ES2289415T3 - Procedimiento para fabricar una bolsa soluble en agua. - Google Patents

Procedimiento para fabricar una bolsa soluble en agua. Download PDF

Info

Publication number
ES2289415T3
ES2289415T3 ES04025305T ES04025305T ES2289415T3 ES 2289415 T3 ES2289415 T3 ES 2289415T3 ES 04025305 T ES04025305 T ES 04025305T ES 04025305 T ES04025305 T ES 04025305T ES 2289415 T3 ES2289415 T3 ES 2289415T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
band
bags
open
compartments
filling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04025305T
Other languages
English (en)
Inventor
Tanguy Marie Louis Alexandre Catlin
Rachid Ben Moussa
Timothy Bernard William Kroese
Charles Rupert Gillham
James Iain Kinloch
David John Smith
Alison Lesley Main
Helen Varley
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27515993&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2289415(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB0028821A external-priority patent/GB0028821D0/en
Priority claimed from GB0028823A external-priority patent/GB0028823D0/en
Priority claimed from GB0111131A external-priority patent/GB0111131D0/en
Priority claimed from GB0127279A external-priority patent/GB0127279D0/en
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2289415T3 publication Critical patent/ES2289415T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/70Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
    • B65D85/804Disposable containers or packages with contents which are mixed, infused or dissolved in situ, i.e. without having been previously removed from the package
    • B65D85/808Disposable containers or packages with contents which are mixed, infused or dissolved in situ, i.e. without having been previously removed from the package for immersion in the liquid to release part or all of their contents, e.g. tea bags
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65BMACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B47/00Apparatus or devices for forming pockets or receptacles in or from sheets, blanks, or webs, comprising essentially a die into which the material is pressed or a folding die through which the material is moved
    • B65B47/08Apparatus or devices for forming pockets or receptacles in or from sheets, blanks, or webs, comprising essentially a die into which the material is pressed or a folding die through which the material is moved by application of fluid pressure
    • B65B47/10Apparatus or devices for forming pockets or receptacles in or from sheets, blanks, or webs, comprising essentially a die into which the material is pressed or a folding die through which the material is moved by application of fluid pressure by vacuum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65BMACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B9/00Enclosing successive articles, or quantities of material, e.g. liquids or semiliquids, in flat, folded, or tubular webs of flexible sheet material; Subdividing filled flexible tubes to form packages
    • B65B9/02Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs
    • B65B9/04Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs one or both webs being formed with pockets for the reception of the articles, or of the quantities of material
    • B65B9/042Enclosing successive articles, or quantities of material between opposed webs one or both webs being formed with pockets for the reception of the articles, or of the quantities of material for fluent material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045Multi-compartment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • C11D2111/14

Abstract

Un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua y que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta, comprendiendo cada uno un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de: a) conformar una primera banda en movimiento de bolsas llenas y opcionalmente precintadas acopladas de forma liberable sobre una primera superficie sin fin en movimiento; b) conformar una segunda banda en movimiento de bolsas llenas y precintadas acopladas de forma liberable sobre una segunda superficie sin fin en movimiento; c) superponer y precintar o fijar dichas primera y segunda bandas en movimiento para formar una banda superpuesta y precintada; y d) separar dicha banda superpuesta y precintada en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.

Description

Procedimiento para fabricar una bolsa soluble en agua.
Campo técnico
La presente invención se refiere al campo del lavado de vajillas, en particular se refiere a un proceso para fabricar bolsas multicompartimentales solubles en agua.
Antecedentes de la invención
Algunos consumidores han observado que las dosis unitarias de detergentes para lavavajillas son más atractivas y cómodas porque evitan la necesidad al consumidor de medir el producto, originando así una dosificación más precisa y evitando el derroche de la sobredosificación o una dosificación insuficiente. Por esta razón, los productos detergentes para lavavajillas en forma de pastilla se han hecho muy populares. Los productos detergentes en forma de bolsa también son conocidos en la técnica, tienen también la ventaja sobre las pastillas de evitar el contacto de los dedos del consumidor con la composición para el lavado de
\hbox{vajillas que puede contener blanqueador  y/o otras
sustancias irritantes.}
El proceso para el lavado de vajillas automático implica habitualmente un ciclo de prelavado inicial, un ciclo de lavado principal y varios ciclos de aclarado. Se obtienen mejores resultados cuando el detergente se libera al inicio del ciclo de lavado principal que cuando el detergente se libera en el ciclo de prelavado puesto que éste se puede perder con el agua inicial. En las lavadoras para el lavado de ropa, el detergente se puede colocar en el tambor o en el dispensador, sin embargo, en los lavavajillas, el detergente generalmente se libera en el lavado principal mediante el dispensador para evitar la disolución prematura en el prelavado. La cantidad de detergente está por tanto limitada por el volumen del dispensador. Los dispensadores varían en volumen y forma entre los distintos fabricantes. En el caso del detergente en forma suelta (es decir, polvos, pasta y líquidos), el volumen del dispensador es un factor decisivo. En el caso de las formas de dosis unitarias, como una pastilla, la geometría y forma del dispensador juegan también un papel muy importante.
Las pastillas se pueden diseñar para que tengan un tamaño y forma que se adapte a todos los lavavajillas. Uno de los inconvenientes de las pastillas de detergente es el hecho de que su proceso de fabricación requiere la etapa adicional de la compactación del polvo. Esta etapa reduce la actividad enzimática y ralentiza la velocidad de disolución de los ingredientes que conforman la pastilla, o bien requiere el uso de sistemas desintegrantes complejos y caros o bien dificulta conseguir la disolución diferencial de los ingredientes activos detergentes.
Algunos ingredientes detergentes utilizados en las composiciones detergentes de lavado de vajillas son líquidos. Puede resultar difícil o caro incluir estos ingredientes líquidos en una composición detergente sólida. Por lo tanto, determinados ingredientes se transportan preferiblemente y se suministran a los fabricantes de detergente en forma líquida, requiriéndose etapas de procesamiento adicionales y a veces costosas para poder incluirlos en una composición detergente sólida. Un ejemplo de estos ingredientes detergentes es el tensioactivo, especialmente el tensioactivo no iónico, el cual es de forma típica líquido a temperatura ambiente o se transporta y suministra de forma típica a los fabricantes de detergente en forma líquida. Otro ejemplo son los disolventes orgánicos.
Los métodos actuales para incorporar los ingredientes líquidos en las composiciones detergentes sólidas incluyen la absorción del ingrediente líquido en un vehículo sólido, por ejemplo, por técnicas de mezclado, aglomeración o pulverizado. De forma típica, las composiciones detergentes sólidas comprenden sólo pequeñas cantidades de estos ingredientes detergentes líquidos debido a la dificultad y coste de incorporar estos ingredientes líquidos en un detergente sólido. Además, la incorporación de ingrediente líquidos en las composiciones detergentes sólidas puede afectar a las características de disolución de la composición (por ejemplo, como consecuencia de la formación de las fases en gel del tensioactivo), puede aumentar la absorción de humedad por los ingredientes sensibles al agua y puede provocar también problemas de fluidez. Sería ventajoso disponer de una composición detergente que permitiera a los diferentes ingredientes estar en su estado natural, es decir, líquido o sólido. Esto facilitaría el proceso de fabricación, aumentaría la estabilidad del componente y además permitiría la liberación de los ingredientes líquidos antes o después de la liberación de los ingredientes sólidos. Por ejemplo, la disolución diferencial de los ingredientes activos sería beneficiosa en el caso de composiciones de enzima/blanqueador para evitar la oxidación de las enzimas por el blanqueador en la solución para el lavado de vajillas. También sería ventajoso separar el blanqueador del perfume.
Otro factor que puede contribuir a la liberación ineficaz de las sustancias activas a la solución de lavado, en el caso de las pastillas, es la necesidad de añadir materiales vehículo, como por ejemplo, materiales porosos capaces de unir materiales líquidos activos, aglutinantes y disgregantes. En particular, la incorporación de líquidos tensioactivos a las composiciones detergentes en forma de polvo puede provocar dificultades considerables de procesamiento y también el problema de una mala disolución debido a la formación de fases de tensioactivo en gel.
Todavía sigue existiendo la necesidad de una forma de dosis unitaria multicompartimental capaz de adaptarse a los dispensadores de diferentes tipos de lavavajillas y que permita la liberación simultánea de ingrediente incompatibles e ingrediente en diferentes formas físicas. También existe la necesidad de un proceso de fabricación simplificado para la producción de una bolsa multicompartimental y para la producción de bolsas multicompartimentales con unas características de resistencia, manipulación y disolución mejoradas, así como una estética excelente.
El procedimiento más común para la producción de bolsas solubles en agua con productos, tales como productos de limpieza es el proceso de llenado-precintado en molde vertical. Mediante éste, se forma un tubo vertical plegando una película. El extremo inferior del tubo se precinta formando una bolsa abierta. Esta bolsa se llena parcialmente dejando un espacio en cabeza por la cual la parte superior de la bolsa abierta se precinta posteriormente entre sí para cerrar la bolsa y dar lugar a la siguiente bolsa abierta. La primera bolsa se corta posteriormente y el proceso se repite. Las bolsas formadas de esta forma tienen habitualmente forma de almohada.
Un segundo procedimiento conocido para la producción de bolsas es mediante el uso de una matriz que tiene una serie de moldes y conformación a partir de una película de bolsas abiertas en estos moldes, las cuales a continuación se llenan y precintan. Este método utiliza el material en forma de película de forma más eficaz y el proceso tiene más flexibilidad en términos de formas de bolsa e ingrediente utilizados. Sin embargo, el procedimiento tiene una idoneidad limitada para la aplicación industrial, porque no puede producir cantidades grandes de bolsas (por unidad de tiempo) de una manera fácil y eficaz.
Un tercer proceso propuesto es la formación de bolsas en los moldes presentes sobre la superficie de un tambor circular. Mediante este proceso, una película se hace circular por el tambor y se forman las bolsas, las cuales pasan por debajo de una máquina de llenado llenando las bolsas abiertas. El llenado y el precintado tiene que tener lugar en el punto más alto (superior) del círculo descrito por el tambor. p. ej., de forma típica, el llenado se hace justo antes de que el tambor rotatorio inicie el movimiento circular hacia abajo y el precintado justo después de que el tambor inicie su movimiento hacia abajo.
