ES2643146T3 - Composición detergente - Google Patents

Abstract

Una composición detergente líquida para lavado automático de vajillas, que comprende: a) un tensioactivo líquido mixto no iónico de alcohol graso de etoxilato/propoxilato, que tiene 7 u 8 moles del grupo etoxilato y 4 o 5 moles del grupo propoxilato en la molécula, y b) un adyuvante de detergencia.

Description

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DESCRIPCION

Composicion detergente Campo tecnico

La presente invencion se refiere a composiciones para el lavado automatico de vajillas. Tambien se refiere a un procedimiento de preparacion de estas composiciones. En particular, la presente invencion se refiere a tales composiciones que comprenden tipos particulares de tensioactivos no ionicos y que demuestran buenas propiedades de brillo/antimanchas en los artfculos limpiados con las mismas.

Antecedentes de la invencion

Es bien conocido el uso de composiciones detergentes en la limpieza de superficies duras tales como la limpieza de cafdas de agua y paredes y en el lavado de vajillas tal como el lavado automatico de vajillas.

Sin embargo, es bien sabido que lavar superficies duras con composiciones detergentes puede conducir a que los artfculos limpiados sufren manchas debido a depositos minerales que quedan atras una vez que se ha completado la operacion de limpieza. Estos depositos minerales se pueden ver como puntos en los artfculos y tambien reducir el brillo del artfculo que se ha tratado. En operaciones de lavado de vajilla, asf como otras operaciones de limpieza, la aparicion de una superficie brillante es tremendamente importante para los consumidores, ya que se percibe como mostrando resultados de limpieza cuidadosos e higienicos.

El brillo de una superficie dura se determina principalmente por el adyuvante de detergencia, el polfmero y el sistema tensioactivo usado en el detergente usado para limpiar la superficie en cuestion. Por lo general, tales composiciones detergentes se formulan para contener un adyuvante de detergencia. Adyuvante de detergencia tal como los adyuvantes de detergencia de fosfato pueden unir iones de calcio y magnesio, actuar como fuente de alcalinidad para el detergente y se usan para estandarizar el licor de lavado en un lavavajillas a un pH de 9 y superior a veces junto con otros productos qmmicos tales como disilicato, metasilicatos y soda. Los fosfatos tambien son capaces de dispersar el carbonato de calcio existente en el licor de lavado para evitar manchas en los cristales por las razones mencionadas anteriormente, esto es visto como indeseable por el consumidor. De este modo, los fosfatos en un detergente tienen al menos cuatro funciones diferentes en un detergente alcalino; (1) proporcionar alcalinidad; (2) capacidad reguladora, (3) formacion de complejos de iones de magnesio y calcio; y (4) capacidad de dispersion del carbonato de calcio. Sin embargo, a menudo el uso de adyuvantes de detergencia por sf solos no es suficiente para evitar la aparicion de manchas en superficies duras. De acuerdo con lo anterior, existe una necesidad en la tecnica de proporcionar composiciones detergentes para superficies duras tales como utensilios de cocina, paredes y suelos, que muestren buenas propiedades antimanchas y que retengan el brillo en la superficie del artfculo que se esta limpiando. Esto es especialmente importante para artfculos tales como cristalena limpiada en una operacion de lavado de vajilla tal como en un lavavajillas automatico. Es un objeto de la presente invencion tratar uno o mas de los problemas mencionados anteriormente.

En particular, es un objeto de la presente invencion proporcionar composiciones detergentes para composiciones detergentes para lavavajillas (automatico) que proporcionan propiedades eficaces de brillo/antimanchas en las superficies que se utiliza para limpiar.

El documento US 7,012,052 divulga composiciones para lavado automatico de vajillas que comprenden un tensioactivo que comprende grupos butoxilato. El documento WO 2010/072029 divulga composiciones tensioactivas utiles para diversas aplicaciones, incluyendo procesamiento textil. El documento WO 2009/033972 divulga detergentes para lavavajillas que comprenden un tensioactivo no ionico que comprende al menos 15 grupos etoxilato.

Declaracion de invencion

Sorprendentemente, se ha encontrado que uno o mas de los problemas anteriores estan dirigidos por las composiciones de la presente invencion.

De este modo, de acuerdo con un primer aspecto de la presente invencion, se proporciona una composicion detergente de lavado automatico de vajillas como se expone en la reivindicacion 1.

Se prefiere que la composicion detergente sea un gel.

El tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso de alcoxilato tiene preferiblemente 4 moles de PO y 8 moles de EO.

Preferiblemente, el tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso de alcoxilato tiene 12-18 atomos de carbono. El detergente comprende preferiblemente de 2 a 30 % en peso del tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso de alcoxilato. La composicion detergente comprende ademas un adyuvante de detergencia preferiblemente

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seleccionado entre los adyuvantes de detergencia que contienen fosfato, los acidos policarbox^licos y sus sales y los adyuvantes de detergencia basados en aminoacidos y mas preferiblemente de tripolifosfatos, citrates, MGDA y GLDA y sales o derivados y mezclas de los mismos. La composicion detergente de la invencion preferiblemente comprende ademas un poKmero, especialmente un polfmero sulfonado y mas especialmente un poKmero sulfonado que comprende monomeros de un acido carboxflico o una sal del mismo y un monomero sulfonado, especialmente acido acnlico y/o acido 2-acrilamido-2-metil -1-propanosulfonico (AMPS).

Es mas preferido que las composiciones de la presente invencion comprendan un tensioactivo no ionico adicional para el tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso de alcoxilato reivindicado.

De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invencion, se proporciona un procedimiento de preparacion de una composicion detergente de acuerdo con la invencion en su primer aspecto, en el que la composicion detergente se prepara a una temperatura en el intervalo desde 25-80 °c, preferiblemente a una temperatura en el intervalo desde 25-60°C tal como 30-50°C.

De acuerdo con un tercer aspecto, la presente invencion proporciona una composicion detergente de dosis unitaria que comprende una composicion detergente lfquida de acuerdo con el primer aspecto de la invencion, cuya composicion esta envuelta en un embalaje soluble en agua o dispersable en agua. El embalaje soluble en agua o dispersable en agua tiene preferiblemente una pluralidad de compartimientos. El embalaje soluble en agua o dispersable en agua comprende preferiblemente material polimerico de embalaje que se selecciona entre alcohol polivimlico, celulosas y derivados de celulosa, almidones, gelatina, poliglicolidos, gelatina y copolfmeros polilactidos o una mezcla o copolfmero de los mismos.

De acuerdo con un cuarto aspecto de la invencion, se proporciona un procedimiento de reduccion de manchas en una superficie dura poniendo en contacto una superficie dura con una composicion de acuerdo con el primer aspecto de la invencion o una composicion de dosis unitaria de acuerdo con el tercer aspecto de la invencion en la que el procedimiento se lleva a cabo en una maquina de lavado automatico de vajillas.

Sorprendentemente, se ha encontrado que las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invencion exhiben buenas propiedades de brillo y antimanchas sobre superficies duras, en lavavajillas automaticos.

A menos que se indique lo contrario, todas las cantidades de la presente invencion se dan como el porcentaje en peso de ingrediente activo basado en el peso de la composicion total.

El termino "sustancialmente libre de" como se usa en el presente documento significa menos del 0,5 % en peso del material en cuestion basado en el peso total de ese material en la composicion detergente.

Por el termino "embalaje soluble en agua o dispersable en agua" como se usa en el presente documento se entiende un embalaje que se disuelve al menos parcialmente en agua o se dispersa en agua a 20 °c en 10 minutos para permitir la salida del contenido del embalaje en el agua circundante.

Por el termino "alcoxilato superior" se entiende el grupo alcoxilato que tiene el mayor numero de atomos de carbono en ese grupo alcoxilato. Por el termino “alcoxilato inferior” se entiende el grupo alcoxilato que tiene el numero mas bajo de atomos de carbono en ese grupo alcoxilato. De este modo, para un alcoxilato mixto de alcohol graso que comprende grupos etoxilato (EO) y propoxilato (PO), el EO es el alcoxilato inferior y el PO es el alcoxilato superior.

Por el termino "tensioactivo lfquido", como se usa en el presente documento, se entiende un tensioactivo que es lfquido a 21°C.

Una "composicion lfquida" como se usa en el presente documento se refiere a una composicion coherente que muestra una tendencia a fluir como una masa coherente. Incluye lfquidos, geles y pastas. Para evitar dudas no se incluyen cuerpos solidos, granulos o polvos.

Descripcion detallada

La presente invencion se describira ahora con mas detalle.

a) formato de la composicion detergente

Las composiciones detergentes de la presente invencion estan en forma lfquida como se define en el presente documento. De acuerdo con un aspecto preferido de la presente invencion, la composicion para el lavado de vajillas es un gel.

