, com adição de ácido ou base.
[00196] As propriedades de desempenho de álcoois polivinílicos são determinadas por fatores que incluem o nível de polimerização e o nível hidrólise (nível de hidrólise). Aumentando o nível de hidrólise, a solubilidade em água diminui. Álcoois polivinílicos com níveis de hidrólise até cerca de 90% em mol são geralmente solúveis em água fria. Álcoois polivinílicos com níveis de hidrólise de cerca de 90 a cerca de 99,9% em mol geralmente não são mais solúveis em água fria, mas são solúveis em água quente.
[00197] Álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) apresentam preferivelmente um nível de hidrólise de 50 a 99,9% em mol, mais preferivelmente de 70 a 99% em mol, especialmente de 80 a 98% em mol.
[00198] Álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) preferivelmente têm um peso molecular médio ponderai de 10.000 a 300.000 g/mol, mais preferivelmente de 15.000 a 250.000 g/mol.
[00199] Álcoois polivinílicos adequados como polímeros P2) preferivelmente têm uma viscosidade de 2 a 120 mPa s, mais preferivelmente de 7 a 70 mPa s e especialmente de 15 a 60 mPa s, medidos em DIN 53015 em uma solução 4% em água.
[00200] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos
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58/178 três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil4-vinilpirídio e misturas dos mesmos.
[00201] N-Vinilimidazol, 2-vinilpiridina e 4-vinilpiridina podem ser convertidos nos sais correspondentes por protonação ou quatemização. Ácidos adequados são, por exemplo, ácidos minerais tais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico e ácido fosfórico, e ácidos carboxílicos. Agentes de alquilação adequados para quatemização são haletos de alquila C1-C4 ou sulfatos de alquila C1-C4, tais como cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de metila, brometo de metila, sulfato de dimetila e sulfato de dietila.
[00202] Preferência é dada aos homopolímeros e copolímeros de polivinilpirrolidona compreendendo N-vinilpirrolidona copolimerizada e um outro diferente monômero etilenicamente insaturado copolimerizado. Copolímeros de N-vinilpirrolidona adequados são muito geralmente polímeros, aniônicos, catiônicos e anfotéricos descarregados.
[00203] Copolímeros particularmente preferidos de N-vinilpirrolidona são selecionados de:
copolímeros de N-vinilpirrolidona e acetato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona e propionato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona, acetato de vinila e propionato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona e acrilato de vinila, copolímeros de N-vinilpirrolidona, metacrilato de etila e ácido metacrílico, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol e os derivados dos mesmos obtidos por protonação e/ou quatemização, copolímeros de N-vinilpirrolidona e metacrilato de dimetilaminoetila e os derivados dos mesmos obtidos por protonação e/ou quatemização, copolímeros de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama e N
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59/178 vinilimidazol e os derivados dos mesmos obtidos por protonação e/ou quatemização.
[00204] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico. [00205] Em uma primeira modalidade específica dos homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um homopolímero do ácido acrílico. Homopolímeros do ácido acrílico P2) preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 800 a 70.000 g/mol, mais preferivelmente 900 a 50.000 g/mol, particularmente 1.000 a 20.000 g/mol e especialmente 1.000 a 10.000 g/mol. Neste contexto, a expressão “homopolímero do ácido acrílico” também engloba polímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são na forma parcial ou totalmente neutralizada. Esses incluem homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico estão presentes parcial ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Preferência é dada aos homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parciais ou completamente na forma de sais de sódio. Homopolímeros do ácido acrílico particularmente adequado como polímeros P2) são a marca registrada Sokalan ® PA da BASF SE.
[00206] Em uma segunda modalidade específica dos homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um copolímero compreendendo pelo menos um monômero do ácido acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos. Esses preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 2.500 a 150.000 g/mol, mais preferivelmente 2.800 a 70.000 g/mol, particularmente 2.900 a 50.000 g/mol e especialmente 3.000 a 30.000 g/mol. Também incluídos aqui são copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são
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60/178 na forma parcial ou totalmente neutralizada. Com esse propósito, é possível tanto usar monômeros em forma de sal para polimerização quanto para o copolímero resultante a ser submetido a neutralização parcial ou completa. Preferência é dada aos copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parciais ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Sais de metal alcalino preferidos são sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.
[00207] Polímeros P2) preferidos são copolímeros do ácido maleico (ou monômeros maleicos) e ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) em uma razão em peso de 10:90 a 95:5, mais preferivelmente aqueles em uma razão em peso de 30:70 a 90:10.
[00208] Polímeros P2) preferidos são também terpolímeros do ácido maleico (ou monômeros maleicos), ácido acrílico (ou monômeros acrílicos) e um vinil éster de um ácido carboxílico C1-C3 em uma razão em peso de 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + vinil éster) a 95 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + vinil éster). A razão em peso do ácido acrílico para vinil éster é preferivelmente em uma faixa de 30:70 a 70:30.
[00209] Polímeros P2) particularmente adequados com base em monômeros acrílicos e monômeros maleicos são a marca registrada correspondente Sokalan ® CP da BASF SE.
[00210] Em uma terceira modalidade específica dos homo- e copolímeros do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, o polímero P2) usado é um copolímero compreendendo pelo menos um monômero do ácido (met)acrílico selecionado de ácido (met)acrílico, sais (met)acrílicos e misturas dos mesmos e pelo menos um monômero hidrofóbico. O monômero hidrofóbico é especialmente selecionado de alquil Ci-Cs ésteres do ácido (met)acrílico, por exemplo, os metil, etil, n- e isopropil, n-butil e 2-etil-hexil ésteres do ácido (met)acrílico e olefinas C2-C10, por exemplo, eteno, propeno,
1,2-buteno, isobuteno, di-isobuteno, estireno e a-metilestireno.
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61/178 [00211] Em uma modalidade preferida adicional, o polímero P2) usado é um copolímero de pelo menos um monômero maleico selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos com pelo menos uma olefina C2-C8. Também adequados são copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um outro diferente comonômero copolimerizado.
[00212] Preferência particular é dada aos copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos e pelo menos uma olefina C2-Cs copolimerizada como os únicos monômeros. Esses preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 3.000 a 150.000 g/mol, mais preferivelmente 5.000 a 70.000 g/mol, particularmente 8.000 a 50.000 g/mol e especialmente 10.000 a 30.000 g/mol. Também incluídos aqui são copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são na forma parcial ou totalmente neutralizada. Com esse propósito, é possível usar sais maleicos tanto para polimerização quanto para o copolímero resultante a ser submetido a neutralização parcial ou completa. Preferência é dada aos copolímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parciais ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio. Sais de metal alcalino preferidos são sais de sódio ou potássio, especialmente os sais de sódio.
[00213] Uma modalidade específica é copolímeros do ácido maleico com olefinas C2-C8 em uma molar razão de 40:60 a 80:20, preferência particular sendo dada a copolímeros do ácido maleico com etileno, propileno, isobuteno, di-isobuteno ou estireno. Compostos particularmente adequados que contêm grupos do ácido carboxílico e são com base em olefinas e ácido maleico são igualmente a marca registrada Sokalan ® CP correspondente da
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BASF SE.
[00214] Uma modalidade preferida adicional é aquela dos copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um monômero acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas dos mesmos.
[00215] Uma modalidade preferida adicional é aquela dos copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas dos mesmos, pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada e pelo menos um éster copolimerizado do ácido (met)acrílico. Neste caso, o éster do ácido (met)acrílico é especialmente selecionado de alquil Ci-Cs ésteres do ácido (met)acrílico, por exemplo, os metil, etil, n- e isopropil, n-butil e 2-etil-hexil ésteres do ácido (met)acrílico.
[00216] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de homo- e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de acrilamida, metacrilamida e misturas das mesmas. Esses polímeros P2) são preferivelmente solúveis em água ou dispersíveis em água. Esses polímeros P2) são especialmente solúveis em água.
[00217] Em uma modalidade específica, os polímeros P2) são selecionados de homopolímeros de acrilamida ou metacrilamida, [00218] Em uma modalidade específica adicional, os polímeros P2) são selecionados de copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, Esses compreendem pelo menos um comonômero copolimerizado selecionado de monômeros hidrofílicos (Al) sem ser acrilamida e metacrilamida, monômeros anfifílicos monoetilenicamente insaturados (A2) e monômeros etilenicamente insaturados adicionais (A3).
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 75/205 / 178 [00219] Monomonômeros hidrofílicos etilenicamente insaturados adequados (Al) são monômeros descarregados tais como Nmetil(met)acrilamida, N,N'-dimetil(met)acrilamida ou Nmetilol(met)acrilamida, monômeros compreendendo grupos hidroxila e/ou éter, por exemplo, hidroxietil (met)acrilato, hidroxipropil (met)acrilato, álcool alrlico, hidroxivinil etil éter, hidroxivinil propil éter, hidroxivinil butil éter, (met)acrilato de polietileno glicol, N-vinilformamida, N-vinilacetamida, Nvinilpirrolidona ou N-vinilcaprolactama, e vinil ésteres, por exemplo, formato de vinila ou acetato de vinila. Após polimerização, derivados de N-vinila podem ser hidrolisados em unidades de vinilamina, e vinil ésteres em unidades de álcool vinílico. Monomonômeros hidrofílicos etilenicamente insaturados adequados (Al) são também monômeros compreendendo pelo menos um grupo acídico ou sais dos mesmos. Esses incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido 2-acrilamido-2metilpropano sulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, 2ácido acrilamidobutano sulfônico, ácido 3-acrilamido-3metilbutanossulfônico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanossulfônico, ácido vinilfosfônico, ácido alilfosfônico, ácidos N-(met)acrilamidoalquilfosfônicos, ácidos (met)acriloiloxialquilfosfônicos e sais e misturas dos mesmos. Os monômeros hidrofílico monoetilenicamente insaturados adicionais podem ser monômeros catiônicos hidrofílicos. Monômeros catiônicos (Alc) adequados especialmente incluem monômeros tendo grupos amônio, especialmente amônio derivados de N-(coaminoalquil)(met)acrilamidas ou (met)acrilatos de co-aminoalquila.
[00220] Os monômeros (A2) anfifílicos são monomonômeros etilenicamente insaturados tendo pelo menos um grupo hidrofílico e pelo menos um, preferivelmente terminal, grupo hidrofóbico.
[00221] Os monômeros (A3) podem, por exemplo, ser
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64/178 monomonômeros etilenicamente insaturados que têm um caráter mais hidrofóbico do que os monômeros hidrofílicos (Al) e são dessa maneira solúveis em água apenas a um menor grau. Exemplos de tais monômeros incluem N-alquil- e N,N'-dialquil(met)acrilamidas, onde o número de átomos de carbono nos radicais alquila juntos é pelo menos 3, preferivelmente pelo menos 4. Exemplos de tais monômeros incluem N-butil(met)acrilamida, Nciclo-hexil(met)acrilamida ou N-benzil(met) acrilamida.
[00222] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de ácidos de poliamino. Ácidos adequados de poliamino são em princípio compostos compreendendo pelo menos um aminoácido copolimerizado tais como ácido aspártico, ácido glutâmico, lisina, glicina, etc. Os ácidos de poliamino também incluem os derivados obteníveis por reação análoga ao polímero, tal como esterificação, amidação, etc. Ácidos de poliamino preferidos são ácido poliaspártico, derivados de ácido poliaspártico, ácido poliglutâmico, derivados do ácido poliglutâmico e misturas dos mesmos.
[00223] Ácido poliaspártico pode ser preparado, por exemplo, por hidrólise alcalina de polisuccinimida (PSI, ácido anidropoliaspártico). Polisuccinimida pode ser preparada por condensação térmica de ácido aspártico ou de amônia e ácido maleico. Ácido poliaspártico pode ser usado, por exemplo, como um agente complexante biodegradável e coconstrutor em composições de lavagem e limpeza.
[00224] Ácidos de poliamino tendo propriedades tensoativas podem ser obtidos convertendo pelo menos parcialmente os grupos do ácido carboxílico livres do ácido poliaspártico ou poliácido glutâmico em N-alquilamidas e/ou em ésteres. Poliaspartamidas podem também ser preparadas por reação de polisuccinimida com aminas. Para preparação de hidroxiletilaspartamidas, a abertura do anel de polisuccinimida pode ser conduzida com etanolamina. DE 37 00 128 A e EP 0 458 079 A descrevem a esterificação subsequente de
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 77/205 / 178 derivados de hidroxietila como esses com derivados de ácido carboxílico. Esteres poliaspárticos copoliméricos são obteníveis como descrito em DE 195 45 678 A por condensação de monoalquil ésteres de ácido maleico ou fumárico com adição de amônia. DE 195 45 678 A estabelece adicionalmente que ésteres poliaspárticos copoliméricos são obteníveis por reação de polisuccinimida com álcoois, opcionalmente seguido por hidrólise. De acordo com o nível de esterificação e hidrofobicidade do componente de álcool, ésteres poliaspárticos, à parte sua biodegradabilidade, são notáveis com relação às excelentes propriedades como estabilizantes para emulsões de O/W e W/O, como um cotensoativo estabilizante de espuma e de intensificação de espuma em composições de lavagem e limpeza, e como um agente complexante para cátions metálicos.
[00225] Em uma modalidade preferida adicional, os polímeros P2) são selecionados de polialquileno glicóis e mono- ou diéteres de polialquileno glicóis. Polialquileno glicóis preferidos têm um peso molecular médio numérico na faixa de 1.000 a 4.000.000 g/mol, mais preferivelmente de 1.500 a 1.000.000 g/mol.
[00226] Polialquileno glicóis adequados e o mono- e diéteres dos mesmos podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente lineares. Polialquileno glicóis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água tendo unidades de repetição de óxido de alquileno. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição de óxido de alquileno é pelo menos 30% em peso, preferivelmente pelo menos 50% em peso e especialmente pelo menos 75% em peso, com base no peso total do composto. Polialquileno glicóis adequados são polietileno glicóis, polipropileno glicóis, politetra-hidrofuranos e copolímeros do óxido de alquileno. Óxidos de alquileno adequados para preparação de copolímeros do óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloroidrina, óxido 1,2- e 2,3-butileno. Exemplos adequados são
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66/178 copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros do óxido de alquileno podem compreender as unidades de óxido de alquileno copolimerizado em forma aleatoriamente distribuída ou na forma de blocos. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é 40% a 99% em peso. Preferência particular é dada aos homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.
[00227] Mono- e diéteres de polialquileno glicóis adequados são os mono-(Ci-Ci8-alquil éteres) e di-(Ci-Ci8-alquil éteres). Mono- e diéteres de polialquileno glicóis preferidos são os mono-(alquila Ci-Có éteres) e di(alquila Ci-Có éteres). Especialmente preferidos são os mono-(Ci-C2-alquil éteres) e di-(Ci-C2-alquil éteres). Especialmente preferidos são polialquileno glicol monometil éteres e polialquileno glicol dimetil éteres.
[00228] Misturas de polímero são adequadas, por exemplo, para ajustar as propriedades mecânicas e/ou as propriedades de dissolução das películas multicamadas da invenção. Os polímeros usados na mistura de polímero podem diferir em termos de sua composição química e/ou em termos de suas propriedades fisicoquímicas.
[00229] Em uma modalidade específica, a película multicamadas da invenção compreende pelo menos uma camada compreendendo uma mistura de 2 ou mais polímeros. Misturas adequadas podem compreender 2 ou mais diferentes composições do polímero Pl) ou pelo menos uma composição de polímero Pl) e pelo menos um polímero P2) ou 2 ou mais diferentes polímeros P2).
[00230] Em uma primeira modalidade, uma mistura de polímero compreendendo 2 ou mais polímeros que diferem em termos de sua composição química é usada. Em uma segunda modalidade, uma mistura de
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 79/205 / 178 polímero compreendendo 2 ou mais polímeros que diferem em termos de seu peso molecular é usada. De acordo com essa segunda modalidade, por exemplo, uma mistura de polímero compreendendo pelo menos dois polímeros P2) compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vimlico é usada.
Caracterização de película multicamadas [00231] A película multicamadas da invenção consiste preferivelmente de 2 a 20 camadas, mais preferivelmente 2 a 15 camadas e especialmente 2 a 10 camadas. Essas especificamente incluem películas multicamadas que consistem em 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 camadas. Todas essas camadas podem ser de diferentes composições, ou duas ou mais que duas das camadas podem ter a mesma composição. A composição das camadas individuais depende do campo de uso da película multicamadas da invenção.
[00232] Preferivelmente, as películas multicamadas da invenção têm um peso de polímero total (isto é, de todos os componentes Pl) e P2) presentes) por camada na faixa de 0,1 a 100 mg/cm2 de película, mais preferivelmente de 1 a 80 mg/cm2 de película.
[00233] Como explicado anteriormente, a espessura da camada das películas multicamadas da invenção é variável em amplas faixas e depende do campo de uso das películas multicamadas da invenção.
[00234] Preferivelmente, as películas multicamadas da invenção para embainhar ou revestir uma composição de lavagem, limpeza ou lavagem de louça apresentam uma espessura de camada por camada na faixa de 0,5 a 500 pm, preferivelmente de 1 a 250 pm.
[00235] Preferivelmente, películas de duas camadas da invenção para embainhar ou revestir uma composição de lavagem, limpeza ou lavagem de louça apresentam uma espessura total de camada na faixa de 1 a 1.000 pm, preferivelmente de 2 a 750 pm.
[00236] Preferivelmente, películas de três camadas da invenção para
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68/178 embainhar ou revestir uma composição de lavagem, limpeza ou lavagem de louça apresentam uma espessura total de camada na faixa de 1,5 a 1.500 pm, preferivelmente de 2 a 1.250 pm.
[00237] Da maneira explicada anteriormente, películas multicamadas que funcionam como composições de lavagem, ou como composições de limpeza, ou como composições de lavagem de louça apresentam preferivelmente uma espessura de não mais que 30 mm, mais preferivelmente não mais que 25 mm.
[00238] As películas multicamadas da invenção caracterizam boas propriedades mecânicas. Essas são mostradas, por exemplo, em testes de tração em tiras de película das películas multicamadas como descrito em padrões EN ISO 527-1 e ASTM D882-12. EN ISO 527-1 (versão ISO atual fevereiro de 2012) é uma norma europeia para plásticos para determinação das propriedades de tração, que são certificadas por um teste de tração com uma máquina de tração. Para esses testes, é possível usar um aparelho padrão, por exemplo, uma máquina de teste universal de Zwick GmbH, modelo TMTC-FR2.5TN.D09. Para obter condições de teste homogêneas, as película multicamadas podem primeiro ser submetidas a armazenamento por diversos dias em equilíbrio com a umidade ambiente (umidade relativa 35-40% a 2025°C).
[00239] O limite de resistência é uma propriedade de material que estabelece a máxima tensão de tração mecânica que o material resiste antes de quebrar/romper. Preferivelmente, a película multicamadas da invenção tem um limite de resistência na faixa de 3 a 40 N/mm2.
[00240] Alongamento é um parâmetro adimensional que é reportado em porcentagem. Preferivelmente, a película multicamadas da invenção tem um alongamento de 20% a 500%.
Produção das películas multicamadas [00241] As películas multicamadas da invenção compreendem pelo
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69/178 menos uma camada compreendendo ou consistindo de uma composição de polímero Pl).
[00242] Preferivelmente, a composição de polímero Pl) é produzida:
A) provendo uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, sais de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e misturas dos mesmos,
B) submetendo a composição de monômero Ml) provida na etapa a) a uma polimerização de radical livre na presença de pelo menos um componente poliéter PE), selecionado de polieteróis, com um número de peso molecular médio de pelo menos 200 g/mol, mono- e di(alquila Ci-Có) éteres destes, agentes tensoativos contendo grupos de poliéter e misturas destes, opcionalmente na presença de pelo menos um aditivo.
[00243] Com respeito à composição de monômero provida na etapa A), referência é feita completamente aos monômeros A) adequados e preferidos supramencionados e aos comonômeros B) e C) opcionais.
[00244] A polimerização de radicais livres da composição de monômero Ml) na etapa B) é preferivelmente conduzida pelo método de alimentação. Isso geralmente envolve dosar pelo menos os monômeros em forma líquida na mistura da reação. Monômeros que são líquidos nas condições de medição podem ser alimentados na mistura da reação sem adição de um solvente Sl); por outro lado, os monômeros são usados como uma solução em um solvente Sl) adequado. Certamente é também possível usar monômeros que são em forma sólida.
[00245] A polimerização de radicais livres para produção da composição de polímero Pl) pode ser realizada na presença de um solvente Sl) selecionado de água, alcanóis Ci-Có, polióis sem ser PE) e o mono- e dialquil éteres e misturas dos mesmos. Polióis adequados e o mono- e dialquil
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70/178 éteres dos mesmos também incluem alquileno glicol mono(alquila C1-C4) éteres, alquileno glicol di(alquila C1-C4) éteres, oligoalquileno glicóis e mono(alquila C1-C4) éteres e di(alquila C1-C4) éteres dos mesmos.
[00246] O solvente Sl) é preferivelmente selecionado de água, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etileno glicol, etileno glicol mono(alquila C1-C4) éteres, etileno glicol di(alquila C1-C4) éteres, 1,2propileno glicol, 1,2-propileno glicol mono(alquila C1-C4) éteres, 1,2propileno glicol di(alquila C1-C4) éteres, glicerol, poligliceróis, oligoalquileno glicóis tendo um peso molecular médio pelo número de menos que 1.000 g/mol e misturas dos mesmos.
[00247] Oligoetileno glicóis adequados são comercialmente disponível com os nomes CTFA PEG-6, PEG-8, PEG-12, PEG-6-32, PEG-20, PEG-150, PEG-200, PEG-400, PEG-7M, PEG-12M e PEG-115M. Esses especificamente incluem a marca registrada Pluriol E® da BASF SE. Alquil polialquileno glicóis adequados são a marca registrada correspondente Pluriol
A...E® da BASF SE.
[00248] O solvente Sl) é mais preferivelmente selecionado de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00249] Em uma modalidade específica, o solvente Sl) usado é selecionado de água e uma mistura de água e pelo menos um solvente Sl) sem ser água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00250] Em uma modalidade específica, a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada na presença de um solvente Sl) que consiste até uma extensão de pelo menos 50% em peso, preferivelmente até uma extensão de pelo menos 75% em peso e especialmente até uma extensão de pelo menos 90% em peso, com base no peso total do solvente Sl), de água. Mais
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 83/205 / 178 particularmente, a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada na presença de um solvente Sl) que consiste totalmente de água.
[00251] Preferivelmente, a polimerização de radicais livres na etapa B) é realizada em modo de alimentação, em cujo caso alimentações compreendendo pelo menos um ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado não compreendem nenhum solvente Sl).
[00252] As taxas de medição da(s) alimentação(ões) de monômero e quaisquer alimentações adicionais (iniciador, agente de transferência de cadeia, etc.) são preferivelmente selecionados de maneira tal que a polimerização seja mantida com a taxa de conversão desejada. A adição das alimentações individuais aqui pode ser contínua, periódica, com taxa de dosagem constante ou variável, essencialmente simultânea ou em diferentes vezes. Preferivelmente, a adição de todas as alimentações na mistura da reação é contínua.
[00253] Preferivelmente, para a polimerização de radical livre, a composição de monômero Ml) e o componente poliéter PE) são usados em uma razão de peso de 0,5:1 a 5:1, mais preferivelmente de 0,7:1 a 3:1.
[00254] Se a composição de polímero Pl) for produzida usando um solvente Sl), a razão de peso do componente poliéter PE) para o componente Sl) é preferivelmente na faixa de 0,1:1 a 5:1, mais preferivelmente de 0,5:1 a 3:1.
[00255] Preferivelmente, a polimerização de radical livre na etapa B) é realizada em uma temperatura na faixa de 20 a 95 °C, mais preferivelmente de 30 a 90°C, especialmente de 40 a 80°C.
[00256] A polimerização de radical livre em etapa B) pode ser realizada na presença de pelo menos um aditivo. Aditivos adequados são, por exemplo, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, substâncias amargas, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, ingredientes ativos antimicrobianos,
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72/178 antioxidantes, absorvedores de UV e misturas destes.
[00257] Preferivelmente, a polimerização de radical livre na etapa B) do processo compreende:
Bl) prover uma carga inicial compreendendo pelo menos uma porção do componente poliéter PE), opcionalmente pelo menos uma porção do agente de transferência de cadeia CTA) e, se a polimerização for realizada na presença de um solvente Sl), opcionalmente pelo menos uma porção de Sl);
B2) adicionar a composição de monômero Ml) em uma ou mais ração(s) e adicionar uma ração compreendendo o iniciador de radical livre FRI), dissolvido em uma porção de pelo menos um componente poliéter PE) e/ou do solvente Sl), e opcionalmente adicionar uma ração compreendendo a quantidade do agente de transferência de cadeia CTA) que não é usado na carga inicial;
B3) pós-polimerização opcional da mistura de reação obtida na etapa B2).
[00258] Tipicamente, a carga inicial é aquecida até a temperatura de polimerização antes das rações serem adicionadas durante a agitação.
[00259] Preferivelmente, os reagentes individuais são adicionados simultaneamente em rações separadas, as vazões das rações sendo geralmente mantidas substancialmente muito constantes durante o período de adição.
[00260] Preferivelmente, a quantidade de componente poliéter PE) na carga inicial (etapa Bl)) é 30% a 100% em peso, mais preferivelmente 65% a 100% em peso e especialmente 80% a 100% em peso, com base no peso total do componente poliéter PE) usado para polimerização.
[00261] Preferivelmente, o teor de solvente Sl) na carga inicial não é mais que 70% em peso, com base no peso total das cargas de alimentação no peso inicial. Preferivelmente, o teor de solvente no precursor não é mais que 40% em peso, especialmente não mais que 35% em peso, com base no peso
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73/178 total da carga inicial. A quantidade de solvente geralmente muda apenas por pouca porcentagem em peso por todo o curso do processo. Tipicamente, solventes Sl) tendo um ponto de ebulição a pressão padrão (1 bar) abaixo de 240°C são usados.
[00262] Em uma variante específica, a carga inicial não compreende nenhum solvente. O solvente não é adicionado até a etapa B2), por meio de pelo menos uma das alimentações. Em uma variante muito específica, não é incluído nenhum solvente na carga inicial e não é adicionado solvente em todo o curso do processo.
[00263] Em uma variante específica adicional, o solvente é inicialmente carregado na sua totalidade.
[00264] Em uma variante específica adicional, a carga inicial não compreende nenhum agente de transferência de cadeia. Se um agente de transferência de cadeia for usado, esse não é adicionado até a etapa B2), por meio de pelo menos uma das alimentações.
[00265] As alimentações são adicionadas na etapa B2) por um período de tempo que é vantajosamente selecionado de maneira tal que o calor da reação que surge no curso da reação de polimerização exotérmica pode ser removido sem nenhuma grande complexidade técnica, por exemplo, sem o uso de um condensador de refluxo. Tipicamente, as alimentações são adicionadas por um período de 1 a 10 horas. Preferivelmente, as alimentações são adicionadas por um período de 2 a 8 horas, mais preferivelmente por 2 a 6 horas.
[00266] Em uma modalidade alternativa, a polimerização de radicais livres na etapa B) do processo é contínua. Neste caso, a composição de monômero Ml), o éter alquil Cg-Cis polioxialquileno PE), pelo menos um iniciador, opcionalmente pelo menos um agente de transferência de cadeia CTA) e opcionalmente pelo menos um solvente Sl) são adicionados ao reator na forma de uma corrente líquida ou preferivelmente pelo menos duas
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74/178 correntes líquidas. Em geral, a corrente compreendendo o iniciador geralmente não compreende o agente de transferência de cadeia igualmente. Se pelo menos duas correntes líquidas são usadas, essas são tipicamente misturadas para obter a mistura da reação. A polimerização pode ser realizada em um estágio ou em dois ou mais que dois, isto é, em 2, 3, 4, 5 ou mais, estágios. Em uma modalidade adequada, no caso de uma polimerização multiestágios, pelo menos uma corrente adicional é misturada entre pelo menos dois dos estágios de polimerização. Isso pode ser uma corrente contendo monômero, corrente contendo iniciador, corrente contendo solvente, corrente contendo agente de transferência de cadeia, uma mistura dos mesmos e/ou qualquer outra corrente da matéria.