Un problema asociado a la máquina de llenado vertical es que el proceso no es muy eficaz: el proceso es intermitente y muy lento, por ejemplo, debido a los cambios de velocidad del proceso entre una etapa y la siguiente etapa y cada etapa de formación de la bolsa da lugar de forma típica sólo a una fila de bolsas en una dimensión; por lo tanto, sólo se puede formar una cantidad de bolsas por minuto. Además, se utilizan grandes cantidades de película por dosis de producto porque el método no permite el llenado completo de las bolsas y existe una junta considerable a lo largo de la dimensión vertical de cada bolsa y el método no permite el estirado de la película. Además, no existe mucho flexibilidad en las formas de las bolsas formadas.
Los problemas asociados al segundo procedimiento que utiliza una matriz con moldes incluyen también el hecho de que el proceso es intermitente (o un proceso de indexación) y que el proceso es lento e implica la aceleración y deceleración, las cuales reducen la velocidad global y además, provoca el derrame del producto desde las bolsas abiertas. Por lo tanto, el rendimiento de este proceso no es muy elevado (por unidad de tiempo).
El proceso del tambor circular supera algunas de las desventajas de estos procedimientos porque no conlleva cambios de velocidad (no hay aceleración/desaceleración) y puede proporcionar fácilmente bolsas dispuestas en dos dimensiones y permite variar la forma de las bolsas hasta cierto grado. Sin embargo, el derrame desde las bolsas puede ser bastante importante, debido al movimiento circular, el cual hace que el producto se vierta en el área de precintado y esto provoca problemas con el precintado (juntas de fuga). Por lo tanto, el proceso no permite que las bolsas se llenen completamente porque el derrame es más que un problema. Así, este procedimiento tiene incluso más problemas importantes cuando se usa para productos líquidos, los cuales tienen más probabilidades de provocar un derrame mayor debido al movimiento circular. Además, el llenado y precintado tiene que hacerse alrededor del punto más elevado del recorrido circular del tambor, reduciendo así enormemente la velocidad global y el rendimiento del proceso de la formación de la bolsa.
Todos los procesos conocidos están además diseñados fundamentalmente para fabricar bolsas con un único compartimento. Sigue existiendo una necesidad de un procedimiento para fabricar bolsas multicompartimentales solubles en agua que solvente los problemas anteriormente mencionados, concretamente de un procedimiento continuo con una velocidad de producción rápida y que minimice la cantidad de película utilizada para cada bolsa. También existe la necesidad de un procedimiento de fabricación de bolsas multicompartimentales solubles en agua con una resistencia mejorada y adaptadas para usar en el lavavajillas automático.
En US-5.224.601 se describe un proceso para fabricar un embalaje que comprende moldear una primera hoja de material soluble en agua o dispersable en agua para formar una hoja no plana que comprende al menos una cavidad adaptada para sujetar una composición pesticida, estando la cavidad unida por un borde prácticamente plano; colocar una segunda hoja en el borde y a través de cada cavidad; colocar una tercera hoja de material soluble en agua o dispersable en agua sobre dicha segunda hoja para encerrar con la misma al menos otro componente de dicha composición multicomponente; y termosellar las primera, segunda y tercera hojas a lo largo del borde para formar un termosellado continuo soluble en agua o dispersable en agua.
Sumario de la invención
Según un aspecto de la presente invención, se proporciona un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua. La bolsa es adecuada para usar en lavado a máquina, incluyendo lavado de ropa y lavado de vajillas, y comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta, en donde cada uno comprende un componente detergente activo. El proceso comprende las etapas de: i) conformar una primera banda en movimiento de bolsas llenas y opcionalmente precintadas montadas de manera que se pueden separar sobre una primera superficie sin fin en movimiento (preferiblemente en rotación); ii) conformar una segunda banda en movimiento de bolsas llenas y opcionalmente precintadas montadas de manera que se pueden separar sobre una segunda superficie sin fin en movimiento (preferiblemente en rotación); iii) superponer y precintar o fijar dichas primera y segunda bandas en movimiento para formar una banda superpuesta y precintada; y iv) separar dicha banda superpuesta y precintada en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua. En una realización preferida, la segunda superficie sin fin en movimiento se mueve de forma sincronizada con dicha primera superficie sin fin en movimiento. Esto facilita la realización del proceso de una manera continua.
La primera banda de bolsas abiertas llenas se puede cerrar con cualquier medio para el cierre de bandas, como por ejemplo una película de material para conformación de bolsas, aunque en una realización preferida se cierra preferiblemente con la segunda banda de bolsas, lo que evita el uso de una capa o película adicionales. El medio para cerrar bandas se mueve preferiblemente de forma sincronizada con la primera superficie sin fin y la primera banda de bolsas abiertas montadas sobre la misma. En realizaciones preferidas la segunda banda de bolsas es invertida antes de cerrar la primera banda de bolsas abiertas, prefiriéndose esto para facilitar la superposición durante el proceso de precintado de bandas.
La primera banda en movimiento de bolsas abiertas se puede formar, por ejemplo, incorporando una película hidrosoluble a una matriz que tiene una serie de moldes. Los moldes pueden tener cualquier tamaño y forma adecuados, siendo preferidos de uso en la presente invención los moldes rectangulares que tienen un perfil adecuado para ajustarse a la mayoría de los dispensadores de los lavavajillas. Separadas de tener la ventaja de adaptarse al dispensador, las bolsas rectangulares tienen inherentemente región con un grosor de película diferente y esto puede contribuir a mejorar el perfil de disolución de la bolsa.
Las bolsas abiertas se pueden conformar utilizando termoconformado, por ejemplo, calentando los moldes o aplicando calor mediante cualquier otro método conocido, como soplando aire caliente o utilizando lámparas de calor. Si se desea, se puede utilizar vacío para introducir la película dentro del molde. Las bolsas abiertas pueden formarse alternativamente mediante conformado al vacío, en cuyo caso, se puede añadir calor para facilitar el proceso. En general, el termoconformado consiste fundamentalmente en un proceso de deformación plástica mientras que el conformado al vacío es fundamentalmente un proceso de deformación elástica. Las dos técnicas se pueden combinar para producir bolsas con cualquier grado deseado de elasticidad/plasticidad.
La primera banda de bolsas abiertas se forma preferiblemente sobre una primera superficie sin fin en rotación, estando esta superficie en una posición preferiblemente horizontal o básicamente horizontal durante el llenado de la bolsa.
En realizaciones preferidas, la primera banda abierta de bolsas abiertas se llena mediante una estación de llenado de producto que comprende un medio para llenar cantidades de una o más corrientes de alimentación de producto en cada una de las bolsas abiertas. Preferiblemente esta estación de llenado está dispuesta de manera que se mueve de forma sincronizada con la primera banda de bolsas abiertas durante la etapa de llenado, por lo cual, se evita cualquier aceleración/desaceleración de las bolsas abiertas durante el llenado y el consiguiente vertido de detergente y contaminación del área de precintado. El movimiento horizontal rectilíneo de la primera banda de bolsas abiertas permite el llenado total o más completo de las bolsas abiertas con lo se que consigue una mejor utilización de la película. De forma alternativa, la estación de llenado puede ser estacionaria.
El producto detergente se puede dispensar en cada una de las bolsas abiertas mediante dispositivos de dosificación persona o dispositivos de dispensación que tienen un alimentador único o medios para suministrar una única corriente de alimentación de producto, prefiriéndose esto en los casos en los que hay que liberar una única composición premezclada en la bolsa. En el caso de composiciones líquidas multi-componente, cada bolsa se puede llenar mediante múltiples alimentadores o medios para suministrar una pluralidad de corrientes de alimentación del producto, suministrando cada alimentador una composición líquida diferente (o componente de la misma), de manera que se evite la necesidad de una etapa de premezclado. En el caso de composiciones en polvo multicomponente, de nuevo cada bolsa se puede llenar mediante múltiples alimentadores, cada uno de ellos suministrando una composición en polvo (o componente de la misma) de manera que se forman diferentes capas de producto. En el caso de composiciones en polvo, es una ventaja disponer de una cinta a modo de pantalla que tenga un orificio del mismo tamaño o ligeramente menor que la apertura de la bolsa abierta con el fin de evitar la contaminación de la junta.
La primera banda de bolsas abiertas se puede cerrar opcionalmente y precintar con una película después del llenado y antes de la superposición y precintado de la segunda banda de bolsas en movimiento. La segunda banda de bolsas se puede fabricar por separado pero en las realizaciones preferidas la segunda banda de bolsas está colocada horizontalmente o sustancialmente horizontalmente durante el llenado de las bolsas. En una realización preferida la etapa de llenar la segunda banda horizontal en movimiento de bolsas abiertas se realiza utilizando una segunda estación de llenado de producto que se mueve de forma sincronizada con la segunda superficie sin fin. En una realización, la estación de llenado comprende un medio para suministrar una pluralidad de corrientes de alimentación de producto, como en el caso de la estación de llenado para la primera banda de bolsas abiertas descrita anteriormente. Cuando la propia primera banda se precinta con la película antes de superponer las dos bandas, puede requerirse que las dos bandas se fijen entre sí a lo largo de una línea de sellado discontinua.
Aunque cada una de la primera y segunda superficies sin fin y la correspondiente banda de bolsas se puede adaptar para una forma de movimiento horizontal, rectilíneo o curvilíneo durante el llenado de las bolsas, en la presente memoria se prefiere un procedimiento en el que la primera superficie sin fin se mueve siguiendo un movimiento horizontal rectilíneo durante la etapa de llenado de la primera banda de bolsas abiertas en movimiento y en donde la segunda superficie sin fin se mueve siguiendo un movimiento básicamente horizontal rectilíneo o curvilíneo durante la etapa de llenado de la segunda banda en movimiento de bolsas abiertas.
Preferiblemente la segunda superficie sin fin rota en una dirección contraria a la de la primera superficie sin fin.
Las bolsas de la segunda banda también se cubren, cierran y precintan preferiblemente con un cierre de tipo película después del llenado y antes de la superposición sobre la primera banda de bolsas y el precintado de las dos bandas. De uso preferido en la presente invención es el termosellado, el cual se puede realizar mediante cualquier medio conocido, por ejemplo, por aplicación directa, radiación infrarroja, ultrasónico, radiofrecuencia, láser. El sellado con disolvente se puede utilizar de forma alternativa en la presente invención.
La banda de bolsas de dos compartimentos formadas de esta manera se divide a continuación en bolsas persona, por ejemplo, mediante métodos de corte conocidos. Preferiblemente, las bolsas se producir a un ritmo constante a una velocidad constante, lo cual puede facilitar la automatización del proceso de envasado. Aunque el procedimiento descrito más arriba en la presente memoria se refiere a la fabricación de bolsas de dos compartimentos, se pueden fabricar bolsas multicompartimentales con más de dos compartimentos de una manera similar, por ejemplo, superponiendo y precintando tres o más bandas de bolsas. También son muy útiles de uso en la presente invención las bolsas multicompartimentales en las cuales como mínimo uno de los compartimentos está horizontalmente dividido en una pluralidad de compartimentos.
