JP2012509388A - 洗浄製品 - Google Patents
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Abstract
Description
フィルムの溶解性を以下の方法に従い評価する。実験のセッティングを例示する図は、米国特許第6,787,512号(図1〜3を参照のこと)に見出すことができる。
装置及び材料:
600mLビーカー
電磁撹拌器(Labline Model No.1250)
磁気撹拌棒(5cm)
温度計(1〜100℃+/−1℃)
型板ステンレス鋼製(3.8cm×3.2cm)
タイマー(0〜300秒、四捨五入した秒数程度の正確性)
ポラロイド製35mmスライド台紙
ワニ口クランプを備えた35mmスライド台紙ホルダー(米国特許第6,787,512号の図1に記載されるようなもの)。
試験片:
1.ステンレス鋼製の型板を使用して、3つの試験片をフィルムサンプルから切り出す(すなわち3.8cm×3.2cm片)。フィルムウェブから切り出す場合、ウェブの横断方向に沿って等しく離間させたウェブの領域から試験片を切り出すべきである。
2.各試験片を別個の35mmスライド台紙に固定する。
3.ビーカーに500mLの蒸留水を充填する。水温を温度計で測定し、必要ならば、温度を20℃に維持するために水を加熱又は冷却する。
4.水のカラムの高さにマークを付ける。ホルダーの基部に磁気撹拌器を設置する。磁気撹拌器の上にビーカーを設置し、ビーカーに磁気撹拌棒を加え、撹拌器のスイッチを入れ、水カラムの高さのおよそ5分の1の渦流が出現するまで撹拌速度を調整する。渦の深さをマークする。
5.スライド台の長い端が水面と平行であるように、35mmスライド台ホルダーのワニ口クランプに35mmスライド台を固定する。水に浸けたときに、クランプの末端部が水の表面下0.6cmになるように、ホルダーの深さ調節装置を設定すべきである。フィルム表面が水流に垂直になるように、スライド台の短い方の側面の一方はビーカーの側部に隣接するべきであり、他方は撹拌棒の中心の真上に配置するべきである。
6.固定されたスライド及びクランプを1動作で水中に浸け、タイマーを開始する。フィルムが分断されると分解が生じる。全ての目に見えるフィルムがスライド台から剥離したら、溶解していないフィルムの断片について溶液を引き続きモニターしながら、スライドを水から持ち上げる。フィルムの全断片がもはや目に見えなくなり、溶液が透明になったときに、溶解が起こる。
組成物中に存在する遊離水の量を判定するために、真空オーブン(Gallenkamp)を使用して、乾燥に基づく損失を測定する試験を実施する。10gの組成物サンプルを直径8.5cmのプラスチック製のペトリ皿に配置し、次いで20kPa(200mbar)の不完全真空下で60℃で3時間にわたって維持する。オーブンを60℃に予熱し、60℃に到達したところで、サンプルを含有しているペトリ皿をオーブンに配置する。真空ポンプをオーブンにつないで20kPa(200mbar)へと真空引きをする。この真空が達成されたところでポンプを止め、真空槽を閉める。サンプルをオーブンから取り出した3時間後に、次いでサンプルを再計量し、重量損失を測定した。重量喪失は遊離水の量と同量である。本発明の水性組成物の遊離水は、組成物の15重量%を超えるものであるべきであり、好ましくは20、25、30、35、40、45、50重量%を超える。好ましくは遊離水は組成物の80重量%未満であり、より好ましくは70重量%未満であり、及び更に好ましくは60重量%未満である。
温水溶解性材料は、冷水にはゆっくりと溶解する。本明細書に用いるのに好ましい材料は、ポリ酢酸ビニルの加水分解により得られる、市販のポリビニルアルコール(PVA)である。これらのフィルムの溶解性は、PVAの加水分解の程度により、あるいは架橋剤の使用により選択的に調整することができる。好ましくはフィルムは、加水分解度が約90〜約99%の、好ましくは約92〜約98%の、より好ましくは約94〜約98%のポリ酢酸ビニルを含む。加水分解の程度は、ビニルアルコール単位へと変換された酢酸ビニル単位の百分率として記される。
本発明の製品はまた、冷水溶解性のフィルムも同様に含み得る。
任意の従来の洗浄成分を本発明の製品の一部として用いることができる。所与の濃度は重量%であり、総組成物について指す(包装する水溶性材料は除外する)。洗浄製品はリン酸塩ビルダーを含有することができ、あるいはリン酸塩ビルダーは含まず、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、界面活性剤、アルカリ源、酵素、抗スケールポリマー、抗腐食剤(例えばケイ酸ナトリウム)及び処理剤から選択され得る1つ以上の洗剤活性成分を含む。非常に好ましい洗浄成分としては、ビルダー化合物、アルカリ源、界面活性剤、抗スケールポリマー(好ましくはスルホン化ポリマー)、酵素及び従来の漂白剤が挙げられる。