[00267] Durante a polimerização de radicais livres, o solvente e/ou quaisquer produtos de condensação opcionalmente usados que se formam geralmente não são removidos. Em outras palavras, durante a polimerização, existe tipicamente apenas transferência de massa muito menor com os arredores, se houver, no escopo das opções técnicas.
[00268] A polimerização pode geralmente ser realizada a pressão ambiente ou pressão reduzida ou elevada. Preferivelmente, a polimerização é conduzida a pressão ambiente.
[00269] A polimerização é geralmente realizada a temperatura constante, mas ela pode também ser variada durante a polimerização se exigida. Preferivelmente, a temperatura de polimerização é mantida muito substancialmente constante em todo o período de reação, isto é, etapas B2) e B3). De acordo com as cargas de alimentação que são usadas no processo da invenção, a temperatura de polimerização varia tipicamente na faixa de 20 a 95°C. Preferivelmente, a temperatura de polimerização varia na faixa de 30 a 90°C e especialmente na faixa de 40 a 80°C. Se a polimerização for não conduzida sob pressão elevada e pelo menos um solvente Sl) opcional foi adicionado à mistura da reação, o solvente ou mistura de solvente determina o
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[00270] O polimerização pode ser realizada na ausência ou presença de um gás inerte. Tipicamente, a polimerização é conduzida na presença de um gás inerte. Entende-se que gás inerte geralmente significa um gás que, nas dadas condições de reação, não entra em nenhuma reação com os reativos, reagentes ou solventes envolvidos na reação ou nos produtos que se formam.
[00271] Se a polimerização for conduzida na presença de um solvente, é selecionada dos solventes Sl) descritos anteriormente.
[00272] Para preparação dos polímeros, os monômeros podem ser polimerizados com a ajuda de iniciadores de formação de radicais livres, também referidos a seguir como iniciadores de radicais livres ou iniciadores. Iniciadores de radicais livres úteis para a polimerização de radicais livres são em princípio todos iniciadores de radicais livres que são essencialmente solúveis no meio de reação que existe no momento quando eles são adicionados e têm atividade suficiente para iniciar a polimerização nas dadas temperaturas de reação. E possível introduzir um iniciador de radicais livres individual ou uma combinação de pelo menos dois iniciadores de radicais livres no processo da invenção. No último caso, pelo menos dois iniciadores de radicais livres podem ser usados em uma mistura ou preferivelmente separadamente, simultaneamente ou sucessivamente, por exemplo, em diferentes vezes no curso da reação.
[00273] Iniciadores de radicais livres que podem ser usados para a polimerização de radicais livres são os compostos peroxo e/ou azo para o propósito costumeiro, por exemplo, peróxido de hidrogênio, metal alcalino ou peroxodissulfatos de amônio (por exemplo, peroxo dissulfato de sódio), peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, peróxido de succinila, peróxido de di-terc-butila, peroxibenzoato de terc-butila, peroxipivalato de terc-butila, peroxineodecanoato de terc-butila, peróxi-2-etil-hexanoato de terc-butila,
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76/178 peroximaleato de terc-butila, hidroperóxido de cumeno, peroxidicarbamato de di-isopropila, peróxido de bis(o-tolila), peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peroctoato de terc-butila, peróxido de dilaurorla, perissobutirato de terc-butila, peracetato de terc-butila, peróxido de di-terc-amila, hidroperóxido de terc-butila, 2,2'-azobisisobutironitrila, dicloridrato de 2,2'azobis(2-amidinopropano) dicloridrato de (= azobis(2-metilpropionamidina)), azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) ou 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila).
[00274] Também adequados são misturas de iniciador ou sistemas de iniciador redox, por exemplo, ácido ascórbico/sulfato de ferro(II)/peroxodissulfato de sódio, hidroperóxido de terc-butila/bissulfeto de sódio, hidroperóxido de terc-butila/hidroximetanossulfinato de sódio, H2O2/CU1.
[00275] No processo da invenção, a quantidade de sistema de iniciador (iniciador) usado varia na faixa de 0,01 a 10 pphm, preferivelmente na faixa de 0,1 a 5 pphm, mais preferivelmente na faixa de 0,2 a 2 pphm e especialmente na faixa de 0,3 a 1,5 pphm (partes por cem monômeros = partes em peso por cem partes em peso de monômero).
[00276] No processo da invenção, o iniciador de radicais livres é geralmente provido na forma de uma solução em um solvente compreendendo pelo menos um dos solventes Sl) e opcionalmente de maneira adicional pelo menos um poliéter do componente poliéter PE).
[00277] A polimerização pode ser realizada sem usar um agente de transferência de cadeia (agente de transferência de cadeia de polimerização) ou na presença de pelo menos um agente de transferência de cadeia. Agentes de transferência de cadeia geralmente se referem aos compostos tendo altas constantes de transferência que aceleram reações de transferência de cadeia e consequentemente levam a uma redução no grau de polimerização dos polímeros resultantes. Os agentes de transferência de cadeia podem ser
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 89/205 / 178 divididos em agentes de transferência de cadeia mono-, bi- e polifuncionais, de acordo com o número de grupos funcionais na molécula que pode levar a uma ou mais reações de transferência de cadeia. Agentes de transferência de cadeia adequados são descritos em detalhes, por exemplo, por K. C. Berger and G. Brandrup in J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook, 3rd edition, John Wiley & Sons, New York, 1989, pp. 11/81 -11/141.
[00278] Agentes de transferência de cadeia adequados são, por exemplo, aldeídos tais como formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, nbutiraldeído, isobutiraldeído.
[00279] Agentes de transferência de cadeia usáveis adicionais são ácido fórmico e sais ou ésteres dos mesmos, tais como formato de amônio,
2,5-difenil-l-hexeno, sulfato de hidroxiamônio e fosfato de hidroxiamônio.
[00280] Agentes de transferência de cadeia adequados adicionais são compostos alila, por exemplo, álcool alílico, alil éteres funcionalizados, tais como alila etoxilados, alquil alil éteres, ou glicerol monoalil éter.
[00281] Agentes de transferência de cadeia usados são preferivelmente compostos compreendendo enxofre em forma ligada. Compostos desse tipo são, por exemplo, hidrogenossulfetos inorgânicos, dissulfitos e ditionitas ou sulfetos orgânicos, dissulfetos, polissulfetos, sulfóxidos e sulfonas. Esses incluem sulfeto de di-n-butila, sulfeto de di-n-octila, sulfeto de difenila, tiodiglicol, etiltioetanol, dissulfeto de di-isopropila, dissulfeto de di-n-butila, dissulfeto de di-n-hexila, dissulfeto de diacetila, sulfeto de dietanol, trissulfeto de di-t-butila, sulfóxido de dimetila, sulfeto de dialquila, dissulfeto de dialquila e/ou sulfeto de diarila. Também adequados como agentes de transferência de cadeia de polimerização são tióis (compostos que compreendem enxofre na forma de grupos SH, também referidos como mercaptanos). Agentes de transferência de cadeia preferidos são mercaptanos mono-, bi- e polifuncionais, mercaptoálcoois e/ou ácidos mercaptocarboxílicos. Exemplos desses compostos são tioglicolatos de alila,
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78/178 tioglicolato de etila, cisteina, 2-mercaptoetanol, 1,3-mercaptopropanol, 3mercaptopropano-l,2-diol, 1,4-mercaptobutanol, ácido mercapto acético, ácido 3-mercaptopropiônico, ácido mercaptossuccínico, tioglicerol, ácido tioacético, tioureia e alquil mercaptanos tais como n-butil mercaptano, n-hexil mercaptano ou n-dodecil mercaptano. Exemplos de agentes de transferência de cadeia bifuncionais que compreendem dois átomos de enxofre em forma ligada são tióis bifuncionais, por exemplo, ácido dimercaptopropano sulfônico (sal de sódio), ácido dimercaptossuccínico, dimercapto-1-propanol, dimercaptoetano, dimercaptopropano, dimercaptobutano, dimercaptopentano, dimercapto-hexano, bistioglicolatos de etileno glicol e bistioglicolato de butanodiol. Exemplos de agentes de transferência de cadeia polifuncionais são compostos que compreendem mais que dois enxofres em forma ligada. Exemplos dos mesmos são mercaptanos trifuncionais e/ou tetrafuncionais. [00282] O agente de transferência de cadeia é mais preferivelmente selecionado de mercaptoetanol, ácido mercapto acético, mercaptopropiônico ácido, etil-hexila tioglicolato e sódio hidrogênio sulfite.
[00283] Agentes de transferência de cadeia preferidos são também ácido hipofosforoso (ácido fosfínico) e sais de ácido hipofosforoso. Um sal de ácido hipofosforoso preferido é o sal de sódio.
[00284] Se um agente de transferência de cadeia for usado no processo da invenção, a quantidade é tipicamente 1 a 40 pphm (“partes por cem monômeros”, isto é, partes em peso com base em uma centena de partes em peso de composição de monômero). Preferivelmente, a quantidade de agentes de transferência de cadeia usados no processo da invenção é na faixa de 3 a 30 pphm, mais preferivelmente na faixa de 5 a 25 pphm. E também possível conduzir a polimerização sem adicionar um agente de transferência de cadeia. [00285] Tipicamente, o agente de transferência de cadeia é adicionado continuamente na mistura de polimerização na sua íntegra por meio de uma das alimentações na etapa B2). Entretanto, é também possível adicionar o
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79/178 agente de transferência de cadeia tanto na sua totalidade na carga inicial, isto é, antes da polimerização real, quanto para incluir apenas parte do agente de transferência de cadeia na carga inicial e adicionar o restante continuamente na mistura de polimerização na etapa B2) por meio de uma das alimentações. O agente de transferência de cadeia pode ser adicionado aqui em cada caso sem ou com solvente Sl).
[00286] A quantidade de agente de transferência de cadeia e o meio no qual ele é adicionado à mistura da reação têm um maior influência no peso molecular médio da composição de polímero. Se nenhum agente de transferência de cadeia ou apenas uma pequena quantidade de agente de transferência de cadeia for usado e/ou se a adição predominantemente anteceder a polimerização, isso geralmente leva a maiores pesos moleculares médios do polímero formado. Se, ao contrário, uma quantidade relativamente grande de agente de transferência de cadeia for usada e/ou o agente de transferência de cadeia for adicionado para a maior parte durante a polimerização (etapa B2)), isso geralmente leva a um menor peso molecular médio.
[00287] A fim de evitar ou reduzir a formação de espuma não desejada na síntese, no transporte (por exemplo, no bombeamento) e no armazenamento, e também na produção de película, antiespumantes e inibidores podem ser usados. Em princípio, todos os inibidores de espuma ou antiespumantes conhecidos são úteis. Deve ser feita menção aqui, por exemplo, a (1) sistemas a base de óleo com base em óleo mineral ou óleo vegetal, que podem compreender adicionalmente cera ou partículas de silica, (2) sistemas a base de água nos quais óleo e cera são dispersos, (3) sistemas a base de silicone (polissiloxanos), por exemplo, na forma solúvel em água, como óleo ou emulsão a base de água, (4) polialcoxilatos a base de EO/PO, (5) poli(acrilatos de alquila), (6) ácidos graxos e ésteres do ácido graxo, especialmente mono- e diglicerídeos de ácidos graxos, (8) alcoxilatos de
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80/178 álcool graxo, (9) antiespumantes da classe dos ésteres fosfóricos e sais dos mesmos, tais como (alquil Có-Cio/fosfatos de sódio, por exemplo, octilfosfato de ou tri(alquil C1-C20) fosfatos de sódio, por exemplo, fosfato de tributila, e (10) sabões metálicos, tais como estearato de alumínio ou oleato de cálcio. [00288] Os polissiloxanos (polidimetilssiloxanos) podem também ser usados em forma modificada, por exemplo, em forma modificada com grupo alquila ou modificada com grupo poliéter. Esses são usados com preferência. [00289] Preferivelmente, as composições de polímero obtidas após a polimerização ter terminado (etapa B3)) são transferidas para um vaso adequado e opcionalmente resfriadas diretamente à temperatura ambiente (20°C).
[00290] As composições de polímero Pl) obtidas desta maneira são vantajosamente adequadas para a produção de películas multicamadas, por exemplo, para uso como uma composição de lavagem ou de limpeza, ou como uma bainha para uma composição líquida de lavagem ou de limpeza. A produção de películas multicamadas e de bainhas à base destes é descrita com mais detalhes a partir daqui.
[00291] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero da invenção foi determinado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) em solução aquosa usando ácido poliacrílico neutralizado como padrão de polímero. Este tipo de determinação de peso molecular cobre os componentes da composição de polímero que compreendem os monômeros Ml) em forma copolimerizada. A composição de polímero Pl) preferivelmente tem um peso molecular médio ponderai de 2.000 a 100.000 g/mol, preferivelmente de 3.000 a 80.000 g/mol.
[00292] A composição de polímero Pl) tem uma temperatura de transição vítrea suficientemente baixa Tg adequada para formação de película. Preferivelmente, as composições do polímero Pl) têm uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa de 0 a 80°C, mais preferivelmente de 0 a 60°C,
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81/178 especialmente de 0 a 3O°C.
[00293] Antes do uso para produção de película (isto é, antes de ela passar através de uma operação de secagem), a composição de polímero Pl) preferivelmente tem um teor de grupos ácidos de mais que 1 mmol/g, mais preferivelmente de mais que 1,3 mmol/g. Antes do uso para produção de película, a composição de polímero Pl) preferivelmente tem um teor de grupos ácidos de não mais que 15 mmol/g. Antes do uso para produção de película, a composição de polímero Pl) especialmente tem um teor de grupos ácidos de 1,5 mmol/g a 10 mmol/g.
[00294] Em uma modalidade preferida, os grupos ácidos da composição de polímero Pl) da invenção são na forma não neutralizada.
[00295] Como mencionados no início, a película multicamadas pode ser produzida por um método de laminação. Métodos de laminação nos quais duas ou mais camadas de película são ligadas uma na outra em sua área são conhecidos pelos versados na técnica. Laminação envolve prensar duas ou mais que duas películas uma na outra sob pressão elevada e/ou a uma temperatura elevada. Como igualmente mencionado no início, a película multicamadas pode também ser produzida por um método de aplicação molhado sobre molhado. Além disso, a película multicamadas pode também ser produzida usando combinações dos métodos de produção supramencionados e dos métodos de aplicação descritos a seguir.
[00296] Em uma modalidade preferida, a película multicamadas é produzida por um processo no qual pelo menos uma composição fluida capaz de formação de película é aplicada a um material carreador, em que o material carreador e/ou pelo menos uma composição fluida compreende ou consiste de uma composição de polímero Pl) como definido anteriormente e a seguir.
[00297] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir uma película multicamadas como definido anteriormente, em que:
al) uma primeira composição fluida capaz de formação de
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82/178 película é aplicada a um material carreador para obter uma primeira camada, a2) a primeira camada aplicada ao material carreador opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a3) uma segunda composição fluida capaz de formação de película é aplicada na primeira camada obtida na etapa al) ou na etapa a2) para obter uma segunda camada, a4) a segunda camada é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a5) a etapa a3) é opcionalmente repetida com uma composição adicional capaz de formação de película para obter uma camada adicional e a etapa a4) é opcionalmente então repetida, sendo possível repetir as etapas a3) e a4) uma ou mais vezes, a6) as camadas aplicadas no material carreador são opcionalmente submetidas a um aumento adicional na viscosidade, a7) a película multicamadas obtida é opcionalmente desanexada do material carreador, com a condição de que as composições fluidas compreendam cada qual um componente que seja capaz de formação de película e sejam independentemente selecionadas de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, e com a condição de que pelo menos uma das composições fluidas e/ou o material carreador compreenda ou consista de uma composição de polímero Pl) da maneira definida em qualquer das reivindicações anteriores.
[00298] Em uma modalidade específica, a aplicação de duas ou mais que duas das composições fluidas pode também ser realizada parcialmente ou totalmente simultaneamente. Com esse propósito, por exemplo, a aplicação da (n+l)-ésima composição pode começar antes de a aplicação da n-ésima composição estar completamente terminada.
[00299] Em uma modalidade específica adicional, a produção da
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83/178 película multicamadas acontece a partir de um material carreador que já compreende a primeira camada de película e opcionalmente também já compreende camadas de película adicionais da película multicamadas. Em outras palavras, um material carreador que já compreende a primeira camada de película e opcionalmente camadas de película adicionais da película multicamadas é usada na etapa al). Neste caso, o material carreador forma parte da película multicamadas e permanece na película multicamadas após a aplicação de todas as camadas adicionais. Isto significa que as camadas adicionais aplicadas ao material carreador não são subsequentemente desanexadas novamente do material carreador. Nesta modalidade, portanto, não existe a etapa a7) do processo descrito anteriormente.
[00300] A viscosidade da composição fluida é combinada com as demandas técnicas do método de produção e é determinada por fatores incluindo a concentração dos componentes capazes de formação de película, o teor de solvente (água), os aditivos adicionados e a temperatura.
[00301] As composições fluidas capazes de formação de película são aplicadas nas etapas al), a3) e a5) geralmente por meio de padrão métodos padrões, por exemplo, por meio de métodos selecionados de revestimento por lâmina de ar, revestimento por faca, revestimento por faca de ar, revestimento por rodo, revestimento por impregnação, revestimento por imersão, revestimento por rolo reverso, revestimento por transferência de rolo, revestimento por rotogravura, revestimento por rotogravura reversa, revestimento por escoamento, revestimento por escoamento em cascata, revestimento por deslizamento, revestimento por cortina, revestimento por matriz com ranhura mono e multilaminar, revestimento por pulverização, revestimento por rotativo, ou métodos de impressão tais como impressão em relevo, impressão em metal, impressão por rotogravura, impressão flexográfica, impressão offset, impressão a jato de tinta, impressão tipográfica, tampografia, impressão por termosselagem ou métodos de
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84/178 serigrafia. A aplicação pode também ser contínua ou semicontínua, por exemplo, quando o material carreador está em movimento, por exemplo, uma correia permanentemente ou intermitentemente em movimento.
[00302] Materiais carreadores adequados são primeiramente todos os materiais que permitem desprendimento simples da película multicamadas acabada. Exemplos desses incluem vidro, metais tal como chapa de aço galvanizado ou aço inoxidável, polímeros tais como silicones ou poli(tereftalato de etileno), papel revestido com polímero, tal como papel de silicone, etc. Materiais carreadores adequados são em segundo lugar películas de polímero monolaminares ou multilaminares que permanecem como camadas de película na película multicamadas da invenção. Com respeito à composição desses materiais carreadores, referência é feita à descrição com relação às composições do polímero Pl) e polímeros P2).
[00303] O aumento na viscosidade nas camadas a2), a4) e a6) pode ser feito por meio de métodos padrões e geralmente depende da forma na qual as composições fluidas capazes de formação de película foram aplicadas nas etapas al), a3) e a5). Se elas tiverem sido aplicadas como um fundido, por exemplo, já existe geralmente um aumento na viscosidade no curso de resfriamento. O resfriamento pode ser feito simplesmente deixando o material carreador descansar ou por resfriamento ativo, tal como resfriamento do material carreador, jateamento com um gás frio (jato), resfriamento em um ambiente frio/refrigerador e similares. Se a composição fluida capaz de formação de película for aplicada na forma de uma solução ou dispersão, é geralmente necessário remover pelo menos parte do solvente, que pode ser feito, por exemplo, simplesmente deixando o material carreador descansar, secando com um jato de ar ou jato de ar quente, secando em cabines de secagem, aquecendo o material carreador, aplicação de uma pressão reduzida, opcionalmente com suprimento simultâneo de calor, irradiação IR, radiação de micro-ondas, por exemplo, em um forno correspondente, e similares. A
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 97/205 / 178 composição deverá ser curável, por exemplo, em virtude de os polímeros presentes nela compreenderem ainda grupos polimerizáveis/condensáveis não convertidos, o aumento na viscosidade pode altemativamente ou adicionalmente ser efetuado curando o polímero. As medidas adequadas para curar depende dos grupos polimerizáveis/condensáveis presentes. Por exemplo, grupos reticuláveis etilenicamente insaturados são especialmente curados por radiação de UV; grupos condensáveis, ao contrário, geralmente cura tanto sendo deixado descansar quanto com suprimento de calor. O calor pode novamente ser suprido como descrito anteriormente, isto é, por exemplo, por incidência de ar morno ou quente ou outros gases mornos ou quentes, secagem em cabines de secagem, aquecimento do material carreador, irradiação de IR e similares. E também possível gelar a solução ou dispersão aplicada por resfriamento, no sentido de formar uma rede física estendida em dimensões macroscópicas, que igualmente resultam em um aumento na viscosidade.
[00304] Em uma modalidade específica, as composições fluidas capazes de formação de película para duas ou mais que duas das camadas que formam a película multicamadas são aplicadas por um método de aplicação molhado sobre molhado. A aplicação em a3), a5) etc. pode assim ser realizada molhado sobre molhado, significa que a camada seguinte pode também ser aplicada na camada aplicada na etapa al), a3) e/ou a5) sem que uma etapa explícita para aumentar a viscosidade tenha sido conduzida previamente. Isso é especialmente verdadeiro quando a camada na qual a camada de polímero seguinte é aplicada é suficientemente fina, de maneira tal que ela solidifica suficientemente mesmo sem ser explicitamente deixada descansar, seca, aquecida, curada, etc. antes de a camada seguinte ser aplicada, e não existe mistura completa com os componentes da camada seguinte. Isto é também verdadeiro quando as duas camadas, isto é, aquela nas quais a aplicação é realizada, e a camada aplicada subsequentemente não têm nenhuma tendência
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86/178 forte de misturar, por exemplo, em virtude de uma camada ser com base em uma solução/dispersão aquosa de polímero e a outra em um solução/dispersão orgânica hidrofóbica ou um fundido hidrofóbico.
[00305] Os polímeros aplicados nas etapas al), a3), a5) etc. são polímeros de formação de película.
[00306] Em uma modalidade particular, após as etapas al), a2), a3), a4), a5) e/ou a6), é também possível aplicar uma ou mais camadas que não compreendem nenhum polímero de formação de película. Essas são especialmente camadas compreendendo componentes (materiais funcionais) conectados ao uso final desejado da película multicamadas. A película deverá servir, por exemplo, em ou como uma composição de lavagem ou como uma cápsula para composições de lavagem, essas camadas adicionais opcionais podem compreender tensoativos, construtores, coconstrutores, alvejantes, enzimas, estabilizantes de enzima, inibidores de envelhecimento, abrilhantadores ópticos, fragrâncias, substâncias amargas, corantes, etc. Esses componentes podem, como as camadas de polímero também, ser aplicados em solução/dispersão ou fundido. Técnicas de aplicação adequadas aqui também são as mencionadas anteriormente.
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 99/205 / 178 [00307] A aplicação dessas camadas pode também ser seguida por uma etapa de aumentar a viscosidade, ou a camada seguinte pode ser aplicada molhado sobre molhado. As declarações feitas anteriormente se aplicam analogamente.
[00308] Se as camadas descritas anteriormente que são aplicadas não compreenderem nenhum dos polímeros de formação de película mas compreenderem componentes conectados ao uso final desejado da película multicamadas, é possível após as etapas al), a2), a3), a4), a5) e/ou a6), especialmente após as etapas al), a3) e/ou a5), embossar ou puncionar a camada de polímero, de maneira a dar origem aos recessos nos quais os materiais funcionais aplicados em um último estágio podem ser acomodados em quantidades relativamente grandes. Isto pode ser feito por meio de ferramentas de embossamento, impressão, estampagem e puncionamento padrões.
[00309] O processo da invenção permite a produção de películas multicamadas sem um método de laminação complexo no qual as películas individuais têm que ser ligadas umas nas outras. Será percebido que a película multicamadas da invenção podem também ser produzida, como descrito anteriormente, ligando duas ou mais que duas camadas de película umas nas outras por laminação. Por exemplo, películas de polímero multilaminares que servem como material carreador para aplicação de camadas de película adicionais podem ser providas ligando duas ou mais que duas camadas de película umas nas outras por laminação.
[00310] Para provisão das composições aplicados nas etapas al), a3), a5) etc., por exemplo, um componente que é capaz de formação de película e é selecionado de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura dos mesmos, opcionalmente após adição de pelo menos um aditivo, é fundido ou dissolvido em um solvente adequado ou mistura de solvente, a composição fluida assim obtida é derramada para
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88/178 formar uma camada e o solvente ou mistura de solvente é opcionalmente removido por evaporação.
[00311] Solventes e mistura de solventes adequados são aqueles descritos anteriormente como componente Sl), aos quais referência é feita aqui na sua íntegra. O solvente é mais preferivelmente selecionado de água, etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2-dipropileno glicol e misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o solvente usado é selecionado de água e uma mistura de água e pelo menos um solvente sem ser água, selecionado de etanol, n-propanol, isopropanol, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,2dipropileno glicol e misturas dos mesmos.
[00312] Em uma modalidade específica da presente invenção, uma primeira película bilaminar é combinada com uma segunda película bilaminar na forma de uma laminação.
[00313] Preferivelmente, a primeira película bilaminar compreende uma camada Sl) compreendendo uma composição de polímero Pl) ou consistindo de uma composição de polímero Pl) e uma camada S2) compreendendo pelo menos um polímero P2) ou consistindo de pelo menos um polímero P2). A primeira película bilaminar pode ser combinada com uma segunda película bilaminar pelas etapas al) a a4), opcionalmente após a secagem da segunda camada, da maneira de uma laminação.
[00314] A segunda película bilaminar pode igualmente ser produzida simultaneamente de acordo com as etapas (a) a (d), como descrito anteriormente, ou em uma instalação conectada em paralelo. Se a mesma composição for usada para as lâminas das duas películas que ficam em contato, a película multilaminar produzida desta maneira por meio de laminação consistirá em três lâminas. Neste caso, se as lâminas externas forem quimicamente diferentes, a película multicamadas resultante terá três lâminas quimicamente diferentes. Se as lâminas externas forem também
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89/178 quimicamente idênticas, a película multicamadas resultante terá apenas duas lâminas quimicamente diferentes.
[00315] Em uma modalidade adicional da presente invenção, uma película bilaminar é cortada em duas metades e então as duas metades da película obtidas são laminadas. Quando uma máquina habitual para produção de película folhas é usada, essas podem ser cortadas ao meio na direção da máquina, colocadas uma no topo da outra e então laminadas. Nesta modalidade, também, a película bilaminar pode ser produzida por etapas al) a a4) e opcionalmente secagem da segunda camada. Nesta modalidade, é também possível laminar as interfaces quimicamente idênticas uma na outra a fim de obter efetivamente um composto de película multicamadas de três lâminas, onde as duas lâminas externas são quimicamente idênticas.
[00316] A vantagem das duas modalidades supramencionadas da presente invenção é aquela de secagem distintamente acelerada em virtude da espessura da camada reduzida, que é diretamente conectada a um taxa de produção elevada. Sem se restringir a nenhuma teoria, a transferência de massa do solvente através da película com um coeficiente de difusão constante é proporcional a 1/espessura da película.
[00317] Uma modalidade específica é um processo para produzir uma película multicamadas da invenção compreendendo pelo menos um aditivo. Neste caso, uma camada individual ou uma pluralidade, mas nem todas as camadas ou todas as camadas, pode compreender cada qual um ou mais de um aditivo. Altemativamente ou adicionalmente, é possível que pelo menos um aditivo esteja presente entre pelo menos duas camadas. Aditivos, da maneira descrita anteriormente, já podem ser adicionados durante a polimerização de radical livre na etapa B), ou na condição das composições de boa fluidez capazes de formação de película em etapas al), a3), a5) etc. Se a adição já é realizada na etapa B) ou apenas na condição das composições de boa fluidez capazes de formação de película depende da natureza e do efeito
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90/178 do aditivo particular.