Preferiblemente, las composiciones detergentes de la invencion son alcalinas, mas preferiblemente tienen un pH en el intervalo de 9-12 como una solucion al 1 % en peso a 20 °c, mas preferiblemente 9,5-11,5. Sin embargo, en

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algunas aplicaciones es posible usar menos detergentes alcalinos, por ejemplo, aquellos con un pH en el intervalo desde 6,5 a 9, especialmente de 7 a 8,5 como una solucion al 1 % en peso a 2o°C.

Las composiciones detergentes de la presente invencion se pueden preparar por cualquier procedimiento apropiado, como es bien conocido para el experto en la tecnica. Sin embargo, se prefiere que la composicion detergente se haga segun el segundo aspecto de la invencion.

b) Tensioactivo liquido mixto no ionico de alcohol graso alcoxilato

Se prefieren los tensioactivos no ionicos para el lavado automatico de vajillas y algunas otras operaciones de limpieza de superficies duras ya que se considera que son tensioactivos de baja formacion de espuma. Como se ha indicado anteriormente, otros tensioactivos no ionicos pueden estar presentes en la composicion ademas de los obligatorios. La estructura de tensioactivo no ionico estandar se basa en un alcohol graso con una cadena de carbono C8 a C20, en la que el alcohol graso ha sido etoxilado o propoxilado. El grado de etoxilacion se describe por el numero de unidades de oxido de etileno (EO), y el grado de propoxilacion se describe por el numero de unidades de oxido de propileno (PO). Los tensioactivos tambien pueden comprender unidades de oxido de butileno (BO) como resultado de la butoxilacion del alcohol graso. Preferiblemente, esto sera una mezcla con unidades PO y EO. La cadena de tensioactivo puede terminarse con una unidad estructural butilo (Bu).

La longitud del alcohol graso y el grado de etoxilacion/propoxilacion determinan si la estructura del tensioactivo tiene un punto de fusion por debajo de la temperatura ambiente o, en otras palabras, si es un lfquido o un solido a temperatura ambiente. Se cree que el tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso de alcoxilato usado de forma obligatoria en la presente invencion proporciona sus ventajas para la inhibicion de manchas y brillo al menos en parte porque son lfquidos a temperatura ambiente.

Se prefiere que el tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso de alcoxilato tenga unas propiedades de humectacion rapidas sobre superficies de vidrio, plastico y metal, de modo que al menos el 90 % de la superficie se humedece en menos de 30 segundos.

En una realizacion especialmente preferida, el tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso de alcoxilato es C12-15 8EO/4PO.

Se pueden usar adicionalmente tensioactivos del tipo anterior que son monohidroxialcanoles o alquilfenoles etoxilados que ademas comprenden unidades de copolfmero de bloques de polioxietileno-polioxipropileno. La parte de alcohol o alquilfenol de tales tensioactivos constituye mas del 30 %, preferiblemente mas del 50 %, mas preferiblemente mas del 70 % en peso del peso molecular total del tensioactivo no ionico.

Los tensioactivos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato utilizados en las composiciones de la invencion se pueden preparar por reaccion de monohidroxialcanoles o alquilfenoles apropiados con 6 a 20 atomos de carbono. Preferiblemente, los tensioactivos tienen al menos 8 moles, particularmente preferidos al menos 1,0 moles de oxido de alquileno por mol de alcohol o alquilfenol.

Los tensioactivos lfquidos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato particularmente preferidos son los de un alcohol graso de cadena lineal con 12-18 atomos de carbono, preferiblemente de 12 a 15 atomos de carbono y al menos 10 moles, particularmente preferido al menos 12 moles de oxido de alquileno por mol de alcohol.

Cuando se utilizan unidades PO, constituyen preferiblemente hasta un 25 % en peso, preferiblemente hasta un 20 % en peso y aun mas preferiblemente hasta un 15 % en peso del peso molecular total del tensioactivo no ionico.

Los tensioactivos lfquidos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato apropiados se pueden encontrar en la clase de copolfmeros de bloques inversos de polioxietileno y polioxipropileno y copolfmeros de bloque de polioxietileno y polioxipropileno iniciados con trimetilolpropano.

Los tipos apropiados tambien se pueden describir por la formula:

R-,O[CH2CH(CH3)O]x [CH2CH2O]y [CH2CH(OH)R2]

en la que R1 representa un grupo hidrocarburo alifatico de cadena lineal o ramificada con 4-18 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 representa un resto de hidrocarburo alifatico de cadena lineal o ramificada con 2-26 atomos de carbono o mezclas de los mismos, x es un valor entre 0,5 y 1,5 y y es un valor de al menos 15.

Otro grupo de tensioactivos lfquidos no ionicos apropiados adicionales se puede encontrar en los compuestos no ionicos polioxialquilados terminados en los extremos de formula:

R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2

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en la que Ri y R2 representan grupos hidrocarburo alifaticos o aromaticos lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 1-30 atomos de carbono, R3 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x es un valor entre 1 y 30 y k y j son valores entre 1 y 12, preferiblemente entre 1 y 5 con la condicion de que la molecula contenga mas del alcoxilato inferior que del alcoxilato superior. Cuando el valor de x es >2, cada R3 en la formula anterior puede ser diferente. R1 y R2 son preferiblemente grupos hidrocarburo alifaticos o aromaticos lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 6-22 atomos de carbono, siendo particularmente preferido el grupo con 8 a 18 atomos de carbono. Para el grupo R3 = H, se prefieren particularmente metilo o etilo. Los valores particularmente preferidos para x estan comprendidos entre 1 y 20, preferiblemente entre 6 y 15.

Como se ha descrito anteriormente, en el caso x >2, cada R3 en la formula puede ser diferente. Por ejemplo, cuando x=3, el grupo R3 podna ser elegido para construir unidades de oxido de etileno (R3 = H) u oxido de propileno (R3 = metilo) que se pueden usar en cada orden unico por ejemplo (PO)(EO)(EO), (e0)(PO)(EO), (e0)(EO)(PO), (PO)(EO)(PO) y (PO)(PO)(EO). Solo los alcoxilatos mixtos que comprenden mas del alcoxilato inferior que del alcoxilato superior se prefieren como el tensioactivo no ionico adicional. El valor 3 para x es solo un ejemplo y se pueden elegir valores mas grandes por lo que se producina un mayor numero de variaciones de unidades (EO) o (PO).

Los alcoholes polioxialquilados terminados en extremos particularmente preferidos de la formula anterior son aquellos donde k=1 y j=1 moleculas originarias de formula simplificada:

R1O[CH2CH(Ra)O]xCH2CH(OH)CH2OR2

Otros tensioactivos apropiados se divulgan en el documento WO 95/01416, para los contenidos de los cuales se hace referencia expresa.

En una realizacion particularmente preferida de la presente invencion, los tensioactivos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato adicionales tienen la formula general:

R1-[EO]n-[PO]m-[BO]p-Buq

en la que:

R1 es un grupo alquilo entre Ca y C20;

EO es oxido de etileno;

PO es oxido de propileno;

BO es oxido de butileno;

Bu es butileno

n y m son numeros enteros desde 1 a 15; p es un numero entero desde 0 a 15; y q es 0 o 1.

Ejemplos de tensioactivos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato especialmente preferidos se pueden encontrar en los intervalos Plurafac™, Lutensol™ y Pluronic™ de BASF y la serie Genapol™ de Clariant.

Los tensioactivos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato reivindicados, y especialmente el alcohol graso C12-15 8EO, tensioactivo 4PO (comercialmente disponible como Genapol EP 2584 ex Clariant, Alemania) muestran;

• Excelente humectacion de plastico, vidrio, ceramica y acero inoxidable

• Excelente estabilidad de temperatura hasta 90°C para procesamiento

• Buena compatibilidad con espesantes por lo general utilizados en las composiciones detergentes lfquidas (por ejemplo, PEG)

• Estabilidad en condiciones alcalinas.

El uso de una mezcla de cualquiera de los tensioactivos no ionicos mencionados anteriormente es apropiado en composiciones de la presente invencion, por ejemplo, mezclas de alcoholes alcoxilados y alcoholes alcoxilados que

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contienen grupos hidroxi, siempre que sean Uquidos y tengan un numero mayor de moles del grupo alcoxilato superior inferior que del grupo alcoxilato superior en la molecula.

Se prefiere que las composiciones detergentes Kquidas de la invencion comprendan 2-30 % en peso del tensioactivo no ionico alcoxilato de alcohol graso mixto Kquido mas preferiblemente 3-25 % en peso, tal como 5-20 % en peso. Si la composicion de la invencion esta presente como parte de una composicion de dosis unitaria de multiples fases, entonces preferiblemente los tensioactivos no ionicos reivindicados estan presentes en una cantidad de 0,1 % en peso a 15 % en peso, mas preferiblemente de 0,5 % en peso a 10 % en peso, tal como 0,5 a 7,5 % en peso basado en la composicion de dosis unitaria total.