Según otro aspecto del proceso, se proporciona un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua adecuada para usar en el lavado a máquina, incluyendo lavado de ropa y lavado de vajillas, y que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, en donde cada compartimento comprende un componente detergente activo o auxiliar y en donde el proceso comprende las etapas de:
a)
conformar y llenar parcialmente una banda en movimiento de bolsas abiertas montadas de forma que se pueden separar sobre una superficie sin fin en movimiento, siendo el llenado parcial de tal manera que se deje suficiente espacio para la formación de un segundo compartimento en el mismo molde;
b)
cerrar y precintar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma, donde el medio para cerrar bandas se introduce en las bolsas parcialmente llenas de manera que se forma una pluralidad de compartimentos cerrados y superpuestos abiertos;
c)
llenar, cerrar y precintar los compartimentos superpuestos abiertos mediante un segundo cierre de la banda que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento y
d)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
En el proceso anterior la formación de bolsas multicompartimentales requiere sólo una superficie sin fin en movimiento, lo que puede ser beneficioso desde el punto de vista económico. Cada bolsa se forma en un molde único. Después de formarse la banda de bolsas abiertas, cada bolsa abierta se llena parcialmente, se cierra y se precinta dando lugar a un segundo compartimento abierto, el cual a continuación se llena, cierra y precinta. En una realización preferida las etapas de precintado se realizan mediante el sellado con disolvente.
El término "llenado" en la presente memoria incluye llenado tanto "parcial" como "completo" de una bolsa o compartimento de la misma. Una bolsa o compartimento abierto se considera que se ha llenado completamente cuando el producto llena como mínimo aproximadamente el 90% del volumen de la bolsa o compartimento abierto. El llenado "parcial" se realiza correspondientemente.
En una versión ligeramente modificada de este proceso, la etapa de precintar se realiza en una fase posterior del proceso. Por tanto, según este aspecto, se proporciona un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua adecuada para usar en el lavado a máquina, incluyendo lavado de ropa y lavado de vajillas, y que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, en donde cada uno comprende un componente detergente activo o auxiliar y donde el proceso comprende las etapas de:
a)
conformar y llenar parcialmente una banda en movimiento de bolsas abiertas montadas de forma que se pueden separar sobre una superficie sin fin en movimiento;
b)
cerrar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma, donde el medio para cerrar bandas se introduce en las bolsas parcialmente llenas de manera que se forma una pluralidad de compartimentos cerrados y superpuestos abiertos;
c)
llenar y cerrar los compartimentos superpuestos abiertos mediante un segundo cierre de la banda que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento;
d)
precintar dicha banda y dicho medio para cerrar dichas primera y segunda bandas; y
e)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
En una realización preferida de este proceso, la etapa de precintado se realiza mediante precintado ultrasónico.
En otra variación de este enfoque, la banda de bolsas abiertas de la etapa (a) se llena, parcial o completamente, con una primera composición que comprende un componente detergente activo o auxiliar y a continuación o bien la composición se densifica o la bolsa se agranda para proporcionar suficiente espacio para la formación del segundo compartimento. En el caso de una composición en polvo, la densificación se puede conseguir por compactación, golpeteo, apisonado, vibración, etc., realizándose la densificación preferiblemente de forma que se obtenga un aumento de la densidad aparente de como mínimo aproximadamente 5%, preferiblemente como mínimo aproximadamente 10% y especialmente como mínimo aproximadamente 20%, más preferiblemente como mínimo aproximadamente 30%. La densidad aparente final es preferiblemente como mínimo aproximadamente 0,6 g/cc, más preferiblemente como mínimo aproximadamente 0,8 g/cc, más especialmente como mínimo aproximadamente 1 g/cc. Los medios para agrandar la bolsa incluyen medios para alterar el tamaño o volumen del molde, por ejemplo, una sección con un piso movible, una pieza de inserción de tamaño o volumen variable, etc.
En realizaciones alternativas, los compartimentos abiertos superpuestos también pueden ser formados después de la etapa de cerrar y precintar la banda en movimiento de bolsas abiertas. Por tanto, según otro aspecto del proceso, se proporciona un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, en donde cada uno comprende un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de:
a)
conformar y llenar una banda en movimiento de bolsas abiertas montadas de forma que se pueden separar sobre una superficie sin fin en movimiento;
b)
cerrar y precintar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma de manera que se forma una pluralidad de compartimentos cerrados;
c)
conformar una cavidad dentro de algunos o todos los compartimentos cerrados formados en la etapa (b) de forma que se genera una pluralidad de compartimentos abiertos superpuestos por encima de los compartimentos cerrados;
d)
llenar, cerrar y precintar los compartimentos abiertos superpuestos mediante un segundo medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento; y
e)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
De nuevo en una versión ligeramente modificada de este proceso, la etapa de precintado se realiza en una etapa posterior del proceso. Por tanto, según otro aspecto del proceso, se proporciona un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua la cual comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, en donde cada uno comprende un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de:
a)
conformar y llenar una banda en movimiento de bolsas abiertas montadas de forma que se pueden separar sobre una superficie sin fin en movimiento;
b)
cerrar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma de manera que se forma una pluralidad de compartimentos cerrados;
c)
conformar una cavidad dentro de algunos o todos los compartimentos cerrados formados en la etapa (b) de forma que se genera una pluralidad de compartimentos abiertos superpuestos por encima de los compartimentos cerrados;
d)
llenar y cerrar los compartimentos superpuestos abiertos mediante un segundo medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento;
e)
precintar dicha banda y dicho medio para cerrar la primera y segunda bandas; y
f)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
Con el fin de conformar las cavidades, los compartimentos cerrados se pueden someter a una etapa de compresión o compactación del polvo como se ha descrito más arriba, y si es necesario, se pueden incorporar medios como orificios respiraderos en la banda para permitir la salida del aire de los compartimentos comprimidos.
En todos estos aspectos del proceso, la superficie sin fin se mueve preferiblemente siguiendo un movimiento continuo horizontal o básicamente horizontal, preferiblemente rectilíneo, durante las etapas de llenado de las bolsas abiertas y los compartimentos abiertos superpuestos de la banda en movimiento. De forma alternativa, el movimiento puede ser intermitente, aunque es menos preferido. También se prefiere que las etapas de llenado se realicen utilizando la estación de llenado del producto que se mueve de forma sincronizada con la superficie sin fin. Adecuadamente, la estación de llenado del producto puede comprender medios para el llenado de cantidades de una pluralidad de corrientes de alimentación del producto en cada uno de dichos compartimentos.
Preferiblemente, las bolsas multicompartimentales formadas según cualquiera de los procedimientos descritos en la presente invención comprenden una pluralidad de compartimentos que contienen una composición en polvo y una pluralidad de compartimentos que contienen una composición líquida, en gel o en forma de pasta. Además se sobreentiende que mediante el uso de estaciones de alimentación adecuadas, es posible fabricar bolsas multicompartimentales que incorporan varias composiciones en polvo diferentes o distintivas y/o composiciones líquidas, en gel o en pasta diferentes o distintivas. Esto puede ser especialmente valioso para la fabricación de formas de dosis unitarias que exhiben efectos visuales y/o otros efectos sensoriales nuevos.
Por tanto, en otro aspecto del proceso se proporciona un proceso para conformar una pluralidad de bolsas multicompartimentales en una multiplicidad de grupos sensorialmente distintos, en donde el proceso comprende llenar cada uno de la multiplicidad de grupos compartimentales con la correspondiente composición sensorialmente distinta, en donde los grupos resultantes son distintos en términos de color, forma, tamaño, diseño o adorno, o en donde los grupos son distintos en términos de proporcionar una señal sensorial única tal como olfato, sonido, tacto, etc.
Descripción detallada de la invención
La invención contempla un proceso para fabricar bolsas solubles en agua multicompartimentales. El proceso es rápido y muy versátil y, además, permite un uso eficiente de la película soluble en agua.
La composición o los componentes para el lavado de vajillas de uso en la presente invención están contenidos en el espacio del volumen interno de la bolsa, y están típicamente separados del entorno exterior por una barrera de material hidrosoluble. De forma típica, diferentes componentes de la composición contenidos en diferentes compartimentos de la bolsa están separados entre sí por una barrera de material hidrosoluble.
Los compartimentos de la bolsa hidrosoluble pueden ser de colores diferentes entre sí, por ejemplo, un primer compartimento puede ser verde o azul y un segundo compartimento puede ser blanco o amarillo. Un compartimento de la bolsa puede ser opaco o semiopaco y un segundo compartimento de la bolsa puede ser traslúcido, transparente o semitransparente. Los compartimentos de la bolsa pueden ser del mismo tamaño, tener el mismo volumen interno o pueden tener diferentes tamaños con diferentes volúmenes internos.
Bolsas solubles en agua adecuadas incluyen, por ejemplo, bolsas de dos compartimentos que comprenden polvo suelto, polvo densificado o una pastilla en un primer compartimento y un detergente líquido, en pasta o en gel céreo o traslúcido en un segundo compartimento. El segundo compartimento líquido, o en pasta o en gel podría contener también un polvo envasado por separado, por ejemplo, en forma de microperlas, fideos o una o más bolas en forma de perlas que permitan un efecto de liberación retardado o secuencial. Si el primer compartimento comprende una pastilla, esta pastilla puede tener una cavidad de un tamaño y forma geométrica (p. ej., cuadrado, redondo u ovalado) de manera que albergue parcial o totalmente el segundo compartimento. En las bolsas que comprenden polvo en el primer compartimento, el polvo se puede disponer en capas que pueden ser de diferentes colores.
De forma alternativa, las bolsas de doble compartimento pueden comprender polvo del mismo o de diferentes colores en los dos compartimentos, comprendiendo el polvo motas de uno o más colores o teniendo un color uniforme. Uno de los dos compartimentos también podría comprender una fase en polvo densificado separada (que permite una liberación retardada o controlada), por ejemplo, en forma de microperlas, fideos o una o más bolas en forma de perlas. Otras bolsas de doble compartimento comprenden un detergente líquido, en pasta o en gel céreo o traslúcido, monofase o multifase, en los dos compartimentos, comprendiendo cada compartimento un líquido multifase o siendo los geles del mismo o de diferente color y/o densidad. Uno de estos compartimentos, o ambos, también puede comprender una fase en polvo densificado separada (que permite la liberación retardada o controlada), por ejemplo en forma de microperlas, fideos o una o más bolas en forma de perlas. Los compartimentos de todas las bolsas de dos compartimentos descritas anteriormente pueden estar en una relación superpuesta o superponible (p. ej., uno al lado del otro).