[00318] Os aditivos podem ser auxiliares para ajuste das propriedades das composições de boa fluidez capazes de formação de película, aditivos típicos para o uso final das películas multicamadas ou misturas destes. Aditivos típicos para o uso final das películas multicamadas são especialmente selecionados de aditivos para composições de lavagem, composições de limpeza, composições de lavagem de louça, produtos de enxágue, produtos de higiene, desinfetantes, composições de cuidado pessoal, composições de limpeza pessoal, composições cosméticas, composições farmacêuticas, composições de proteção de colheita, armadilhas de isca, agentes umectantes, etc.
[00319] Preferência é dada a películas multicamadas nas quais pelo menos uma das camadas inclui um aditivo. Preferência particular é dada a películas multicamadas nas quais pelo menos uma das camadas inclui um aditivo que é um constituinte habitual para composições de lavagem e limpeza. Neste caso, o aditivo é preferivelmente selecionado de tensoativos, construtores, agente complexantes não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos tal como ácido metilglicinadiacético, ácido glutaminadiacético, ácido glutâmico diacético ácido e ácido cítrico e o sódio e potássio sais dos mesmos, alvejantes, enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, agentes umectantes, corantes, pigmentos, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e
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91/178 impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante, plastificantes, sequestrantes, polímeros sem ser as composições do polímero Pl) e dos polímeros P2), agentes para modificação de permeabilidade a gás e permeabilidade a vapor de água, agentes antiestáticos, agentes lubrificantes, agentes de deslizamento, absorventes de UV e misturas dos mesmos.
[00320] Em uma modalidade preferida, uma camada da película multicamadas da invenção compreende, como aditivo, pelo menos uma enzima e opcionalmente pelo menos um estabilizador de enzima. Enzimas e estabilizadores de enzima adequados são aqueles mencionados daqui por diante como componentes El).
[00321] Substâncias amargas adequadas são aquelas mencionadas daqui por diante como componentes E6).
[00322] Alguns aditivos podem atender mais que uma função, por exemplo, como solvente Sl) e como plastificante.
[00323] A fim de tomar a película multicamadas da invenção mais flexíveis, plastificantes podem ser adicionados nela no curso de produção. Para produção das composições fluidas capazes de formação de película, preferivelmente 0,5% a 30% em peso, mais preferivelmente 2% a 20% em peso e especialmente 3% a 15% em peso de plastificante são usados, com base no peso total da composição.
[00324] Plastificantes adequados são alquilenoaminas, alcanolaminas, polióis tais como alquileno glicóis e oligoalquileno glicóis, por exemplo, 2metilpropano-l,3-diol, 3-metilpentano-l,5-diol, hidroxipropilglicerol, neopentil glicol, glicerol alcoxilado (por exemplo, Voranol® da Dow Chemicals), poliesterpolióis solúveis em água (por exemplo, TriRez da Geo Specialty Chemicals) e misturas dos mesmos. Plastificantes adequados são também polieterpolióis disponíveis com o nome Lupranol® da BASF SE. O termo “alquilenoaminas” se refere a produtos de condensação de alcanolaminas com amônia ou aminas primárias; por exemplo, etilenoaminas
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92/178 são obtidas por reação de monoetanolamina com amônia na presença de um catalisador. Isso resulta nos seguintes componentes principais: etilenodiamina, piperazina, dietilenotriamina e aminoetiletanolamina.
[00325] Preferivelmente, os plastificantes são selecionados de glicerol, diglicerol, propileno glicóis tendo um peso molecular médio ponderai de até 400 g/mol, etileno glicol, polietileno glicóis tendo um peso molecular médio ponderai de até 400 g/mol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, sugar álcoois tal como sorbitol, manitol, xilitol, isomalte, lactitol, isopentildiol, neopentil glicol, trimetilolpropano, dietilenotriamina, trietilenopentamina, trietanolamina e misturas dos mesmos.
[00326] A fim de tomar a película multicamadas da invenção mais resistentes a ingredientes agressivos (por exemplo, compostos de liberação cloro, como usado no campo de desinfecção de água, etc.), é possível adicionar o que são chamados “sequestrantes” (moléculas de captura) na película. Sequestrantes adequados são poliaminas, poliaminas poliméricas, tais como polietilenoiminas, poli(amidoaminas) e poliamidas. Além disso, é também possível usar sulfato da amônio, aminas primárias e secundárias tendo uma baixa pressão de vapor, tais como etanolaminas, aminoácido e sais dos mesmos, e também ácido poliamino e sais dos mesmos, aminas graxas, glicosaminas e outros açúcares aminados. E adicionalmente possível usar agentes redutores, tais como sulfetos, bissulfetos, tiossulfetos, tiossulfatos, iodetos, nitretos e antioxidantes tais como carbamatos, ascorbatos e misturas dos mesmos.
[00327] Para produção das películas multicamadas da invenção, é possível adicionar aditivos adicionais na forma de polímeros à composição do polímero Pl) e/ou dos polímeros P2) antes e/ou durante a produção de película. Tipicamente, 0,05% a 20% em peso, preferivelmente 0,1% a 15% em peso e mais preferivelmente 0,2% a 10% em peso de polímeros (com base no peso total da composição de polímero Pl), polímeros P2) e polímeros
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 105/205 / 178 adicionais) são usados. Tais aditivos podem simultaneamente melhorar as propriedades de lavagem da película multicamadas, melhorar as propriedades mecânicas da película multicamadas, e aumentar a resistência da película multicamadas aos componentes de composição de lavagem. Polímeros adicionalmente adequados são, por exemplo, oligossacarídeos e polissacarídeos, amido, amidos degradados (maltodextrinas), éteres de celulose, especificamente hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, metil celulose, etil celulose, hidroxipropil metil celulose, hidroxipropil etil celulose, celulose microcristalina, inulina, carboximetilcelulose, por exemplo, na forma dos sais de sódio, ácido algínico e alginatos, ácido de pectina e pectinas, polietilenoiminas, polietilenoiminas alcoxiladas e especialmente etoxiladas, polímeros de enxerto de acetato de vinila em polialquileno glicóis, especialmente em polietileno glicóis, homopolímeros de N-vinilpirrolidona, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, copolímeros de Nvinilpirrolidona com acetato de vinila e com vinilcaprolactama, óxidos de polialquileno, álcool polivimlico, álcoois polivimlicos com frações de acetato de vinila não hidrolisado, espessantes, por exemplo, goma xantana, goma guar, gelatina, ágar-ágar e misturas dos mesmos.
[00328] E adicionalmente possível submeter pelo menos uma superfície ou ambas as superfícies das películas multicamadas da invenção a revestimento pelo menos parcial com pelo menos um aditivo. Um tratamento pode servir, por exemplo, para prover a superfície com propriedades particulares, tais como ação antiaderente, ação antiestática, propriedades hidrofílicas ou hidrofóbicas, etc. E assim possível prover a película multicamadas, por exemplo, com melhores propriedades de desprendimento do material carreador usado na produção, melhores propriedades de rolamento, melhores propriedades de deslizamento, baixa aderência, melhor compatibilidade com componentes particulares protegidos ou revestidos nisso, etc. De acordo com a natureza e formulação do aditivo, a aplicação
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94/178 pode ser realizada por métodos padrões, por exemplo, por pulverização, imersão, aplicação de pó, etc. Aditivos adequados para revestimento da superfície das películas multicamadas da invenção são, por exemplo, talco, tensoativos tais como tensoativos contendo silicone, cera, etc.
[00329] Impressão ou embossamento das películas multicamadas da invenção é também possível, a fim de prover as mesmas, por exemplo, com padrões, motivos, ou inscrições. A impressão pode seguir a produção da película multicamadas ou ser realizada em uma etapa intermediária durante a constituição das camadas. Essa etapa de impressão preferivelmente segue diretamente em linha após a produção de película, em um processo de impressão ou conversão separado, ou em linha com a produção. Métodos de impressão adequados são impressão a jato de tinta, e também métodos de impressão intaglio e planográfica tais como impressão flexográfica, impressão de gravura, impressão offset ou impressão a jato de tinta.
[00330] Como declarado anteriormente, o processo de produção de película não é sujeito a nenhuma restrição particular e versados na técnica podem aplicar qualquer processo de produção desejado que eles estejam cientes por causa de seu conhecimento na técnica. O mesmo se aplica à produção de películas multicamadas que devem ser usadas como tal para uso como uma composição de lavagem ou como uma composição de limpeza. O mesmo se aplica à produção de cápsulas e revestimentos com base em uma película multicamadas da invenção. Métodos particularmente adequados são métodos de barra de revestimento, métodos de disposição, métodos de aplicação com rolo e métodos de extrusão.
[00331] As películas multicamadas da invenção são geralmente termoplásticas e podem ser submetidas a uma operação de formação por termoformação (isto é, formação térmica, estampagem profunda ou estampagem profunda a vácuo). Um processo para produzir embalagens de película solúvel em água por um processo de termoformação que compreende
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 107/205 / 178 uma formação térmica ou etapa de estampagem profunda é descrita em WO 00/55044.
[00332] Para a produção de porções de película, a película multicamadas da invenção pode ser processada de uma maneira adequada, por exemplo, cortando em um tamanho desejado e/ou dobrando para formar compartimentos. Subsequentemente, as bordas podem ser vedadas por métodos de vedação padrões tais como de vedação de calor, vedação de líquido ou vedação sob pressão.
[00333] Como estabelecido anteriormente, a película multicamadas da invenção pode preferivelmente consistir de 2 a 20 camadas, mais preferivelmente 2 a 15 camadas e especialmente 2 a 10 camadas. Essas especificamente incluem películas multicamadas que consiste de 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 camadas. A sequência das camadas das películas multicamadas da invenção é guiada pelo uso final desejado.
[00334] De acordo com a invenção, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem uma composição de polímero Pl). Em uma modalidade específica, uma camada da película multicamadas da invenção consiste de uma composição de polímero Pl).
[00335] Em uma modalidade preferida, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um homo- ou copolímero P2) compreendendo unidades de repetição que derivam de álcool vinílico, vinil ésteres ou misturas dos mesmos. Polímeros P2) preferidos são álcoois polivimlicos tendo um nível de hidrólise de 50 a 99 % molar, mais preferivelmente de 70 a 98 % molar.
[00336] Em uma modalidade específica, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um álcool polivinílico solúvel em água frio P2) tendo um nível de hidrólise de não mais que 90 % molar.
[00337] Em uma modalidade específica adicional, uma ou mais
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96/178 camadas da película multicamadas da invenção compreendem um álcool polivinílico P2) solúvel em água quente tendo um nível de hidrólise de cerca de 90 a cerca de 99 % molar.
[00338] Em uma modalidade preferida adicional, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem pelo menos um éter de celulose P2). Éteres de celulose preferidos são selecionados de alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses, carboxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil alquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidroxialquil celuloses e sais dos mesmos, carboxialquil hidróxi alquil alquil celuloses e sais, sulfoalquil celuloses e sais dos mesmos. Particularmente éteres de celulose preferidos são selecionados de carboximetil celuloses. Os radicais alquila e carbóxi podem também ser em forma de sal.
[00339] Em uma modalidade preferida adicional, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem pelo menos um homo- ou copolímero compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, Nvinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil-4vinilpirídio e misturas dos mesmos.
[00340] Em uma modalidade específica, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um homopolímero de polivinilpirrolidona.
[00341] Em uma modalidade específica adicional, uma ou mais camadas da película multicamadas da invenção compreendem um copolímero compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados.
Composições de lavagem, limpeza e lavagem de louça [00342] As películas multicamadas da invenção são adequados como tal para uso como uma composição de lavagem, ou como uma composição de limpeza ou como uma composição de lavagem de louça. O termo
Petição 870190053123, de 11/06/2019, pág. 109/205 / 178 “composição de lavagem de louça” também inclui aqui produtos de enxágue. Uma vez que pelo menos uma camada das películas multicamadas inclui uma composição de polímero Pl), esta apresenta propriedades de dispersão, inibição de película, emulsificação e/ou agente tensoativo e, assim, a composição de polímero Pl) também contribui para o desempenho de lavagem e limpeza. As películas multicamadas da invenção não apenas melhoram o poder de lavagem, isto é, auxiliam ativamente a remover sujeira do tecido ou de superfícies duras tais como cerâmicas, vidro, plástico e metal, mas também previnem a redeposição de sujeira destacada em tecidos ou superfícies duras lavados concomitantemente, significando que apresentam um efeito inibidor de acinzentado e inibidor de deposição. Em decorrência de seu efeito de lavagem e limpeza, são especialmente adequados para formulação de detergente para lavagem de roupas e composições de lavagem de louça. Também nesta modalidade, as películas multicamadas da invenção obtêm a forma de uma estrutura plana autossuficiente com pelo menos duas camadas de película.
[00343] A espessura máxima das películas multicamadas da invenção para uso como uma composição de lavagem, ou como uma composição de limpeza, ou como uma composição de lavagem de louça é preferivelmente não mais que 30 mm, mais preferivelmente não mais que 20 mm e especialmente não mais que 15 mm.
[00344] A espessura das películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem, ou como uma composição de limpeza, ou como uma composição de lavagem de louça é preferivelmente menor que o tamanho do maior eixo longitudinal por um fator de pelo menos 2, mais preferivelmente pelo menos 5 e especialmente pelo menos 10.
[00345] Preferivelmente, películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem, ou como uma composição de limpeza, ou como uma composição de lavagem de louça apresentam uma área no plano das camadas
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98/178 de polímero de pelo menos 1 cm2, mais preferivelmente de pelo menos 2 cm2, especialmente de pelo menos 3 cm3.
[00346] Preferivelmente, as películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem, ou como uma composição de limpeza, ou como uma composição de lavagem de louça apresentam uma área no plano das camadas de polímero de 1 a 500 cm2, mais preferivelmente de 2 a 400 cm2, especialmente de 3 a 300 cm2.
[00347] Preferivelmente, as películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem, ou como uma composição de limpeza, ou como uma composição de lavagem de louça apresentam um volume de 1 a 100 cm3, mais preferivelmente de 2 a 80 cm3, especialmente de 3 a 60 cm3.
[00348] A forma externa das películas multicamadas para uso como uma composição de lavagem, ou como uma composição de limpeza, ou como uma composição de lavagem de louça geralmente não é importante. As estruturas adequadas são aquelas com uma marca essencialmente redonda, elíptica ou retangular. Por razões estéticas, também é possível escolher outras formas, tais como folhas, flores, animais, etc.
[00349] As películas multicamadas da invenção são também vantajosamente adequadas para uso em embalagem de composições de lavagem, limpeza e lavagem de louça como porções. São adequados principalmente de maneira específica para a produção de uma bainha compreendendo composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louça na forma sólida, ou líquida ou gel, ou pelo menos um dos componentes destes. As películas multicamadas da invenção são adicionalmente adequadas para a produção de um revestimento em uma composição sólida de lavagem, limpeza ou lavagem de louça, ou em pelo menos um componente sólido destes. As películas multicamadas se dissolvem no início do respectivo uso (por exemplo, na lavagem ou água de enxágue), liberam assim os constituintes da composição de lavagem e de limpeza e na forma dissolvida,
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99/178 em decorrência de suas propriedades de dispersão, inibição de película, emulsificação e agente tensoativo, contribuem consideravelmente para o desempenho de lavagem e limpeza. As películas multicamadas da invenção não apenas melhoram o poder de lavagem, isto é, ajudam ativamente a remover sujeira do tecido ou de superfícies duras tais como cerâmica, vidro, plástico e metal, mas também previnem a (re)deposição de sujeira destacada e sais moderadamente solúveis dos íons de dureza da água em tecido ou superfícies dura lavados concomitantemente, significando que apresentam um efeito de inibir o acinzentado e inibir a deposição. Previnem especialmente a redeposição de sujeira particulada, por exemplo, partículas de argila, partículas de fuligem e pigmento de cor, e a deposição de sais moderadamente solúveis dos íons de dureza da água, tais como os carbonatos e silicatos de íons cálcio(II) e magnésio (II). Em decorrência de seu efeito de lavagem, são especialmente adequados para a formulação de detergentes para lavagem de roupas.
[00350] As porções de composição de lavagem ou limpeza da invenção compreendem, como cápsula e/ou revestimento, pelo menos uma película multicamadas de lavagem ou limpeza ativa da invenção. As camadas da película multicamadas podem compreender componentes de lavagem ativa ou limpeza ativa como aditivos. Além disso, as porções de composição de lavagem ou limpeza da invenção compreendem quantidades medidas de pelo menos uma composição de lavagem ativa ou limpeza ativa na cápsula ou revestimento. E possível aqui que a porções de composição de lavagem ou composição de limpeza compreendam apenas uma composição de lavagem ou limpeza ativa individual. E também possível que as porções de composição de lavagem ou composição de limpeza da invenção compreendam duas ou mais que duas diferentes composições de lavagem ou limpeza ativa. As diferentes composições podem ser envolvidas pela mesma ou diferente cápsula e/ou revestimento. Neste caso, pelo menos uma das proteções e/ou revestimentos
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100/178 compreende uma película multicamadas de lavagem ou limpeza ativa da invenção. As diferentes composições podem diferir com relação à concentração dos componentes individuais (em termos quantitativos) e/ou com relação à natureza dos componentes individuais (em termos qualitativos). E mais preferível que os componentes, em termos de tipo e concentração, sejam correspondidos com as tarefas que as embalagens da porção de ingrediente ativo têm de satisfazer na operação de lavagem e limpeza.
[00351] As películas multicamadas da invenção são também vantajosamente adequadas para produção do que são chamados sistemas multicâmaras. Sistemas multicâmaras têm 2, 3, 4, 5 ou mais que 5 câmaras que cada compreende um único componente ou uma pluralidade de componentes de uma composição de lavagem ou limpeza. Este pode em princípio ser um único ingrediente ativo de lavagem ou limpeza, um único auxiliar ou qualquer mistura desejada de dois ou mais que dois ingredientes ativos e/ou auxiliares. Os constituintes das câmaras individuais podem cada qual estar em forma líquida, gel ou sólida. Sistemas multicâmaras são uma opção, por exemplo, a fim de separar componentes de uma composição de lavagem ou limpeza que são incompatíveis ou não muito compatíveis uns com os outros. Por exemplo, uma câmara pode compreender uma ou mais enzima(s) e uma outra câmara pelo menos um alvejante. Sistemas multicâmaras são também uma opção, por exemplo, a fim de facilitar liberação controlada de um componente particular, por exemplo, a um certo ponto de tempo na operação de lavagem e limpeza. Com esse propósito, por exemplo, é possível usar materiais de película de diferente espessura de material. Além disso, câmaras individuais podem ser produzidas usando uma película multicamadas da invenção e outros usando uma película convencional diferente.
[00352] Onde declarações são feitas a seguir com referência a composição qualitativa e quantitativa de composições de lavagem e limpeza,
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101/178 essas sempre devem englobar a formulação geral composta de película multicamadas e componentes protegidos ou revestidos. No caso de formulação dessa composição como um sistema multicâmaras, as câmaras podem cada qual compreender um componente individual ou uma pluralidade de componentes da formulação, ou a quantidade total de qualquer componente pode ser dividida entre duas ou mais que duas câmaras.
[00353] A composição de lavagem ou composição de limpeza ou composição de lavagem de louça porções da invenção [00354] As porções de composição de lavagem ou composição de limpeza da invenção compreendem pelo menos uma composição de lavagem ou limpeza ativa intemamente. Essas composições podem ser quaisquer substâncias ou misturas de substância desejadas que são de relevância relativa a uma operação de lavagem e limpeza. Essas são basicamente as composições de lavagem ou composições de limpeza reais com seus componentes individuais explicados em detalhes a seguir.
[00355] No contexto da presente invenção, entende-se que composições de lavagem significam as composições que são usadas para limpeza de materiais flexíveis tendo alta absortividade, por exemplo, de materiais tendo um caráter têxtil, enquanto que composições de limpeza no contexto da presente invenção são significam as composições que são usadas para limpeza de materiais tendo um superfície fechada, isto é, tendo uma superfície que tem apenas poucos poros pequenos, se houverem, e tem apenas baixa absortividade, se houver.
[00356] Exemplos de materiais flexíveis tendo alta absortividade são os que compreendem ou consistem de materiais de fibra natural, sintética ou semis sintética e que, dessa maneira, geralmente têm pelo menos algum caráter têxtil. Os materiais fibrosos ou os que consistem de fibras podem em princípio ser em qualquer forma que ocorre em uso ou fabricação e processamento. Por exemplo, fibras podem ser na forma desordenada na
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102/178 forma de grampo ou agregadas, na forma ordenada na forma de fibras, fios, filamentos, ou na forma de estruturas tridimensionais tais como tecidos não tecido, tecido de lã ou feltro, tecidos tecidos, tecidos de malha, em todos os tipos de ligação concebíveis. As fibras pode ser fibras brutas ou fibras em quaisquer estágios de processamento desejados. Exemplos são proteína naturais ou fibras de celulose, tais como lã, seda, algodão, sisal, cânhamo ou fibras de coco, ou sintético fibras, por exemplo, fibras de poliéster, poliamida ou poliacrilonitrila.
[00357] Exemplos de materiais tendo apenas poucos e pequenos poros, se houverem, e tendo zero ou apenas baixa absortividade são metal, vidro, esmalte ou cerâmica. Objetos típicos feitos desses materiais são, por exemplo, pias metálicas, talheres, vidro e louça de porcelana, banheiras, lavatórios, azulejos, sinalizadores, resinas sintéticas curadas, por exemplo, superfícies de resina de melamina decorativa em mobília de cozinha ou superfícies de metal pintado, por exemplo, refrigeradores e carroçarias, placas de circuito impresso, microchips, madeiras vedadas ou pintadas, por exemplo, revestimento de assoalho ou parede, caixilho de janela, portas, coberturas plásticas tais como coberturas de piso feitas de PVC ou borracha dura, ou espumas rígidas ou flexíveis tendo superfícies substancialmente fechadas.
[00358] Exemplos de composições de limpeza que podem compreender a película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção incluem composições de lavagem e limpeza, composições de lavagem de louças tais como composições de lavagem de louças manual ou composições para máquina de lavar louça (= composição de lavar louça para a máquina de lavar louça), desengordurantes de metal, detergentes de vidro, detergentes de piso, detergentes multiuso, detergentes de alta pressão, detergentes neutros, detergentes alcalinos, detergentes acídico, desengordurantes por pulverização, detergentes de laticínios, detergentes de cozinha comercial, detergentes de maquinário em indústria, especialmente a indústria química, detergentes para
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103/178 lavar carro e também detergentes multiuso domésticos.
[00359] As composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louça da invenção podem ser composições compreendendo uma composição de polímero Pl) da invenção na bainha ou revestimento. As composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louça da invenção também podem ser porções de composições de lavagem ou de limpeza na forma sólida, líquida ou gel, embaladas em bolsas. Em uma modalidade específica, estas são denominadas bolsas (separadores líquidos). Os produtos também podem ser corpos moldados por compressão tais como comprimidos (“separadores”), blocos, isqueiros, etc. Em uma modalidade específica, são composições comprimidas de lavagem ou de limpeza. Em uma modalidade adicional particularmente preferida, são então composições comprimidas de lavagem de louça, especialmente composições comprimidas de máquina de lavagem de louça.
[00360] Composições comprimidas de lavagem de louça podem ser separadores simples ou então aqueles que são denominados produtos “2 em 1”, “3 em 1”, “5 em 1” ou “7 em 1” (produtos multifuncionais). Detalhes adicionais destas formulações podem ser encontrados em Hermann G. Hauthal, G. Wagner (eds.), Reinigungs- und Pflegemittel im Haushalt [Domestic Cleaning and Care Products], Verlag für chemische Industrie, H. Ziolkowsky GmbH, Augsburg 2003, capítulo 4.2, páginas 161-184. Os produtos “2 em 1” compreendem, bem como os constituintes comuns de composições de máquina de lavar louça, adicionalmente um produto de enxágue. Os produtos “3 em 1” também compreendem um purificador de água. Produtos “5 em 1” também compreendem em geral um protetor de vidro e um melhorador do poder de enxágue. Produtos “7 em 1” também compreendem um limpador de aço inoxidável e um agente desincrustante. Nestas composições comprimidas de lavagem de louça, a composição de polímero Pl) da invenção pode estar presente na parte principal do produto de
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104/178 enxágue, ou estar presente na forma sólida na composição comprimida de lavagem de louça.
Composições de lavagem e de limpeza [00361] As composições de lavagem ou limpeza da invenção podem também ser porções de composições de lavagem ou limpeza na forma sólida, líquida ou gel embaladas em bolsas. Em uma modalidade específica, essas são chamadas bolsas (tabletes líquidos). Os produtos podem também ser corpos em forma comprimida tais como (“tabletes”) tabletes, blocos, briquetes, etc. Em uma modalidade específica, eles são composições de lavagem ou limpeza em forma de tablete.
[00362] A composição de lavagem ou limpeza da invenção preferivelmente compreende os seguintes constituintes:
A) pelo menos uma cápsula e/ou revestimento compreendendo ou consistindo de uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção,
B) pelo menos um tensoativo,
C) opcionalmente pelo menos um construtor,
D) opcionalmente pelo menos um sistema de alvejamento,
E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, estabilizantes de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes
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105 / 178 anti-intumescimento e antideslizante e absorventes de UV, e
F) opcionalmente água.
[00363] No contexto da presente invenção, o construtor C) também compreende compostos referido como sequestrante, agente complexante, quelante, agente quelante ou amaciante.
[00364] Os sistemas de alvejamento D) compreendem, bem como alvejantes, opcionalmente também ativadores de alvejante, catalisadores de alvejante e/ou estabilizantes de alvejante.
[00365] Mais preferivelmente, a composição de lavagem e limpeza da invenção compreende pelo menos uma enzima como aditivo E).
[00366] Uma modalidade preferida se refere a composições de lavagem ou limpeza em forma líquida ou gel, compreendendo:
A) 0,1% a 20% em peso de pelo menos uma cápsula e/ou revestimento compreendendo ou consistindo de uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção,
B) 1% a 80% em peso de pelo menos um tensoativo,
C) 0,1% a 50% em peso de pelo menos um construtor,
D) 0% a 20% em peso de um sistema de alvejamento,
E) 0,1% a 60% em peso de pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e
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106/178 antideslizante e absorventes de UV, e
F) 0% a 98,7% em peso de água.
[00367] Os dados de porcentagem em peso se referem ao peso total da composição de lavagem e limpeza. As quantidades em peso de A) a F) somam até 100% empeso.
[00368] Preferivelmente, as composições de lavagem ou limpeza em forma líquida ou gel compreendem até 70% em peso de água, mais preferivelmente até 50% em peso de água, especialmente até 30% em peso de água.
[00369] Uma modalidade preferida adicional se refere a composições sólidas de lavagem ou limpeza compreendendo:
A) 0,1% a 20% em peso de pelo menos uma cápsula e/ou revestimento compreendendo ou consistindo de uma película multicamadas de lavagem e limpeza ativa da invenção,
B) 1% a 50% em peso de pelo menos um tensoativo,
C) 0,1% a 70% em peso de pelo menos um construtor,
D) 0% a 30% em peso de um sistema de alvejamento,
E) 0,1% a 70% em peso de pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, auxiliares de formação de tablete, desintegrantes, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante e absorventes de UV, e
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F) opcionalmente água.
[00370] Os dados de porcentagem em peso se referem ao peso total da composição de lavagem e limpeza. As quantidades em peso de A) a F) somam até 100% em peso.
Componente A) [00371] Com respeito a películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa adequadas e preferidas da invenção, referência é feita nos detalhes a seguir.
Componente B) [00372] As composições de lavagem e limpeza da invenção compreendem pelo menos um tensoativo como componente B). Tensoativos adequados B) são tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos.