本明細書で好適な界面活性剤としては、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、N−アシルサルコシネート、N−アシルタウレート及びアルキルスクシネート及びスルホスクシネートなどのアニオン性界面活性剤(ここでアルキル、アルケニル又はアシル部分はC5〜C20であり、好ましくはC10〜C18の直鎖又は分枝鎖である)、クロリンエステルなどのカチオン性界面活性剤(米国特許第4228042(A)号、米国特許第4239660(A)号及び米国特許第4260529(A)号)並びにモノC6〜C16N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤(残りのN位はメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基により置換される)が挙げられる。
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
式中、R1は炭素原子4〜18個を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素ラジカル、R2は炭素原子2〜26個を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素ラジカル、xは平均値が0.5〜1.5、より好ましくは約1である整数、yは値が15以上、より好ましくは20以上の整数である。
本明細書で用いるためのビルダーとしては、リン酸塩ビルダー及びリン酸塩不含ビルダーが挙げられる。存在する場合、ビルダーは、組成物の5〜60重量%、好ましくは10〜50重量%、より好ましくは10〜50重量%の濃度で使用する。一部の実施形態においては、製品は、リン酸塩ビルダーと非リン酸塩ビルダーの混合物を含む。
好ましいリン酸塩ビルダーとしては、モノリン酸塩、ジリン酸塩、トリポリホスフェート又はポリホスフェートオリゴマーが使用される。これらの化合物のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩は好ましい。特に好ましいビルダーはトリポリリン酸ナトリウム(STPP)である。
好ましい非リン酸塩ビルダーとしては、アミノ酸系化合物、特にMGDA(メチル−グリシン−二酢酸)並びにそれらの塩類及び誘導体、及びGLDA(グルタミン−N,N−二酢酸)並びにそれらの塩類及び誘導体が挙げられる。GLDA(それらの塩類及び誘導体)は特に、本発明に従って好ましく、それらの四ナトリウム塩が特に好ましい。
このポリマーは、使用される場合、組成物の約0.1重量%〜約50重量%、好ましくは0.5重量%〜約20重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%の任意の好適な量で使用される。スルホン化/カルボキシル化ポリマーは本発明の製品に特に好適であり、特に自動食器洗浄組成物の場合に好適である
本明細書に記載される好適なスルホン化/カルボキシル化ポリマーは、約100,000Da以下、又は約75,000Da以下、又は約50,000Da以下、又は約3,000Da〜約50,000Da、好ましくは約5,000Da〜約45,000Daの重量平均分子量を有し得る。
好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、例えば二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及び結晶性フィロケイ酸塩などである。ケイ酸塩がある場合は、典型的には、組成物の約1重量%〜約20重量%、好ましくは約5重量%〜約15重量%の濃度で存在する。
無機及び有機漂白剤は、本明細書において用いるのに適した洗浄活性物質である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩のような過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は通常アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として含まれてよい。あるいは、塩はコーティングすることができる。
漂白活性化剤は、一般的に、60℃以下の温度での洗浄過程において漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書に用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解条件(perhydrolysis condition)下で好ましくは1〜10個の炭素原子、特に2〜4個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び/又は任意に置換された過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子の数のO−アシル及び/若しくはN−アシル基並びに/又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン類、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル類、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−アシルイミド類、特にN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート類、特にn−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n−又はイソ−NOBS)、無水カルボン酸類、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール類、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン及び更にはトリエチルアセチルシトレート(TEAC)である。漂白活性化剤は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約2重量%の濃度であり得る。