Las bolsas multicompartimentales que tienen tres compartimentos, pueden tener compartimentos superpuestos con cualquier forma geométrica en una disposición de tipo sándwich, por ejemplo, teniendo polvo suelto o compactado en los dos compartimentos exteriores y teniendo un líquido, pasta o gel céreo o traslúcido en el compartimento medio. Por el contrario, el líquido, la pasta o el gel céreo o traslúcido puede estar en los dos compartimentos exteriores, conteniendo quizás sólidos suspendidos y motas y el polvo puede estar en el compartimento medio. Una bolsa multicompartimental puede tener también una pastilla con más de una cavidad en el primer compartimento y otros múltiples compartimentos total o parcialmente alojados en la cavidad de la pastilla.
Las bolsas pueden estar envasadas formando una hilera, pudiendo separarse cada bolsa individualmente por una línea de perforación. Por lo tanto, cada bolsa se puede arrancar del resto de la hilera por el usuario final.
Especialmente adecuadas para usar en la presente invención son las bolsas multicompartimentales que tienen un primer compartimento que comprende una composición líquida y un segundo compartimento que comprende una composición en polvo en donde la relación de peso entre el líquido y la composición sólida es de aproximadamente 1:30 a aproximadamente 30:1, preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:25 y más preferiblemente de aproximadamente 1:15 a aproximadamente 1:20.
Por razones de deformabilidad y adaptación al dispensador bajo fuerzas de compresión, las bolsas o los compartimentos de las bolsas que contienen un componente que es líquido contendrán habitualmente una burbuja de aire que tiene un volumen de hasta aproximadamente 50%, preferiblemente de hasta aproximadamente 40%, más preferiblemente de hasta aproximadamente 30%, más preferiblemente de hasta aproximadamente 20%, más preferiblemente de hasta aproximadamente 10%, del espacio en volumen de dicho compartimento.
La bolsa está hecha preferiblemente de un material en forma de bolsa que es soluble o dispersable en agua y que tiene una solubilidad en agua de al menos 50%, preferiblemente al menos 75% o incluso al menos 95%, medida mediante el método descrito aquí después de utilizar un filtro de vidrio con un tamaño de poro máximo de 20 micrómetros.
Se añaden 50 gramos \pm 0,1 gramo de material en forma de bolsa a un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y después 245 ml \pm 1 ml de agua destilada. Se agita vigorosamente en un agitador magnético ajustado a 62,83 rad/s (600 r/min), durante 30 minutos. A continuación, la mezcla se filtra a través de un filtro de vidrio sinterizado cualitativamente plegado con un tamaño de poro como el definido más arriba (máx. 20 micrómetros). El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fracción disuelta o dispersa). A continuación se calcula el % de solubilidad o de dispersabilidad.
Los materiales en forma de bolsa preferidos son materiales poliméricos, preferiblemente polímeros que se conforman en una película u hoja. El material en forma de bolsa se puede obtener, por ejemplo, por fundición, moldeado por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, como se conoce en la técnica.
Los polímeros, copolímeros o derivados de los mismos preferidos adecuados para usar como material en forma de bolsa se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), ácidos y sales policarboxílicas, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos incluyendo almidón y gelatina, gomas naturales, como xantana y carragenina. Más preferiblemente, los polímeros se seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxi-propil-metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y con máxima preferencia se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) e hidroxi-propil-metilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, el nivel de polímero en el material en forma de bolsa, por ejemplo, un polímero de PVA, es como mínimo 60%.
El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio en peso, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a 1.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a 300.000 e incluso más preferiblemente de aproximadamente 20.000 a 150.000.
También se pueden usar mezclas de polímeros como material en forma de bolsa. Esto puede ser beneficioso para controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución de los compartimentos o bolsa, dependiendo de la aplicación de la misma y de las necesidades requeridas. Mezclas adecuadas incluyen por ejemplo mezclas en las que un polímero tiene una hidrosolubilidad mayor que otro polímero y/o un polímero tiene una resistencia mecánica mayor que la de otro polímero. También son adecuadas las mezclas de polímeros que tienen diferentes pesos moleculares promedio en peso, por ejemplo, una mezcla de PVA o un copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 10.000-40.000, preferiblemente aproximadamente 20.000 y de PVA o copolímero del mismo, con un peso molecular promedio en peso de preferiblemente 100.000 a 300.000, preferiblemente aproximadamente 150.000.
También son adecuadas en la presente invención composiciones de mezclas de polímeros, por ejemplo, que comprenden mezclas de polímeros hidrolíticamente degradables e solubles en agua, como polilactida y poli(alcohol vinílico), obtenidas por mezclado de polilactida y poli(alcohol vinílico), que comprende de forma típica aproximadamente 1-35% en peso de polilactida y aproximadamente 65% a 99% en peso de poli(alcohol vinílico).
De uso preferido en la presente invención son los polímeros que están de aproximadamente 60% a aproximadamente 98% hidrolizados, preferiblemente de aproximadamente 80% a aproximadamente 90% hidrolizados para mejorar las características de disolución del material.
Los materiales en forma de bolsa más preferidos son películas de PVA conocidos con la referencia de marca Monosol M8630, vendidos por Chris-Craft Industrial Products de Gary, Indiana, EE.UU. y películas de PVA con las correspondientes características de solubilidad y deformabilidad. Otras películas adecuadas para usar en la presente invención incluyen películas conocidas con la referencia comercial película PT o la serie K de las películas suministradas por Aicello o la película VF-HP suministrada por Kuraray.
El material en forma de bolsa de la presente invención puede comprender también uno o más ingredientes aditivos. Por ejemplo, puede resultar beneficioso añadir plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos. Otros aditivos incluyen aditivos detergentes funcionales que se liberan al agua de lavado, por ejemplo, dispersante poliméricos orgánicos, etc.
Las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente invención pueden comprender componentes para la detergencia tradicionales y también pueden incluir disolventes orgánicos que tienen una función limpiadora y disolventes orgánicos que tienen una función de vehículo o diluyente o alguna otra función especializada. Las composiciones generalmente estarán reforzadas y comprenderán uno o más componentes detergentes activos, los cuales se pueden seleccionar de agentes blanqueadores, tensioactivos, fuentes de alcalinidad, enzimas, espesantes (en el caso de composiciones líquidas, en pasta, crema o en gel), agentes anticorrosión (p. ej. silicato sódico) y agentes disgregantes y aglutinantes (en el caso de polvo, gránulos o pastillas). Los componentes detergentes muy preferidos incluyen un componente aditivo reforzante de la detergencia, una fuente de alcalinidad, un tensioactivo, una enzima y un agente blanqueador.
Salvo que se indique lo contrario, los componentes descritos a continuación en la presente memoria se pueden incorporar a las composiciones con disolvente orgánico y/o a las composiciones detergentes o limpiadoras.
Los disolventes orgánicos deberían seleccionarse de manera que fuesen compatibles con la vajilla, cubertería, cristalería y utensilios de cocina, así como con las diferentes partes de un lavavajillas. Además, el sistema disolvente debería ser eficaz y seguro para usar teniendo un contenido de compuestos orgánicos volátiles de más de 1 mm Hg (y preferiblemente más de 0,1 mm Hg) de menos de preferiblemente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 30%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10% en peso del sistema de disolvente. Asimismo, también debería tener un olor agradable muy leve. Los disolventes orgánicos individuales utilizados en la presente invención tendrán, por lo general, un punto de ebullición superior a aproximadamente 150ºC, un punto de inflamación superior a aproximadamente 100ºC y una presión de vapor inferior a aproximadamente 1 mm Hg, preferiblemente inferior a 0,1 mm Hg a 25ºC y presión atmosférica.
Los disolventes que se pueden usar en la presente invención incluyen: i) alcoholes, tales como alcohol bencílico, 1,4-ciclohexano dimetanol, 2-etil-1-hexanol, alcohol furfurílico, 1,2-hexanodiol y otros materiales similares; ii) aminas, tales como alcanolaminas (p. ej., alcanolaminas primarias: monoetanolamina, monoisopropanolamina, dietiletanolamina, etil dietanolamina; alcanolaminas secundarias: dietanolamina, diisopropanolamina, 2-(metilamino)etanol; alcanolaminas terciarias: trietanolamina, triisopropanolamina); alquilaminas (p. ej., alquilaminas primarias: monometilamina, monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina, ciclohexilamina), alquilaminas secundarias: (dimetilamina), alquilenaminas (alquilenaminas primarias: etilendiamina, propilendiamina) y otros materiales similares; iii) ésteres, tales como lactato de etilo, metil éster, acetoacetato de etilo, éter monobutílico de etilenglicol acetato, éter monoetílico de dietilenglicol acetato, éter monobutílico de dietilenglicol acetato y otros materiales similares; iv) éteres de glicol, tales como éter monobutílico de etilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, propilenglicol butil éter y otros materiales similares; v) glicoles, tales como propilenglicol, dietilenglicol, hexilenglicol (2-metil-2, 4 pentanodiol), trietilenglicol, composición y dipropilenglicol y otros materiales similares y mezclas de los mismos.
Tensioactivo
En los métodos de la presente invención para uso en lavavajillas el tensioactivo detergente es preferiblemente poco espumante por sí mismo o junto con otros componentes (es decir, supresores de las jabonaduras). Los tensioactivos adecuados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos, alquilétersulfatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilgliceril sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos, alquiletoxi carboxilatos, N-acilsarcosinatos, N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos catiónicos tales como ésteres de cloro (US-4228042, US-4239660 y US-4260529) y tensioactivos de tipo mono N-alquil o alquenil C_{6}-C_{16} amonio, en donde las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxi-propilo; tensioactivos no iónicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos incluyendo los tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilados derivados de alcoholes C_{6}-C_{18} primarios), alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej., BASF Poly-Tergent® SLF18), alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., BASF Poly-Tergent® SLF18B; véase WO-A-94/22800), tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegidos con grupos éter y compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros tales como los óxidos de alquil C_{12}-C_{20} amina (los óxidos de amina preferidos para uso en la presente invención incluyen óxido de lauril C_{12} dimetil amina y óxido de C_{14} y C_{16} hexadecil dimetil amina) y tensioactivos anfocarboxílicos de tipo alquilo tales como Miranol^{TM} C2M y tensioactivos de ion híbrido tales como las betaínas y sultaínas y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados en la presente invención se describen, por ejemplo, en las patentes US-3.929.678, US-4.259.217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. De forma típica, los tensioactivos están presentes a un nivel de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso, de la composición. Tensioactivos de uso preferido en la presente invención son tensioactivos poco espumantes e incluyen tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y mezclas de tensioactivos muy espumantes con tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo que actúan como supresor de las jabonaduras para el mismo.