[00373] Exemplos de tensoativos B) que podem ser usados no contexto da presente invenção incluem tensoativos não iônicos (NIS). Tensoativos não iônicos usados são preferivelmente álcoois alcoxilados. Preferência é dada aos álcoois alcoxilados primários. Álcoois alcoxilados preferidos são álcoois etoxilados tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono no radical alquila e uma média de 1 a 12 mol de óxido de etileno (EO) por mol de álcool. O radical álcool pode ser radicais lineares ou preferivelmente 2-metilramificados ou pode compreender radicais metila lineares e ramificados em uma mistura, tipicamente presentes em radicais álcool do processo oxo. Especialmente preferido são etoxilados de álcool tendo radicais lineares ou ramificados de álcoois de origem nativa ou petroquímica tendo 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, de álcool de coco, álcool de palmeira, álcool de sebo ou álcool de oleíla, e uma média de 2 a 8 EO por mol de álcool.
[00374] Os álcoois etoxilados são preferivelmente selecionados de: álcoois C12C14 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois C9C11 com 7 EO,
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108/178 álcoois Ci3 do processo oxo com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois C13C15 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, álcoois C12-C18 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO e misturas dos mesmos,
2-propil-heptanol com 3 EO, 4 EO, 5 EO, 6 EO, 7 EO, 8 EO e 9EO e misturas de dois ou mais que dois dos álcoois etoxilados supramencionados.
[00375] Uma mistura preferida de tensoativos não iônicos é uma mistura de álcool C12C14 (álcool laurílico/álcool miristílico) com 3 EO e álcool C12C18 (álcool laurílico/álcool miristílico/álcool cetílico/álcool estearílico) com 7 EO. Preferência é também dada a misturas de etoxilados de álcool de cadeia curta (por exemplo, 2-propil-heptanol com 7 EO) e etoxilados de álcool de cadeia longa (por exemplo, CióCis com 7 EO).
[00376] Os níveis de etoxilação estabelecidos são médias estatísticas (médias numéricas, Mn), que podem ser um número inteiro ou uma fração para um produto específico. Etoxilados de álcool preferidos têm uma distribuição homóloga estreitada (etoxilados de faixa estreita, NRE). Além desses tensoativos não iônicos, é também possível usar álcoois graxos com mais que 12 EO. Exemplos desses são álcool de sebo com 14 EO, 25 EO, 30 EO ou 40 EO. Também usáveis são tensoativos não iônicos compreendendo grupos de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO) juntos na molécula. E possível aqui usar copolímeros em bloco com unidades em bloco de EO-PO ou unidades em bloco de PO-EO, mas também copolímeros de EO-PO-EO ou copolímeros de PO-EO-PO. Certamente é também possível usar de maneira mista tensoativos não iônicos alcoxilados nos quais unidades de EO e PO não são em blocos, mas em distribuição aleatória. Tais produtos são obteníveis por ação simultânea de óxido de etileno e óxido de propileno em álcoois graxos.
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109/178 [00377] Tensoativos adequados como componente B) são também polieteróis, preferivelmente com um peso molecular médio pelo número de pelo menos 200 g/mol.
[00378] Polieteróis adequados podem ser lineares ou ramificados, preferivelmente lineares. Polieteróis adequados geralmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de cerca de 200 a 100.000 g/mol, preferivelmente 300 a 50.000 g/mol, mais preferivelmente 500 a 40.000 g/mol. Polieteróis adequados são, por exemplo, polímeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água tendo unidades de repetição de óxido de alquileno. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição de óxido de alquileno é pelo menos 30% em peso, com base no peso total do composto. Polieteróis adequados são polialquileno glicóis, tais como polietileno glicóis, polipropileno glicóis, politetra-hidrofuranos e copolímeros do óxido de alquileno. Óxidos de alquileno adequados para preparação de copolímeros do óxido de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, epicloroidrina, óxido de 1,2- e 2,3-butileno. Exemplos adequados são copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, e copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Os copolímeros do óxido de alquileno podem compreender as unidades de óxido de alquileno copolimerizado em forma aleatoriamente distribuída ou na forma de blocos. Preferivelmente, a proporção de unidades de repetição derivadas de óxido de etileno nos copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno é 40% a 99% em peso. Preferência particular é dada aos homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno.
[00379] Além disso, tensoativos não iônicos adicionais que podem ser usados são também alquil glicosídeos da fórmula geral (IV)
R10O(G) (IV) em que
R10 é um ou radical alifático metil-ramificado de cadeia reta
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110/178 primária tendo 8 a 22 átomos de carbono,
G é uma unidade de glicosídeo tendo 5 ou 6 átomos de carbono, e i é qualquer número entre 1 e 10.
[00380] Nos compostos da fórmula (IV), R10 é preferivelmente um radical alifático 2-metil-ramificado tendo 8 a 22 e preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono.
G é preferivelmente glicose.
[00381] O nível de oligomerização i, que declara a distribuição de monoglicosídeos e oligoglicosídeos, é preferivelmente em uma faixa de 1,2 a 1,4.
[00382] Uma classe adicional de tensoativos não iônicos que são usados com preferência no contexto da presente invenção e são usados tanto como o tensoativo não iônico sozinho ou em combinação com outros tensoativos não iônicos é aquela de alquil ésteres de ácido graxo, alcoxilado, preferivelmente etoxilado ou etoxilado e propoxilado, preferivelmente tendo 1 a 4 átomos de carbono na cadeia alquila. Especialmente preferidos são metil ésteres de ácido graxo como descrito, por exemplo, no relatório descritivo de patente japonesa JP 58/217598, ou aqueles que são preferivelmente preparados pelo processo descrito no relatório descritivo de patente internacional WO 90/13533.
[00383] Tensoativos não iônicos adequados adicionais são óxidos de amina, por exemplo, óxido de N-alquil de coco-N,N-dimetilamina e óxido de N-alquil de sebo-N,N-di-hidroxietilamina, e ácido graxo alcanolamidas. Esses tensoativos não iônicos são preferivelmente usados como uma mistura com álcoois alcoxilados. Preferência é dada à mistura com álcoois etoxilados graxos. A quantidade em peso desses tensoativos não iônicos é preferivelmente não mais que aquela dos álcoois graxos etoxilados, especialmente não mais que metade dos mesmos.
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111/178 [00384] Tensoativos adequados adicionais B) são amidas do ácido graxo de poli-hidróxi da fórmula (V) o
Figure BR112019011726A2_D0002
R (V) em que o grupo R1 '-C(=O) é um radical acila alifático tendo 6 a 22 átomos de carbono, R12 é hidrogênio, um radical alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono ou um radical hidroxiralquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, e R13 é um radical poli-hidroxialquila linear ou ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono e 3 a 10 grupos hidroxila. As amidas do ácido graxo de poli-hidróxi são substâncias conhecidas que podem tipicamente ser obtidas por aminação redutora de um açúcar de redução com amônia, uma alquilamina ou uma alcanolamina e acilação subsequente com um ácido graxo, um alquil éster de ácido graxo ou um cloreto de ácido graxo. O grupo de amidas do ácido graxo de poli-hidróxi inclui neste contexto também compostos da fórmula (VI)
Figure BR112019011726A2_D0003
em que R14 é um radical alquila ou alquenila linear ou ramificado tendo 7 a 12 átomos de carbono, R15 é um linear, radical alquileno ramificado ou cíclico tendo 2 a 8 átomos de carbono ou um radical arileno tendo 6 a 8 átomos de carbono, e R16 é um linear, radical alquila ramificado ou cíclico ou um radical arila ou um radical oxialquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, preferência sendo dada a alquila C1-C4 ou radicais fenila, e R17 é um radical poli-hidroxialquila linear em que a cadeia alquila é substituída por pelo menos dois grupos hidroxila, ou alcoxilado, preferivelmente derivados de etoxilado ou propoxilado desse radical. R17 é preferivelmente obtido por
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112/178 aminação redutora de um açúcar, por exemplo, glicose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose ou xilose. Os compostos substituídos com Nalcóxi- ou N-arilóxi podem então ser convertidos nas amidas do ácido graxo de poli-hidróxi desejadas, por exemplo, de acordo com WO 95/07331 por reação com metil ésteres de ácido graxo na presença de um alcóxido como catalisador.
[00385] Tensoativos B) adequados são também tensoativos aniônicos. Exemplos de tensoativos aniônicos típicos são sabões, alquilsulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, olefinassulfonatos, sulfonatos de metil éster, ácidos graxos sulfo, sulfatos de alquila, sulfosuccinatos de mono- e dialquila, sulfosuccinamatos de mono- e dialquila, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, ácidos etercarboxílicos e sais dos mesmos, isetionatos do ácido graxo, sarcossinatos de ácido graxo, taurides do ácido graxo, N-acilaminoácidos, por exemplo, lactilatos de acila, tartratos de acila, glutamatos de acila e aspartatos de acila, sulfatos de alquil oligoglicosídeo, carboxilatos de alquilglicose, condensados do ácido graxo de proteína e fosfatos de alquila (éter).
[00386] Uma primeira modalidade preferida é a de tensoativos aniônicos dos tipos de sulfonato e sulfato. Tensoativos preferidos do tipo de sulfonato são alquilbenzenossulfonatos C9-C13, olefinassulfonatos, isto é, misturas de alceno- e hidroxialcanossulfonatos, e dissulfonatos como obtido, por exemplo, de mono-olefinas C12-C18 tendo um terminal ou ligação dupla interna por sulfonação com trióxido de enxofre gasoso e hidrólise alcalina ou acídica subsequente dos produtos de sulfonação. Também adequados são alcanossulfonatos que são obtidos de alcanos C12-C18, por exemplo, por sulfocloração ou sulfoxidação com hidrólise e/ou neutralização subsequente. Também igualmente adequados são os ésteres de ácidos graxos oc-sulfo (estersulfonatos), por exemplo, o metil ésteresoc-sulfonados de hidrogenado coco, semente de palmeira ou ácidos graxos de sebo. Tensoativos aniônicos adequados adicionais são glicerol ésteres do ácido graxo sulfatados. Entende
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113/178 se que glicerol ésteres do ácido graxo significam, entre outros, os mono-, di- e triésteres, e misturas dos mesmos, como obtido na preparação por esterificação de um monoglicerol com 1 a 3 mol de ácido graxo ou na transesterificação de triglicerídeos com 0,3 a 2 mol de glicerol. Glicerol ésteres do ácido graxo sulfatados preferidos aqui são os produtos de sulfatação de ácidos graxos saturados tendo 6 a 22 átomos de carbono, por exemplo, de ácido caproico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico ou ácido beênico.
[00387] Sulfatos de alqu(en)ila preferidos são o metal alcalino e especialmente os sais de sódio do monoésteres sulfúricos de álcoois graxos C12-C18, por exemplo, de álcool de coco, álcool de sebo ou álcool laurílico, miristílico, cetílico ou estearílico, ou dos álcoois C10-C20 do processo oxo e os monoésteres de álcoois C10-C20 secundários. Adicionalmente preferidos são sulfatos de alqu(en)ila compreendendo um radical alquila C10-C20 de cadeia reta baseado em petroquímica sintético. Esses têm comportamento de degradação análogo aos compostos equivalentes com base em matérias primas oleoquímicas. Do ponto de vista de lavagem, preferência é dada aos sulfatos de alquila C12-C16 e sulfatos de alquila C12-C15, e também sulfatos de alquila C14-C15. Sulfatos de 2,3-alquila, que são preparados, por exemplo, de acordo com as patentes US 3.234.258 ou 5.075.041 e podem ser obtidos como produtos comerciais da Shell Oil Company com o nome DAN®, são também tensoativos aniônicos adequados. Também adequadas entre outras substâncias são os monoésteres sulfúricos dos álcoois C7-C21 de cadeia reta ou ramificada que foram etoxilados com 1 a 6 mol de óxido de etileno, tais como álcoois C9C11 2-metil-ramificados com uma média de 3,5 mol de óxido de etileno (EO) ou Álcoois graxos C12-C18 com 1 a 4 EO. Devido ao seu alto nível de formação de espuma, eles são convencionalmente usados em composições de limpeza apenas em quantidades relativamente pequenas, por exemplo, em quantidades de 1% a 5% em peso. Tensoativos aniônicos adequados
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114/178 adicionais no contexto da presente invenção são também os sais de ácido alquilsulfossuccínico, que são também referidos como sulfosuccinatos ou como ésteres do ácido sulfossuccínico e são os monoésteres e/ou diésteres de ácido sulfossuccínico com álcoois, preferivelmente álcoois graxos e especialmente álcoois graxos etoxilados. Sulfosuccinatos preferidos compreendem radicais álcool graxo Cs-Cis ou misturas desses. Sulfosuccinatos particularmente preferidos compreendem um radical álcool graxo derivado de álcoois graxos etoxilados. Preferência particular é dada aqui por sua vez aos sulfosuccinatos em que os radicais álcool graxo são derivados de álcoois graxos etoxilados tendo um distribuição homóloga estreita. E igualmente também possível usar ácido alqu(en)ilsuccínico tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono na cadeia de alqui(en)ila ou sais dos mesmos.
[00388] Tensoativos aniônicos particularmente preferidos são sabões. Sabões de ácido graxo saturados e insaturados são adequados, tais como os sais de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) e ácido beênico, e especialmente misturas de sabão derivadas de ácidos graxos natural, por exemplo, ácidos graxos de coco, ácidos graxos de semente de palmeira, ácidos graxos de óleo de oliva ou ácidos graxos de sebo.
[00389] Os tensoativos aniônicos incluindo os sabões podem estar presente na forma de deus sódio, sais de potássio ou amônio, ou como sais solúveis de bases orgânicas, tal como mono-, di- ou trietanolamina. Os tensoativos aniônicos são preferivelmente na forma de deus sais de sódio ou potássio, especialmente na forma dos sais de sódio.
[00390] Tensoativos adequados B) são também tensoativos catiônicos. Tensoativos catiônicos particularmente preferidos são:
alquilaminas C7-C25;
sais de N,N-dimetil-N-(hidróxi-C7-C25-alquil) amônio;
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115/178 compostos de mono- e di(alquil Cy-Cis/dimetilamônio quatemizados com agentes de alquilação;
éster quats, especialmente quaternário esterificado mono-, di- e trialcanolaminas esterificado com ácidos carboxílicos C8-C22;
imidazolina quats, especialmente sais de 1-alquilimidazólio das fórmulas VII ou VIII
Figure BR112019011726A2_D0004
Figure BR112019011726A2_D0005
onde as variáveis são definidas como a seguir:
R18 é alquila C1-C25 ou alquenila C2-C25,
R19 é alquila C1-C4 ou hidróxi alquila C1-C4,
R20 é alquila C1-C4, hidróxi alquila C1-C4 ou um radical R21(CO)-R22-(CH2)r- onde R21 é H ou alquila C1-C4, R22 é -O- ou -NH- e r é 2 ou 3, onde pelo menos um radical R18 é um radical alquila C7-C22. [00391] Os tensoativos B) podem também ser tensoativos anfotéricos. Tensoativos anfotéricos adequados são alquil betaínas, alquil amidobetaínas, alquil sulfobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos e compostos de imidazólio anfotérico. Por exemplo, é possível usar cocodimetilsulfopropil betaína, lauril betaína, cocamidopropil betaína, cocanfopropionato de sódio ou óxido de tetradecildimetilamina.
[00392] O teor de tensoativos em composições de lavagem e limpeza em forma líquida e gel é preferivelmente 2% a 75% em peso e especialmente 5% a 65% em peso, com base em cada caso na composição geral.
[00393] O teor de tensoativos em composições sólidas de lavagem e limpeza é preferivelmente 2% a 40% em peso e especialmente 5% a 35% em peso, com base em cada caso na composição geral.
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Componente C) [00394] Construtores, que são algumas também referidos como sequestrante, agente complexante, quelante, agente quelante ou amaciante, ligam metais alcalinos terrosos e outros sais de metal solúveis em água sem precipitação. Eles ajudam a dissolver sujeira, dispersar partículas de sujeira e ajudam a retirar sujeira, e algumas por si mesmos têm um efeito de lavagem.
[00395] Construtores adequados podem tanto ser orgânicos ou inorgânicos na natureza. Exemplos são alumino silicatos, carbonatos, fosfatos e polifosfatos, ácidos policarboxílicos, policarboxilatos, ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos fosfônicos, por exemplo, ácidos hidroxialquilfosfônicos, fosfonatos, ácidos aminopolicarboxílicos e sais dos mesmos e compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, e sais dos mesmos.
[00396] Construtores inorgânicos adequados são, por exemplo, aluminossilicatos cristalinos ou amorfos tendo propriedades de troca iônica, tais como zeólitas. Diferente tipos de zeólitas são adequados, especialmente zeólitas A, X, B, P, MAP e HS em sua forma de sódio ou em formas nas quais sódio foi parcialmente trocado para outros cátions tais como Li, K, Ca, Mg ou amônio. Zeólitas adequadas são descritas, por exemplo, em US-A-4604224. Silicatos cristalinos adequados como construtores são, por exemplo, dissilicatos ou silicatos em folha, por exemplo, S-NaiSiiOs ou B-NaiSiiOs (SKS 6 ou SKS 7). Os silicatos podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio, preferivelmente como silicatos de sódio, lítio e magnésio. Igualmente usáveis são silicatos amorfos, por exemplo, metassilicato de sódio tendo um estrutura polimérica, ou dissilicato amorfo (Britesil® H 20, fabricante: Akzo). Entre esses, preferência é dada a dissilicato de sódio.
[00397] Substâncias de construtor inorgânicas adequadas com base em carbonato são carbonatos e hidrogenocarbonatos. Esses podem ser usados na
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117/178 forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio. Preferência é dada a usar carbonatos e hidrogenocarbonatos de sódio, carbonatos e hidrogenocarbonatos de lítio e carbonatos e hidrogenocarbonatos de magnésio, especialmente carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio.
[00398] Fosfatos habituais usados como construtores inorgânicos são ortofosfatos e/ou polifosfatos de metal alcalino, por exemplo, trifosfato de pentassódio.
[00399] Construtores orgânicos adequados são, por exemplo, ácidos di, -tri- e -tetracarboxílicos C4-C30, por exemplo, ácido succínico, ácido propanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácido ciclopentanotetracarboxílico e ácidos alquil- e alquenilsuccínico tendo radicais alquila ou alquenila C2-C20.
[00400] Construtores orgânicos adequados são também ácidos hidroxicarboxílicos e ácidos poli-hidroxicarboxílicos (ácidos de açúcar). Esses incluem ácidos hidroxicarboxílicos C4-C20-, por exemplo, ácido málico, ácido tartárico, ácido glucônico, ácido múcico, ácido lático, ácido glutárico, ácido cítrico, ácido tartrônico, ácido glico-heptônico, ácido lactobiônico, e ácido sacarose mono-, -di- e -tricarboxílico. Entre esses, preferência é dada ao ácido cítrico e sais do mesmo.
[00401] Construtores orgânicos adequados são adicionalmente ácidos fosfônicos, por exemplo, ácidos hidroxialquil fosfônicos, ácidos aminofosfônicos e os sais dos mesmos. Esses incluem, por exemplo, ácido fosfonobutanotricarboxílico, ácido aminotrismetilenofosfônico, ácido etilenodiaminatetraetilenofosfônico, ácido hexametilenodiaminatetrametilenofosfônico, ácido dietilenotriaminapentametileno fosfônico, ácido morfolinometanodifosfônico, ácidos 1-hidróxi-Ci- a alquil-Cio-i,l-difosfônicos tal como ácido 1hidroxietano-l,l-difosfônico. Entre esses, preferência é dada a ácido 1
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118/178 hidroxietano-l,l-difosfônico e sais dos mesmos.
[00402] Construtores orgânicos adequados são também aminoácidos policarboxílicos, tal como ácido nitrilotriacético (NTA), ácido nitrilomonoacético dipropiônico, ácido nitrilotripropiônico, ácido βalaninediacético (β-ADA), ácido etilenodiaminatetra-acético (EDTA), ácido dietilenotriaminapenta-acético, ácido propileno-1,3 -diaminatetra-acético, ácido propileno-1,2-diaminatetra-acético, ácido N(alquil)etilenodiaminatriacético, ácido N-(hidroxialquil)etilenodiaminatriacético, ácido etilenodiaminatriacético, ácido ciclo-hexileno-
1,2-diaminatetra-acético, ácido imino dissuccínico, ácido hidroxiiminodissuccínico, ácido etilenodiaminadissuccínico, ácido serina diacético, ácido isoserinadiacético, ácido L-asparaginadiacético, ácido Lglutaminadiacético, ácido glutâmico, ácido diacético, ácido metilglicinadiacético (MGDA) e os sais dos ácidos aminopolicarboxílicos supramencionados. Preferência é dada a ácido metilglicina diacético, ácido glutâmico diacético e sais dos mesmos. Os sais do ácido metilglicina diacético podem ser em forma racêmica, significando que enantiômeros D e L estão presentes em uma mistura equimolar, ou um enantiômero, por exemplo, o enantiômero L, pode estar presente em excesso.
[00403] Construtores orgânicos adequados são também compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, tais como homopolímeros do ácido acrílico. Esses preferivelmente têm um peso molecular médio pelo número na faixa de 800 a 70.000 g/mol, mais preferivelmente de 900 a 50.000 g/mol, particularmente 1.000 a 20.000 g/mol e especialmente 1.000 a 10.000 g/mol. Neste contexto, a expressão “homopolímero do ácido acrílico” também engloba polímeros nos quais os grupos do ácido carboxílico são na forma parcial ou totalmente neutralizada. Esses incluem homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico estão presentes parcial ou completamente na forma de sais de metal alcalino ou sais de amônio.
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Preferência é dada aos homopolímeros do ácido acrílico nos quais os grupos do ácido carboxílico são protonados ou são parciais ou completamente na forma de sais de sódio.
[00404] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também ácidos oligomaleicos, como descrito, por exemplo, em EP-A 451 508 e EP-A 396 303.
[00405] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também terpolímeros de ácidos dicarboxílicos C4-C8 insaturados, que podem incluir monomonômeros copolimerizados etilenicamente insaturados do grupo (i) mencionados a seguir em quantidades de até 95% em peso, do grupo (ii) em quantidades de até 60% em peso e do grupo (iii) em quantidades de até 20% em peso como comonômeros. Ácidos dicarboxílicos C4-C8 adequados insaturados aqui são, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico. Preferência é dada ao ácido maleico. Grupo (i) engloba ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético. A partir do grupo (i), preferência é dada a usar ácido acrílico e ácido metacrílico. Grupo (ii) engloba olefinas C2-C22 monoetilenicamente insaturadas, vinil alquil éteres tendo grupos alquila Ci-Cs, estireno, vinil ésteres dos ácidos carboxílicos CiCs, (met)acrilamida e vinilpirrolidona. A partir do grupo (ii), preferência é dada a usar olefinas C2-C6, vinil alquil éteres tendo grupos alquila C1-C4, acetato de vinila e propionato de vinila. Se os polímeros de grupo (ii) compreenderem vinil ésteres copolimerizados, esses podem também ser em forma parcialmente ou totalmente hidrolisada para dar unidades estruturais de álcool vimlico. Co- e terpolímeros adequados são conhecidos, por exemplo, de US-A 3887806 e DE-A 4313909. Grupo (iii) engloba ésteres (met)acrílicos de álcoois Ci-Cs, (met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de aminas Ci-Cs, Nvinilformamida e N-vinilimidazol.
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120/178 [00406] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também homopolímeros do ácidos monocarboxílicos C3-C8 monoetilenicamente insaturados, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético, especialmente do ácido acrílico e ácido metacrílico, copolímeros do ácidos dicarboxílicos, por exemplo, copolímeros do ácido maleico ou ácido itacônico e ácido acrílico em uma razão em peso de 10:90 a 95:5, mais preferivelmente aqueles em uma razão em peso de 30:70 a 90:10 com massas molares de 1.000 a 150.000 g/mol; terpolímeros do ácido maleico, ácido acrílico e um vinil éster de um ácido carboxílico C1-C3 em uma razão em peso de 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + éster vinílico) a 95 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + éster vinílico), onde a razão em peso do ácido acrílico para o éster vinílico pode variar na faixa de 30:70 a 70:30; copolímeros do ácido maleico com olefinas C2-C8 em uma molar razão de 40:60 a 80:20, preferência particular sendo dada aos copolímeros do ácido maleico com etileno, propileno ou isobuteno em uma razão molar de 50:50.
[00407] Compostos poliméricos adequados contendo grupos do ácido carboxílico são também copolímeros de 50% a 98% em peso de ácidos carboxílicos fracos etilenicamente insaturados com 2% a 50% em peso de ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados, como descrito, por exemplo, em EP-A-0877002. Ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados fracos adequados são especialmente ácidos monocarboxílicos C3-C6, tais como ácido acrílico e ácido metacrílico. Ácidos sulfônicos etilenicamente insaturados adequados são ácido 2-acetilamidometil-l-propanossulfônico, ácido 2metacrilamido-2-metil-1 -propanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2hidróxi-propanossulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metalilsulfônico, ácido aliloxibenzenossulfônico, ácido metaliloxibenzenossulfônico, ácido 2-hidróxi-
3-(2-propenilóxi)propanossulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-l-sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila,
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121/178 metacrilato de 3-sulfopropila, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais desses ácidos. Os copolímeros podem também compreender 0% a 30% em peso de ácidos dicarboxílicos C4-C8 insaturados etilenicamente copolimerizados, tal como ácido maleico, e 0% a 30% em peso de pelo menos um monômero copolimerizável com os monômeros supramencionados. O último monômero compreende, por exemplo, ésteres alquila C1-C4 do ácido (met)acrílico, ésteres Ci-C4-hidroxialquila do ácido (met)acrílico, acrilamida, acrilamida substituída com alquila, Ν,Ν-diacrilamida substituída com alquila, ácido vinilfosfônico, acetato de vinila, álcoois alílicos, álcoois alílicos sulfonados, estireno e outros vinilaromáticos, acrilonitrila, N-vinilpirrolidona, N-vinilformamida, N-vinilimidazol ou N-vinilpiridina. O peso molecular médio ponderai desses copolímeros é na faixa de 3.000 a 50.000 daltons. Copolímeros com cerca de 77% em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico C3-C6 etilenicamente insaturado e cerca de 23% em peso de pelo menos um sulfônico ácido etilenicamente insaturado são particularmente adequados.
[00408] Polímeros de enxerto de ácidos carboxílicos insaturados em carboidratos de baixo peso molecular ou carboidratos hidrogenados, cf. US-A 5227446, DE-A 4415623 e DE-A 4313909, são igualmente adequados. Ácidos carboxílicos insaturados adequados aqui são, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinilacético, e misturas do ácido acrílico e ácido maleico, que são enxertados em quantidades de 40% a 95% em peso, com base no componente a ser enxertado. Para a modificação, é adicionalmente possível que até 30% em peso, com base no componente a ser enxertados, de monômeros monoetilenicamente insaturados adicionais estejam presentes em forma copolimerizada. Monômeros modificantes adequados são os monômeros supramencionados dos grupos (ii) e (iii). Bases de enxerto adequadas são polissacarídeos degradados, por exemplo, amidos
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122/178 acidicamente ou enzimaticamente degradados, inulinas ou celulose, hidrolisados de proteína e polissacarídeos degradados reduzidos (hidrogenados ou redutivamente aminados), por exemplo, manitol, sorbitol, aminossorbitol e N-alquilglucamina, e também polialquileno glicóis tendo massas molares com até Mw = 5.000, por exemplo, polietileno glicóis, copolímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno ou óxido de etileno/óxido de butileno ou óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno e álcoois C1-C22 mono- ou poli-hídricos alcoxilados (cf. US-A5756456).
[00409] Igualmente adequados são ácidos poliglioxílicos como descrito, por exemplo, em EP-B-001004, US-A-5399286, DE-A-4106355 e EP-A-656914. Os grupos terminais dos ácidos poliglioxílicos podem ter diferentes estruturas.
[00410] Também adequados são ácidos poliamidocarboxílicos e ácidos poliamidocarboxílicos modificado; esses são conhecidos, por exemplo, da EPA-454126, EP-B-511037, WO-A94/01486 e EP-A-581452.
[00411] E também possível usar ácidos poliaspárticos e os sais de metal alcalino dos mesmos ou cocondensados de ácido aspártico com outros aminoácidos, por exemplo, com glicina, ácido glutâmico ou lisina, ácidos mono- ou dicarboxílicos C4-C25 e/ou mono- ou diaminas C4-C25 como compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico.