Sin desear estar limitado por la teona, se cree que la pelfcula de las moleculas de tensioactivo que cubren la superficie de la vajilla y el lavavajillas impide la deposicion de carbonato de calcio sobre las superficies y por lo tanto ayuda a la reduccion en manchas y mejora el brillo de las superficies que estan siendo tratadas. Un segundo e inesperado efecto beneficioso es un aumento del "arrastre" del tensioactivo desde el ciclo de lavado principal al ciclo de aclarado en la maquina de lavado de lavavajillas automatico debido a la alta concentracion de tensioactivo. Esto es importante para los detergentes multibeneficio, ya que se utilizan sin adicionar el extra aclarado en el deposito provisto en el lavavajillas.

Muchos procesos tecnologicos requieren el control de la dispersion de lfquido sobre superficies solidas. Cuando una gota se coloca en una superficie, puede mojar completamente, mojar parcialmente o no mojar la superficie. La humectacion se puede definir en terminos del angulo ° de contacto de una gotita de lfquido sobre una superficie particular, con un angulo de contacto menor que significa mayor humectacion; un angulo de contacto entre 0° y 90° se define como altamente humectante, siendo 0° definido como totalmente humectante.

Al reducir la tension superficial con los tensioactivos reivindicados, se puede hacer que el material no humectante para agua se humedezca parcial o completamente. Los tensioactivos se absorben en las interfaces lfquido-vapor, solido-liquido y solido-vapor, que modifican el comportamiento de humectacion de los materiales hidrofobos para reducir la energfa libre. Cuando los surfactantes se absorben sobre una superficie hidrofoba, los grupos de la cabeza polar se enfrentan a la solucion con la cola apuntando hacia fuera. En superficies mas hidrofobas, los tensioactivos pueden formar una bicapa sobre el solido, haciendo que se vuelva mas hidrofilo. A medida que los tensioactivos son absorbidos, la tension superficial del solido-vapor aumenta y los bordes de la gota se vuelven hidrofilos. Como resultado, la cafda se extiende y la aparicion de manchas se reduce.

Este procedimiento es dependiente del tiempo, y el radio de cafda dinamico se puede caracterizar cuando la gota comienza a propagarse. Los cambios de angulo de contacto se basan en la siguiente ecuacion:

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• ©0 es el angulo de contacto inicial

• ©~ es el angulo de contacto final

• t es la escala de tiempo de transferencia de tensioactivo

Las propiedades humectantes de un tensioactivo son por lo tanto clave para su rendimiento en composiciones detergentes usadas en superficies duras, tales como composiciones de lavado de vajillas, ya que regulan la cantidad de manchas dejadas en superficies como resultado del secado de gotitas de agua separadas de forma desigual.

c) adyuvantes de detergencia

Las composiciones de la invencion comprenden un adyuvante de detergencia. Un adyuvante de detergencia tambien se puede incluir en cualquier composicion detergente adicional usada en una composicion de dosis unitaria de multiples fases con la composicion de la invencion. Las composiciones detergentes pueden comprender cantidades convencionales de adyuvantes de detergencia detergentes que pueden estar basados en fosforo o basados en no fosforo, o una combinacion de ambos tipos. Los adyuvantes de detergencia apropiados son bien conocidos en la tecnica.

Si se van a utilizar adyuvantes de detergencia que contienen fosforo, entonces se prefiere que se utilicen monofosfatos, difosfatos, tripolifosfatos, polifosfonatos o polifosfatos oligomericos. Se prefieren las sales de metales alcalinos de estos agentes, en particular las sales de sodio. Un adyuvante de detergencia que contiene fosforo especialmente preferido es tripolifosfato de sodio (STPP). Se pueden usar cantidades convencionales de los adyuvantes de detergencia que contienen fosforo en las composiciones detergentes solidas, por lo general en el

intervalo desde 15 % en peso a 80 % en peso, tal como 20 % en peso a 75 % en peso, mas preferiblemente 25 % en peso a 60 % en peso.

El adyuvante de detergencia que no contiene fosforo puede ser moleculas organicas con un grupo o grupos carboxflicos, compuestos basados en aminoacidos, un compuesto basado en succinato o una mezcla de los 5 mismos. El termino "compuesto basado en succinato" y "compuesto basado en acido sucdnico" se usan indistintamente en el presente documento y estos compuestos se describen adicionalmente a continuacion.

Se pueden usar compuestos adyuvantes de detergencia que sean moleculas organicas seleccionadas entre acidos policarboxflicos monomericos solubles en agua y/o sus formas acidas de acuerdo con la invencion. Los acidos policarboxflicos apropiados incluyen acidos carboxflicos adclicos, alidclicos, heterodclicos y aromaticos. Ejemplos 10 apropiados de tales compuestos incluyen acido citrico, acido fumarico, acido tartarico, acido maleico, acido lactico, acido (etil-enedioxi)diacetico, acido tartronico, acido lactico, acido glicolico, acido malonico, acido diglicolico y acido fumarico y sales y derivados de los mismos, especialmente las sales solubles en agua de los mismos. Las sales preferidas de los compuestos mencionados anteriormente son las sales de amonio y/o de metal alcalino o alcalinoterreo, por ejemplo, las sales de amonio, litio, sodio, potasio o calcio, y las sales particularmente preferidas 15 son las sales de sodio. Estos acidos se pueden usar en su forma monomerica u oligomerica. Un adyuvante de detergencia especialmente preferido es citrato de sodio.

Ejemplos preferidos de compuestos basados en aminoacidos de acuerdo con la invencion son MGDA (acido metil- glicinodiacetico, y sales y derivados de los mismos) y GLDA (acido N, N-diacetico glutamico) y sales y derivados de los mismos. Otros adyuvantes de detergencia apropiados se describen en el documento US 6,426,229 que se 20 incorpora en el presente documento por referencia. Un compuesto MGDA preferido es una sal de acido metil glicin- diacetico. Las sales apropiadas incluyen la sal de triamonio, la sal tripotasica y, preferiblemente, la sal trisodica. Un compuesto GLDA preferido es una sal de acido diacetico glutamico. Las sales apropiadas incluyen la sal de tetraamonio, la sal tetrapotasica y, preferiblemente, la sal tetrasodica. Especialmente preferidas son las sales de sodio de los mismos.

25 En particular, adyuvantes de detergencia apropiados incluyen; por ejemplo, acido aspartico-acido N-monoacetico (ASMA), acido aspartico-acido N, N-diacetico (ASDA), acido iminodisuccrnico (IDA), acido aspartico- acido N- monopropionico (ASMP), acido N-(2-sulfometil) aspartico (SMAS), acido N-(2-sulfoetil) aspartico (SEAS), acido N-(2- sulfometil) glutamico (SMGL), acido N-(2-sulfoetil) glutamico (SEGL), acido N-metiliminodiacetico (MIDA), acido a- alanina-N, N-diacetico (a-ALDA), acido p-alanina-N,Ndiacetico (p-ALDA), acido serina-N,N-diacetico (SEDA), acido 30 isoserina N,N-diacetico (ISDA), acido fenilalanina-N,N-diacetico (PHDA), acido antranilico - acido N, N-diacetico (ANDA), acido sulfamlico -acido N, N-diacetico (SLDA), acido taurina-N,N-diacetico (TUDA) y acido sulfometil-N,N- diacetico (SMDA) y sales de metales alcalinos o sales de amonio de los mismos.

Los compuestos de succinato preferidos se describen en el documento US-A-5,977,053 y tienen la formula:

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35 en la que R, R1, independientemente uno de otro, representan un H u OH, R2, R3, R4, R5, independientemente uno de otro, representan un cation, hidrogeno, iones de metales alcalinos e iones amonio, iones amonio de formula general R6R7R8R9N+ y R6, R7, R8, R9, independientemente uno de otro, que representan hidrogeno, radicales alquilo que tienen de 1 a 12 atomos de C o radicales alquilo sustituidos con hidroxilo que tienen de 2 a 3 atomos de carbono. El acido iminodisuccrnico (IDS) y el acido (hidroxi) iminodisuccrnico (HIDS) y sales de metales alcalinos o 40 sales de amonio de los mismos son sales del adyuvante de detergencia especialmente preferidas a base de succinato. Especialmente preferidas son las sales de sodio de las mismas.

MGDA, GLDA, IDS e HIDS son adyuvantes de detergencia basados en succinatos y basados en aminoacidos especialmente preferidos de acuerdo con la presente invencion y tambien se pueden usar mezclas de los mismos.

Se puede usar cualquier forma apropiada de los compuestos basados en aminoacidos y succinatos en los parrafos 45 anteriores.