本明細書に用いるのに好ましい漂白触媒としては、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体(米国特許第4246612号、第5227084号);ビスピリジルアミンコバルト、ビスピリジルアミン銅、ビスピリジルアミンマンガン、及びビスピリジルアミン鉄、及び関連錯体(米国特許第5114611号);並びにペンタミンアセテートコバルト(III)及び関連錯体(米国特許第4810410号)が挙げられる。本明細書に用いるのに好適な漂白触媒の完全な記述は、国際公開第99/06521号、34頁、26行〜40頁、16行に見ることができる。漂白触媒は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約2重量%の濃度であり得る。
好適なプロテアーゼとしては、スブチリシン(EC 3.4.21.62)のような、中性又はアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼなどの、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物の起源のものが挙げられる。微生物起源が好ましい。化学操作された又は遺伝子操作された突然変異体が含まれる。プロテアーゼはセリンプロテアーゼ、好ましくは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又はキモトリプシン若しくはトリプシン様プロテアーゼである。中性又はアルカリ性のプロテアーゼとして以下のものが挙げられる。
(a)サブチリシン(EC3.4.21.62)、特に米国特許第6,312,936(B1)号、同第5,679,630号、同第4,760,025号、DEA第6022216(A1)号及びDEA第6022224(A1)号に記載のBacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilus及びBacillus gibsoniiなどの、Bacillus由来のサブチリシン。
(b)トリプシン様又はキモトリプシン様プロテアーゼ、例えば、トリプシン(例えば、プロシン又はウシ起源)、国際公開第89/06270号に記載のフサリウムプロテアーゼ、並びに国際公開第05/052161号及び同第05/052146号に記載のセルロモナスから誘導されたキモトリプシンプロテアーゼなどの、トリプシン様又はキモトリプシン様プロテアーゼ。
(c)メタロプロテアーゼ、特に国際公開第07/044993(A2)号に記載のBacillus amyloliquefaciensから由来のメタロプロテアーゼ。
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に、国際公開第96/23874号のSEQ ID No.2としてリストされた酵素に対して、以下の位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換された変異体。
(b)米国特許第5,856,164号及び国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載された変異体、特に国際公開第06/002643号でSEQ ID No.12としてリストされたAA560酵素に対して、以下の位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換された変異体であって、また、好ましくはD183*及びG184*の欠損を含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号でのSEQ ID No.4(バチルスSP722からの野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を呈し、特に位置183及び184で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第00/60060号に記載の変異体。
金属処理剤は、金属(アルミニウム、ステンレス鋼、及び非鉄金属(銀及び銅など)を含む)の錆、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。好適な例としては、次の1つ以上が挙げられる。