[00412] Entre os compostos poliméricos contendo grupos do ácido carboxílico, preferência é dada aos ácidos poliacrílicos, também na forma parcial ou totalmente neutralizada.
[00413] Construtores orgânicos adequados são também ácido iminodissuccínico, ácido oxidissuccínico, aminopolicarboxilatos, alquilpoliaminocarboxilatos, aminopolialquilenofosfonatos, poliglutamatos, ácido cítrico hidrofobicamente modificado, por exemplo, ácido agárico, ácido poli-[alfa]-hidroxiacrílico, triacetatos de N-aciletilenodiamina tais como
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123/178 triacetato de lauroiletilenodiamina, e alquilamidas de ácido etilenodiaminatetra-acético tal como amida de sebo EDTA.
[00414] Além disso, é também possível usar amidos oxidados como construtores orgânicos.
Componente D) [00415] Os sistemas de alvejamento D) compreendem pelo menos um alvejante e opcionalmente pelo menos um componente adicional selecionado de ativadores de alvejante, catalisadores de alvejante e estabilizantes de alvejante.
[00416] Alvejantes adequados são, por exemplo, ácidos percarboxílicos, por exemplo, ácido diperoxododecano dicarboxílico, ácido ftalimidopercaproico ou ácido monoperoxoftálico ou ácido tereftálico, sais de ácidos percarboxílicos, por exemplo, percarbonato de sódio, adutos de peróxido de hidrogênio em sais inorgânicos, por exemplo, perborato de sódio, mono-hidrato de tetra-hidrato de perborato de sódio, per-hidrato de carbonato de sódio ou per-hidrato de fosfato de sódio, adutos de peróxido de hidrogênio em compostos orgânicos, por exemplo, per-hidrato de ureia, ou de sais de peroxo inorgânico, por exemplo, persulfatos ou peroxodissulfatos de metal alcalino.
[00417] Ativadores de alvejante adequados são, por exemplo, açúcares poliacilados, por exemplo, penta-acetilglicose; a ácidos ciloxibenzenossulfônicos e seus sais de metal alcalino e metal alcalino terroso, por exemplo, p-nonanoiloxibenzenossulfonato de sódio ou sulfonato de p-benzoiloxibenzeno de sódio; - aminas Ν,Ν-diaciladas e Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraaciladas, por exemplo, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra-acetilmetilenodiamina e etilenodiamina (TAED), Ν,Ν-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou hidantoínasl,3-diaciladas tais como l,3-diacetil-5,5-dimetil-hidantoína; Nalquil-N-sulfonilcarboxamidas, por exemplo, N-metil-N-mesilacetamida Nmetil-N-mesilbenzamida; hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazóis ou urazóis
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124/178 acilados, por exemplo, monoacetilmaleico hidrazida; hidroxilaminas Ο,Ν,Νtrissubstituídas, por exemplo, O-benzoil-N,N-succinil-hidroxilamina, Oacetil-N,N-succinil-hidroxilamina ou Ο,Ν,Ν-triacetil-hidroxilamina; N,N'diacilsulfurilamidas, por exemplo, N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida ou N,N'-dietil-N,N'-dipropionilsulfurilamida; lactamas aciladas, por exemplo, acetilcaprolactama, octanoilcaprolactama, benzoilcaprolactama ou carbonilbiscaprolactama; derivados de antranila, por exemplo, 2-metilantranila ou 2fenilantranila; triacila cianuratos, por exemplo, cianurato de triacetila ou cianurato de tribenzoíla; ésteres de oxima e ésteres de bisoxima, por exemplo, O-acetilacetona oxima ou carbonato de bisisopropilimino; anidridos carboxílicos, por exemplo, anidrido acético, anidrido benzoico, anidrido mclorobenzoico ou anidrido ftálico; enol ésteres, por exemplo, acetato de isopropenila; l,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolinas, por exemplo, 1,3-diacetil-
4.5- diacetoxi-imidazolina; tetra-acetilglicolurila e tetrapropionilglicolurila;
2.5- dicetopiperazinas diaciladas, por exemplo, l,4-diacetil-2,5dicetopiperazina; nitrilas substituídas com amônio, por exemplo, metilsulfato de N-metilmorfolinioacetonitrila; produtos de acilação de propilenodiureia e
2,2-dimetilpropilenodiureia, por exemplo, tetra-acetilpropilenodiureia; ocaciloxipoliacilmalonamidas, por exemplo, oc-acetóxi-N,N'diacetilmalonamida; diacildioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazinas, por exemplo, 1,5diacetil-2,4-dioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazina; benz-(4H)-l,3-oxazin-4-onas com radicais alquila, por exemplo, metila, ou radicais aromático, por exemplo, fenila, na posição 2.
[00418] Um sistema de alvejamento composto de alvejantes e ativadores de alvejante pode opcionalmente também compreender catalisadores de alvejante. Catalisadores de alvejante adequados são, por exemplo, iminas e sulfoniminas quaternizadas, que são descritas, por exemplo, em US-A 5 360 569 e EP-A 453 003. Catalisadores de alvejante particularmente efetivos são complexos de manganês, que são descritos, por
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125 / 178 exemplo, em WO-A 94/21777. No caso de uso dos mesmos nas composições de lavagem e limpeza, tais compostos são incorporados em quantidades máximas de até 1,5% em peso, especialmente até 0,5% em peso, e no caso de complexos de manganês muito ativo em quantidades de até 0,1% em peso. Bem como o sistema de alvejamento composto de alvejantes, ativadores de alvejante e opcionalmente catalisadores de alvejante descritos, o uso de sistemas com liberação de peróxido enzimático ou de sistemas de alvejamento fotoativados é também possível para as composições de lavagem e limpeza da invenção.
Componente E) [00419] Enzimas adequadas (= componente El) são aquelas habitualmente usadas como enzimas industriais. Essas incluem tanto enzimas com atividade ideal na faixa de pH neutro a alcalino quanto enzimas com atividade ideal na faixa de pH acídico. Em uma modalidade específica, componente El) compreende adicionalmente pelo menos uma enzima estabilizante. Estabilizantes de enzima El) adequados são os habitualmente usados.
[00420] As enzimas são preferivelmente selecionadas de aminopeptidases, amilases, arabinases, carboidrases, carboxipeptidases, catalases, celulases, quitinases, cutinases, ciclodextrina glicosiltransferases, deoxi-ribonucleases, esterases, galactanases, alfa-galactosidases, betagalactosidases, glucanases, glucoamilases, alfa-glicosidases, betaglicosidases, haloperoxidases, hidrolase invertases, isomerases, queratinases, lacases, lipases, mananases, manosidases, oxidases, enzimas pectinolíticas, peptidoglutaminases, peroxidases, peroxigenases, fitases, polifenol oxidases, enzimas proteolíticas, ribonucleases, transglutaminases, transferases, xilanases e misturas dos mesmos.
[00421] As enzimas são especificamente selecionadas de hidrolases, tais como proteases, esterases, glicosidases, lipases, amilases, celulases,
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126/178 mananases, outras glicosil hidrolases e misturas das enzimas supramencionadas. Todas essas hidrolases contribuem com dissolução e remoção de sujeira de mancha de proteína-, graxa- ou contendo amido. Oxiredutases podem também ser usadas para alvejamento. De adequabilidade particularmente boa são ingredientes ativos enzimáticos obtidos de cepas bacterianas ou fungos tais como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus e Humicola insolens.
[00422] Enzimas preferidas são descritas mais particularmente a seguir:
Proteases:
[00423] Enzimas proteolíticas adequadas (proteases) podem em princípio ser de origem animal, vegetal ou microbiana. Preferência é dada a enzimas proteolíticas de origem microbiana. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
Lipases:
[00424] Lipases adequadas podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
Amilases:
[00425] Em princípio, todas as a- e/ou β-amilases são adequadas. Amilases adequadas podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados. Celulases:
[00426] Em princípio, todas as celulases são adequadas. Celulases adequadas podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
Peroxidases/ oxidases:
[00427] Peroxidases/oxidases adequadas podem em princípio originar de plantas, bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou
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127 / 178 geneticamente modificados.
Liases:
[00428] Em princípio, todas as liases são adequadas. Liases adequadas podem em princípio originar de bactérias ou fungos. Essas também incluem mutantes química ou geneticamente modificados.
[00429] Composições da invenção podem compreender enzimas adicionais que são referidas coletivamente pelo termo hemicelulases. Essas incluem, por exemplo, mananases, liases xantanas, pectinilases (= pectinases), esterases de pectina, xiloglucanases (= xilanases), pululanases e β-glucanases. [00430] Preferivelmente, a composição de lavagem ou limpeza da invenção compreende pelo menos uma enzima selecionada de proteases, amilases, mananases, celulases, lipases, liases de pectina e misturas das mesmas.
[00431] Preferivelmente, a composição de lavagem ou limpeza da invenção compreende pelo menos uma protease e/ou amilase.
[00432] Preferivelmente, a composição de lavagem, limpeza ou lavagem de louça da invenção compreende uma mistura de enzima. Por exemplo, é dada preferência às misturas de enzima compreendendo ou consistindo nas seguintes enzimas:
protease e amilase, protease e lipase (ou enzimas lipolíticas), protease e celulase, amilase, celulase e lipase (ou enzimas lipolíticas), protease, amilase e lipase (ou enzimas lipolíticas), protease, lipase (ou enzimas lipolíticas) e celulase.
[00433] As enzimas podem ser adsorvidas nas substâncias carreadoras a fim de protegê-las de decomposição prematura.
[00434] A composição de lavagem ou limpeza da invenção pode opcionalmente também compreender estabilizantes de enzima El). Esses
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128/178 incluem, por exemplo, propionato de cálcio, formato de sódio, ácidos bóricos, ácidos borônicos e sais dos mesmos, tais como ácido 4-formilfenilborônico, peptídeos e derivados de peptídeo, por exemplo, aldeídos de peptídeo, polióis, tal como propano-l,2-diol, e misturas dos mesmos.
[00435] As composições de lavagem ou limpeza da invenção compreendem as enzimas preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 5% em peso, mais preferivelmente 0,12% a 2,5% em peso, com base no peso total das composições de lavagem ou limpeza.
[00436] A fim de conferir a viscosidade desejada às composições líquidas e especificamente aquosas, é adicionalmente possível usar pelo menos um espessante (= componente E2) como componente E).
[00437] Espessantes adequados em princípio são quaisquer espessantes conhecidos (modificadores de reologia), desde que eles não tenham nenhum efeito adverso na ação da composição de lavagem e limpeza. Espessantes adequados podem ser tanto de origem natural quanto sintética na natureza.
[00438] Exemplos de espessantes de origem natural são xantana, flor de semente de alfarroba, flor de guar, carragenano, ágar, tragacanto, goma arábica, alginatos, amidos modificados, tais como hidroxietil amido, ésteres fosfato de amido ou acetatos de amido, dextrinas, pectinas e derivados de celulose, tais como carboximetil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxipropil metil celulose, metil celulose e similares.
[00439] Espessantes de origem natural são também espessantes inorgânicos, tais como ácidos polissilícicos e argilas minerais, por exemplo, silicatos em folha, e também os silicatos especificados sob os construtores.
[00440] Exemplos de espessantes sintéticos são compostos poliacrílico e polimetacrílico, tais como homopolímeros reticulados (parcialmente) do ácido acrílico, por exemplo, homopolímeros, reticulado com um éter alílico de sacarose ou pentaeritritol ou com propileno, do ácido acrílico (carbômero), por exemplo, a marca registrada Carbopol® da BF Goodridge (por exemplo,
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Carbopol® 676, 940, 941, 934 ou similares) ou a marca registrada Poligel® da 3V Sigma (por exemplo, Poligel® DA), copolímeros de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo, terpolímeros do ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido maleico com acrilato de metila ou etila e um derivado de (met)acrilato de álcoois etoxilados de cadeia longa, por exemplo, a marca registrada Acusol® da Rohm & Haas (por exemplo, Acusol® 820 ou 1206A), copolímeros de dois ou mais monômeros selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres alquila C1-C4, por exemplo, copolímeros do ácido metacrílico, acrilato de butila e metacrilato de metila ou de acrilato de butila e metacrilato de metila, por exemplo, a marca registrada Aculyn® e Acusol® de Rohm & Haas (por exemplo, Aculyn® 22, 28 ou 33 e Acusol® 810, 823 e 830), ou copolímeros do ácido acrílico reticulados de alto peso molecular, por exemplo, copolímeros reticulado com um éter alílico de sacarose ou pentaeritritol, de acrilatos de alquila C10-C30 com um ou mais comonômeros selecionados de ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres alquila C1-C4 (por exemplo, Carbopol® ETD 2623, Carbopol® 1382 ou Carbopol® AQUA 30 da Rohm & Haas).
[00441] Exemplos de espessantes sintéticos são também produtos de reação dos polímeros do ácido maleico com álcoois de cadeia longa etoxilados, por exemplo, o Surfonic L series da Texaco Chemical Co. ou Gantrez A-119 da ISP; polietileno glicóis, poliamidas, poli-iminas e ácidos policarboxílicos.
[00442] Também adequadas são misturas dos espessantes supramencionados.
[00443] Espessantes preferidos são xantanas e os compostos poliacrílicos e polimetacrílicos supramencionados.
[00444] Solventes orgânicos adequados (= componente E3) são selecionados de álcoois mono- ou poli-hídricos, alcanolaminas ou glicol
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130/178 éteres. Preferivelmente, eles são selecionados de etanol, n- ou isopropanol, butanóis, glicol, propano- ou butanodiol, glicerol, diglicol, propil ou butil diglicol, hexileno glicol, éter metílico de etileno glicol, éter etílico de etileno glicol, éter propílico de etileno glicol, éter de etileno glicol mono-n-butílico, éter metílico de dietileno glicol, éter etílico de dietileno glicol, éter metílico, etílico ou propílico de propileno glicol, éter monometílico ou -etílico de dipropileno glicol, éter monometílico ou -etílico de di-isopropileno glicol, metóxi, etóxi ou butóxi triglicol, isobutoxietóxi-2-propanol, 3-metil-3metoxibutanol, éter t-butílico de propileno glicol, e misturas desses solventes. [00445] Inibidores de espuma ou antiespumantes úteis (= componente E4) são, por exemplo, sabões, parafinas ou óleos de silicone, que podem opcionalmente ser aplicados aos materiais carreadores.
[00446] Bases adequadas (= componente E5) são hidróxidos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino terroso, carbonatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino carbonato de terroso, amônio, hidrogenocarbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metal alcalino terroso, hidrogenocarbonatos de amônio e misturas dos mesmos. Preferência é dada a usar carbonatos de sódio, lítio e magnésio ou hidrogenocarbonatos de sódio, lítio e magnésio, especialmente carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio.
[00447] Além disso, as composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças da invenção podem compreender aditivos adicionais E6) que melhoram adicionalmente o desempenho e/ou propriedades estéticas. Em geral, composições preferidas compreendem, além dos componentes supramencionados, pelo menos um aditivo adicional selecionado de eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antidobras, inibidores de transferência de tintura, ingredientes ativos
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131/178 antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, agentes antiestáticos, auxiliares de engomadura, agentes hidrofobizantes e impregnantes, agentes anti-intumescimento e antideslizante, e absorventes de UV.
[00448] Inibidores de transferência adequados de cor são especialmente homo- ou copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactama, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, haletos de 4-N-óxido de vinilpiridina, Ncarboximetil-4-vinilpiridínio e misturas dos mesmos.
[00449] Inibidores de envelhecimento adequados e/ou intensificadores de poder de lavagem são especialmente:
carboximetilcelulose, polímeros de enxerto de acetato de vinila em carboidratos, por exemplo, em amido degradados, polímeros de enxerto de acetato de vinila em polietileno glicol, oligo- e poliaminas alcoxiladas, por exemplo, hexametilenodiamina etoxilada, que podem adicionalmente também ser em forma quatemizada e/ou sulfatada, ou polietilenoimina alcoxilada com 16 a 24 EO por NH, copolímeros com base em estireno e ácido maleico que podem adicionalmente também ter sido modificados com polietileno glicol capeado com grupo terminal, copolímeros com base em estireno e ácido acrílico.
[00450] A fim de melhorar a impressão estética das composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças da invenção, elas podem ser coloridas usando corantes adequados. Corantes preferidos, cuja seleção não apresenta absolutamente nenhuma dificuldade aos versados na técnica, têm uma alta estabilidade e insensibilidade de armazenamento com respeito a outros
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132/178 ingredientes das composições e à luz, e não têm nenhuma substantividade notada com respeito às fibras têxteis, a fim de não as manchar.
[00451] As composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louças da invenção podem compreender pelo menos uma substância amarga. Substâncias amargas são especialmente usadas a fim de impedir, por exemplo, que crianças engulam inadvertidamente as composições. Substâncias amargas adequadas são conhecidas pelos versados na técnica. Essas incluem, por exemplo, benzoato de denatônio (benzoato de benzildietil-(2,6xililcarbamoil)metilamônio), a substância de gosto mais amargo conhecida até hoje, que é comercialmente disponível com o nome Bitrex®.
Composições de lavagem de louça [00452] As películas multicamadas anteriormente descritos da invenção também são particularmente adequados de maneira vantajosa para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de detergente para lavar louças, especialmente de detergente para processo de lavar louças em máquina de lavar louça (lavagem automática de louça, ADW). A composição de polímero Pl) presente nas películas multicamadas exerce um efeito de dispersão, inibição de película, emulsificação e/ou agente tensoativo em detergente para lavar louças. Além disso, garante bom desempenho do produto de enxágue e/ou secagem. Exemplos de formulações da invenção para lavagem de louças incluem composições de lavagem de louça em máquina, produtos de enxágue e detergente para lavar louças em máquina com função de produto de enxágue.
[00453] Os processos de lavar louça em máquina no setor doméstico e comercial compreendem uma pluralidade de etapas sucessivas, a primeira compreendendo a remoção mecânica de resíduos de alimentos que se aderem frouxamente, e a segunda a operação de limpeza real com o auxílio de uma máquina de lavar louças, e a terceira geralmente consistindo em uma etapa de enxágue, que é seguida pela secagem das louças limpas. Estas operações são
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133/178 conduzidas na forma mais ou menos automatizada, a unidade central usada sendo uma máquina de lavar louças, em que pelo menos a etapa de limpeza e geralmente também a etapa de lavagem e/ou a etapa de secagem subsequentes são realizadas.
[00454] Em máquinas de lavar louças para o setor doméstico, a louça suja é geralmente limpa em uma câmara única, e as etapas de tratamento anteriormente mencionadas continuam sucessivamente em um programa controlado. A água limpa passa através da unidade de descalcificação para o poço da bomba e é pulverizada por meio de braços de pulverização em movimento sobre o produto a ser lavado. As substâncias insolúveis em água lavadas são filtradas no poço da bomba. No segundo ciclo de lavagem, uma composição de limpeza geralmente alcalina é adicionada à água de lavagem, aquecida na temperatura programada e distribuída sobre o material a ser lavado. No último ciclo de lavagem, um produto de enxágue é adicionado ao líquido do tratamento, que reduz a tensão superficial, como um resultado de que o líquido de tratamento corre mais facilmente sobre o material. Após o último ciclo de lavagem os conteúdos são secos. Os componentes usados no ciclo de lavagem, tais como agentes de tratamento de água, composições de limpeza, produtos de enxágue, etc., podem ser usados tanto na forma de componentes individuais quanto em formulações multicomponentes. Detergentes multifuncionais deste tipo compreendem agentes tensoativos para lavagem e um polímero para descalcificar a água. Neste caso, não é necessário dispensar separadamente um produto de enxágue e um sal para descalcificar a água na máquina de lavar louças.
[00455] Máquinas de lavar louças comerciais consistem basicamente em tanques estacionário de banhos, a partir dos quais uma solução de limpeza essencialmente aquosa é jateada ou pulverizada nas loucas, a qual passa por estes banhos em uma esteira rolante, de maneira tal que a solução usada flui de volta para os tanques de banho novamente. A água entra no último tanque
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134/178 de banho, flui por meio de extravasamento de uma maneira em cascata através de todos os outros tanques e deixa a máquina por meio do extravasamento do primeiro tanque. A aplicação de uma solução de limpeza geralmente muito alcalina ocorre, em geral, com o auxílio de bicos providos para tal, ou de um sistema de pulverização específico arranjado normalmente na região do meio da máquina.
[00456] As películas multicamadas da invenção são adequados para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições de lavagem de louça para máquina de lavar louça, que apresentam especialmente ação de inibição de película excelente. As formulações de composição de lavagem de louça em máquina preferidas apresentam ação de inibição com relação tanto aos depósitos de película inorgânico quanto orgânico. Os depósitos de película inorgânico são especialmente fosfato de cálcio e magnésio, carbonato de cálcio e magnésio, silicato de cálcio e magnésio, e/ou fosfato de cálcio e magnésio, que se originam dos sais de cálcio e magnésio presentes na água e dos reforçadores presentes em composições padrões de lavagem de louça. Os depósitos de película orgânica são especialmente constituintes de sujeita do licor de lavagem, por exemplo, depósitos de proteína, amido e gordura. As formulações usadas de acordo com a invenção para máquina de lavar louça também são eficientes contra depósitos de transferência, que se originam da água residual no fundo da máquina de lavar louças e compreendem, inter alia, resíduos de composição de lavagem de louça, e possivelmente também resíduos do ciclo de lavagem prévio da máquina de lavar louças.
[00457] A composição de lavagem de louça da invenção compreende preferivelmente os seguintes constituintes:
Ga) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da invenção,
Gb) opcionalmente pelo menos um agente de complexação,
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Gc) pelo menos um reforçador e/ou correforçador,
Gd) pelo menos um agente tensoativo não iônico,
Ge) opcionalmente pelo menos um componente selecionado de alvejantes, ativadores de alvejante e catalisadores de alvejante,
Gf) opcionalmente pelo menos uma enzima,
Gg) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de agentes tensoativos aniônicos ou zwitteriônicos, carreadores alcalinos, dispersantes poliméricos, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, substâncias amargas, cargas, desintegradores de comprimido, solventes orgânicos, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes e solubilizantes,
Gh) opcionalmente água.
[00458] Uma composição de lavagem de louça preferida da invenção compreende:
Ga) 0,1% a 30% em peso de pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da invenção,
Gb) 0% a 50% em peso de pelo menos um agente de complexação,
Gc) 0,1% a 80% em peso de pelo menos um reforçador e/ou correforçador,
Gd) 0,1% a 20% em peso de pelo menos um agente tensoativo não iônico,
Ge) 0% a 30% em peso de pelo menos um componente selecionado de alvejantes, ativadores de alvejante e catalisadores de alvejante,
Gf) 0% a 8% em peso de pelo menos uma enzima,
Gg) 0% a 50% em peso de pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de agentes tensoativos aniônicos ou
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136/178 zwitteriônicos, carreadores alcalinos, dispersantes poliméricos, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, substâncias amargas, cargas, desintegradores de comprimido, solventes orgânicos, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes e solubilizantes, e
Gh) 0% a 99,7% em peso de água, com a condição de que os pesos dos componentes são adicionados até 100% em peso.
[00459] Com relação aas películas multicamadas Ga) adequados e preferidos, é feita referência aos detalhes gerais relacionando aas películas multicamadas adequados e preferidos.
[00460] Agentes de complexação Gb) que podem ser usados são, por exemplo: ácido nitrilotriacético, ácido etilenodiaminatetra-acético, ácido dietilenotriaminapenta-acético, ácido hidroxietiletilenodiaminatriacético, ácido metilglicinodiacético, ácido glutâmico ácido diacético, ácido iminodissuccínico, ácido hidroxi-iminodissuccínico, ácido etilenodiaminadissuccínico, ácido aspártico ácido diacético, e também sais destes em cada caso. Agentes de complexação Gb) preferidos são ácido metilglicinodiacético e ácido glutâmico ácido diacético e sais destes. Agentes de complexação Gb) particularmente preferidos são ácido metilglicinodiacético e sais destes, especialmente os sais mono, di e trissódio, potássio, lítio e amônio. Os sais de ácido metilglicinodiacético podem estar na forma racêmica, significando que os enantiômeros D e L estão presentes em uma mistura equimolar, ou um enantiômero, por exemplo, o enantiômero L, pode estar presentes em excesso. De acordo com a invenção, é dada preferência à 3% a 50% em peso de agente de complexação Gb).
[00461] Reforçadores e/ou correforçadores Gc) usados podem ser especialmente substâncias solúveis em água ou insolúveis em água, com a principal tarefa de se ligar a íons de cálcio e magnésio. Estes podem ser
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137/178 ácidos carboxílicos de baixo peso molecular e também sais destes, tais como citratos de metal alcalino, em particular citrato de trissódio anidro ou citrato de trissódio di-hidratado, succionatos de metal alcalino, malonatos de metal alcalino, sulfonatos de ácido graxo, oxidissuccinato, alquil ou alquenil dissuccinatos, ácidos glucônicos, oxadiacetatos, carboximetiloxissuccinatos, monossuccinato de tartarato, dissuccinato de tartarato, monoacetato de tartarato, diacetato de tartarato e ácido a-hidroxipropiônico.
[00462] Uma classe de substância adicional com propriedades de correforçador que pode estar presente nas composições de lavagem de louça da invenção é aquela dos fosfonatos. Estes são em particular hidroxialcanofosfonatos ou aminoalcanofosfonatos. Entre os hidroxialcanofosfonatos, l-hidroxietano-l,l-difosfonato (HEDP) é de particular significância como correforçador. E preferivelmente usado na forma do sal de sódio, o sal de dissódio provendo uma reação neutra e o sal de tetrassódio uma reação alcalina (pH 9). Aminoalcanofosfonatos adequados são preferivelmente etilenodiaminatetrametilenofosfonato (EDTMP), dietilenotriaminapentametilenofosfonato (DTPMP) e os homólogos superiores destes. São preferivelmente usados na forma dos sais neutros de sódio, por exemplo, como o sal de hexassódio de EDTMP ou como sais de heptassódio e octassódio de DTPMP. O reforçador usado neste caso é da classe dos fosfonatos, preferivelmente HEDP. Aminoalcanofosfonatos apresentam adicionalmente uma capacidade de ligação de metal pesado pronunciada. Dessa maneira, pode ser preferível usar aminoalcanofosfonatos, particularmente DTPMP, ou misturas dos fosfonatos mencionados, particularmente se as composições também compreenderem alvejante.
[00463] Silicatos podem ser usados, inter alia, como reforçadores. Silicatos de folha cristalina com a fórmula geral NaMSixO2X+i yH2O podem estar presentes, onde M é sódio ou hidrogênio, x é um número de 1,9 a 22, preferivelmente de 1,9 a 4, valores particularmente preferidos para x sendo 2,
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138/178 ou 4, e y é um número de 0 a 33, preferivelmente 0 a 20. Além disso, silicatos de sódio amorfo com uma razão de SiCU: NaiO de 1 a 3,5, preferivelmente 1,6 a 3, e em particular 2 a 2,8, podem estar presentes.
[00464] Além disso, no contexto do composição de lavagem de louça da invenção, reforçadores e/ou correforçadores Gc) usados podem ser carbonatos e carbonatos de hidrogênio, entre os quais os sais de metal alcalino, particularmente sais de sódio, são preferidos.
[00465] Além disso, os correforçadores usados podem ser homopolímeros e copolímeros de ácido acrílico ou ácido metacrílico, preferivelmente com uma massa molar de média ponderada de 2.000 a 50.000 g/mol. Comonômeros adequados são em particular ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados tais como ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico e também anidridos destes, tal como anidrido maleico. Igualmente adequados são os comonômeros contendo grupos de ácido sulfônico tais como ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido alilsulfônico e ácido metanossulfônico. Comonômeros hidrofóbicos também são adequados, por exemplo, isobuteno, di-isobuteno, estireno, alfa-olefinas com 10 ou mais átomos de carbono. Monômeros hidrofílicos com funções de grupos hidroxila ou óxido de alquileno também podem ser usados como comonômeros. Exemplos incluem: álcool alílico e isoprenol, e também alcoxilados destes e metoxipolietileno glicol (met)acrilato.