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Se pueden usar cantidades convencionales de estos adyuvantes de detergencia libres de fosforo, por lo general con una cantidad en el intervalo desde 20 % en peso a 80 % en peso, tal como 25 o 30 % en peso a 60 o 70 % en peso.

De acuerdo con un aspecto de la presente invencion, se puede usar una mezcla de un adyuvante de detergencia que contiene fosforo tal como STPP y un adyuvante de detergencia que no contiene fosforo tal como MGDA, GLDA, IDS, HIDS y/o citratos. Las proporciones en peso de cada adyuvante de detergencia se pueden seleccionar de acuerdo con las necesidades del formulador.

Preferiblemente, la cantidad total de adyuvante de detergencia presente en la composicion es al menos 10 % en peso y mas preferiblemente al menos 15 % en peso, preferiblemente en una cantidad de hasta 80 % en peso, preferiblemente hasta 65 % en peso, mas preferiblemente hasta 60 % en peso. La cantidad real utilizada en las composiciones dependera de la naturaleza del adyuvante de detergencia usado.

d) ingredientes opcionales

Las composiciones detergentes de la invencion tambien pueden comprender ingredientes opcionales adicionales ademas del tensioactivo reivindicado. Estos ingredientes tambien pueden estar presentes en cualquier otra composicion detergente usada junto con la composicion de la invencion para formar una composicion detergente de dosis unitaria de multiples fases. Cuando se hace referencia a continuacion a un porcentaje en peso basado, se refiere al porcentaje en peso de la composicion que comprende dicho ingrediente. Para la composicion de la invencion, esta se basa simplemente en el peso de dicha composicion. Cuando la composicion forma parte de una composicion detergente de dosis unitaria de multiples fases, la cantidad se indica basandose en el peso de esa parte de la composicion de dosis unitaria de multiples fases que contiene el ingrediente especificado.

Ademas de los tensioactivos lfquidos mixtos de alcohol graso alcoxilados particulares descritos anteriormente que son un componente esencial de las composiciones detergentes de la invencion, pueden comprender tambien uno o mas tensioactivos adicionales. Cualquier otra composicion detergente utilizada con las composiciones de la invencion en las composiciones de dosis unitarias de multiples fases de la invencion puede comprender tambien tensioactivo como se describe en el presente documento.

Si esta presente cualquier tensioactivo adicional, puede ser cualquiera de tensioactivos no ionicos, anionicos, cationicos, anfoteros o zwitterionicos o mezclas de los mismos, aunque los tensioactivos cationicos son menos preferidos. Muchos de tales tensioactivos apropiados se describen en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", incorporado en el presente documento como referencia.

Para las composiciones para lavado automatico de vajillas de acuerdo con la presente invencion se prefieren especialmente tensioactivos no ionicos.

Los tensioactivos no ionicos adicionales que se pueden usar incluyen cualquier tensioactivo no ionico solido y cualquier tensioactivo no ionico que no contenga mas del alcoxilato inferior que del alcoxilato superior.

Los tensioactivos no ionicos adicionales que se pueden usar (excepto cualquiera que caiga en la clase de tensioactivos lfquidos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato esenciales arriba) incluyen tensioactivos no ionicos etoxilados preparados por la reaccion de un monohidroxialcanol o alquilfenol con 6 a 20 atomos de carbono que no son lfquidos o que no contienen mas del alcoxilato inferior que del alcoxilato superior.

Preferiblemente, los tensioactivos tienen al menos 12 moles particularmente preferidos al menos 16 moles, y aun mas preferiblemente al menos 20 moles, tales como al menos 25 moles de oxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol. Los tensioactivos no ionicos particularmente preferidos apropiados para usar como tensioactivos no ionicos adicionales son los de un alcohol graso de cadena lineal con 16-20 atomos de carbono y al menos 12 moles, particularmente preferidos al menos 16 y aun mas preferidos al menos 20 moles de oxido etileno por mol de alcohol.

Los tensioactivos no ionicos de alcohol graso adicionales se pueden preparar como se ha descrito anteriormente para los tensioactivos mixtos no ionicos de alcohol graso de alcoxilato.

El uso de mezclas de diferentes tensioactivos no ionicos es apropiado en el contexto de la presente invencion, por ejemplo, mezclas de alcoholes alcoxilados y alcoholes alcoxilados que contienen grupos hidroxi.

Preferiblemente, la cantidad total de tensioactivos no ionicos esta en una cantidad desde 0,1 % en peso a 20 % en peso, mas preferiblemente de 0,5 % en peso a 15 % en peso, tal como 1 a 10 % en peso basado en el peso de la(s) composicion(es) que comprende(n) el tensioactivo.

Un ingrediente opcional especialmente preferido en las composiciones detergentes de la invencion es un polfmero. Los polfmeros apropiados incluyen los que comprenden grupos policarboxflicos tales como homopolfmeros y copolfmeros de poliacrilato y sales de los mismos. Los copolfmeros de acidos policarboxflicos tales como acidos

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acnlicos con monomeros sulfonados se prefieren especialmente de acuerdo con la presente invencion, ya que se ha encontrado que la combinacion de un polfmero sulfonado con el sistema tensioactivo reivindicado proporciona beneficios significativos en propiedades de brillo y antimanchas de la composicion detergente.

Ejemplos preferidos de los polfmeros sulfonados incluyen copoKmeros de CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X en la que R1, R2, R3, R4 son independientemente alquilo de 1 a 6 carbonos o hidrogeno, y X es hidrogeno o alcali con cualquier otras unidades de monomero apropiadas, incluyendo acido acnlico, fumarico, maleico, itaconico, acorntico, mesaconico, citraconico y metilenmalonico modificado, o sus sales, anhfdrido maleico, acrilamida, alquileno, vinilmetil eter, estireno y cualquier mezcla de los mismos. Otros monomeros sulfonados apropiados para incorporacion en (co)polfmeros sulfonados son acido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 2- metacrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfonico, acido alilsulfonico, acido metilsulfonico, acido 2-hidroxi-3- (2-propeniloxi) propanosulfonico, acido 2-metil-2-propenen-1-sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, acrilato 3-sulfopropilo, 3-sulfopropilmetacrilato, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales solubles en agua de los mismos. Los polfmeros sulfonados apropiados tambien se describen en el documento US 5308532 y en el documento WO 2005/090541.

Se prefiere especialmente que el polfmero sulfonado comprenda monomeros de un acido carboxflico y un monomero sulfonado, especialmente acido acnlico y/o acido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfonico (AMPS). Es mas preferido que el poifmero sulfonado sea un copolfmero de acido acnlico y AmPs, especialmente en una proporcion en peso (de los monomeros) de 50:50 a 90:10, tal como de 70:30 a 80:20.

Cuando esta presente un polfmero sulfonado, esta preferiblemente presente en la composicion detergente de la invencion en una cantidad de al menos 0,5 % en peso, preferiblemente de al menos 1 % en peso, mas preferiblemente de al menos 2 % en peso, y mas preferiblemente al menos 3 % en peso, hasta 40 % en peso, preferiblemente hasta 30 % en peso, mas preferiblemente hasta 20 % en peso, y mas preferiblemente hasta 15 % en peso.

En una realizacion de la invencion para una composicion de dosis unitaria de multiples fases, se prefiere que un polfmero sulfonado este presente en la composicion detergente de la invencion y en al menos una composicion detergente adicional que forme al menos otra fase de la composicion de dosis unitaria de multiples fases.

Tambien es posible incluir un polfmero que es un derivado de acido poliaspartico de formula (I):

imagen3

en la que:

M se selecciona del grupo H, metales alcalinos, amonio, alquilamonio opcionalmente sustituido o una mezcla de los mismos;

X se selecciona del grupo NR1, O y S o una mezcla de los mismos, en la que R1 es H o hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido con hidroxi o alquilo C1-8;

Z es R2Yn, en el que:

R2 se selecciona del grupo que comprende: alquilo C1-C20 lineal o ramificado, aralquilo C5-20, cada uno opcionalmente sustituido con alquilo C1-8 o alquilo C3-10 dclico, en la que el aralquilo puede contener uno o mas heteroatomos seleccionados entre N, O y S; y

-R3-(R3O)p o -R5-(N(R4)R5)q lineal y ramificado) en los que R3 y R5 se seleccionan de alquilo C1-C10 lineal o ramificado y en la que R4 se selecciona del mismo grupo que R1 y p y q son numeros enteros desde 1 a 100;

cada Y se selecciona independientemente del grupo de sustituyentes hidrofilos que contienen OH; OR10; SO3M; SO2M; SO3R11; SO2R12; OSO3M; OSO2M; OSO3R11; OSO2R12; PO3M; PO2M, PO3R11; PO2R12; OPO3M; OPO2M, 5 OPO3R11; OPO2R12; COOM; COOR en la que R10, R11, R12 y R13 se seleccionan cada uno independientemente entre

sf del grupo definido para R6; y/o el grupo de sustituyentes hidrofobos que contienen NR14R15 y NR14R15R16 en los que R14, R15 y R16 se seleccionan cada uno independientemente entre alquilo C1-C20 lineal o ramificado, alquilo C3-10 dclico o aralquilo C5-20, cada uno opcionalmente sustituido con alquilo C1-8 o alquilo C3-10 calico, en el que el aralquilo puede contener uno o mas heteroatomos seleccionados entre N, O y S;

10 R8 es H o se selecciona del mismo grupo que R2;

con la condicion de que cuando X es NR1, entonces Y no es SO3M, SO2M, SO3R11, SO2R12, OSO3M, OSO2M, OSO3R11 u OSO2R12;

n es un numero entero desde 1 a 20;

k, l son cada uno independientemente numeros enteros de 0 a 860; y 15 m es un numero entero desde 1 a 860.