(a)ベンゾトリアゾール又はビス−ベンゾトリアゾールとこれらの置換誘導体を含むベンザトリアゾール。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の使用可能な置換部位が部分的又は完全に置換されている化合物である。好適な置換基としては、直鎖又は分岐鎖のC1〜C20−アルキル基と、ヒドロキシル、チオ、フェニル又はフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素などのハロゲンが挙げられる。
(b)金属が酸化状態II、III、IV、V又はVIの1つにある、亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウム、及びセリウムの塩及び/又は錯体からなる群から選択される金属塩及び錯体。一態様では、好適な金属塩及び/又は金属錯体は、硫酸Mn(II)、クエン酸Mn(II)、ステアリン酸Mn(II)、Mn(II)アセチルアセトネート、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2、及びCe(NO3)3、亜鉛塩、例えば硫酸亜鉛、水亜鉛土又は酢酸亜鉛からなる群から選択され得る。
(c)ケイ酸ナトリウム又はカリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロケイ酸塩、及びこれらの混合物を含むケイ酸塩。
好ましくは、本発明の製品は1回用量製品である。1回用量形態の製品としては錠剤、カプセル、サッシェ、パウチなどが挙げられる。本明細書で用いるのに好ましいものは、水溶性フィルムで包装された1回用量形態(錠剤、カプセル、サッシェ、パウチが挙げられる)及び射出成型された容器で包装された1回用量形態である。
実施例では、省略された構成要素の識別表示は、次の意味を有する。
Claims (13)
- 洗浄組成物及び包装材を含む、1区画又は多区画の水溶性パックの形態の洗浄製品であって、少なくとも1つの区画が、温水溶解性材料により包装された水性洗浄組成物又は水性補助組成物を含有し、前記水性洗浄組成物又は水性補助組成物が、前記水性組成物の15重量%を超える遊離水を含む、洗浄製品。
- 洗浄組成物及び包装材を含む、1区画又は多区画の水溶性パックの形態の洗浄製品であって、少なくとも1つの区画が、約90〜約99%の加水分解度を有するポリ酢酸ビニルを含むフィルムにより包装された水性洗浄組成物又は水性補助組成物を含有し、前記水性洗浄組成物又は水性補助組成物が、前記水性組成物の15重量%を超える遊離水を含む、洗浄製品。
- 洗浄組成物及び包装材を含む、1区画又は多区画の水溶性パックの形態の洗浄製品であって、前記パックは包装材の外側上部壁と外側下部壁を含み、前記外側壁のうちの少なくとも一方、好ましくは両方の外側壁が温水溶解性フィルムである、洗浄製品。
- 洗浄組成物及び包装材を含む、多区画の水溶性パックの形態の洗浄製品であって、少なくとも1つの区画が液体組成物、好ましくは水性組成物を含有しており、及び他の区画が固体組成物を含有しており、前記液体組成物及び前記固体組成物が温水溶解性フィルムにより分離されている、洗浄製品。
- 前記パックが1つを超える区画を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗浄製品。
- 前記区画のうちの1つが固体形態の組成物を含有する、請求項1、2、3又は5のいずれか一項に記載の洗浄製品。
- 前記水性洗浄組成物又は水性補助組成物が界面活性剤を含む、請求項1、2、4、5又は6のいずれか一項に記載の洗浄製品。
- 前記洗浄製品がリン酸塩系洗浄ビルダー又は非リン酸塩系洗浄ビルダーを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の洗浄製品。
- 前記洗浄製品が抗スケールポリマーを含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗浄製品。
- 前記製品が自動食器洗浄製品である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗浄製品。
- 空洞を形成するウェブ上に温水溶解性フィルムのシートを配置して開口区画のウェブを形成する工程と、前記区画を組成物、好ましくは水性洗浄組成物又は水性洗浄補助組成物で充填する工程と、前記開口区画を温水溶解性フィルムのシートで閉じて封止する工程とを含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗浄製品の製造方法。
- 前記製品が少なくとも部分的に、射出成型された温水溶解性材料から形成され、前記プロセスは、温水溶解性材料を備えていて射出成型された開口区画を形成する工程と、これを組成物、好ましくは水性洗浄組成物又は水性補助組成物で充填する工程と、前記開口区画を温水溶解性フィルムで閉じて封止する工程とを含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗浄製品の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗浄製品を手に取る工程と、前記製品を前記機械の中に、好ましくは前記機械のディスペンサーの中に配置する工程とを含む、洗濯機又は食洗機での洗浄方法。
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