[00466] As composições de lavagem de louça da invenção compreendem preferivelmente reforçadores e/ou correforçadores Gc) em uma quantidade de 5% a 80% em peso, mais preferivelmente 10% a 75% em peso, especialmente 15% a 70% em peso, mais especialmente 15% a 65% em peso, com base no peso total do composição de lavagem de louça.
[00467] Agentes tensoativos não iônicos adequados Gd) são, por exemplo, agentes tensoativos não iônicos fracamente formadores de espuma ou pouco formadores de espuma. As composições de lavagem de louça da
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139/178 invenção compreendem agentes tensoativos não iônicos, preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 20% em peso, mais preferivelmente de 0,1% a 15% em peso, especialmente de 0,25% a 10% em peso, especialmente de 0,5% a 10% em peso, com base no peso total da composição de lavagem de louça. Os agentes tensoativos não iônicos adequados incluem agentes tensoativos da fórmula geral (IX)
R31-O-(CH2CH2O)a-(CHR32CH2O)b-R33 (IX), em que R31 é um radical alquila linear ou ramificado com 8 a 22 átomos de carbono,
R32 e R33 são cada qual independentemente hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono ou H, onde R32 é preferivelmente metila, e a e b são cada qual independentemente 0 a 300. Preferivelmente, um = 1 a 100 e b = 0 a 30.
[00468] São também adequados no contexto da presente invenção os agentes tensoativos da fórmula (X)
R34-O-[CH2CH(CH3)O]c[CH2CH2O]d[CH2CH(CH3)O]eCH2CH(OH)R35 (X), em que R34 é um radical hidrocarbila alifático linear ou ramificado com 4 a 22 átomos de carbono ou misturas destes,
R35 é um radical hidrocarbila linear ou ramificado com 2 a 26 átomos de carbono ou se refere a misturas destes, cee apresentam valores entre 0 e 40, e d é um valor de pelo menos 15.
[00469] São também adequados no contexto da presente invenção os agentes tensoativos da fórmula (XI)
R36O-(CH2CHR37O)f(CH2CH2O)g(CH2CHR38O)h-CORR39 (XI), em que
R36 é um radical alquila ramificado ou não ramificado com 8 a átomos de carbono,
R37, R38 são cada qual independentemente H ou um radical
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140/178 alquila ramificado ou não ramificado com 1 a 5 átomos de carbono,
R39 é um radical alquila não ramificado com 5 a 17 átomos de carbono, f, h são cada qual independentemente um número de 1 a 5, e g é um número de 13 a 35.
[00470] O agentes tensoativos das fórmulas (IX), (X) e (XI) podem ser tanto copolímeros aleatórios quanto copolímeros bloco; são preferivelmente copolímeros bloco. Além disso, no contexto da presente invenção, copolímeros di- e multibloco construídos a partir de óxido de etileno e óxido de propileno podem ser usados, os quais são comercialmente disponíveis, por exemplo, com o nome Pluronic® (BASF SE) ou Tetronic® (BASF Corporation). Além disso, os produtos de reação de ésteres de sorbitano com óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser usados. Óxidos de amina ou alquil glicosídeos também são adequados. Uma visão geral de agentes tensoativos não iônicos adequados são descritos em EP-A 851 023 e DE-A 198 19 187. Misturas de dois ou mais agentes tensoativos não iônicos diferentes também podem estar presentes. As composições de lavagem de louça da invenção podem compreender adicionalmente agentes tensoativos aniônicos ou zwitteriônicos, preferivelmente em uma mistura com agentes tensoativos não iônicos. Agentes tensoativos aniônicos e zwitteriônicos adequados são da mesma forma especificados em EP-A 851 023 e DE-A 198 19 187.
[00471] Alvejantes e ativadores de alvejante Ge) usados juntamente com as composições de lavagem de louça da invenção podem ser representativos, conhecidos pelos versados na técnica. Alvejantes são subdivididos em alvejantes de oxigênio e alvejantes de cloro. Alvejantes de oxigênio usados são perboratos e hidratos de metal alcalino destes, e também percarbonatos de metal alcalino. Alvejantes preferidos neste contexto são perborato de sódio na forma do mono ou tetraidrato, percarbonato de sódio ou
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141/178 os hidratos de percarbonato de sódio. Da mesma forma, são utilizados como alvejantes de oxigênio persulfatos e peróxido de hidrogênio. Os alvejantes de oxigênio típicos também são ácidos perorgânicos tais como ácido perbenzoico, ácido peróxi-alfa-naftoico, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido ftalimidoperoxicaproico, ácido 1,12diperoxidodecanodioico, ácido 1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxoisoftálico ou ácido 2-decildiperoxibutano-l,4-dioico. Além disso, os seguintes alvejantes de oxigênio também podem ser usados na composição de lavagem de louça: peroxiácidos catiônicos, que são descritos nos pedidos de patente US 5.422.028, US 5.294.362 e US 5.292.447, e ácidos sulfonilperóxi, os quais são descritos no pedido de patente US 5.039.447. Os alvejantes de oxigênio podem ser usados em quantidades em geral de 0,1% a 30% em peso, preferivelmente de 1% a 20% em peso, mais preferivelmente de 3% a 15% em peso, com base na composição completa de lavagem de louça.
[00472] Os alvejantes de cloro e a combinação de alvejantes de cloro com alvejantes de peróxido também podem ser usados junto com as composições de lavagem de louça da invenção. Os alvejantes de cloro conhecidos são, por exemplo, l,3-dicloro-5,5-dimetilidantoina, Ncloroasulfamida, cloramina T, dicloramina T, cloramina B, N,N'diclorobenzoil ureia, p-toluenossulfonodicloroamida ou tricloroetilamina. Os alvejantes de cloro preferidos neste caso são hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de potássio, hipoclorito de magnésio, dicloroisocianurato de potássio ou sódio dicloroisocianurato. Os alvejantes de cloro nesta associação podem ser usados em quantidades de 0,1% a 30% em peso, preferivelmente de 0,1% a 20% em peso, preferivelmente de 0,2% a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,3% a 8% em peso, com base na composição completa de lavagem de louça.
[00473] Além disso, quantidades pequenas de estabilizadores de alvejante, por exemplo, fosfonatos, boratos, metaboratos, metassilicatos ou
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142/178 sais de magnésio, podem ser usadas.
[00474] Ativadores de alvejante no contexto da presente invenção podem ser compostos que, em condições de per-hidrólise, dão origem aos ácidos carboxílicos alifáticos com preferivelmente 1 a 10 átomos de carbono, em particular 2 a 4 átomos de carbono, e/ou ácido perbenzoico substituído. Neste caso, compostos adequados compreendem, inter alia, um ou mais grupos N ou O-acila, e/ou opcionalmente grupos benzoila substituídos, por exemplo, substâncias da classe dos anidridos, ésteres, imidas, imidazóis acilados ou oximas. Exemplos são tetra-acetiletilenodiamina (TAED), tetraacetilmetilenodiamina (TAMD), tetra-acetilglicoluril (TAGU), tetraacetilexilenediamina (TAHD), N-acilimidas tais como N-nonanoilsuccinimida (NOSI), sulfatos de fenol acilados tal como n-nonanoil ou isononanoiloxibenzenesulfonato (n ou iso-NOBS), penta-acetilglucose (PAG), l,5-diacetil-2,2-dioxoexa-hidro-l,3,5-triazina (DADHT) ou isatoico anidrido (ISA). São também adequados como ativadores de alvejante quaternários de nitrila tais como sais de N-metilmorfolínio acetonitrila (sais de MM A) ou sais de trimetilamônio acetonitrila (sais de TMAQ). Ativadores de alvejante adequados preferidos são do grupo consistindo em alquilenodiaminas poliaciladas, mais preferivelmente TAED, N-acilimidas, mais preferivelmente NOSI, fenolsulfonatos acilados, mais preferivelmente nou iso-NOBS, MMA, e TMAQ. Ativadores de alvejante junto com a presente invenção podem ser usados em quantidades de 0,1% a 30% em peso, preferivelmente de 0,1% a 10% em peso, preferivelmente de 1% a 9% em peso, mais preferivelmente de 1,5% a 8% em peso, com base na composição completa de lavagem de louça.
[00475] Além dos ativadores de alvejante convencionais, ou no lugar deles, os assim denominados catalisadores de alvejante também podem ser incorporados nas partículas de produto de enxágue. Estas substâncias são sais de metal de transição que melhoram o alvejante ou complexos de metal de
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143 / 178 transição, tais como complexos de salen ou complexos de carbonila de manganês, ferro, cobalto, rutênio ou molibdênio. São também usados como catalisadores de alvejante os complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádio e cobre com ligantes triplos contendo nitrogênio, e também complexos de amina de cobalto, ferro, cobre e rutênio.
[00476] Como componente Gf), as composições de lavagem de louça da invenção podem compreender 0% a 8% em peso de enzimas. Se as composições de lavagem de louça compreenderem enzimas, estas compreendem as mesmas preferivelmente em quantidades de 0,1% a 8% em peso. Enzimas podem ser adicionadas na composição de lavagem de louça, a fim de aumentar o desempenho de limpeza ou para garantir a mesma qualidade de desempenho de limpeza em condições mais amenas (por exemplo, em baixas temperaturas). As enzimas podem ser usadas na forma livre, ou em uma forma quimicamente ou fisicamente imobilizada em um suporte, ou na forma encapsulada. As enzimas mais frequentemente usadas neste contexto incluem lipases, amilases, celulases e proteases. Além disso, também é possível, por exemplo, usar esterases, pectinases, lactases e peroxidases. E dada preferência, de acordo com a invenção, ao uso de amilases e proteases.
[00477] Junto com as composições de lavagem de louça da invenção, aditivos Gg) usados podem ser, por exemplo, agentes tensoativos aniônicos ou zwitteriônicos, carreadores alcalinos, dispersantes poliméricos, inibidores de corrosão, antiespumantes, corantes, fragrâncias, cargas, desintegradores de comprimido, solventes orgânicos, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes, solubilizantes ou água. Os carreadores alcalinos usados podem ser, por exemplo, além dos carbonatos de amônio ou metal alcalino já mencionados como substâncias reforçadoras, hidrogencarbonatos de amônio ou metal alcalino e sesquicarbonatos de amônio ou metal alcalino, e também hidróxidos de amônio ou metal alcalino, silicatos de amônio ou
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144/178 metal alcalino e metassilicatos de amônio on metal alcalino e também misturas das substâncias anteriormente mencionadas.
[00478] Os inibidores de corrosão usados podem ser, inter alia, anticorrosivos de prata do grupo dos triazóis, os benzotriazóis, os bisbenzotriazóis, os aminotriazóis, os alquilaminotriazóis e os sais ou complexos de metal de transição.
[00479] Para prevenir a corrosão vítrea, que é perceptível como nebulosidade, iridescência, riscos e linhas nos vidros, é dada preferência ao uso de inibidores de corrosão de vidro. Os inibidores de corrosão de vidro preferido são, por exemplo, sais e complexos de magnésio, zinco e bismuto, e polietilenoiminas.
[00480] Óleos de parafina e silicone podem ser opcionalmente usados de acordo com a invenção como antiespumantes e para proteger superfícies de plásticos e metal. Antiespumantes são usados preferivelmente em proporções de 0,001% em peso a 5% em peso. Além disso, corantes, por exemplo, azul patente, conservantes, por exemplo, Kathon CG, perfumes e outras fragrâncias podem ser adicionados à formulação de limpeza da invenção.
[00481] Um exemplo de uma carga adequada junto com as composições de lavagem de louça da invenção é sulfato de sódio.
[00482] Os possíveis aditivos adicionais que podem ser mencionados junto com a presente invenção incluem polímeros anfotéricos e catiônicos.
[00483] A fim de melhorar a impressão estética das composições de lavagem, limpeza ou lavagem de louça da invenção, estas podem ser coloridas usando corantes adequados. Os corantes preferidos, cuja seleção não apresenta nenhuma dificuldade aos versados na técnica, apresentam uma alta estabilidade ao armazenamento e insensibilidade com relação aos outros ingredientes das composições e à luz, e não apresentam nenhuma substância marcada em relação às fibras têxteis, a fim de não corar as mesmas. Limpadores I & I
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145 / 178 [00484] As películas multicamadas para lavagem e limpeza ativa da invenção são também adequadas para revestir ou encapsular pelo menos parcial para detergentes industrial e institucional (detergentes I & I). Detergentes industriais e institucionais são tipicamente composições de lavagem, detergentes multiuso, detergentes de espuma, CIP (limpeza no lugar) detergentes para operações de limpeza profissionais e geralmente automatizadas, por exemplo, em lavanderias industriais, leiterias, cervejarias, na indústria de comida e bebida, na indústria farmacêutica ou formulação farmacêutica, ou detergentes sanitários.
[00485] Os detergentes podem ser fortemente básicos com um alto teor de eletrólito e, se exigido, compreendem alvejantes (tais como peróxido de hidrogênio, hipoclorito de sódio) ou desinfetantes e antiespumantes (por exemplo, em limpeza de garrafa). E também possível que as enzimas padrões supramencionadas estejam presentes nos detergentes industriais e institucionais. Existe uma grande variedade em termos dos tipos de limpeza para os quais as formulações da invenção são adequadas. Exemplos incluem banhos de limpeza (estacionários ou móveis), limpeza com pulverização, limpeza com ultrassom, limpeza com jato de espuma e limpeza com alta pressão, opcionalmente em combinação com limpeza mecânica, por exemplo, por meio de escovas rotatórias.
[00486] As ditas formulações para limpeza incluem aquelas para indústria, transporte, comércio e indústria, e para o setor privado. Exemplos específicos incluem: negócios de lavanderias profissionais, limpeza profissional, indústria de processamento de minério, indústria de metal e trabalho em metal, indústria de automóvel e suprimento de automóvel, indústria elétrica, indústria de eletrônico, indústria e negócios fotográficos, negócios de indústria de lazer e, indústria de material de construção, indústria e negócios de fabricação de cerveja; indústria de alimentos (por exemplo, processamento ou produção de carne, produtos de aves domésticas, de
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146/178 laticínios e peixe), indústria de nutrição animal, indústria de cosméticos, indústria farmacêutica, indústria agroquímica, gastronomia, o setor de saúde, escritórios, e transporte público. Exemplos de objetos a serem limpos são de lavanderia institucional, lavanderia hospitalar, coleta de lavanderia para lavanderia, edifícios contendo espaços de estar, espaços de escritório ou espaços comerciais de uma ampla variedade de diferente tipos, e espaços sanitários, armazéns, cervejarias, pequenos negócios tais como padarias, açougues e supermercados; hospitais, casas de repouso, casas para idosos, construções para administração, construções de fábrica, consultórios médicos; e também veículos motorizados (carros e caminhões), ônibus, caminhões tanques (interior e exterior), vagões tanques, veículos de passageiros e veículos de mercadorias, e aeronave e navios; e também fachadas de construção, paredes ladrilhadas ou pintadas, pisos de madeira (tacos, tábuas) com coberturas aplicadas ou têxteis ou plásticas, instalações de sinalização e luz, mobílias, parapeitos, semáforo suspenso, outra sinalização, refletores de segurança, marcadores delimitantes, tanques, louça, painéis de vidro, estradas e vias, pavimentação externa, estrada e túneis ferroviários.
Limpadores sanitários acídicos [00487] As películas multicamadas da invenção também são adequados para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de limpadores para o setor sanitário, compreendendo pelo menos um ácido orgânico. Limpadores sanitários acídicos são especialmente adequados para limpeza de banheiros, para limpeza de lavabos, cabines de chuveiro, bases de chuveiro e piscinas, e pias no setor de cozinha. São eficientes, por exemplo, na remoção de depósitos de escala de calcário e urina e na remoção de bactérias que se formam tipicamente nos depósitos de escala de calcário e urina. Garantem limpeza e previnem de maneira eficiente os maus odores. Verificou-se recentemente que, de maneira surpreendente, as películas multicamadas da invenção apresentam muita compatibilidade com composições de agente
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147 / 178 tensoativo acídico, e são particularmente adequados de maneira vantajosa para uso em limpadores sanitários acídicos.
[00488] Um limpador sanitário acídico preferido compreende preferivelmente os seguintes constituintes:
pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da invenção da maneira definida anteriormente, ou obtido por um processo da maneira definida anteriormente, pelo menos um ácido orgânico, opcionalmente água, opcionalmente pelo menos um espessante, e opcionalmente pelo menos um aditivo adicional.
[00489] O limpador sanitário acídico pode estar na forma sólida, líquida ou gel. O limpador sanitário acídico está preferivelmente na forma líquida ou especialmente na forma de gel.
[00490] Ácidos orgânicos adequados são ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico ou ácido metanossulfônico. E dada preferência particular ao ácido acético ou ácido cítrico. O limpador da invenção compreende o ácido orgânico preferivelmente em uma quantidade de 1% a 40% em peso, especialmente de 5% a 15% em peso, com base no peso total do limpador.
[00491] O limpador da invenção compreende preferivelmente pelo menos um agente tensoativo em uma quantidade de 0,5% a 50% em peso, especialmente de 1% a 15% em peso, com base no peso total do limpador.
[00492] Espessantes adequados são aqueles anteriormente mencionados como componente E) para as composições de lavagem e de limpeza da invenção, para o qual é feita referência aqui na íntegra.
[00493] Aditivos adequados são aqueles anteriormente mencionados como componente E) para as composições de lavagem e de limpeza da invenção, para o qual é feita referência aqui na íntegra. Estes incluem especialmente estabilizadores, corantes e fragrâncias.
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Composições cosméticas e farmacêuticas [00494] As películas multicamadas da invenção também são adequados para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de produtos cosméticos e farmacêuticos.
[00495] Os produtos cosméticos e farmacêuticos podem estar na forma sólida, líquida ou gel. Especificamente, os produtos cosméticos e farmacêuticos obtêm a forma de uma formulação aquosa.
[00496] A invenção provê adicionalmente um composição cosmética e farmacêutica compreendendo:
a) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da invenção da maneira definida anteriormente, ou obtido por um processo da maneira definida anteriormente,
b) pelo menos um composto ativo cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável, e
c) opcionalmente pelo menos um auxiliar cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável, sem ser componentes a) e b).
[00497] Preferivelmente, componente c) compreende pelo menos um carreador cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável.
[00498] Preferivelmente, o componente carreador c) é selecionado de:
i) água, ii) solventes orgânicos miscíveis em água, preferivelmente alcanóis C2-C4, especialmente etanol, iii) óleos, gorduras, ceras, iv) ésteres, sem ser iii), de ácidos monocarboxílicos C6-C30 com álcoois mono, di ou tri-hídricos,
v) hidrocarbonetos acíclicos e cíclicos saturados, vi) ácidos graxos, vii) álcoois graxos,
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149/178 viii) gases propulsores, e misturas destes.
[00499] Componentes hidrofílicos adequados c) são os solventes orgânicos, óleos e gorduras anteriormente mencionados.
[00500] Componentes c) de óleo e gordura cosmeticamente aceitáveis e especialmente adequados são descritos em Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and Formulations of Cosmetics], 2a edição, Verlag Hüthig, Heidelberg, p. 319-355, que é aqui incorporado pela referência.
[00501] As composições cosméticas da invenção podem ser produtos cosméticos da pele, cosméticos de cabelo, dermatológicos, de higiene ou farmacêuticos.
[00502] As composições da invenção podem estar em qualquer forma adequada para embainhamento e/ou revestimento por uma película multicamadas da invenção. As composições da invenção estão preferivelmente na forma de um gel, emplastro, creme, emulsão, suspensão, loção, leite ou pasta. Se desejado, também é possível usar lipossomos ou microesferas.
[00503] As composições cosméticas da invenção podem compreender adicionalmente substâncias cosmeticamente e/ou dermatologicamente ativas e eficiente, e igualmente auxiliares. Preferivelmente, as composições cosméticas da invenção compreendem, como bainha e/ou revestimento, pelo menos uma película multicamadas da invenção da maneira definida anteriormente, pelo menos um carreador C) da maneira definida anteriormente e pelo menos um constituinte diferente preferivelmente selecionado de ingredientes cosmeticamente ativos, emulsificantes, agentes tensoativos, conservantes, óleos de perfume, substâncias amargas, espessantes adicionais, polímeros de cabelo, condicionadores de cabelo de pele, polímeros de enxerto, polímeros contendo silicone solúveis ou dispersíveis em água,
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150/178 estabilizadores de luz, alvejantes, formadores de gel, agentes de cuidado, tintas, agentes de bronzeamento, corantes, pigmentos, reguladores de consistência, umectantes, agentes de reconstituição de gordura, colágeno, hidrolisados proteicos, lipídeos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, antiespumantes, antiestáticos, emolientes e amaciantes.
[00504] Os ingredientes ativos cosméticos podem compreender pelo menos um espessante convencional. Estes incluem, por exemplo, polissacarídeos e minerais de folha orgânica como Goma xantana® (Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) ou Veegum® (de R. T. Vanderbilt) ou Attaclay® (de Engelhardt). Os espessantes adequados também são espessantes orgânicos naturais (ágar-ágar, carragenano, tragacanto, goma arábica, alginatos, pectinas, polioses, farinha de guar, farinha de semente de alfarroba, amido, dextrinas, gelatina, caseína) e espessantes inorgânicos (ácidos polissilícicos, minerais de argila tais como montmorilonitas, zeólitas, silicas). Espessantes adicionais são gomas de polissacarídeos, por exemplo, goma arábica, ágar, alginatos, carragenanos e sais destes, guar, goma de guar, tragacanto, gelana, ramsana, dextrana ou xantana, e derivados destes, por exemplo, guar propoxilados e misturas destes. Outros espessantes de polissacarídeos são, por exemplo, amidos de uma ampla variedade de diferentes origens e derivados de amido, por exemplo, hidroxietil amido, ésteres fosfatos de amido ou acetatos de amido, ou carboximetil celulose ou o sal de sódio destes, metil celulose, etil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxipropil metil celulose ou hidroxietil metil celulose, ou acetato de celulose. Os espessantes usados podem ser adicionalmente silicatos em folha. Estes incluem, por exemplo, os silicatos em folha de magnésio ou sódio-magnésio obtidos com o nome comercial Laponite ® de Solvay Alkali, e os silicatos de magnésio de Süd-Chemie.
[00505] Os ingredientes ativos cosmeticamente e/ou dermatologicamente adequados são, por exemplo, agentes de pigmentação de
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151/178 pele e cabelo, agentes de bronzeamento, alvejantes, substâncias que endurecem a queratina, ingredientes antimicrobianos ativos, ingredientes ativos de filtro de foto, ingredientes ativos de repelente, substâncias hiperêmicas, substâncias ceratolíticas e ceratoplásticas, ingredientes ativos anticaspa, antiflogísticos, substâncias queratinizantes, ingredientes ativos antioxidantes e ingredientes ativos que atuam como captadores de radical livre, substâncias hidratantes e umectantes da pele, ingredientes ativos de relubrificação, ingredientes ativos de desodorante, ingredientes ativos seboestáticos, extratos de plantas, ingredientes ativos antieritematosos ou antialérgicos e misturas destes.
[00506] Ingredientes ativos de bronzeamento artificial adequados para bronzear a pele sem a irradiação natural ou artificial com raios UV são, por exemplo, di-hidroxiacetona, aloxano e extrato de casca de noz. Substâncias de endurecimento de queratina adequadas são geralmente ingredientes ativos da maneira também usada em antiperspirantes, por exemplo, sulfato de potássio e alumínio, hidroxicloreto de alumínio, lactato de alumínio, etc. Ingredientes ativos antimicrobianos são usados para destruir microrganismos ou para inibir seu crescimento e, assim, funcionam tanto como conservantes quanto também como substâncias desodorantes que reduzem a formação ou a intensidade do odor corporal. Estes incluem, por exemplo, conservantes comuns conhecidos pelos versados na técnica, tais como ésteres p-hidroxibenzoicos, imidazolidinilureia, formaldeído, ácido sórbico, ácido benzoico, ácido salicílico, etc. Exemplos de tais substâncias desodorantes incluem ricinoleato de zinco, triclosan, alquilolamidas do ácido undecilânico, trietil citrato, clorexidina etc. Os ingredientes ativos de filtração da luz adequados são substâncias que absorvem raios UV na região UV-B e/ou UV-A. Os filtros de UV adequados são aqueles anteriormente mencionados. São adicionalmente adequados os ésteres p-aminobenzoicos, ésteres cinâmicos, benzofenonas, derivados de cânfora, e pigmentos que bloqueiam os raios UV, tais como
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152/178 dióxido de titânio, óxido de talco e zinco. Ingredientes ativos repelente adequados são compostos capazes de afastar ou evitar certos animais, particularmente insetos, de humanos. Estes incluem, por exemplo, 2-etil-l,3hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida etc. Substâncias adequadas com atividade hiperêmica, que estimulam fluxo sanguíneo através da pele são, por exemplo, óleos essenciais, tais como pinheiro anão, lavanda, alecrim, baga de junípero, extrato de castanha assada, extrato de folha de bétula, extrato de semente de linho, etil acetato, cânfora, mentol, óleo de hortelã, extrato de alecrim, óleo de eucalipto, etc. Substâncias ceratolíticas e ceratoplásticas adequadas são, por exemplo, ácido salicílico, tioglicolato de cálcio, ácido tioglicólico e seus sais, enxofre, etc. Ingredientes ativos anticaspa adequados são, por exemplo, enxofre, mono-oleato de enxofre polietilenoglicol sorbitano, polietoxilato de enxofre ricinol, piritiona de zinco, piritiona de alumínio, etc. Antiflogísticos adequados, que controlam irritações na pele são, por exemplo, alantoína, bisabolol, dragosantol, extrato de camomila, pantenol, etc.
[00507] As composições cosméticas da invenção pode compreender, como um cosmético ativo (e opcionalmente também como um auxiliar), pelo menos um polímero cosmeticamente ou farmaceuticamente aceitável. Estes incluem, em termos muito gerais, polímeros aniônicos, catiônicos, anfotéricos e não carregados.
[00508] Exemplos de polímeros aniônicos são copolímeros de ácido acrílico e acrilamida, e sais destes; sais de sódio de ácido ácidos polihidroxicarboxílicos, poliésteres solúveis em água ou dispersíveis em água, poliuretanos, por exemplo, Luviset PUR® da BASF, e poliureias. Polímeros particularmente adequados são copolímeros de t-butil acrilato, etil acrilato, ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® 100P), copolímeros de etil acrilato e ácido metacrílico (por exemplo, Luvimer® MAE), copolímeros de N-tercbutilacrilamida, etil acrilato, ácido acrílico (Ultrahold® 8, forte), copolímeros
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153/178 de vinil acetato, ácido crotônico e opcionalmente vinil ésteres adicionais (por exemplo, produtos Luviset®), copolímeros de anidrido maleico, opcionalmente reagidos com álcool, polissiloxanos aniônicos, por exemplo, carboxi-funcional, t-butil acrilato, ácido metacrílico (por exemplo, Luviskol® VBM), copolímeros de ácido acrílico e ácido metacrílico com monômeros hidrofóbicos, por exemplo, alquila C4-C30 ésteres de ácido (met)acrílico, alquil vinila C4-C30 ésteres, alquil vinila C4-C30 éteres e ácido hialurônico. Um outro exemplo de um polímero aniônico é o copolímero de metil metacrilato/ácido metacrílico/ácido acrílico/uretano acrilato obtido como nome comercial Luviset® Shape (Nome INCI: Poliacrilato-22). Exemplos adicionais de polímeros aniônicos são copolímeros de vinil acetato/ácido crotônico, comercialmente disponíveis, por exemplo, com os nomes Resyn® (National Starch) e Gafset® (GAF), e copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato obtidos, por exemplo, com o nome comercial Luviflex® (BASF). Polímeros adequados adicionais são o terpolímero vinilpirrolidona/acrilato disponível com o nome Luviflex® VBM-35 (BASF), e poliamidas contendo sulfonato de sódio ou poliésteres contendo sulfonato de sódio. São adicionalmente adequados copolímeros de vinilpirrolidona/etil metacrilato/ácido metacrílico, da maneira comercializada por Stepan com os nomes Stepanhold-Extra e -Rl, e os produtos Carboset® de BF Goodrich.