De acuerdo con una realizacion adicional del primer aspecto de la presente invencion, se proporciona una composicion que comprende un compuesto de formula (I) como se ha descrito anteriormente en la que:

M se selecciona del grupo H, metales alcalinos, amonio, alquilamonio opcionalmente sustituido o una mezcla de los mismos;

20 X se selecciona del grupo NR1, O y S o una mezcla de los mismos, en la que R1 es H o hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido con hidroxi o alquilo C1-8;

Z es R2Yn, en la que

R2 se selecciona del grupo que comprende: alquilo C1-C20 lineal o ramificado, aralquilo C5-20, cada uno opcionalmente sustituido con alquilo C1-8 o alquilo C3-10 cfclico, en la que el aralquilo puede contener uno o mas 25 heteroatomos seleccionados entre N, O y S; y

-R3-(R3O)p o -R5-(N(R4)R5)q lineal y ramificado) en los que R3 y R5 se seleccionan de alquilo C1-C10 lineal o ramificado y en la que R4 se selecciona del mismo grupo que R1 y p y q son numeros enteros desde 1 a 100;

cada Y se selecciona independientemente del grupo de sustituyentes hidrofilos que contienen OH; OR; SO3M; SO2M; SO3R11; SO2R12; OSO3M; OSO2M; OSO3R11; OSO2R12; PO3M; PO2M, PO3R11; PO2R12; OPO3M; OPO2M, 30 OPO3R11; OPO2R12; COOM; COOR13 en los que R10, R11, R12 y R13 se seleccionan cada uno independientemente

entre sf del grupo definido para R6; y/o el grupo de sustituyentes hidrofobos que contienen H, NR14R15 y NR14R15R16, en las que R14, R15 y R16 se seleccionan cada uno independientemente de alquilo C1-C20 lineal o ramificado, alquilo C3-10 dclico o aralquilo C5-20, cada uno opcionalmente sustituido con alquilo C1-8 o alquilo C3-10 dclico, en el que el aralquilo puede contener uno o mas heteroatomos seleccionados entre N, O y S;

35 R8 es H o se selecciona del mismo grupo que R2;

con la condicion de que la relacion molar de sustituyentes hidrofobos: hidrofilos sea desde 1:1,1 a 1:1000.

n es un numero entero desde 1 a 20;

k, l son cada uno independientemente numeros enteros desde 0 a 860; y m es un numero entero desde 1 a 860.

40 Los derivados de acido poliaspartico se pueden incluir en las composiciones de la invencion en cantidades de 0,1-40 % en peso, tales como 5-30 % en peso.

Las composiciones de la invencion pueden comprender tambien uno o mas espesantes para controlar su viscosidad. Cualquier espesante apropiado como se conoce en la tecnica se puede usar con gomas, polfmeros y geles que son preferidos. Por ejemplo, polietilenglicoles, por ejemplo, se puede usar PEG con un peso molecular en el intervalo de 45 5000 a 15.000 como espesante. Los espesantes estan por lo general presentes en cantidades de hasta 2 % en

peso.

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La composicion detergente de la invencion puede comprender tambien uno o mas agentes de control de la espuma y de hecho esto se prefiere. Los agentes de control de la espuma apropiados para este proposito son todos los usados convencionalmente en este campo, tales como, por ejemplo, siliconas y sus derivados y aceite de parafina. Los agentes de control de la espuma estan preferiblemente presentes en la composicion en cantidades de 0,5 % en peso o menos del peso total de la composicion.

Las composiciones detergentes de la invencion pueden comprender tambien cantidades menores, convencionales, de conservantes, tintes, colorantes y perfume segun se desee. Tales ingredientes estan por lo general presentes en cantidades de hasta 2 % en peso.

Los disolventes tambien se pueden incluir en las composiciones detergentes lfquidas de la invencion, por ejemplo, glicoles tales como 1,2 propilenglicol. Por lo general, los disolventes, si se utilizan, estan presentes en cantidades de hasta 10 % en peso, preferiblemente en cantidades de hasta 5 % en peso.

Las composiciones detergentes de la invencion pueden comprender compuestos blanqueadores, aunque generalmente estaran sustancialmente exentas de compuestos blanqueadores. La composicion detergente de la invencion tambien se puede usar como parte de una composicion detergente de dosis unitaria de multiples fases. En este caso, las otras composiciones detergentes que constituyen la composicion detergente de dosis unitaria de multiples fases pueden comprender un compuesto blanqueador y preferiblemente lo hacen.

Cualquier compuesto blanqueador convencional se puede usar en cualquier cantidad convencional en ya sea la composicion de la invencion o en cualquier otra composicion detergente que forme parte de la composicion detergente de dosis unitaria de multiples fases.

Cuando esta presente un blanqueador, esta preferiblemente presente en la composicion relevante en una cantidad de al menos 1 % en peso, mas preferiblemente de al menos 2 % en peso, mas preferiblemente de al menos 4 % en peso. Preferiblemente esta presente en la composicion relevante en una cantidad de hasta 30 % en peso, mas preferiblemente hasta 20 % en peso, y mas preferiblemente hasta 15 % en peso. Se prefieren especialmente cantidades de 1 % a 30 % en peso del componente blanqueador.

Mas preferiblemente, el blanqueador se selecciona entre compuestos peroxidos inorganicos y peracidos organicos y las sales derivadas de los mismos.

Ejemplos de perhidratos inorganicos incluyen persulfatos tales como peroximonopersulfato (KMPS), perboratos o percarbonatos. Los perhidratos inorganicos son normalmente sales de metales alcalinos, tales como sales de litio, sodio o potasio, en particular sales de sodio. Los perhidratos inorganicos pueden estar presentes en el detergente como solidos cristalinos sin proteccion adicional. Sin embargo, para ciertos perhidratos es ventajoso utilizarlos como composiciones granuladas dotadas de un recubrimiento que proporciona a los productos granulares una vida util mas larga.

El percarbonato preferido es percarbonato de sodio de la formula 2Na2CO3.3H2O2. Un percarbonato, cuando esta presente, se usa preferiblemente en forma recubierta para aumentar su estabilidad.

Los peracidos organicos incluyen todos los peracidos organicos tradicionalmente usados como blanqueadores, incluyendo, por ejemplo, acido perbenzoico y acidos peroxicarboxflicos tales como acido mono- o diperoxiftalico, acido 2-octildiperoxisuccmico, acido diperoxidodecanodicarboxflico, acido diperoxi-azelaico y acido

imidoperoxicarboxflico y, opcionalmente, las sales de los mismos. Especialmente preferido es el acido ftalimidoperhexanoico (PAP).

Cuando una composicion de la invencion, o una composicion de dosis unitaria que comprende una composicion de la invencion, comprende un blanqueador, puede comprender tambien uno o mas activadores de blanqueo o catalizadores de blanqueo dependiendo de la naturaleza del compuesto blanqueador. Se puede incluir cualquier activador de blanqueo apropiado, por ejemplo, TAED. Se puede usar cualquier catalizador de blanqueo apropiado, por ejemplo, acetato de manganeso o complejos de manganeso dinuclear tales como los descritos en EP-A-1, 741, 774. Se pueden usar cantidades convencionales, por ejemplo, en cantidades desde 1 a 30 % en peso, mas preferiblemente desde 5 a 25 % en peso y mas preferiblemente desde 10 a 20 % en peso basado en el peso de la parte de la composicion que comprende el blanqueador.