Aditivo reforzante de la detergencia
Aditivos reforzantes de la detergencia adecuados de uso en las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente invención incluyen aditivos reforzantes de la detergencia solubles en agua, tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, p. ej. tripolifosfato sódico y tripolifosfato sódico hexahidratado, tripolifosfato potásico y mezcla de sales tripolifosfatos sódico y potásico y aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente solubles en agua o insolubles, tales como silicatos laminares (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos incluidas las zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El aditivo reforzante de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, con máxima preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso, de la composición.
También se pueden usar en la presente invención silicatos sódicos amorfos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4, con máxima preferencia 2,0, aunque desde el punto de vista de la estabilidad durante el almacenamiento prolongado son muy preferidas las composiciones que contienen menos de aproximadamente 22%, preferiblemente menos de aproximadamente 15% de silicato total (amorfo y cristalino).
Enzima
Las enzimas adecuadas en la presente memoria incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co)., M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas tales como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, PROPERASE® y Maxapem® (Gist-Brocades); \alpha y \beta amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); pectinasas y mezclas de las mismas. Las enzimas se añaden preferiblemente en la presente invención en forma de pellets, granulados o cogranulados a niveles de forma típica en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso, de la composición.
Agente blanqueador
Los agentes blanqueadores adecuados en la presente memoria incluyen blanqueadores clorados y blanqueadores liberadores de oxígeno, especialmente sales perhidratadas inorgánicas, tales como perborato sódico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato sódico opcionalmente recubierto para proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por ejemplo, recubrimientos de sulfato/carbonato en GB-A-1466799), peroxiácidos orgánicos formados previamente y mezclas de los mismos con precursores de blanqueador peroxiácido orgánicos y/o catalizadores de blanqueo que contienen metales de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales perhidratadas inorgánicas se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de la composición. Los precursores de blanqueador peroxiácido preferidos de uso en la presente invención incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácido catiónicos; precursores de ácido peracético, tales como TAED, acetoxibenceno sulfonato sódico y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanoico, tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo sustituidos con amida (EP-A-0170386) y precursores de peroxiácido de benzoxacina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores del blanqueador se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso, de composición, mientras que los propios peroxiácidos orgánicos formados previamente se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, de la composición. Los catalizadores de blanqueo preferidos de uso en la presente invención incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-4246612, US-5227084); la bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-5114611) y el pentamina acetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-4810410).
Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y supresores de las jabonaduras
Los supresores de las jabonaduras adecuados para usar en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. La expresión "punto de enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos por la cual el tensioactivo se hace menos soluble a medida que aumenta la temperatura, recibiendo la temperatura a la cual se observa la aparición de una segunda fase el nombre de "punto de enturbiamiento" (véase Kirk Othmer, págs. 360-362). En la presente memoria, un tensioactivo no iónico de "punto de enturbiamiento bajo" se define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30ºC, preferiblemente menos de aproximadamente 20ºC e incluso más preferiblemente menos de aproximadamente 10ºC y con máxima preferencia menos de aproximadamente 7,5ºC. Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios y polímeros de bloque inverso polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Asimismo, dichos tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., BASF Poly-Tergent® SLF18) y alcoholes polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie BASF Poly-Tergent® SLF18B de tensioactivos no iónicos, como se describe, por ejemplo, en la patente US-5.576.281).
Los tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo preferidos son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1} es un hidrocarburo alquilo lineal que tiene un promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{3} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 y z es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 25.
Otros tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo son los tensioactivos polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
R_{I}O(R_{II}O)_{n}CH(CH_{3})OR_{III}
en donde R_{I} se selecciona del grupo que consiste en radicales de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono; R_{II} pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C_{2} a C_{7} ramificado o lineal en cualquier molécula dada; n es un número de 1 a aproximadamente 30 y R_{III} se selecciona del grupo que consiste en:
(i)
un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido de 4 a 8 elementos que contiene de 1 a 3 heteroátomos; y
(ii)
radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos, cíclicos o acíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;
(iii)
con la condición de que cuando R^{2} es (ii) entonces: (A) como mínimo uno de R^{1} es distinto de alquileno C_{2} a C_{3} o (B) R^{2} tiene de 6 a 30 átomos de carbono y con la condición de que cuando R^{2} tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto un alquilo C_{1} a C_{5}.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen polímeros orgánicos que tienen propiedades dispersante, antirredeposición, de liberación de la suciedad u otras propiedades de detergencia a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 15% y con máxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, en peso de la composición. Los polímeros antirredeposición preferidos en la presente invención incluyen los polímeros que contienen ácido acrílico, tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm y Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, tales como Sokalan CP5 y copolímeros acrílicos/metacrílicos. Los polímeros para la liberación de la suciedad preferidos en la presente invención incluyen alquilcelulosas e hidroxialquilcelulosas (US-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.
Los secuestrantes de metal pesado y los inhibidores del crecimiento cristalino son adecuados para usar en la presente invención a niveles generalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 7,5% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, en peso de la composición, por ejemplo, dietilentriamina penta (metilen fosfonato), etilendiamina tetra(metilen fosfonato) hexametilendiamina tetra(metilen fosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato, etilendiamino-N,N'-disuccinato en sus formas de sal y ácido libre.
Las composiciones de la presente invención pueden contener un inhibidor de la corrosión, tales como los agentes de recubrimiento de plata orgánica a niveles de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, en peso de la composición (especialmente parafinas, tales como Winog 70 comercializadas por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo, benzotriazol y benzimadazol - véase GB-A-1137741) y compuestos de Mn(II), especialmente sales de Mn(II) de ligandos orgánicos a niveles de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,4%, en peso de la composición.
\newpage
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen colorante, compuestos de bismuto hidrosoluble, tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto en niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, estabilizadores enzimáticos, tales como el ion calcio, ácido bórico, propilenglicol y agentes eliminadores del agente blanqueante clorado a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, dispersantes de jabón calcáreo (véase WO-A-93/08877), supresores de las jabonaduras (véanse WO-93/08876 y EP-A-0705324), agentes inhibidores de la transferencia de colorante poliméricos, abrillantadores ópticos, perfumes, cargas y arcilla.
Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden contener cantidades pequeñas de alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol. Otros vehículos disolventes adecuados utilizados en pequeñas cantidades incluyen glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1,2-Propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos.
El procedimiento utilizado en la presente invención para la conformación de la primera y/o segunda banda en movimiento implica la alimentación continua de una película hidrosoluble sobre una superficie sin fin, preferiblemente sobre una parte horizontal o básicamente horizontal de una superficie sin fin, o de otra manera, en una parte no horizontal de esta superficie, de manera que ésta se mueve de forma continua hacia y eventualmente sobre la parte horizontal o básicamente horizontal de la superficie. Naturalmente, se pueden utilizar materiales en forma de película y/o películas diferentes de espesores diferentes para la fabricación de la primera y segunda bandas en movimiento, donde por ejemplo se requiere que los compartimentos tengan diferentes características de solubilidad o de
liberación.
En una realización preferida para fabricar las primera y segunda bandas en movimiento, una parte de la superficie sin fin se moverá continuamente con un movimiento rectilíneo horizontal hasta que gire alrededor de un eje perpendicular a la dirección de movimiento, de forma típica aproximadamente a 180 grados, y después se moverá en la dirección opuesta, habitualmente de nuevo en un movimiento rectilíneo horizontal. Eventualmente, la superficie rotará de nuevo hasta alcanzar su posición inicial. En otras realizaciones, la superficie se mueve en un movimiento curvilíneo, por ejemplo circular, en donde al menos una parte de la superficie está prácticamente horizontal durante un período simple pero finito de tiempo. Cuando son utilizadas, estas realizaciones son principalmente valiosas para fabricar la segunda banda en movimiento.
El término "superficie sin fin" en la presente memoria, indica que la superficie es sin fin en una dimensión como mínimo, preferiblemente sólo en una dimensión. Por ejemplo, la superficie forma parte preferiblemente de una cinta transportadora de placa rotatoria que comprende moldes, como se describe a continuación con más detalle.
La parte horizontal o básicamente horizontal de la superficie puede tener cualquier anchura, dependiendo de forma típica del número de filas de moldes a lo ancho, del tamaño de los moldes y del tamaño de la separación entre los moldes. Cuando esté previsto que funciona de manera rectilínea horizontal, la parte horizontal de la superficie sin fin puede tener cualquier longitud, dependiendo de forma típica del número de las etapas del procedimiento requeridas para que tenga lugar en esta parte de la superficie (durante el movimiento horizontal continuo de la superficie), del tiempo requerido por etapa y de la velocidad óptima de la superficie necesitada para estas etapas. Naturalmente, cuando se utiliza una velocidad continuada mayor o menor a lo largo de todo el proceso, puede ser necesario que la longitud de la superficie sea más corta o más larga. Por ejemplo, si se realizan varias etapas en la parte horizontal, la parte tiene que ser más larga o la velocidad menor que si por ejemplo se hacen sólo dos etapas en la parte
horizontal.
Puede ser preferido que la anchura de la superficie sea de hasta 1,5 metros, incluso hasta 1,0 metros o preferiblemente entre 30 y 60 cm. Puede ser preferido que la parte horizontal de la superficie sin fin sea de 2 a 20 metros, incluso de 4 a 12 metros, incluso de 6 a 10 metros o incluso de 9 metros.
La superficie se mueve de forma típica con una velocidad constante durante todo el proceso que puede ser cualquier velocidad constante. Se pueden preferir velocidades de entre 1 y 80 m/min, o incluso de 10 a 60 m/min o incluso de 2 a 50 m/min o incluso de 30 a 40 m/min.
El procedimiento se realiza preferiblemente en una superficie sin fin que tiene un movimiento horizontal durante un tiempo tal que permita la formación de la banda de bolsas, llenado de las bolsas, superposición de la segunda banda en movimiento de bolsas, precintado de las dos bandas en movimiento y corte para separar las bandas superpuestas en una pluralidad de bolsas multicompartimentales. A continuación, las bolsas se extraen de la superficie y la superficie rotará alrededor de un eje perpendicular a la dirección del movimiento, de forma típica aproximadamente 180 grados, para moverse a continuación en la dirección opuesta, de forma típica, para girar después de nuevo, después de lo cual empieza de nuevo la etapa a).