[00509] Polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, polímeros catiônicos com o nome INCI Polyquatemium, por exemplo, copolímeros de sais de vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviset Clear ®, Luviquat Supreme ®, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato, quatemizados com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de sais de N-vinilcaprolactâmico/N-vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados catiônicos de celulose (Polyquatemium-4 e -10), copolímeros de acrilamido (Polyquatemium-7) e quitosana. Polímeros
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154/178 catiônicos adequados (quaternizados) também são Merquat® (polímero com base em cloreto de dimetildialilamônio), Gafquat® (polímeros quaternários que se formam através da reação de polivinilpirrolidona com compostos de amônio quaternário), polímero JR (hidroxietil celulose com grupos catiônicos) e polímeros catiônicos a base de planta, por exemplo, polímeros de guar, tais como os produtos de Jaguar® de Rhodia.
[00510] Polímeros muito particularmente adequados são polímeros não carregados tais como polivinilpirrolidonas, copolímeros de N-vinilpirrolidona e vinil acetato e/ou vinil propionato, polissiloxanos, polivinilcaprolactâmico e outros copolímeros com N-vinilpirrolidona, polietilenoiminas e sais destes, polivinilaminas e sais destes, derivados de celulose, sais poliaspárticos e derivados. Exemplos destes incluem Luviflex® Swing (copolímero parcialmente hidrolisado de poli vinil acetato e polietileno glicol, da BASF).
[00511] Polímeros adequados são também polímeros ou oligômeros não iônicos solúveis em água ou dispersíveis em água, tal como polivinilcaprolactâmico, por exemplo, Luviskol® Plus (BASF SE), ou polivinilpirrolidona e copolímeros destes, especialmente com vinil ésteres tal como vinil acetato, por exemplo, Luviskol® VA 37, VA 55, VA 64, VA 73 (BASF SE); poliamidas, por exemplo, com base em ácido itacônico e diaminas alifáticas da maneira descrita, por exemplo, em DE-A-43 33 238.
[00512] Polímeros adequados também são polímeros anfotéricos ou zwitteriônicos, tais como os copolímeros de octil acrilamida/metil metacrilato/terc-butilaminoetil metacrilato/2-hidroxipropil metacrilato obtidos com os nomes Amphomer® (National Starch), e polímeros zwitteriônicos da maneira descrita, por exemplo, em pedidos de patente Alemã DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 e DE 37 08 451. Copolímeros de cloreto de acrilamidopropiltrimetilamônio/ácido acrílico ou ácido metacrílico e metal alcalino, e sais de amônio destes, são polímeros zwitteriônicos preferidos. Polímeros zwitteriônicos adequados adicionais são copolímeros de
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155/178 metacriloiletil betaína/metacrilato, comercialmente disponíveis como o nome Amersette® (AMERCHOL), e copolímeros de hidroxietil metacrilato, metil metacrilato, Ν,Ν-dimetilaminoetil metacrilato e ácido acrílico (Jordapon®).
[00513] Polímeros adequados são também não iônicos, contendo siloxano, polímeros solúveis ou dispersíveis em água, por exemplo, polieteressiloxanos tal como Tegopren® (Goldschmidt) ou Belsil® (Wacker). [00514] Em uma modalidade específica, as composições da invenção compreendem pelo menos um polímero que atua como um espessante.
[00515] Espessantes poliméricos adequados são, por exemplo, substâncias naturais poliméricas opcionalmente modificadas (carboximetil celulose e outros éteres de celulose, hidroxietil e hidroxipropil celulose e similares) e espessantes poliméricos sintéticos (compostos de poliacrílico e polimetacrílico, polímeros de vinila, ácidos policarboxílicos, poliéteres, poliiminas, poliamidas). Estes incluem os compostos poliacrílicos e polimetacrílicos, alguns dos quais já foram mencionados anteriormente, por exemplo, os homopolímeros de ácido acrílico de alto peso molecular reticulados com um polialquenil poliéter, especialmente um alil éter de sacarose, pentaeritritol ou propileno (nome INCI: Carbomer). Ácidos poliacrílicos deste tipo são obtidos, inter alia, de BF Goodrich com o nome comercial Carbopol ®, por exemplo, Carbopol 940 (peso molecular cerca de 4.000.000 daltons), Carbopol 941 (peso molecular cerca de 1.250.000 de daltons) ou Carbopol 934 (peso molecular cerca de 3.000.000 de daltons). Estes incluem adicionalmente copolímeros de ácido acrílico obtidos, por exemplo, de Rohm & Haas com os nomes comerciais Aculyn ® e Acusol ®, por exemplo, os polímeros aniônicos, não-associativos Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 823 e Acusol 830 (CAS 2585237-3). São também especialmente adequados espessantes associativos, por exemplo, com base em poliuretanos modificados (HEUR) ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico hidrofobicamente modificados (espessantes
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HASE, emulsão expansível muito alcalina).
[00516] Em uma modalidade preferida, as composições da invenção são um limpador de pele.
[00517] As composições limpadoras de pele preferidas são sabões de consistência de líquida à gel, tais como sabões transparentes, sabões de luxo, sabões desodorantes, sabões cremosos, sabões para bebês, sabões de proteção da pele, sabões abrasivos e syndets, sabões pastosos, sabões oleosos e pastas de lavagem, preparações líquidas de lavagem, de chuveiro e de banheira, tais como loções de lavagem, géis de banho de banheira e chuveiro, banhos de espuma, banhos de óleo e preparações de friccionar, espumas de barba, loções após barba e cremes de barbear.
[00518] Em uma modalidade adicional preferida, as composições da invenção são composições cosméticas para cuidado e proteção da pele, produtos de cuidado com as unhas ou preparações para cosméticos decorativos.
[00519] Mais particularmente, os produtos de cuidado com a pele de acordo com a invenção são cremes de pele A/O ou O/A, cremes dia e noite, cremes para os olhos, cremes faciais, cremes antirrugas, cremes hidratantes, cremes branqueadores, cremes com vitamina, loções de pele, loções de cuidado e loções de hidratação.
[00520] As composições cosméticas para pele e dermatológicas compreendem preferivelmente pelo menos uma película multicamadas da invenção em uma proporção de cerca de 0,1% a 50% em peso, preferivelmente 0,1% a 20% em peso, com base no peso total da composição. [00521] As composições de cuidado com a pele da invenção podem apresentar qualquer forma adequada para embainhar e/ou revestir em uma película multicamadas da invenção, por exemplo, de um creme, espuma, gel, bastão, mousse, leite ou loção.
[00522] Assim como as composições de polímero Pl) da invenção e
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157/178 carreadores adequados, as preparações de cosméticos para pele também podem compreender ingredientes ativos adicionais e comumente auxiliares em cosméticos da pele, da maneira descrita anteriormente. Estes preferivelmente incluem emulsificantes, conservantes, óleos de perfume, ingredientes ativos de cosméticos tais como fitantriol, vitamina A, E e C, retinol, bisabolol, pantenol, estabilizadores de luz, alvejantes, agentes de bronzeamento, colágeno, hidrolisados de proteína, estabilizadores, reguladores de pH, corantes, sais, espessantes, formadores de gel, reguladores de consistência, silicones, umectantes, agentes de reconstrução de gordura e aditivos comuns adicionais.
[00523] Componentes de óleo e gordura preferidos dos produtos cosméticos de pele e dermatológicos são os óleos minerais e sintéticos anteriormente mencionados, por exemplo, parafinas, óleos de silicone e hidrocarbonetos alifáticos com mais de 8 átomos de carbono, óleos de animal e vegetal, por exemplo, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de abacate, óleo de oliva, lanolina, ou ceras, ácidos graxos, ésteres de ácido graxo, por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos C6-C30, ésteres de cera, por exemplo, óleo de jojoba, álcoois graxos, vaselina, lanolina hidrogenada e lanolona acetilada, e misturas destes.
[00524] Também é possível misturar a composição de polímero Pl) da invenção com polímeros convencionais, da maneira descrita anteriormente, se propriedades específicas forem estabelecidas.
[00525] Para estabelecer propriedades particular, por exemplo, melhorar as propriedades táteis, as características de pulverização, a resistência à água e/ou a ligação de ingredientes ativos e auxiliares, tais como pigmentos, as preparações de cosmético da pele e dermatológicas também podem compreender adicionalmente substância condicionantes, com base em compostos de silicone. Compostos de silicone adequados são, por exemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos,
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158/178 polieteresiloxanos ou resinas de silicone.
[00526] As preparações cosméticas ou dermatológicas são produzidas por métodos comuns conhecidos pelos versados na técnica.
[00527] Em uma modalidade adicional preferida, as composições da invenção são um gel de banho, uma formulação de xampu ou uma preparação de banho.
[00528] Formulações deste tipo compreendem pelo menos uma película multicamadas da invenção como uma bainha e/ou revestimento, e agentes tensoativos tipicamente aniônicos como agentes tensoativos básicos e agentes tensoativos anfotéricos e/ou não iônicos como os coagentes tensoativos. Ingredientes ativos e/ou auxiliares adequados adicionais são geralmente selecionados de lipídeos, óleos de perfume, corantes, ácidos orgânicos, conservantes e antioxidantes, e também espessantes/formadores de gel, condicionadores e hidratantes de pele.
[00529] Estas formulações compreendem preferivelmente 2% a 50% em peso, preferivelmente 5% a 40% em peso, mais preferivelmente 8% a 30% em peso de agentes tensoativos, com base no peso total da formulação.
[00530] Nas preparações de lavagem, chuveiro e banho, é possível usar quaisquer dos agentes tensoativos aniônicos, não carregados, anfotéricos ou catiônicos comumente usados em produtos de cuidado pessoal.
[00531] Agentes tensoativos adequados são aqueles anteriormente mencionados.
[00532] Além disso, as formulações de gel de banho/xampu podem compreender espessantes adicionais, por exemplo, cloreto de sódio, PEG-55, propileno glicol oleato, PEG-120 metilglicose dioleato e outros, e também conservantes, ingredientes ativos e auxiliares adicionais, e água.
[00533] Em uma modalidade adicional preferida, as composições da invenção são uma composição de tratamento de cabelo.
[00534] As composições de tratamento de cabelo da invenção
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159/178 compreendem preferivelmente pelo menos uma película multicamadas da invenção em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1% a 50% em peso, preferivelmente 0,1% a 20% em peso, com base no peso total da composição. [00535] Preferivelmente, as composições de tratamento de cabelo da invenção apresentam a forma de uma mousse de cabelo, gel de cabelo, xampu, fluidos finais, neutralizador para ondas permanentes ou tratamentos térmicos com óleo. De acordo com o campo de aplicação, as preparações de cosmético para cabelo podem ser aplicadas na forma de um gel, creme, loção ou cera.
[00536] As películas multicamadas da invenção são especialmente adequadas como uma bainha e/ou revestimento para formulações de penteado, especialmente espumas de cabelo e géis de cabelo.
[00537] Os emulsificantes usados podem ser qualquer dos emulsificantes comumente usados em espumas de cabelo. Os emulsificantes adequados podem ser não iônicos, catiônicos ou aniônicos, ou anfotéricos. [00538] As películas multicamadas da invenção também são adequadas para penteados com géis. Formadores de gel adicionais usados podem ser de qualquer dos formadores de gel comumente usados em cosméticos. Em relação a isso, é feita referência aos espessantes convencionais anteriormente mencionados.
[00539] As películas multicamadas da invenção também são adequadas para formulações de xampu compreendendo adicionalmente agentes tensoativos comuns.
[00540] Para atingir certos efeitos, condicionadores comuns podem ser usados nas formulações de xampu. Exemplos destes incluem os polímeros catiônicos anteriormente mencionados com o nome INCI Polyquatemium, especialmente copolímeros de sais de vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato quatemizados
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160/178 com sulfato de dietila (Luviquat® PQ 11), copolímeros de sais de Nvinilcaprolactâmico/N-vinilpirrolidona/N-vinilimidazólio (Luviquat® Hold); derivados catiônicos de celulose (Polyquatemium-4 e -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7). Além disso, é possível usar hidrolisados de proteína, e substâncias de condicionamento com base em compostos de silicone, por exemplo, resinas de polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, polieteresiloxanos ou silicone. Compostos de silicone adequados adicionais são copolióis dimeticona (CTFA) e compostos de silicone aminofuncionais tais como amodimeticonas (CTFA). Além disso, é possível usar derivados catiônicos de guar tal como cloreto de guar hidroxipropiltrimônio (INCI).
[00541] As películas multicamadas da invenção são igualmente adequadas para uso como uma bainha e/ou revestimento para formulações farmacêuticas de qualquer tipo, e no revestimento de tais formulações farmacêuticas.
[00542] Composições farmacêuticas típicas compreendem:
A) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas ativa de lavagem e limpeza, da maneira definida anteriormente, ou obtida por um processo da maneira definida anteriormente,
B) pelo menos com composto ativo farmaceuticamente aceitável e
C) opcionalmente pelo menos um auxiliar farmaceuticamente aceitável adicional, sem ser A) e B).
[00543] Auxiliares C) farmaceuticamente aceitáveis são auxiliares que são conhecidos por serem usados no campo de farmácia, tecnologia alimentar e campos relacionados, especialmente aqueles listados nas farmacopeias relevantes (por exemplo, DAB, Ph. Eur., BP, NF), e outros auxiliares cujas propriedades não impedem uma aplicação fisiológica.
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161/178 [00544] Auxiliares C) adequados podem ser: lubrificantes, agentes umectantes, emulsificantes e meios de suspensão, conservantes, antioxidantes, anti-irritantes, agentes quelantes, estabilizadores de emulsão, formadores de película, formadores de gel, agentes para mascarar odor, substâncias amargas, resinas, hidrocoloides, solventes, solubilizantes, neutralizantes, aceleradores de permeação, pigmentos, compostos de amônio quaternário, agentes de recomposição de gordura e de super-recomposição de gordura, emplastro, bases de creme ou óleo, derivados de silicone, estabilizadores, esterilizantes, propulsores, dessecantes, opacificantes, espessantes adicionais, ceras, plastificantes, óleos brancos. Este tipo de configuração baseia-se em conhecimento especializado da maneira representada, por exemplo, em Fiedler, H.P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Lexicon of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and Related Fields], 4a ed., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.
[00545] Para produzir composições farmacêuticas da invenção, os ingredientes ativos podem ser misturados ou diluídos com um excipiente adequado. Os excipientes podem ser materiais sólidos, semissólidos ou líquidos que podem funcionar como um veículo, carreador ou meio para o composto ativo. Auxiliares adicionais são adicionados, se desejado, da maneira conhecida pelos versados na técnica. Mais particularmente, estes são soluções ou solubilizantes aquosos para administração oral ou parenteral. Além disso, os copolímeros para uso de acordo com a invenção também são adequados para uso nas formas de administração oral tais como comprimidos, cápsulas, pós, soluções. Aqui, podem prover o fármaco pouco solúvel com maior biodisponibilidade. No caso de administração parenteral, bem como solubilizantes, também é possível usar emulsões, por exemplo, emulsões graxas.
[00546] Formulações farmacêuticas do tipo especificadas anteriormente podem ser obtidas processando a composição de polímero da
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162/178 invenção com ingredientes ativos farmacêuticos por métodos convencionais, e usando ingredientes ativos novos e conhecidos.
[00547] O teor do pelo menos uma película multicamadas da invenção nas composições farmacêuticas é preferivelmente na faixa de 0,1% a 50% em peso, preferivelmente 0,1% a 20% em peso, com base no peso total da composição.
[00548] Para a produção das composições farmacêuticas da invenção, todos os ingredientes ativos farmacêuticos e pro-fármacos são adequados a princípio. Estes incluem benzodiazepinas, anti-hipertensivos, vitaminas, citostáticos, especialmente taxol, anestésicos, neurolépticos, antidepressivos, antibióticos, antimicóticos, fungicidas, quimioterapêuticos, urológicos, inibidores de agregação de plaqueta, sulfonamidas, espasmolíticos, hormônios, imunoglobulinas, soros, terapêuticos para tireoide, psicofarmacêuticos, fármacos para Parkinson e outros anti-hipercinéticos, oftálmicos, preparações para neuropatia, reguladores do metabolismo de cálcio, relaxantes musculares, narcóticos, antilipêmicos, terapêuticos hepáticos, fármacos coronários, fármacos cardíacos, imunoterapêuticos, peptídeos regulatórios e seus inibidores, hipnóticos, sedativos, fármacos ginecológicos, remédios para gota, fibrinolíticos, preparações de enzima e proteínas de transporte, inibidores de enzima, eméticos, promotores de perfusão, diuréticos, diagnósticos, corticoides, colinérgicos, terapêuticos biliares, antiasmáticos, broncolíticos, bloqueadores do receptor beta, antagonistas de cálcio, inibidores de ACE, remédios de arteriosclerose, antiflogísticos, anticoagulantes, anti-hipotensivos, anti-hipoglicêmicos, antihipertensivos, antifibrinolíticos, antiepilépticos, antieméticos, antídotos, antidiabéticos, antiarrítmicos, antianêmicos, antialérgicos, anti-helmínticos, analgésicos, analépticos, antagonistas de aldosterona e fármacos para emagrecimento. Exemplos de ingredientes ativos farmacêuticos aceitáveis são especialmente os ingredientes ativos mencionados nos parágrafos 0105 a
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0131 de US 2003/0157170.
[00549] Assim como para uso em cosméticos e na farmácia, as películas multicamadas da invenção também são adequadas como uma bainha e/ou revestimento no setor de alimento e bebida. No contexto da presente invenção, preparações de alimento e bebida também são entendidas para significar suplementos alimentares, por exemplo, preparações compreendendo corantes alimentares e de bebida e alimentos e bebidas dietéticas. Além disso, as composições de polímero Pl) da invenção também são adequadas para suplementos de ração para nutrição animal.
[00550] As películas multicamadas da invenção também são adequadas para produção de formulações de suplementos alimentares tais como vitaminas insolúveis em água e provitaminas, tais como vitamina A, acetato de vitamina A, vitamina D, vitamina E, derivados de tocoferol tal como acetato de tocoferol, e vitamina K.
Composições de proteção de colheita [00551] A película multicamadas da invenção também é vantajosamente adequada para embainhamento e/ou revestimento de composições de proteção de colheita. Observou-se que, surpreendentemente, a composição de polímero Pl) da invenção na forma de gel apresenta muita compatibilidade com uma variedade de ingredientes ativos de proteção de colheita e adjuvantes.
[00552] Uma composição de proteção de colheita preferida compreende preferivelmente os seguintes constituintes:
pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas ativa para lavagem e limpeza, da maneira definida anteriormente, ou obtida por um processo da maneira definida anteriormente, pelo menos um composto ativo, opcionalmente pelo menos um adjuvante,
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164/178 opcionalmente água, opcionalmente pelo menos um espessante, e opcionalmente pelo menos um aditivo adicional.
[00553] Ingredientes ativos adequados para uso nas composições de proteção de colheita da invenção são, por exemplo, aqueles que pertencem ao grupo dos herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores de crescimento, protetor de fitotoxicidade, acaricidas, moluscicidas e nematicidas.
[00554] Em muitos casos, a adição de adjuvantes, por exemplo, de óleos, solventes específicos, agentes tensoativos ou misturas de agente tensoativo, é vantajosa. Na proteção da colheita, os adjuvantes são auxiliares que aumentam a atividade de um composto ativo (aqui: composições de proteção de colheita) e/ou a seletividade destes em relação ao efeito desejado (por exemplo, efeito, fungicida, inseticida, herbicida, bactericida, nematicida, que regula o crescimento), mas que sozinhos não apresentam apenas um efeito muito pequeno, se houver, em termos de atividade de proteção à colheita. O efeito de adjuvantes é, em muitos casos, com base em sua atividade interfacial, que melhora o contato da forma de administração do composto ativo com a superfície da planta e, reduzindo a tensão superficial, melhora a penetração da forma de administração e consequentemente do composto ativo no solo.
[00555] A composição de proteção de colheita da invenção pode estar na forma sólida, líquida ou gel. A composição de proteção de colheita da invenção pode compreender adicionalmente pelo menos um espessante. Espessantes adequados são aqueles anteriormente mencionados como componente E) para as composições de lavagem e de limpeza, aos quais é feita referência aqui na íntegra. A composição de proteção de colheita da invenção compreende a película multicamadas da invenção preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 50% em peso, mais preferivelmente de 0,1% a 20% em peso, com base no peso total do composição de proteção de colheita.
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165 / 178 [00556] A composição de proteção de colheita da invenção pode compreender componentes adicionais. Estes incluem, por exemplo, dispersantes, antiespumantes, conservantes, biocidas, solventes orgânicos, anticongelantes e similares.
[00557] Dispersantes ou agentes tensoativos adequados são preferivelmente não iônicos. A princípio, podem ser similares em natureza aos adjuvantes anteriormente descritos, em que no caso podem diferir dos últimos geralmente por um peso molecular maior. Pesos moleculares adequados para dispersantes variam na faixa de cerca de 1.000 g/mol (por exemplo, etoxilado de tristirilfenol fosfatado, tal como Soprophor 3D33 de Rhodia) até vários milhares de g/mol no caso de polímeros com crista (por exemplo, Atlox 4913 de Croda). Antiespumantes são preferivelmente antiespumantes a base de silicone. Um conservante adequados é, por exemplo, diclorofeno. Os biocidas adequados são, por exemplo, isotiazolinonas, tais como benzilissotiazolinona e metilissotiazolinona. Anticongelantes adequados são, por exemplo, glicerol, etileno glicol e propileno glicol.
[00558] Similarmente, também é possível produzir formas de administração de medicina veterinária, especialmente formas estáveis no rúmen, e também formas de administração contendo vitaminas, carotenoides, elementos traços, nutracêuticos, aminoácidos e suplementos alimentares. Os últimos também funcionam como alimentos ou suplementos.
[00559] A invenção é ilustrada em detalhes pelos exemplos descritos aqui posteriormente. Ao mesmo tempo, os exemplos não devem ser considerados como uma restrição da invenção.
EXEMPLOS [00560] Todos os exemplos para produção de uma composição de polímero Pl) foram criados pelo mesmo método de produção geral. As composições de polímero individualmente produzidas da invenção são
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166/178 referidas a seguir como Pl-l)aPl-6).
Método de produção geral para uma composição de polímero Pl) [00561] A carga inicial foi aquecida a 75°C agitando ao mesmo tempo a 100 rpm. Então alimentações 1, 2 e 3 foram medidas em 4 horas e a mistura da reação foi polimerizada por mais uma hora. A mistura foi então deixada resfriar abaixo da temperatura ambiente. A composição de polímero é obtida na forma de uma solução transparente e viscosa.
[00562] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl) obtido foi determinado por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) na solução aquosa usando ácido poliacrílico neutralizado como padrão de polímero. Neste tipo de determinação de peso molecular, os componentes da composição de polímero que compreendem os monômeros supramencionados M) em forma copolimerizada são apurados • Padrão: ácido poliacrílico neutralizado. A calibração foi realizada com padrões Na-PAA de distribuição estreita de PSS (Polymer Standards Service GmbH) com pesos moleculares de M = 1.250 a M = 1.100.000 g/mol. Além disso, padrões PAA da American Polymer Standards Corporation com peso molecular M = 1.770 e M = 900 g/mol foram usados. [00563] Os valores fora dessa faixa de eluição foram extrapolados. [00564] · Eluente: 0,01 mol/L tampão fosfato pH=7,4 em água destilada com NaN30,01 M • vazão: 0,8 mL/min • Quantidade injetada: 100 pL • Concentração: 1,5 mg/mL • As soluções da amostra foram filtradas em filtros Millipore IC Millex-LG (0,2 pm).
• Tipo de coluna: TSKgel GMPWXL • Conjunto da coluna: 2 colunas de separação (comprimento = cada 30 cm), limite de exclusão 1.000-8.000.000 g/mol
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Detector: DRI Agilent 1200 UV Agilent 1200 VWD [260 nm]
Produção de composição de polímero Pl-1)____________
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Polietileno glicol Mw 1000 g/mol 24,48 100,00
Águaa) 16,78 100,00
Alimentação 1 ácido acrílico 48,95 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,35 100,00
Águaa) 4,55 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,49 100,00
Hipofosfito de sódio 1,34 55,00
Águaa) 3,07 100,00
a) água desmineralizada
b) 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (CAS No. 2997-92-4) [00565] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-1) obtido foi 11.800 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-2)
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Polióxido de etileno com terminação CxH2x+l/CyH2y+i tanto na extremidades quanto com um grupo OH livre e x, y = 6a 14 24,48 100,00
Águaa) 16,78 100,00
Alimentação 1 ácido acrílico 48,95 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,35 100,00
Águaa) 4,55 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,49 100,00
Hipofosfito de sódio 1,34 55,00
Águaa) 3,07 100,00
a) água desmineralizada
b) 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (CAS
No. 2997-92-4) [00566] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-2) obtido foi 11.100 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-3)
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial C13C15 álcool + 9 EO + 2 BuO 24,08 100,00
Águaa) 18,12 100,00
Alimentação 1 ácido acrílico 48,17 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,34 100,00
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Águaa) 4,47 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,96 100,00
Hipofosfito de sódio 2,63 55,00
Águaa) 1,23 100,00
a) água desmineralizada
b) 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (CAS No. 2997-92-4) [00567] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-3) obtido foi 6.120 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-4)
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial C13C15 álcool + 9 EO + 2 BuO 17,98 100,00
Águaa) 18,09 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 53,94 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,38 100,00
Águaa) 4,61 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 1,08 100,00
Hipofosfito de sódio 2,94 55,00
Águaa) 0,97 100,00
a) água desmineralizada
b) 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (CAS No. 2997-92-4) [00568] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-4) obtido foi 6270 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-5)
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Polióxido de etileno com finalização CXH2X+1 / CyH2y+l tanto na extremidade quanto com um grupo OH livre e x, y = 6 a 14 24,48 100,00
Águaa) 16,78 100,00
Alimentação 1 Ácido acrílico 32,38 100,00
Ácido metacrílico 16,58 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,35 100,00
Águaa) 4,55 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,49 100,00
Hipofosfito de sódio 1,34 55,00
Águaa) 3,07 100,00
a) água desmineralizada
b) 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (CAS
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No. 2997-92-4) [00569] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-5) obtido foi 15.700 g/mol.
Produção de composição de polímero Pl-6 ________________________
Carga de alimentação Quantidade (% em peso) Teor (%)
Carga inicial Polióxido de etileno com finalização CXH2X+1 / CyH2y+l tanto na extremidade quanto com um grupo OH livre e x, y = 6 a 14 24,48 100,00
Águaa) 4,00 100,00
Alimentação 1 Sal de sódio de ácido 2-acrilamido- 2-metilpropanossulfônico 25,57 50,00
Ácido acrílico 36,17 100,00
Alimentação 2 Iniciadorb) 0,35 100,00
Águaa) 4,55 100,00
Alimentação 3 2-Mercaptoetanol 0,49 100,00
Hipofosfito de sódio 1,34 55,00
Águaa) 3,07 100,00
a) água desmineralizada
b) 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) di-hidrocloreto (CAS No. 2997-92-4) [00570] O peso molecular médio ponderai Mw da composição de polímero Pl-6) obtido foi 13.000 g/mol.
[00571] Produção de uma solução de aplicação A1-A3 para película em camadas de álcool polivinílico (películas PVOH):
g de um sólido álcool polivinílico foram dissolvidos em 80 g de água deionizada a 60°C agitando ao mesmo tempo. 5,0 g de glicerol foram adicionados a 100 g da solução de álcool polivinílico assim preparada. A solução foi aquecida a 80°C. Subsequentemente, por adição de água deionizada, o álcool polivinílico concentração da solução foi ajustada a 18,0% em peso. A solução de aplicação de álcool polivinílico foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado em ter escapado completamente.