Las composiciones detergentes de la invencion, u otras composiciones detergentes incluidas en las composiciones de dosis unitarias de multiples fases, pueden comprender uno o mas agentes anticorrosivos, especialmente cuando las composiciones detergentes son para su uso en operaciones de lavado automatico de vajillas. Estos agentes anticorrosion pueden proporcionar beneficios contra la corrosion del vidrio y/o metal y el termino abarca agentes que estan destinados a prevenir o reducir el empanado de metales no ferrosos, en particular de plata y cobre. Puede ser deseable incluir mas de un tipo de agente anticorrosion para proporcionar proteccion contra la corrosion de vidrio y metales.

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Los acidos organofosforicos se usan a menudo como inhibidores de la corrosion. Se prefieren los acidos difosforicos y sus sales de acuerdo con la presente invencion, siendo especialmente preferidas las sales tetrasodica y disodica. El acido 1, hidroxi, etilideno 1,1-difosforico (HEDP) y se prefieren especialmente las sales tetrasodicas o disodicas. El acido organofosforico se utiliza preferiblemente en una cantidad desde 0,05 a 10 % en peso, tal como 0,1 a 7,5 % en peso basado en el peso de la composicion en la que esta presente.

Se sabe que incluye una fuente de iones multivalentes en composiciones detergentes y, en particular, en composiciones de lavado automatico de vajillas, para obtener beneficios contra la corrosion. Por ejemplo, se han incluido iones multivalentes y especialmente iones de zinc, bismuto y/o manganeso por su capacidad para inhibir tal corrosion. En los documentos WO 94/26860 y WO 94/26859 se mencionan sustancias redox activas organicas e inorganicas que se conocen como apropiadas para su uso como inhibidores de la corrosion de plata/cobre. Las sustancias inorganicas redox activas apropiadas son, por ejemplo, sales metalicas y/o complejos metalicos elegidos del grupo que consiste en sales de zinc, bismuto, manganeso, titanio, zirconio, hafnio, vanadio, cobalto y cerio y/o complejos, estando los metales en uno de los estados de oxidacion II, III, IV, V o VI. Las sales metalicas y/o complejos metalicos particularmente apropiados se eligen del grupo que consiste en MnSO4, citrato de Mn(II), estearato de Mn(II), acetilacetonato de Mn(II), Mn(II) [1-hidroxietano-1,1-difosfonato], V2O5, V2O4, VO2, TOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2 y Ce(NO3)3. Se puede usar cualquier fuente apropiada de iones multivalentes, siendo la fuente elegida preferiblemente entre sulfatos, carbonatos, acetatos, gluconatos y compuestos de metal- protema. Las sales de zinc son inhibidores de la corrosion especialmente preferidos.

Los agentes anticorrosion de plata/cobre preferidos son benzotriazol (BTA) o bis-benzotriazol y derivados sustituidos de los mismos. Otros agentes apropiados son sustancias redox activas organicas y/o inorganicas y aceite de parafina. Los derivados de benzotriazol son aquellos compuestos en los que los sitios de sustitucion disponibles en el anillo aromatico estan parcial o totalmente sustituidos. Los sustituyentes apropiados son grupos alquilo C1-20 de cadena lineal o ramificada e hidroxilo, tio, fenilo o halogeno tales como fluor, cloro, bromo y yodo. Un benzotriazol sustituido preferido es toliltriazol (TTA).

Por lo tanto, un ingrediente opcional especialmente preferido de acuerdo con la presente invencion es una fuente de iones multivalentes tales como los mencionados en los parrafos inmediatamente anteriores y en particular compuestos que comprenden iones de zinc, bismuto y/o manganeso y/o benzotriazol, incluyendo benzotriazoles sustituidos. En particular, se prefieren una fuente de iones zinc y benzotriazol no sustituido como agentes anticorrosivos y una mezcla de estos dos ingredientes es especialmente preferida de acuerdo con la invencion.

Cualquier cantidad convencional de los agentes anticorrosion se puede incluir en las composiciones detergentes solidas de la invencion. Sin embargo, se prefiere que esten presentes en una cantidad total desde 0,01 % en peso a 5 % en peso, preferiblemente 0,05 % en peso a 3 % en peso, mas preferiblemente 0,1 a 2,5 % en peso, tal como 0,2 % en peso a 2 % en peso basandose en el peso total de la composicion. Si se utiliza mas de un agente anticorrosion, las cantidades individuales pueden estar dentro de las cantidades anteriores dadas, pero las cantidades totales preferidas siguen siendo aplicables.

Las composiciones de la invencion pueden comprender opcionalmente una o mas enzimas. Cualquier tipo de enzima que se usa por lo general en composiciones detergentes se puede incluir en las composiciones de la presente invencion. Se prefiere que la(s) enzima(s) se seleccione(n) entre proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, lacasas, catalasas y peroxidasas. Es mas preferido que las enzimas proteasa y/o amilasa esten incluidas en las composiciones de acuerdo con la invencion, ya que tales enzimas son especialmente eficaces en composiciones detergentes para el lavado de vajillas. Cualquier especie apropiada de estas enzimas se puede usar segun se desee. Se pueden usar cantidades convencionales de tales enzimas.

Las composiciones de acuerdo con la invencion y/o cualquier composicion detergente utilizada con ellas en una composicion de dosis unitaria de multiples fases, pueden comprender tambien una fuente de acidez o una fuente de alcalinidad (para obtener el pH deseado en la disolucion).

Una fuente de alcalinidad puede ser adecuadamente cualquier compuesto basico apropiado, por ejemplo, cualquier sal de una base fuerte y un acido debil. Cuando se desea una composicion alcalina, los silicatos estan entre las fuentes apropiadas de alcalinidad. Los silicatos preferidos son silicatos de sodio tales como disilicato de sodio, metasilicato de sodio y filosilicatos cristalinos. Otras fuentes apropiadas de alcalinidad pueden ser un carbonato o bicarbonato (tal como las sales de metal alcalino o de metal alcalinoterreo con carbonato de sodio siendo especialmente preferido). Una fuente de acidez puede ser adecuadamente cualquier compuesto acido apropiado, por ejemplo, un acido policarboxflico. Se pueden usar cantidades convencionales de la fuente de alcalinidad o acidez.

Las composiciones detergentes se pueden preparar por cualquier procedimiento apropiado. Sin embargo, se ha encontrado que exhiben una estabilidad especialmente buena si se producen mezclando los ingredientes juntos a una temperatura en el intervalo desde 25-50°C, preferiblemente desde 30-40°C. Se ha descubierto que esto da como resultado composiciones lfquidas que por lo general muestran una buena estabilidad durante al menos tres meses a temperatura ambiente.

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La presente invencion tambien proporciona un procedimiento para mejorar el brillo y/o inhibir manchas en superficies duras tales como utensilios de cocina y especialmente arffculos de vidrio. En particular, el procedimiento se lleva a cabo tratando arffculos de arffculos de cocina en un lavavajillas automatico mediante la etapa de poner en contacto una composicion detergente de acuerdo con ya sea el primer o segundo aspecto de la invencion con arffculos de utensilios de cocina durante un ciclo de lavado de vajillas. Las condiciones apropiadas para efectuar la eliminacion se emplean en el procedimiento y por lo general implican contacto en condiciones acuosas y usualmente a una temperatura en el intervalo desde 15-70°C, tal como 30-70°C.

De acuerdo con un tercer aspecto de la invencion, se prefiere que la composicion detergente de la invencion forme una parte de una composicion de lavado de vajillas global, tal como una composicion de dosis unitaria de multiples fases. Una composicion detergente de dosis unitaria esta disenada para usarse como una sola porcion de composicion detergente en una sola operacion de lavado. Por supuesto, una o mas de tales porciones individuales se pueden usar en una operacion de limpieza si se desea. El detergente adicional puede ser de cualquier forma ffsica, por ejemplo, lfquido, polvo, granulos, cuerpo conformado, etc.

Un tipo de composicion de dosis unitaria preferida de acuerdo con la presente invencion comprende la composicion detergente de la invencion al menos parcialmente envuelta en un embalaje soluble en agua o dispersable en agua. De este modo, esta es una composicion detergente de dosis unitaria destinada a ser consumida en una sola operacion de lavado. Se prefiere que el material de embalaje soluble en agua o dispersable en agua envuelva completamente la composicion detergente. En este aspecto, la composicion detergente de la invencion puede estar presente dentro del embalaje soluble o dispersable en agua por sf sola (por ejemplo, como gel encerrado en un embalaje de un solo compartimento soluble en agua) o puede formar parte de un embalaje soluble en agua que contiene dos o mas composiciones detergentes diferentes. En esta ultima disposicion se prefiere que el embalaje soluble en agua sea un embalaje de multiples compartimentos, conteniendo cada compartimento una o mas composiciones detergentes.

De acuerdo con una realizacion de la invencion, se prefiere que el embalaje soluble en agua o dispersable en agua comprenda una pluralidad de compartimientos, por lo general de 2 a 5 compartimentos. Esto tiene la ventaja de permitir que los ingredientes incompatibles de la formulacion global se separen ffsicamente entre sf lo que puede aumentar la estabilidad de la composicion total.