Preferiblemente, la superficie forma parte de, y/o preferiblemente está unida de forma liberable a, una cinta rotatoria en movimiento, por ejemplo, una cinta transportadora o una cinta transportadora de placa. A continuación, preferiblemente, la superficie se puede eliminar o sustituir con otra superficie que tiene otras dimensión o que comprende moldes de una forma o dimensión diferente. Esto permite que el equipo se pueda limpiar fácilmente y además que se pueda usar para la producción de los diferentes tipos de bolsas. Éste puede ser, por ejemplo, una cinta que tiene una serie de placas, cuyo número y tamaño dependerá de la longitud de la parte horizontal y del diámetro de los ciclos de giro de la superficie, por ejemplo, que tiene 50 a 150, incluso 60 a 120 o incluso 70 a 100, placas, por ejemplo, teniendo cada una de ellas una longitud (dirección del movimiento de la placa y de la superficie) de 5 a 150 cm, preferiblemente de 10 a 100 cm o incluso de 20 a 45 cm.
Las placas conforman entonces entre sí la superficie sin fin o parte de la misma y, de forma típica, los moldes están comprendidos en la superficie de las placas, por ejemplo, cada placa puede tener un número de moldes, por ejemplo hasta 20 moldes en la dirección de la anchura, incluso de 2 a 10 o incluso de 3 a 8 y, por ejemplo, hasta 15, incluso de 1 a 10, incluso de 2 a 6 o incluso de 2 a 5, moldes longitudinalmente, es decir, en la dirección del movimiento de las placas.
La superficie, o de forma típica la cinta conectada a la superficie, se puede mover continuamente mediante el uso de cualquier método conocido. Se prefiere el uso de un sistema de cadena de elongación cero, el cual impulsa la superficie de la cinta conectada a la superficie.
Si se usa una cinta transportadora de placa, ésta preferiblemente contiene a) una cinta principal (preferiblemente de acero) y b) serie de placas, las cuales comprenden 1) una superficie con moldes, de forma que las placas de la superficie sin fin con moldes descritas más arriba y 2) una conexión con un conducto de vacío y 3) preferiblemente una placa base entre las placas y la conexión con un conducto de vacío. A continuación, las placas están montadas preferiblemente sobre la cinta principal de manera que no hay fuga de aire de las uniones entre las placas. La cinta transportadora de placa en su conjunto se mueve a continuación preferiblemente a lo largo (por encima; por debajo) de un sistema de vacío estático (cámara de vacío).
Se puede preferir que la superficie esté conectada a 2 o más sistemas diferentes de vacío, los cuales pueden proporcionar una presión negativa diferente y/o proporcionar una presión negativa tal en un período de tiempo mayor o menor o durante una duración mayor o menor. Por ejemplo, se puede preferir que un primer sistema de vacío proporcione una presión negativa de manera continua al área situada entre o a lo largo de los moldes/bordes y que el otro sistema sólo proporcione un vacío durante una cantidad determinada de tiempo para estirar la película sobre los moldes. Por ejemplo, el estiramiento en vacío de la película sobre el molde se puede aplicar sólo durante 0,2 a 5 segundos o incluso 0,3 a 3 o incluso 2 segundos o incluso 0,5 a 1,5 segundos, una vez que la película esté en la parte horizontal de la superficie. Este vacío puede preferiblemente ser de manera que proporcione una presión negativa de entre -100 mbar a -1000 mbar, o incluso de -200 mbar a -600 mbar.
Se puede preferir, por ejemplo, conectar dos o más sistemas de vacío o preferiblemente bombas a los conductos descritos más arriba, de manera que cada sistema de vacío se conecte a cada conducto, preferiblemente de manera que los sistemas no estén interconectados en el conducto, separando así completamente los sistemas de vacío entre sí y para garantizar la liberación controlada del vacío a los moldes/superficie entre/a lo largo del molde/bordes.
Se sobreentiende que por lo tanto, todas las placas y la cinta principal se muevan continuamente, de manera típica con la misma velocidad constante.
La superficie, o placas descritas anteriormente, están fabricadas preferiblemente de un material resistente a la corrosión, el cual es duradero y fácil de limpiar. Se puede preferir que la superficie o placas, incluidas las áreas del molde estén hechas de aluminio, preferiblemente mezcladas con níquel u opcionalmente sólo las capas exteriores que comprenden níquel y/o mezclas de níquel y aluminio.
Preferiblemente, como mínimo la capa superior entre y/o en los moldes de la superficie es de un material resiliente deformable, preferiblemente como mínimo la capa superior entre los moldes. El material es de forma típica de tal manera que tiene un coeficiente de fricción de 0,1 o más, preferiblemente 0,3 o más. Por ejemplo, la capa superior entre los moldes, aunque incluso en los moldes, puede ser de caucho, material de silicio o corcho, preferiblemente caucho o goma de silicona. También se prefiere que el material no sea demasiado duro, por ejemplo, similar a la goma de silicona que tiene un valor de dureza Shore de 10 a 90.
Los moldes pueden tener cualquier forma, longitud, ancho y profundidad, dependiendo de las dimensiones requeridas de las bolsas. Por superficie, si se desea los moldes pueden variar también en cuanto tamaño y forma entre sí. Por ejemplo, se puede preferir que el volumen de las bolsas finales sea de entre 5 y 300 ml, incluso de 10 a 150 ml, incluso de 20 a 100 ml o incluso hasta 80 ml y que los tamaños del molde se ajusten adecuadamente.
La incorporación de la película a, y de forma típica dentro o sobre, la parte superior de la superficie y preferiblemente sobre la parte horizontal de la misma se hace de forma continua y así de forma típica con una velocidad constante a lo largo del proceso. Esto se puede hacer mediante cualquier método conocido, preferiblemente mediante el uso de rodillos desde los que se desenrolla la película. La película se puede transportar desde los rodillos hasta la superficie mediante cualquier medio, por ejemplo, guiada por una cinta, preferiblemente una cinta resiliente deformable, por ejemplo, una cinta de caucho o material de silicona, incluido el caucho de silicona. El material es de forma típica de tal manera que tiene un coeficiente de fricción de 0,1 o más, preferiblemente 0,3 o
más.
Se puede preferir que los rodillos rebobinen la película con una velocidad de al menos 100 m/min, incluso de 120 a 700 m/min, incluso de 150 a 500 m/min o incluso de 250 a 400 m/min.
Una vez sobre la superficie, la película se puede mantener en posición, p. ej., fija o fijada sobre la superficie mediante cualquier medio. Por ejemplo, la película se puede sujetar con mordazas o clips sobre el borde de la superficie, donde no existen moldes, o presionarlos con rodillos sobre los bordes de la superficie, donde no existen moldes, sujetarlos con una cinta sobre los bordes de la superficie, donde no existen moldes.
Para facilitar la manipulación y posicionamiento de la película, para una mayor exactitud y una mejor fiabilidad en el alineamiento y con el fin de no perder demasiado de la superficie de la película (es decir, colocada en o sobre las mordazas, clips, rodillos o cinta) y además con el fin de reducir la tensión sobre la película o garantizar una tensión más homogénea sobre la película, se prefiere mantener la película en posición mediante la aplicación de vacío sobre la película, estirando o empujando así la película en posición fija sobre la superficie. De forma típica esto se hace mediante la aplicación de vacío (o presión negativa) por toda la superficie que hay que sujetar a la película, por ejemplo, debajo de la película. Este método también es adecuado incluso si el ancho de la película es mayor que la superficie, de manera que este sistema es más flexible que el uso de mordazas o clips.
Preferiblemente, el vacío se aplica a lo largo de los bordes de la película y, así, típicamente en los bordes de la película y/o sobre la superficie entre o alrededor de los moldes, de forma típica a lo largo de los bordes de los moldes. Se prefiere aplicar el vacío (como mínimo) a lo largo de los bordes de la superficie.
Preferiblemente, dicha superficie comprende orificios que están conectados a un dispositivo que puede proporcionar un vacío, como se conoce en el estado de la técnica, o la(s) denominada(s) cámara(s) de vacío Así, la superficie tiene preferiblemente orificios a lo largo de los bordes de la superficie y/o orificios a lo largo o entre los
moldes.
Se prefiere que los orificios sean pequeños, preferiblemente de un diámetro de 0,1 mm a 20 mm, incluso de 0,2 a 10 mm, incluso de 0,5 a 7 mm o incluso de 1 a 5 mm.
Preferiblemente, como mínimo algunos de los orificios están cerca de los bordes del molde, para reducir el arrugamiento en el área alrededor de los bordes del molde, lo cual en una realización preferida de la presente invención sirve como área de cierre o precintado; preferiblemente la distancia entre el borde del molde y el borde del orificio primero o más cercano es 0,25 a 20 mm desde el borde del molde, o incluso preferiblemente 0,5 a 5 mm o incluso 1 a 2 mm.
Se prefiere que las filas de orificios estén presentes a lo largo del borde de la superficie y/o a lo largo de los bordes de los moldes; se puede preferir que estén presentes 2 ó 3 o más filas de orificios.
El uso de muchos orificios pequeños en la manera descrita anteriormente garantiza una tensión más homogénea de la película y ésta reduce la tensión requerida para fijar la película y esto mejora la fijación y reduce la posibilidad de que la película se arrugue.
El uso de un sistema de vacío para fijar la película en su posición es especialmente beneficioso cuando la película se estira posteriormente sobre los moldes por aplicación de vacío tal como se describe a continuación.
Las bolsas abiertas se pueden formar en los moldes mediante cualquier método y, como se ha descrito anteriormente, los métodos preferidos incluyen el uso de (como mínimo) un sistema de vacío o presión negativa para estirar la película sobre los moldes. Métodos preferidos (también) incluyen el calentamiento y/o humectación de la película y por la cual se fabrica una película más flexible o incluso se estira de manera que adopta la forma del molde; preferiblemente, se combina con aplicación de un sistema de vacío sobre la película, el cual empuja la película en los moldes, o combinaciones de todos estos métodos.
En la presente invención se prefiere como mínimo utilizar vacío. En el caso de bolsas que comprenden polvos es ventajoso perforar la película por varias razones: en primer lugar, para reducir la posibilidad de defectos en la película durante la formación de la bolsa, por ejemplo, se pueden producir defectos en la película que provoquen la ruptura de la película si la película se estira demasiado rápidamente, en segundo lugar, permitir la liberación de cualquier gas derivado del producto incluido en la bolsa, como por ejemplo, el oxígeno formado en el caso de polvos que contienen blanqueador, y en tercer lugar, permitir la liberación continuada de perfume. Cuando también se utiliza calor y/o humectación, ésta se puede utilizar antes, durante o después del uso de vacío, preferiblemente durante o después de la aplicación del vacío.