[00572] Al: álcool polivinílico = Poval® 26-88 da Kuraray, componentes não voláteis: 97,5%
A2: álcool polivinílico = Poval® 40-88 da Kuraray, componentes não voláteis: 97,5%
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A3: álcool polivinílico = Poval® 8-88 da Kuraray, componentes não voláteis: 97,5% [00573] Produção de uma solução de aplicação A4 para camadas de película de álcool polivinílico (películas de PVOH):
g de um álcool polivinílico sólido (Poval® 26-88 da Kuraray, componentes não voláteis: 97,5%) foram dissolvidos em 80 g de água deionizada a 60°C agitando ao mesmo tempo. 2,0 g de glicerol e 0,20 g de um álcool C13C15 do processo oxo com 7 EO foram adicionados a 100 g da solução de álcool polivinílico assim preparada. A solução foi aquecida a 80°C. Subsequentemente, por adição de água deionizada, a concentração de álcool polivinílico da solução foi ajustada a 18,0% em peso. A solução de aplicação de álcool polivinílico foi bem misturada e aquecida a 80°C até o ar agitado escapado completamente.
[00574] Produção de uma solução de aplicação BI para película em camadas da composição de polímero Pl-1):
100 g da composição de polímero Pl-1) foram aquecidas a 80°C. Após adição de 4,2 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída em 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 60°C até o ar agitado ter escapado completamente.
[00575] Produção de uma solução de aplicação B2 para película em camadas da composição de polímero Pl-2):
100 g da composição de polímero Pl-2) foram aquecidas a 80°C. Posteriormente, a concentração da composição de polímero foi diluída em 73% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 60°C até o ar agitado ter escapado completamente. [00576] Produção de uma solução de aplicação B3 para película em camadas da composição de polímero Pl-3):
100 g da composição de polímero Pl-3) foram aquecidas a
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80°C. Após adição de 4,2 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída em 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 60°C até o ar agitado ter escapado completamente.
[00577] Produção de uma solução de aplicação B4 para película em camadas da composição de polímero Pl-4):
100 g da composição de polímero Pl-4) foram aquecidas a 80°C. Após adição de 7,0 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída em 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 60°C até o ar agitado ter escapado completamente.
[00578] Produção de uma solução de aplicação B5 para película em camadas da composição de polímero Pl-5):
100 g da composição de polímero Pl-5) foram aquecidas a 80°C. Após adição de 7,0 g de glicerol, a concentração da composição de polímero foi diluída em 65% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 60°C até o ar agitado ter escapado completamente.
[00579] Produção de uma solução de aplicação B6 para película em camadas da composição de polímero Pl-6):
100 g da composição de polímero Pl-6) foram aquecidas a 80°C. Posteriormente, a concentração da composição de polímero foi diluída em 73% em peso com água deionizada. A solução de aplicação foi bem misturada e aquecida a 60°C até o ar agitado ter escapado completamente. Produção de películas multicamadas [00580] Nos exemplos que seguem a produção de películas multicamadas, o revestimento foi realizado úmido em seco.
Exemplos la-c [00581] 2-camada película: Ia camada de álcool polivimlico, 2a camada de composição de polímero Pl-1)
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Exemplo la [00582] Para produção da película multicamadas, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner foram usados. A solução de aplicação Al foi aplicada na superfície de carreador de metal previamente desengordurado com etanol, constituído de folha de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, apresenta uma espessura de 54 pm. Após a camada do álcool polivinílico ter sido seca, a solução de aplicação B1 aquecida a 60°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 184 pm.
[00583] Exemplo 1b foi realizado de maneira análoga ao exemplo la. Soluções de aplicação A2 e BI foram empregadas. Espessura de camada da camada de PVOH: 76 pm, espessura total da camada 196 pm.
[00584] Exemplo 1c foi realizado de maneira análoga ao exemplo la. Soluções de aplicação A3 e BI foram empregadas. Espessura de camada da camada de PVOH: 47 pm, espessura total da camada 197 pm.
Exemplos Id [00585] 2-camada película: 1st camada de álcool polivinílico, 2nd camada de composição de polímero Pl-2) [00586] Para produção da película multicamadas, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner foram usados. A solução de aplicação Al foi aplicada na superfície de carreador de metal previamente desengordurado com etanol, constituído de folha de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, apresenta uma espessura de 48 pm. Após a camada do álcool polivinílico ter sido seca, a solução de aplicação B2 aquecida a 60°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em
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173/178 temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 169 pm. Exemplos le [00587] 2-camada película: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição de polímero Pl-3) [00588] Para produção da película multicamadas, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner foram usados. A solução de aplicação Al foi aplicada na superfície de carreador de metal previamente desengordurado com etanol, constituído de folha de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, apresenta uma espessura de 49 pm. Após a camada do álcool polivinílico ter sido seca, a solução de aplicação B3 aquecida a 60°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 185 pm. Exemplos If [00589] 2-camada película: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição de polímero Pl-4) [00590] Para produção da película multicamadas, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner foram usados. A solução de aplicação Al foi aplicada na superfície de carreador de metal previamente desengordurado com etanol, constituído de folha de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, apresenta uma espessura de 46 pm. Após a camada do álcool polivinílico ter sido seca, a solução de aplicação B4 aquecida a 60°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 196 pm. Exemplos Ig [00591] 2-camada película: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada
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174/178 de composição de polímero Pl-5) [00592] Para produção da película multicamadas, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner foram usados. A solução de aplicação Al foi aplicada na superfície de carreador de metal previamente desengordurado com etanol, constituído de folha de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, apresenta uma espessura de 52 pm. Após a camada do álcool polivinílico ter sido seca, a solução de aplicação B5 aquecida a 60°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 299 pm. Exemplos Ih [00593] 2-camada película: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição de polímero Pl-6) [00594] Para produção da película multicamadas, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner foram usados. A solução de aplicação Al foi aplicada na superfície de carreador de metal previamente desengordurado com etanol, constituído de folha de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, apresenta uma espessura de 50 pm. Após a camada do álcool polivinílico ter sido seca, a solução de aplicação B6 aquecida a 60°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 211 pm. Exemplo 2 [00595] 3-camada película: Ia camada de álcool polivinílico, 2a camada de composição de polímero Pl-1), 3a camada de álcool polivinílico [00596] Para produção da película multicamadas, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner foram usados.
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A solução de aplicação A4 foi aplicada na superfície de carreador de metal previamente desengordurado com etanol, constituído de folha de aço galvanizado. A largura da lacuna da barra de revestimento foi escolhida de maneira tal que a camada, após secagem em temperatura ambiente, apresenta uma espessura de 28 pm. Após a camada do álcool polivinílico ter sido seca, a solução de aplicação B1 aquecida a 60°C foi aplicada. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 192 pm. Subsequentemente, a solução de aplicação A4 foi aplicada novamente. A largura da lacuna da barra de revestimento foi ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 227 pm.
Exemplo comparativo A (película monolaminar) [00597] Para produção do película monolaminar, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner é usado. A solução de aplicação B1 aquecida a 60°C é aplicada na superfície de um papel de silicone. A largura da lacuna da barra de revestimento é ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 155 pm.
Exemplo comparativo B (película monolaminar) [00598] Para produção do película monolaminar, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner é usado. A solução de aplicação B3 aquecida a 60°C é aplicada na superfície de um papel de silicone. A largura da lacuna da barra de revestimento é ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 154 pm.
Exemplo comparativo C (película monolaminar) [00599] Para produção do película monolaminar, um aplicador automático de películas e um aplicador universal de Zehntner é usado. A
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176/178 solução de aplicação B4 aquecida a 60°C é aplicada na superfície de um papel de silicone. A largura da lacuna da barra de revestimento é ajustada de maneira tal que, após a secagem em temperatura ambiente, a espessura total da camada da película é 152 pm.
Medição de espessura:
Espessuras da película foram determinadas por meio de um calibrador digital (calibrador Mitutoyo Absolute Digimatic, modelo ID-H) com um estilo plano, circular de 5 mm de diâmetro. A espessura foi medida em uma média de pelo menos 10 posições de medição por película. As variações de espessura da camada são em uma faixa de ±10%.
Testes de tração:
Para examinar as propriedades de película mecânicas, testes de tração em tiras de película foram conduzidos em uma máquina de teste universal (Zwick GmbH, modelo TMTC-FR2.5TN.D09). O objetivo foi a determinação das propriedades mecânicas melhoradas em virtude da estrutura da camada da película multilaminar. As películas produzidas foram em equilíbrio de sorção com o ambiente de umidade (umidade relativa 35-40% a 20-25°C) após armazenamento por diversos dias. Tiras de 20 mm de largura foram cortadas das películas e fixadas na máquina de teste a uma separação de fixação (= comprimento inicial Lo) de 30 mm. Os testes de tração foram conduzidos a uma velocidade de partida de 2,0 mm/min com controle de força em condições ambientes. Para cada tipo de película, pelo menos 3 testes de tração independentes foram conduzidos. Os experimentos podem ser usados para determinar parâmetros característicos, por exemplo, a força e alongamento máximos (mudança no comprimento/comprimento inicial) para avaliação das propriedades mecânicas. Informação adicional com relação aos testes de tração pode ser encontrada nos padrões ISO 527-1 e ASTM D882-
12.
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Resultado
Teste de tração [IN/mm2 = lOOOkPa] Alongamento [ %] Força máxima de tração force [N]
Exemplo la 7,047 272 22,6
Exemplo 1b 7,206 327 30,3
Exemplo 1c 5,603 278 22,4
Exemplo Id 8,053 244 29,0
Exemplo le 6,743 226 28,3
Exemplo If 5,664 251 24,9
Exemplo Ig 7,078 320 38,2
Exemplo Ih 6,163 190 23,4
Exemplo 2 5,736 285 24,1
Exemplo A 0,766 23 2,5
Exemplo B 0,872 11 2,8
Exemplo C 1,183 23 3,6
Teste de máquina de lavar louça [00600] As películas da invenção foram testadas na seguinte formulação de composição de lavagem de louça livre de fosfato:
Formulação da composição de lavagem de louça_______________________
Constituinte % em peso
Protease 2,5
Amilase 1,0
Agente tensoativo não iônico 3,5
Película 7,5
Percarbonato de sódio 10,2
T etra-acetiletilenodiamina 4
Dissilicato de sódio 2
Carbonato de sódio 23,7
Citrato de sódio di-hidratado 35
Ácido metilglicinadiacético, sal de sódio 10
Ácido hidroxietano-( 1,1 -difosfônico) 0,6
Valores em % em peso com base na quantidade total de todos os componentes
As seguintes condições experimentais foram observadas:
Lava louças Miele G 1222 SCL
Programa 65 °C (com pré-lavagem)
Louças lavadas • 3 facas (facas Karina de níquel e cromo, Solex Germany GmbH, D75239 Eisingen) • 3 copos de bebida Amsterdam de 0,2 L • 3 pratos de café da manhã “OCEAN BLUE” (melamina) • 3 pratos de porcelana: pratos com bordas planas de 19 cm
Arranjo • facas na gaveta de talheres, • copos no cesto superior, • pratos distribuídos no cesto inferior
Composições de lavagem de louça 18 g
Adição de sujeira 50 g de manchas de sujeira medidas com a formulação após a prélavagem, para composição vide a seguir
Temperatura da lavagem 65 °C
Dureza da água 21°GH (Ca/Mg):HCO3 (3:1):1,35
Ciclos de lavagem 15; parada de 1 h entre cada duas (porta fechada por 10 min, porta aberta por 50 min)
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I Avaliação | Visualmente após 15 ciclos de lavagem | [00601] As louças lavadas foram avaliadas após 15 ciclos em uma câmara escura com luz atrás de uma abertura de placa usando uma escala de graduação de 10 (muito bom) até 1 (muito pouco). Marcações de 1-10 foram consideradas por manchas (manchas muito intensas = 1 a nenhuma mancha = 10) e para dimensionamento (1 = depósitos de película muito intenso, 10 = sem depósitos de película).
[00602] Composição da mancha de sujeira:
Amido: 0,5% de amido de batata, 2,5% de molho
Gordura: 10,2% de margarina
Proteína: 5,1% de gema de ovo, 5,1% de leite
Outros: 2,5% de ketchup de tomate, 2,5% de mostarda, 0,1% de ácido benzoico, 71,5% de água
Resultado:
[00603] As formulações compreendendo película da invenção foram destacadas particularmente por seu efeito de inibição de película muito elevado, com relação aos depósitos inorgânicos e orgânicos em vidros e facas. Além disso, aumentaram o poder de limpeza da composição de lavagem de louça e promoveu a drenagem de água das louças lavadas, de maneira tal que particularmente itens como copos claros e talheres de metal brilhantes foram obtidos.
[00604] A tabela a seguir lista as marcas cumulativas para formação de escala (B) e manchas (S) em facas e copos de bebida.
Os resultados de teste para a formulação teste da composição de lavagem de louça_________________________________________________________________
Polímero Facas (B+S) Copos (B+S)
Na película 10,7 9,7
Película do ex. Id 15,7 15,3
Película do ex. le 14,7 14,7
Película de ex. If 16,3 14,0
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Claims (21)

1. Película multicamadas, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma camada que compreende ou que consiste em uma composição de polímero Pl) obtida por polimerização de radical livre de uma composição de monômero Ml) compreendendo pelo menos um monômero A) selecionado de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, sais de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados, anidridos de ácidos mono e dicarboxílicos α,βetilenicamente insaturados e misturas destes, na presença de pelo menos um componente poliéter PE) selecionado de polieteróis com um número de peso molecular médio de pelo menos 200 g/mol, mono- e di(alquila Ci-Có) éteres de tais polieteróis, agentes tensoativos contendo grupos de poliéter, e misturas destes.
2. Película multicamadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma camada adicional que compreende ou que consiste em pelo menos um polímero P2) selecionado de:
polissacarídeos naturais e modificados, homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, álcoois vimlicos alcoxilados ou misturas destes, homo e copolímeros compreendendo pelo menos um monômero copolimerizado selecionado de N-vinilpirrolidona, Nvinilcaprolactâmico, N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, sais dos três últimos monômeros, N-óxido de vinilpiridina, haletos de N-carboximetil-
4-vinilpirídio e misturas destes, homo e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, especialmente copolímeros compreendendo pelo menos um monômero de acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, sais acrílicos e misturas
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2/13 destes, e pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas destes, copolímeros compreendendo pelo menos um monômero (met)acrílico copolimerizado selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, sais destes e misturas destes e pelo menos um monômero hidrofóbico copolimerizado selecionado de alquila Ci-Cs ésteres de ácido (met)acrílico, olefinas C2-C10, estireno e a-metilestireno, copolímeros compreendendo pelo menos um monômero maleico copolimerizado selecionado de ácido maleico, anidrido maleico, sais maleicos e misturas destes e pelo menos uma olefina C2-C8 copolimerizada, homo e copolímeros de acrilamida e/ou metacrilamida, poliaminoácidos, poliamidas solúveis em água ou dispersíveis em água, polialquileno glicóis, mono ou diéteres de polialquileno glicóis, e misturas destes.
3. Película multicamadas de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero P2) é selecionado de:
éteres de celulose e ésteres de celulose, homo e copolímeros compreendendo unidades repetidas que derivam de álcool vimlico, vinil ésteres, álcoois vimlicos alcoxilados ou misturas destes, polímeros selecionado de polivinilpirrolidona homopolímeros, polivinilimidazol homopolímeros, copolímeros compreendendo vinilpirrolidona e vinilimidazol copolimerizados, N-óxido de polivinilpiridina, haletos de poli-N-carboximetil-4-vinilpirídio, misturas destes.
4. Película multicamadas de acordo com a reivindicação 2 ou
3, caracterizada pelo fato de que o polímero P2) é selecionado de derivados de
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3/13 celulose, preferivelmente carboxialquil celuloses e sais destes, sulfoalquil celuloses e sais destes, sais de éster de ácido sulfúrico de celulose, alquil celuloses, hidroxialquil celuloses, hidroxialquil alquil celuloses e misturas de dois ou mais destes derivados de celulose.
5. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) compreende, além de pelo menos um monômero A), pelo menos um monômero B) selecionado de ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, sais de ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, olefinicamente ácidos fosfônicos insaturados, sais de olefinicamente ácidos fosfônicos insaturados e misturas destes.
6. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) compreende adicionalmente pelo menos um comonômero C) selecionado de:
Cl) heterociclos de nitrogênio com uma ligação dupla α,βetilenicamente insaturada polimerizável com radical livre,
C2) compostos das fórmulas gerais (I.a) e (I.b)
R1 o
I II ?
H2C=C—C—X—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|—R (I.a)
R1
I
H2C=C--(CH2)x—O—(CH2-CH2-O)k(CH2-CH(CH3)-O)|R (I.b) em que a sequência das unidades de óxido de alquileno é arbitrária, x é 0, 1 ou 2, k e 1 são independentemente um número inteiro de 0 a 100, onde a soma de k e 1 é pelo menos 2, preferivelmente pelo menos 5,
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R1 é hidrogênio ou alquila Ci-Csa,
R2 é hidrogênio, alquila C1-C30, alquenila C2-C30 ou cicloalquila C5-C8, e
X é O ou um grupo da fórmula NR3 em que R3 é H, alquila, alquenila, cicloalquila, heterocicloalquila, arila ou hetarila;
C3) vinilaromáticos,
C4) hidrocarbonetos insaturados selecionados de monoolefinas C2-C10 e hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas,
C5) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanóis C1-C30,
C6) compostos com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável com radical livre e pelo menos um grupo cationogênico e/ou catiônico por molécula,
C7) ésteres de álcool vimlico ou álcool alílico com ácidos monocarboxílicos C1-C30,
C8) ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com alcanodióis C2-C30, e amidas de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados com aminoálcoois C2-C30 com um grupo amino primário ou secundário,
C9) monômeros contendo grupos amida sem ser I.a, C6) e C8);
CIO) nitrilas α,β-etilenicamente insaturadas,
Cl 1) haletos de vinila, haletos de vinilideno,
Cl2) monômeros etilenicamente insaturados com grupos ureia, e misturas de dois ou mais de dois dos monômeros anteriormente mencionados Cl) a Cl2).
7. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de
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5/13 monômero Ml) compreende ácido acrílico e opcionalmente pelo menos um comonômero selecionado de ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados sem ser ácido acrílico, sais, anidridos, ésteres e amidas de tais ácidos mono e dicarboxílicos α,β-etilenicamente insaturados sem ser ácido acrílico, ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, sais de ácidos sulfônicos olefinicamente insaturados, heterociclos de nitrogênio com uma ligação dupla α,β-etilenicamente insaturada polimerizável com radical livre, mono-olefinas C2-C10, hidrocarbonetos não aromáticos com pelo menos duas ligações duplas conjugadas, vinil aromáticos, N-vinilactâmicos e misturas destes.
8. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) compreende ácido acrílico e pelo menos um comonômero selecionado de isobuteno, di-isobuteno, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido2-metilpropanossulfônico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido itacônico, N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactâmico, N-vinilimidazol, estireno e misturas destes.
9. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml), com base no peso total, compreende menos de 0,1% em peso, preferivelmente menos de 0,05% em peso, especialmente menos de 0,001% em peso, de monômeros de reticulação com duas ou mais de duas ligações duplas de radicais livres α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.
10. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) não compreende nenhum dos monômeros de reticulação com duas ou mais de duas ligações duplas de radicais livres α,β-etilenicamente insaturadas polimerizáveis por molécula.
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6/13
11. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição de monômero Ml) consiste em uma extensão de pelo menos 80% em peso, preferivelmente em uma extensão de pelo menos 90% em peso, especialmente em uma extensão de pelo menos 95% em peso, com base no peso total da composição de monômero Ml), de ácido acrílico.
12. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o componente poliéter PE) compreende pelo menos um polieterol com um número de peso molecular médio na faixa de cerca de 200 a 100.000 g/mol ou um éter mono ou di-(alquila C1-C2) deste.
13. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o componente poliéter PE) compreende ou consiste em pelo menos um polieterol ou um éter mono ou di-(alquila C1-C2) deste, incorporando exclusivamente unidades de óxido de etileno como unidades de óxido de alquileno.
14. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o componente poliéter PE) compreende pelo menos um agente tensoativo contendo grupos de poliéter, selecionado de éteres de alquil polioxialquileno, éteres de aril polioxialquileno, éteres de alquilaril polioxialquileno, gorduras e/ou óleos animais e/ou vegetais alcoxilados, alcoxilados de amina graxa, alcoxilados de amida de ácido graxo, alcoxilados de dietanolamida de ácido graxo, ésteres de ácido graxo polioxietileno sorbitano, sulfatos de alquil poliéter, sulfatos de arila poliéter, sulfatos de alquilaril poliéter, sulfonatos de alquil poliéter, sulfonatos de aril poliéter, sulfonatos de alquilaril poliéter, fosfatos de alquil poliéter, fosfatos de arila poliéter, fosfatos alquilaril poliéter, sulfonatos de gliceril éter, sulfatos de gliceril éter, sulfatos de monoglicerídeo (éter), sulfatos de amida éter de ácido graxo, ésters de ácido graxo polioxialquileno
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7/13 sorbitano e misturas destes.
15. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o componente poliéter PE) compreende pelo menos um agente tensoativo contendo grupos de poliéter, selecionado de:
alquil polioxialquileno éteres da fórmula geral (VI)
R10-O-(CH2CH2O)x-(CHR11CH2O)y-R12 (VI) em que
R10 é um radical alquila linear ou ramificado com 8 a 22 átomos de carbono,
R11 e R12 são independentemente hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 10 átomos de carbono, onde R12 é preferivelmente metila, e x e y são independentemente 0 a 300, onde a soma de x e y é > 0;
agentes tensoativos que contêm grupos hidroxila e são da fórmula geral (VII)
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH2CH2O)t-(CH2CH2CH2CH2O)u(CH2CHR14O)v-CH2CH(OH)R15 (VII) onde a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VII) é arbitrária, s, t, u e v são independentemente um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de s, t, u e v é > 0,
R13 e R15 são independentemente um radical alquila C1-C40 saturado de cadeia reta ou ramificado ou um radical alquenila C2-C40 mono ou poli-insaturado, e
R14 é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e n
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8/13 butila;
ésteres de álcool graxo de polioxialquileno da fórmula geral (VIII)
R16-O-(CH2CH2O)p-(CH2CHR17O)q-C(=O)R18 (VIII) onde a sequência das unidades de óxido de alquileno nos compostos da fórmula (VIII) é arbitrária, p e q são independentemente um número inteiro de 0 a 500, onde a soma de p e q é > 0,
R16 e R18 são independentemente um radical alquila C1-C40 saturado de cadeia reta ou ramificado ou um radical alquenila C2-C4o mono ou poli-insaturado, e
R17 é selecionado de metila, etila, n-propila, isopropila e nbutila.
16. Película multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma das camadas compreende pelo menos um aditivo e/ou pelo menos um aditivo está presente entre pelo menos duas camadas, o dito aditivo sendo preferivelmente selecionado de agentes tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos, reforçadores, agentes de complexação tais como ácido metilglicinediacético, ácido glutaminadiacético, ácidos glutâmico, ácido diacético, e ácido cítrico, e os sais de sódio e potássio destes, alvejantes, enzimas, estabilizadores de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, agentes umectantes, corantes, pigmentos, fragrâncias, cargas, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, branqueadores óticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antirruga, inibidores de transferência de
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9/13 corante, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, antiestáticos, auxiliares para engomar, agentes hidrofobizantes e de impregnação, agentes anti-inchaço e antiderrapantes, plastificadores, captadores, polímeros sem ser as composições de polímero Pl) e os polímeros P2), agentes para modificação de permeabilidade de gás e permeabilidade de vapor de água, antiestáticos, antiaderentes, agentes de deslizamento e absorvedores de UV e misturas destes.
17. Processo para produzir uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que:
al) uma primeira composição com boa fluidez capaz de formação de película é aplicada em um material carreador para obter uma primeira camada, a2) a primeira camada aplicada no material carreador é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a3) uma segunda composição com boa fluidez capaz de formação de película é aplicada na primeira camada obtida na etapa al) ou na etapa a2) para obter uma segunda camada, a4) a segunda camada é opcionalmente submetida a um aumento na viscosidade, a5) etapa a3) é opcionalmente repetida com uma composição adicional capaz de formação de película para obter uma camada adicional e etapa a4) é opcionalmente repetida a seguir, sendo possível repetir etapas a3) e a4) uma vez ou mais de uma vez, a6) as camadas aplicadas no material carreador são opcionalmente submetidas a um aumento adicional na viscosidade, a7) a película multicamadas obtida é opcionalmente desanexada do material carreador,
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10/13 com a condição de que as composições de boa fluidez compreendem cada qual um componente que é capaz de formação de película e é independentemente selecionado de pelo menos uma composição de polímero Pl), pelo menos um polímero P2) ou uma mistura destes, e com a condição de que pelo menos uma das composições de boa fluidez e/ou o material carreador compreende ou consiste em uma composição de polímero Pl) como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16.
18. Uso de uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, ou obtida por um processo como definido na reivindicação 17, caracterizado pelo fato de ser como uma composição de lavagem e de limpeza, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições de lavagem e de limpeza, como uma composição de lavagem de louça ou como um produto de enxágue, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições de lavagem de louça ou para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de produtos de enxágue, como produtos de higiene, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de produtos de higiene, como desinfetantes, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de desinfetantes, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições de cuidado pessoal, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições de limpeza pessoal, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de
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11/13 composições cosméticas, como composições farmacêuticas, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições farmacêuticas, as composições de proteção de colheita, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de composições de proteção de colheita, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de armadilhas de isca, as embalagem de comida ou ração animal, as agentes umectantes, para pelo menos revestimento ou embainhamento parcial de agentes umectantes, as embalagem para tecidos, as películas de laminação, em sistemas de compósito (laminados), tal como compósito de vidro.
19. Bainha ou revestimento para uma porção de composição de lavagem, porção de composição de limpeza ou porção de composição de lavagem de louça, caracterizada pelo fato de que compreende ou consiste em uma película multicamadas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, ou obtida por um processo como definido na reivindicação 17.
20. Composição de lavagem ou de limpeza, caracterizada pelo fato de que compreende:
A) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas ativa para lavagem e limpeza como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, ou obtida por um processo como definido na reivindicação 17,
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12/13
B) pelo menos um agente tensoativo,
C) opcionalmente pelo menos um reforçador,
D) opcionalmente pelo menos um sistema de alvejamento,
E) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de enzimas, estabilizadores de enzima, bases, inibidores de corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, cargas, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes, solubilizantes, solventes orgânicos, eletrólitos, modificadores de pH, carreadores de perfume, substâncias amargas, fluorescentes, hidrótropos, agentes antirredeposição, branqueadores óticos, inibidores de envelhecimento, agentes antiencolhimento, agentes antirruga, inibidores de transferência de corante, ingredientes ativos antimicrobianos, antioxidantes, agentes antiamarelamento, inibidores de corrosão, antiestáticos, auxiliares para engomar, agentes hidrofobizantes e de impregnação, agentes anti-inchaço e antiderrapantes e absorvedores de UV, e
F) opcionalmente água.
21. Composição de lavagem de louça, caracterizada pelo fato de que:
Ga) pelo menos uma bainha e/ou revestimento compreendendo ou consistindo em uma película multicamadas da invenção,
Gb) opcionalmente pelo menos um agente de complexação,
Gc) pelo menos um reforçador e/ou correforçador,
Gd) pelo menos um agente tensoativo não iônico,
Ge) opcionalmente pelo menos um componente selecionado de alvejantes, ativadores de alvejante e catalisadores de alvejante,
Gf) opcionalmente pelo menos uma enzima,
Gg) opcionalmente pelo menos um aditivo adicional, preferivelmente selecionado de agentes tensoativos aniônicos ou zwitteriônicos, carreadores alcalinos, dispersantes poliméricos, inibidores de
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13/13 corrosão, antiespumantes e inibidores de espuma, corantes, fragrâncias, substâncias amargas, cargas, desintegradores de comprimido, solventes orgânicos, excipientes para comprimido, desintegradores, espessantes e solubilizantes,
Gh) opcionalmente água.
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