El embalaje soluble en agua o dispersable en agua que comprende el detergente de la invencion puede ser de cualquier forma apropiada, por ejemplo, una bolsita flexible o un cuerpo autoportante tal como uno con una base sustancialmente plana y paredes laterales verticales cuyo recipiente esta por lo general cerrado con una tapa de pelfcula. En algunas realizaciones de la invencion, puede comprender un recipiente parcialmente preformado. Ejemplos preferidos de tales recipientes incluyen capsulas de gelatina, tales como las empleadas en aplicaciones de medicamentos. Cuando se usa gelatina, se apreciara que la formulacion y la naturaleza ffsica de la gelatina pueden ser cautelosas. Por ejemplo, la gelatina puede ser una gelatina dura o una gelatina blanda (que tiene un componente plastificante tal como agua, glicerina, mono-propilenglicol o polietilenglicol).

Como se ha indicado anteriormente, el embalaje soluble en agua o dispersable en agua puede estar en forma de un cuerpo autoportante. Preferiblemente, este es un cuerpo autoportante con una base sustancialmente plana y paredes laterales verticales que por lo general se cierra con una tapa de pelfcula. Dicho cuerpo puede ser de cualquier forma, pero por lo general tendra una seccion transversal sustancialmente cuadrada o rectangular. El embalaje tambien puede no estar en forma de un recipiente amurallado sino en su lugar una forma, que es sustancialmente autoportante (opcionalmente con poros/aberturas). El cuerpo autoportante preferiblemente comprende una matriz. La matriz puede estar formada del material usado para la pelfcula del embalaje o alternativamente la matriz puede comprender un segundo material. Materiales adyuvantes de detergencia de matriz preferidos incluyen gelatina, especialmente en una mezcla con glicerina, opcionalmente con agua. Otro material adyuvante de detergencia de matriz preferido es polietilenglicol (PEG) que tiene una masa molecular de 3000 o superior, por ejemplo, tal como 6000, 8000, 20000, 35000 u 8 millones.

Generalmente, el embalaje tiene una dimension maxima en al menos un plano entre 5 y 60 mm, preferiblemente entre 10 y 50 mm, tal como entre 20 y 45 mm. Se apreciara que el tamano del embalaje variara de acuerdo con los deseos del formulador del producto detergente de dosis unitaria y del uso previsto del embalaje. Se prefiere especialmente que el embalaje tenga esta dimension en al menos dos planos y mas preferiblemente en tres planos.

El embalaje se puede formar por cualquier procedimiento apropiado, por ejemplo, el procedimiento descrito en el documento WO 2004/081161, cuyo procedimiento se incorpora en el presente documento como referencia. Si el embalaje es un cuerpo autoportante producido por moldeo por inyeccion, entonces se puede fabricar de acuerdo con el procedimiento divulgado en el documento EP-A-1232100 que se incorpora en el presente documento como referencia.

Cuando el embalaje que comprende la composicion detergente es una bolsita flexible, el procedimiento puede comprender la etapa de envolver la composicion detergente con al menos una hoja del material usado para formar el embalaje, especialmente una lamina flexible del material de embalaje.

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Una forma de producir el embalaje soluble en agua o dispersable en agua en forma de una bolsita que contiene la composicion detergente de la invencion es formar una cavidad en una primera hoja del material de embalaje usado para formar la bolsita y adicionar la composicion detergente antes de que el material de embalaje se cierre para producir la bolsita de embalaje soluble en agua o dispersable en agua. El embalaje puede sellarse mediante la adicion de una segunda hoja del material de embalaje sobre la cavidad que contiene la composicion detergente y sellarla a la primera hoja del material de embalaje. La primera y la segunda hojas del material de embalaje pueden comprender el mismo o diferente material de embalaje soluble en agua o dispersable, sin embargo, las dos hojas comprenden preferiblemente el mismo material de embalaje.

El embalaje soluble en agua o dispersable en agua se puede formar por cualquier procedimiento convencional apropiado, por ejemplo, modelado con vado, termoformado o moldeo por inyeccion dependiendo del tipo de embalaje que se va a producir, por ejemplo, bolsita flexible o recipiente autoportante. Por ejemplo, en un procedimiento de termoconformado, la pelfcula puede ser estirada o soplada hacia abajo en un molde. De este modo, por ejemplo, la pelfcula se calienta a la temperatura de termoconformado usando un conjunto de placa calentadora de termoconformado, y despues es aspirada bajo vado o soplada bajo presion en el molde. Se puede utilizar, si se desea, un termoformado asistido por enchufe y preestiramiento de la pelfcula, por ejemplo, soplando la pelfcula lejos del molde antes del termoconformado. Un experto en la tecnica puede elegir una temperatura, presion o vado apropiados y tiempo de permanencia para conseguir un embalaje apropiado. La cantidad de vado o presion y la temperatura de termoconformado utilizada dependen del espesor y la porosidad de la pelfcula y del polfmero o mezcla de polfmeros que se esta utilizando. El termoformado de pelfculas de PVOH se conoce y se describe, por ejemplo, en el documento WO 00/55045.

El alcohol polivimlico es un material apropiado del que formar el embalaje dispersable en agua o soluble en agua (veanse mas detalles abajo). Una temperatura de moldeado apropiada para PVOH o PVOH etoxilado es, por ejemplo, de 90 a 130 °c, especialmente de 90 a 120 °c. Una presion de moldeado apropiada es, por ejemplo, de 69 a 138 kPa (10 a 20 p.s.i ), especialmente de 83 a 117 kPa (l2 a 17 p.s.i.). Un vado de moldeado apropiado es 0 a 4 kPa (0 a 40 mbar), especialmente 0 a 2 kPa (0 a 20 mbar). Un tiempo de permanencia apropiado es, por ejemplo, de 0,4 a 2,5 segundos, especialmente de 2 a 2,5 segundos.

El material de embalaje usado para producir el embalaje soluble en agua o dispersable en agua es preferiblemente polimerico y se selecciona preferiblemente de alcohol polivimlico, celulosas (incluyendo derivados de celulosa), almidones, gelatina, poliglicolidos, gelatina y copolfmeros de polilactidos, o una mezcla o copolfmeros de los mismos. Se prefiere especialmente el alcohol polivimlico como material de embalaje. Los derivados de celulosa preferidos incluyen eter de hidroxipropilcelulosa (HMPC). El material polimerico puede ser un fotopolfmero o un copolfmero de cualquier monomero apropiado tal como el de los tipos mencionados anteriormente.

El material polimerico soluble en agua o dispersable en agua puede, por ejemplo, estar formado por una pelfcula. La pelfcula puede ser una sola pelfcula, o una pelfcula laminada como la descrita en el documento GB-A-2,244,258. Mientras que una sola pelfcula puede tener agujeros, es poco probable que las dos o mas capas en un laminado tengan agujeros que coincidan.

El espesor de al menos una, y preferiblemente de todas las paredes externas del embalaje soluble en agua o dispersable en agua, puede ser de hasta 2 mm, mas preferiblemente de hasta 1 mm, mas preferiblemente de 10 a 300 pm, mas preferiblemente de 20 a 200 pm, especialmente de 25 a 160 pm, mas especialmente de 30 a 150 pm y mas especialmente de 30 a 150 pm.

El material de embalaje, por ejemplo, una pelfcula se puede producir por cualquier procedimiento, por ejemplo, por extrusion y soplado o por colada. La pelfcula puede ser no orientada, orientada monoaxialmente u orientada biaxialmente. Si las capas de la pelfcula estan orientadas, normalmente tienen la misma orientacion, aunque sus planos de orientacion pueden ser diferentes si se desea. Las capas en un laminado pueden ser iguales o diferentes. De este modo, cada uno puede comprender el mismo polfmero o un polfmero diferente.

Ejemplos del material polimerico soluble o dispersable en agua que se puede usar en una pelfcula de una sola capa o en una o mas capas de un laminado o que se puede usar para moldeo por inyeccion o moldeo por soplado son poli (alcohol vimlico) (PVOH), derivados de celulosa tales como hidroxipropil metil celulosa (HPMC) y gelatina. Un ejemplo de un PVOH apropiado es PVOH etoxilado. El PVOH puede estar parcial o totalmente alcoholizado o hidrolizado. Por ejemplo, puede ser de 40 a 100 %, preferiblemente de 70 a 92 %, mas preferiblemente de aproximadamente 88 % o aproximadamente 92 %, alcoholizado o hidrolizado. Se sabe que el grado de hidrolisis influye en la temperatura a la que el PVOH comienza a disolverse en agua. Una hidrolisis al 88 % corresponde a una pelfcula soluble en agua fna (es decir, a temperatura ambiente), mientras que una hidrolisis del 92 % corresponde a una pelfcula soluble en agua caliente. Por lo tanto, las caractensticas solubles en agua de la pelfcula pueden ser controladas.