Así, se prefiere que cada molde comprenda uno o más orificios los cuales están conectados a un sistema que puede proporcionar un vacío a través de estos orificios sobre la película que está por encima de los orificios, como se ha descrito con mayor detalle en la presente memoria. Se prefiere que el sistema de vacío sea una cámara de vacío que comprenda como mínimo dos unidades diferentes, cada una separada en compartimentos diferentes, como se describe en la presente memoria.
El calor se puede aplicar mediante varios medios, por ejemplo, directamente, pasando la película por debajo de un elemento de calor o a través de aire caliente, antes de introducirla sobre la superficie o una vez sobre la superficie o indirectamente, por ejemplo, calentando la superficie o aplicando un artículo caliente sobre la película, por ejemplo, hasta temperaturas de 50 a 120ºC, o incluso 60 a 90ºC, preferiblemente por ejemplo, con luz infrarroja.
La película se puede humedecer por cualquier medio, por ejemplo, directamente pulverizando un agente humectante (incluye agua, soluciones del material en forma de película o plastificantes para el material en forma de película) sobre la película, antes de incorporarla sobre la superficie o una vez sobre la superficie, o indirectamente mediante humectación de la superficie o mediante aplicación de un artículo caliente sobre la película.
El llenado de la primera y segunda bandas de bolsas abiertas se puede realizar mediante cualquier método conocido para el llenado de artículos (movimiento). El método exacta más preferido depende de la forma del producto y de la velocidad de llenado.
Un método es por ejemplo una dosificación por inundación, por la cual la banda de bolsas abiertas pasa con un movimiento continuo horizontal o básicamente horizontal bajo una unidad de dosificación, la cual es estática y la cual tiene un dispositivo para dosificar exactamente una cantidad o volumen de producto por unidad de tiempo. El problema o desventaja de este método puede ser que el producto se dispense sobre las áreas entre las bolsas abiertas, las cuales sirven de forma típica como un área precintada; esto no sólo puede ser un desperdicio de producto, sino que también dificulta el cierre. Este problema es especialmente agudo en el caso de productos en forma de líquidos móviles. Los productos en forma de pasta o gel son más fáciles de conseguir con esta forma de procedimiento de
llenado.
En general, los métodos preferidos incluyen el movimiento continuo en el llenado de la línea, el cual utiliza una unidad de dispensación colocada por encima de las bolsas abiertas, la cual tiene una superficie rotatoria sin fin con boquillas, que se mueve de manera rotatoria de forma típica con un movimiento continuado, por el cual las boquillas se mueven con la misma velocidad que las bolsas y en la misma dirección, de forma que cada bolsa abierta está debajo de la misma boquilla o boquillas durante la duración de la etapa de dispensación. Después de la etapa de llenado, las boquillas rotan y vuelven a la posición original para empezar otra etapa de dispensación/llenado. Cada boquilla o varias boquillas conjuntamente están preferiblemente conectadas a un dispositivo que puede controlar con exactitud que sólo una cantidad o volumen establecida de producto se dispense durante una rotación por boquilla, así, p. ej. en una bolsa.
Se puede preferir que el sistema de llenado/dispensación sea tal que se puedan hacer de 10 a 100 ciclos (etapas de llenado) por minuto, o incluso de 30 a 80 o incluso de 40 a 70 por minuto. Esto naturalmente se ajustará dependiendo del tamaño de las bolsas abiertas, de la velocidad de la superficie etc.
Un método muy preferido para el llenado de las bolsas abiertas adecuado para el movimiento de la superficie siguiendo un movimiento rectilíneo horizontal es un método de llenado de movimiento recíproco. Este proceso preferiblemente utiliza una estación de llenado en movimiento retornable (cambia la dirección del movimiento) y que es de velocidad variable. La estación de llenado tiene de forma típica una serie de boquillas, cada una de las cuales se mueve con la misma velocidad que las bolsas abiertas (a llenar) y en la misma dirección durante el período en el que producto tiene que dispensarse en las bolsas abiertas. A continuación, de forma típica cuando una bolsa está llena, la boquilla o las boquillas que llenan la bolsa detienen su movimiento a lo largo de la bolsa y vuelven en dirección contraria, para detenerse de nuevo, de manera que se coloca por encima de otra(s) bolsa(s) abierta(s) que queda(n) por llenar y a continuación empieza de nuevo a moverse en dirección contraria, con la misma velocidad y en la misma dirección que las bolsas abiertas, hasta que alcanza la velocidad de las bolsas para después continuar con esta velocidad y empezar a dispensar y llenar la(s) bolsa(s), como en el ciclo de llenado previo. La velocidad del movimiento de retorno puede ser superior a la velocidad del movimiento durante el llenado.
Cada boquilla o serie de boquillas en conjunto está preferiblemente conectada a un dispositivo que puede controlar con exactitud que sólo una cantidad o volumen establecido de producto se dispense durante una rotación por boquilla, p. ej., así en una bolsa.
La unidad o estación de llenado en el proceso de la invención preferiblemente utiliza un dispositivo medidor de flujo y/o una bomba de desplazamiento positivo para dosificar las cantidades o volúmenes adecuados de producto por bolsa abierta, en concreto se ha visto que una bolsa de desplazamiento positivo es muy exacta. De esta forma, la cantidad requerida de volumen de producto se introduce en la bomba y ésta a continuación se introduce en las boquillas. Por ejemplo, si el sistema es tal que hay que llenar 60 bolsas por ciclo de llenado, se proporcionan de forma típica 60 boquillas, conectadas a 60 bombas de desplazamiento positivo (una bomba por boquilla, por bolsa), las cuales están todas conectadas a un tanque general con producto.
Las bombas se pueden ajustar dependiendo del producto a dispensar. Por ejemplo, si el producto es un líquido viscoso, las bombas tienen que ser más potentes y si se trata de un llenado rápido, se requiere movimiento de la superficie.
Otros métodos que se pueden usar incluyen la medición del flujo, mediante el uso de un medidor de flujo magnético o medidor de flujo de masa, y la medición del flujo de presión de llenado (que mantiene la presión constante y controla el tiempo de llenado y por lo tanto el volumen).
También se puede preferir utilizar un sistema de llenado por el cual, antes del llenado, se coloca una segunda superficie con aberturas, cada una de las cuales tiene una superficie igual o inferior a la superficie de una bolsa abierta, por encima de la banda de bolsas abiertas en movimiento continuo y que se mueve continuamente en la dirección de la banda de bolsas y con la velocidad de la banda de bolsas abiertas, de forma que cada abertura sigue colocada por encima de una bolsa abierta durante la etapa de llenado y que el espacio entre como mínimo parte de los moldes está cubierto, siendo preferiblemente dicha segunda superficie una cinta en movimiento sin fin que puede
rotar.
El llenado puede realizarse a través de las aberturas sobre esta superficie o cinta, de forma que el producto sólo puede entrar en las bolsas abiertas y no en el área entre las bolsas, la cual está cubierta. Esto es ventajoso porque el área entre las bolsas abiertas (entre los moldes), la cual sirve de forma típica como área de precintado cuando se cierra las bolsas, queda exenta de producto, lo cual garantiza una junta mejor o más fácil.
Las bolsas abiertas llenas se cierran a continuación, lo cual se puede llevar a cabo mediante cualquier método. Preferiblemente, esto también se hace aunque en la posición horizontal y en un movimiento continuo constante y preferiblemente sobre la parte horizontal de la superficie sin fin descrita anteriormente.
Preferido en el caso de una segunda banda de movimiento es que el cierre se fabrique mediante la alimentación continua de un segundo material o película, preferiblemente película hidrosoluble sobre y encima de la banda de bolsas abiertas y a continuación preferiblemente el precintado de la primera película y de la segunda película conjuntamente, de forma típica en el área entre los moldes y, por lo tanto, entre las bolsas. Se prefiere incorporar el material de cierre sobre las bolsas abiertas con la misma velocidad y movimiento y en la misma dirección que las bolsas
abiertas.
En el caso de la primera banda en movimiento se prefiere que el material de cierre sea la segunda banda de bolsas cerradas, llenas, llevándose a cabo el cierre, como se ha descrito anteriormente, es decir, colocando la banda de las bolsas llenas cerradas sobre las bolsas abiertas de manera continuada, preferiblemente con velocidad y movimiento constante en la misma dirección de las bolsas abiertas y las cuales se precintan posteriormente con la primera película. De forma alternativa, la primera banda en movimiento también se puede cerrar usando una película o material como se ha descrito anteriormente para la segunda banda antes de superponer y precintar la primera y segunda bandas en movimiento de bolsas. Dichas realizaciones se pueden preferir en el caso de una composición multi-líquido que contiene productos o cuando se requiera para fabricar bolsas en relación lado a lado, pero
superponible.
El precintado se puede fabricar mediante cualquier método. El precintado se puede fabricar de una manera discontinua, por ejemplo, transportando la banda de bolsas a otra área de precintado y equipo de precintado. Sin embargo, el precintado se hace preferiblemente de manera continua y preferiblemente con velocidad constante mientras que la banda de bolsas cerradas se mueve continuamente y con velocidad constante y también se puede hacer preferiblemente en posición horizontal, preferiblemente también en dicha parte horizontal de la superficie.
Los métodos preferidos incluyen termosellado, soldadura con disolvente y disolvente o precintado en húmedo. Así, se puede preferir tratar sólo el área que vaya a formar la junta con calor o disolvente. El calor o disolvente se puede aplicar mediante cualquier método, preferiblemente en el material de cierre, preferiblemente sólo en las áreas que van a formar la junta.
Se prefiere que cuando se use el termosellado, un rodillo con cavidades del tamaño de la parte de la bolsa que no está encerrada por el molde y que tiene un diseño de las bolsas, se enrolla (de forma continua) sobre las bolsas de la banda, pasando por debajo del rodillo. Así, el rodillo caliente sólo entra en contacto con las áreas de precintado, concretamente entre las bolsas alrededor de los bordes de los moldes. De forma típica, las temperaturas de precintado son de 50ºC a 300ºC, o incluso de 80ºC a 200ºC, dependiendo naturalmente del material en forma de película. También es útil un dispositivo de precintado movible, retornable, que funciona como el dispositivo de llenado/dosificación movible, retornable, que pone en contacto el área entre los moldes, alrededor de los bordes, durante un determinado tiempo para formar la junta y que después se aleja del área de precintado para volver hacia atrás y empezar otro ciclo de precintado. En el caso del termosellado, es importante que el área de precintado de la segunda banda con la primera banda no se superponga al área de precintado de la primera y/o segunda banda persona de las
bolsas.