La invencion se describe adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Otros ejemplos dentro del alcance de la invencion seran evidentes para el experto en la tecnica.

Ejemplos Ejemplo 1

Se prepararon dos composiciones de lavado automatico de vajillas de dosis unitarias de multiples fases que tienen las formulaciones como se muestra a continuacion en la tabla 1, como se describe a continuacion. Las 5 composiciones comprenden un gel y tambien dos composiciones de polvo adicionales designadas en el presente documento como polvo 1 y polvo 2. La composicion de gel y las dos composiciones en polvo se colocan en compartimentos separados de un recipiente de alcohol polivimlico preformado moldeado por inyeccion, soluble en agua que tiene tres compartimentos para formar la composicion de dosis unitaria de multiples fases. Todos los porcentajes se dan como % en peso basandose en el peso total de la composicion.

10 La formulacion 1 comprende una composicion detergente en gel comparativa. La formulacion 2 es un ejemplo que comprende una composicion detergente en gel de acuerdo con la presente invencion.

El polvo 1 se forma mezclando entre sf las cantidades dadas de carbonato de sodio, percarbonato de sodio y tripolifosfato de sodio.

El polvo 2 se forma mezclando conjuntamente las cantidades dadas de TAED, granulos de proteasa, granulos de 15 amilasa, acetato de manganeso y el copolfmero sulfonado.

La composicion de gel se forma mezclando el tensioactivo lfquido no ionico, los dos espesantes (PEG 6000 y el espesante EO/PO) con el tripolifosfato de sodio (para su uso en gel) en un mezclador Ystral X50/10 a temperatura ambiente, durante 20 minutos a una velocidad de 1000 revoluciones por minuto hasta que produjo una fina dispersion de solidos y lfquidos que formaron un gel. Esta dispersion no mostro ninguna separacion de fase 20 apreciable despues de tres meses de almacenamiento a temperatura ambiente.

Tabla 1; Formulacion 1

Componente en % en peso

Formulacion 1 (comparativo) Formulacion 2

Polvo 1

Carbonato de sodio

8,0 8,0

Percarbonato de sodio

15,0 15,0

Tripolifosfato de sodio (STPP)

45,0 45,0

Polvo 2

TAED

5,0 5,0

Granulos de proteasa

1,0 1,0

Granulos de amilasa

0,5 0,5

Acetato de manganeso

0,5 0,5

Copolfmero sulfonado *1

8,0 8,0

Composicion de gel

Tensioactivo no ionico lfquido (C11-EO5 -PO5),

5,0 0,0

Tensioactivo no ionico lfquido (C12-C15-EO8-PO4),

0,0 5,0

Tripolifosfato de sodio (STPP) para gel

10,0 10,0

PEG 6000 como espesante

1,5 1,5

Espesante estadfstico de EO-PO con relacion molar 4:1 y Mw 12000g/mol.

0,5 0,5

5

10

15

20

25

% en peso total

100,0 100,0

pH medido a 1 % en peso en agua a 20°C

9,8 9,8

* 1 Disponible en Rohm and Haas, un copolfmero de acido acnlico y AMPS en una proporcion de peso de 74:26.

Para ambas formulaciones, se colocaron 8,5 g de polvo 1 en un primer compartimiento de la capsula soluble en agua de alcohol polivimlico. Se colocaron 4,5 g de polvo 2 en un segundo compartimento de la capsula soluble en agua de alcohol polivimlico. Se colocaron 3,0 g de la composicion de gel en un tercer compartimento de la capsula soluble en agua de alcohol polivimlico. La capsula rellena soluble en agua se sello despues con una pelfcula soluble en agua de alcohol polivimlico (Monosol PT 75). El peso de la capsula fue de 2,5 g. De este modo, el peso total de la capsula rellena fue de 18,5 g.

Ejemplo 2

La formulacion 1 y la formulacion 2 se ensayaron en cuanto a su perfil de brillo/propiedades antimanchas en una maquina de lavado de vajillas Bosch SGS058M02EU/36 usando el programa Eco 50°C + velocidad Vario (sin funcion 3 en 1) siguiendo el procedimiento de rendimiento de aclarado como se describe a continuacion.

Se adiciono una capsula de acuerdo con la formulacion 1 o la formulacion 2 en la camara de dosificacion del lavavajillas y la maquina se hizo funcionar en el programa de lavado de vajillas anterior. El lavavajillas se cargo con cristalena (vasos largos para bebidas) como se describe a continuacion. La dureza del agua era 21°GH. Esta prueba se repite 5 veces para cada formulacion.

Las manchas/formacion de pelfcula en vasos largos para bebidas despues de 5 ciclos de lavado se evaluo observando los vasos en una caja negra encendida. Los resultados se dan en la tabla 2 y se expresan en una escala de 1 a 10 (siendo 1 peor con manchas extremas y formacion de pelfcula y siendo 10 mejor sin manchas visibles ni formacion de pelfcula).

Tabla 2: Rendimiento del aclarado

Formulacion 1 (comparativa) Formulacion 2

Manchas

3,0 6,0

Formacion de pelfeula

7,0 7,0

Los resultados de rendimiento de aclarado anteriores demuestran que las composiciones de la invencion exhiben mejores propiedades de antimanchas que el ejemplo comparativo. Esto tambien resulta en una mejor percepcion del brillo en los cristales por el consumidor.

Claims (17)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Una composicion detergente Uquida para lavado automatico de vajillas, que comprende:

   a) un tensioactivo lfquido mixto no ionico de alcohol graso de etoxilato/propoxilato, que tiene 7 u 8 moles del grupo etoxilato y 4 o 5 moles del grupo propoxilato en la molecula, y

   b) un adyuvante de detergencia.
2. 2. Una composicion detergente segun la reivindicacion 1, en la que la composicion es un gel.
3. 3. Una composicion detergente segun la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en la que el tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso etoxilato/propoxilato comprende 4 moles de PO y 8 moles de EO.
4. 4. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso etoxilato/propoxilato es de un alcohol graso de cadena lineal que tiene de 12-18 atomos de carbono.
5. 5. Una composicion detergente segun la reivindicacion 4, en la que dicho tensioactivo es de un alcohol graso de cadena lineal que tiene de 12-15 atomos de carbono.
6. 6. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho tensioactivo tiene al menos 10 moles de oxido de alquileno por mol de alcohol.
7. 7. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende al menos 2 % en peso del tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso etoxilato/propoxilato.
8. 8. Una composicion detergente segun la reivindicacion 7, que comprende de 2 a 30 % en peso del tensioactivo mixto no ionico de alcohol graso etoxilato/propoxilato.
9. 9. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad total de adyuvante de detergencia presente en la composicion es al menos 10 % en peso.
10. 10. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el adyuvante de detergencia se selecciona entre adyuvantes de detergencia que contienen fosfato, acidos policarboxflicos y sus sales y adyuvantes de detergencia basados en aminoacidos, preferiblemente seleccionados entre tripolifosfatos, citratos, MGDA y GLDA y sales o derivados y mezclas de estos.
11. 11. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composicion detergente comprende ademas un polfmero, preferiblemente un polfmero sulfonado, preferiblemente un polfmero sulfonado que comprende monomeros de un acido carboxflico o una sal del mismo y un monomero sulfonado.
12. 12. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composicion comprende ademas un tensioactivo no ionico adicional.
13. 13. Una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que cualquier didisolvente incluido en la composicion esta presente en una cantidad de no mas de 10 % en peso.
14. 14. Un procedimiento de preparacion de una composicion detergente segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composicion detergente se prepara a una temperatura en el intervalo desde 25-80 °c, preferiblemente de 30-50 °c.
15. 15. Una composicion detergente de dosis unitaria que comprende una composicion detergente lfquida para lavavajillas automatica segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, envuelta en un embalaje soluble en agua o dispersable en agua que preferiblemente tiene una pluralidad de compartimentos.
16. 16. Una composicion detergente de dosis unitaria segun la reivindicacion 15, en la que el embalaje soluble en agua o dispersable en agua comprende material polimerico de embalaje, preferiblemente seleccionado de alcohol polivimlico, celulosas y derivados de celulosa, almidones, gelatina, poliglicolidos, gelatina y copolfmeros de polilactidos o una mezcla o copolfmeros de los mismos.
17. 17. Un procedimiento de reduccion de manchas sobre una superficie dura poniendo en contacto una superficie dura con una composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 o una composicion de dosis unitaria segun una cualquiera de las reivindicaciones 15 o 16, en el que el procedimiento se lleva a cabo en una maquina de lavado automatico de vajillas.