Si se usa precintado con disolvente o en húmedo, se puede preferir también aplicar calor. Métodos de precintado/soldado en húmedo o con disolvente incluyen la aplicación selectiva de disolventes sobre el área entre los moldes o sobre el material de cierre, mediante por ejemplo, pulverización o impresión sobre éstas áreas y aplicando a continuación presión sobre estas áreas para formar la junta. Por ejemplo, se pueden usar los rodillos y cintas para precintado como se ha descrito anteriormente (opcionalmente también aplicando calor).
Las bandas de bolsas superpuestas y selladas se pueden cortar a continuación con un dispositivo de corte, el cual corta las bolsas entre sí, en bolsas multicompartimentales superpuestas separadas y el cual corta parcialmente la banda de manera que se forman bolsas multicompartimentales mediante una disposición lado a lado aunque
superponible.
El corte se puede realizar mediante cualquier método conocido. Se puede preferir también hacer el corte de manera continuada, y preferiblemente con velocidad constante y preferiblemente en posición horizontal. Sin embargo, la etapa de corte no necesita realizarse en posición horizontal, ni continuamente. Por ejemplo, la banda de bolsas cerradas (precintadas) se puede transportar hasta el dispositivo de corte, p. ej., a otra superficie, donde funciona el dispositivo de corte. Aunque, por facilidad de procesamiento se puede preferir realizar la etapa de corte sobre la misma superficie que en las etapas previas.
El dispositivo de corte puede ser por ejemplo un artículo o un artículo caliente, por el cual en el último caso, éste "quema" la película/área de precintado. Se puede preferir que sea un rodillo con utensilios afilados, tal como un cuchillo, con cavidades del tamaño y diseño de las bolsas, que rueda sobre las bolsas, de forma que los utensilios afilados sólo tocan el área a cortar. También cuando la banda de bolsas se mueve en una dirección (p. ej., continuamente y/o horizontalmente, por ejemplo, aún sobre una superficie sin fin de la presente invención) se puede preferir utilizar un dispositivo estático que pone en contacto el área entre las bolsas a lo largo de la dirección de movimiento, para cortar las bolsas en la dirección de movimiento de una manera continua. A continuación, el corte entre las bolsas a lo largo de la dirección del ancho de la banda de bolsas se puede realizar mediante una etapa de corte intermitente, por ejemplo, aplicando un dispositivo de corte durante un breve período de tiempo sobre el área, separando el dispositivo de corte y repitiendo esta acción con el siguiente grupo de bolsas.
La bolsa, cuando se usa en la presente memoria puede ser de cualquier forma y material que sea adecuado para contener el producto antes del uso, p. ej., sin permitir la liberación de las composiciones de la bolsa antes de poner en contacto la composición embolsada con el agua. La realización exacta dependerá por ejemplo del tipo y cantidad de las composiciones en la bolsa, las características requeridas de la bolsa para mantener, proteger y dispensar o liberar las composiciones, el número de compartimentos en la bolsa.
En la presente invención se prefieren las bolsas solubles en agua que tienen un compartimento que comprende una composición líquida y otro compartimento que comprende una composición en polvo o en polvo densificado. Durante la fabricación del compartimento líquido se forma de forma típica una burbuja de aire. Esta burbuja de aire puede reducir la comprensibilidad de la bolsa y por consiguiente la facilidad de cierre del dispensador después de colocar la bolsa dentro. Se ha descubierto que la facilidad de cierre aumenta cuando la relación entre el diámetro de la burbuja de aire y la dimensión lateral máxima del perfil de la bolsa es de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 1:2. Preferiblemente, la burbuja tiene un diámetro de aproximadamente 9 a aproximadamente 16 mm. La dimensión de la burbuja se puede controlar mediante los parámetros del proceso.
Durante su uso, la bolsa hidrosoluble se coloca habitualmente dentro del dispensador del lavavajillas y se libera durante el ciclo principal del proceso de lavado de vajillas. Sin embargo, los dispensadores de algunos lavavajillas no son completamente herméticos al agua, principalmente por dos razones, o el dispensador tiene algunas aberturas que permiten el ingreso de agua o el dispensador está precintado con una banda de caucho que se puede deformar con el tiempo debido a la elevada temperatura del proceso del lavado de vajillas. El ingreso de agua en el dispensador puede provocar la fuga prematura de parte del contenido de la bolsa, el cual se pierde al final del prelavado. Este problema es especialmente agudo en el caso de bolsas que comprenden composiciones líquidas que tienen una baja viscosidad en donde se puede perder una cantidad considerable del producto antes del ciclo de lavado principal. El problema se puede solventar haciendo que la bolsa o como mínimo el compartimento líquido de la misma sea de un material en forma de película que esté diseñada para sobrevivir al ciclo de prelavado y liberar el contenido de la bolsa en o después del inicio del ciclo de lavado principal. En los lavavajillas europeos, el prelavado se realiza habitualmente en un ciclo de agua fría (aproximadamente 20ºC o menos) sin detergente y con una duración de aproximadamente 10 a
15 min.
Preferiblemente el material en forma de película tiene una solubilidad en agua según el ensayo definido más abajo en la presente invención de menos de aproximadamente 50%, más preferiblemente menos de aproximadamente 20% y especialmente menos de aproximadamente 5% en condiciones de agua fría (20ºC o menos) cuando se expone al agua durante como mínimo 10 minutos, preferiblemente como mínimo 15 minutos y una hidrosolubilidad de como mínimo aproximadamente 50%, más preferiblemente como mínimo aproximadamente 75% y especialmente como mínimo aproximadamente 95% en condiciones de agua caliente (30ºC o superior, preferiblemente 40ºC o superior) cuando se expone al agua durante aproximadamente 5 minutos y preferiblemente cuando se expone al agua durante aproximadamente 3 minutos. Dichos materiales en forma de película referidos en la presente memoria son prácticamente insolubles en agua fría aunque solubles en agua caliente. A veces, esto se abrevia simplemente como "hidrosoluble caliente".
Se añaden 50 gramos \pm 0,1 gramo de material en forma de bolsa a un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y después 245 ml \pm 1 ml de agua destilada. Esto se mantiene a la temperatura deseada utilizando un baño de agua y se agita vigorosamente en un agitador magnético ajustado a 62,83 rad/s (600 r/min), durante el tiempo deseado. A continuación, la mezcla se filtra a través de un filtro de papel plegado cualitativo de vidrio sinterizado con un tamaño de poro máximo de 20 \mum. El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fracción disuelta o dispersa). A continuación se calcula el % de solubilidad o de dispersabilidad.
Las películas comerciales insolubles en agua fría y solubles en agua caliente incluyen BP26 comercializada por Aicello, L10 y L15 comercializadas por Aquafilm, VF-M y VM-S comercializadas por Kuraray y E-2060 comercializada por Monosol.
\newpage
En una realización preferida una bolsa multicompartimental comprende un primer compartimento que comprende una composición líquida y un segundo compartimento que comprende una composición en polvo o en polvo densificado. Preferiblemente, el compartimento líquido está fabricado de un material hidrosoluble caliente como se ha descrito anteriormente en la presente memoria y el compartimento en polvo o en polvo densificado está fabricado de un material hidrosoluble frío, es decir, un material que es soluble en un grado de al menos 50%, preferiblemente al menos 75%, más preferiblemente al menos 95%, en peso en condiciones de agua fría (20ºC o menos) cuando se expone al agua durante aproximadamente 5 minutos y preferiblemente cuando se expone al agua durante aproximadamente 3 minutos. Debido a la forma en la cual funcionan los lavavajillas europeos (éstos se llenan con agua fría y el agua fría se caliente mediante un calentador), el compartimento hecho de material hidrosoluble necesita más tiempo para disolverse que el compartimento hecho de un material hidrosoluble. Esta forma de bolsa permite una liberación retardada de la composición líquida proporcionando el uso optimizado de la composición detergente. Preferiblemente, la composición líquida comprende enzima detergente, siendo esto ventajoso desde el punto de vista de la estabilidad durante el almacenamiento de la enzima, separándose la enzima del blanqueador y de los materiales altamente alcalinos contenidos en la composición en polvo o polvo densificado. Además, el compartimento que contiene líquido (prácticamente insoluble en agua fría y soluble en agua caliente) necesitará más tiempo para disolverse o desintegrarse que el compartimento que contiene el sólido (hidrosoluble en frío), minimizando la interacción negativa en la solución de lavado entre blanqueador y las enzimas y entre el tensioactivo y las enzimas y proporcionando una mejor eliminación de las manchas proteicas y beneficios pretratantes en las etapas posteriores del proceso del lavado de
vajillas.
Los compartimentos de las bolsas que contienen composiciones sólidas, en particular composiciones que comprenden blanqueador liberador de oxígeno, son habitualmente perforadas con el fin de permitir el escape de cualquier oxígeno formado. Sin embargo, los orificios formados por perforación también pueden permitir el escape de perfumes o la salida de malos olores. Por ejemplo, los tensioactivos frecuentemente tienen un olor desagradable asociado y cuando dichas bolsas se envasan dentro de un envase secundario, el olor a tensioactivo desagradable se puede concentrar en el espacio superior del envase y liberarse cada vez que el usuario abra el envase. Este problema se puede evitar incluyendo el tensioactivo en la composición líquida, puesto que los compartimentos que contienen el líquido deben estar exentos de orificios perforados. Así, según otra realización, la composición líquida comprende un tensioactivo. Otra ventaja de tener el tensioactivo en la fase líquida es evitar problemas de cargar el tensioactivo sobre el material sólido. Otra ventaja es que el tensioactivo se libere con una determinada demora con respecto a la composición sólida, lo que permite un mejor rendimiento del blanqueador y de las enzimas, los cuales se pueden ver adversamente afectados por la interacción entre el tensioactivo y las superficies de la vajilla, cubertería y
cristalería.
Preferiblemente el perfume se introduce en la composición sólida, perforando y permitiendo la liberación del perfume antes de utilizar el producto en el lavavajillas.
Las películas prácticamente insolubles en agua fría y solubles en agua caliente tienen una humedad y contenido de plastificante relativamente bajos, por lo que la película requeriría un tiempo y una temperatura importantes con el fin de sellarlas mediante termosellado. Estos requisitos pueden provocar el daño de la película, de forma que por ejemplo los orificios perforados en el punto donde la película se estira sobre el molde pueden ocasionar un derrame, aspecto especialmente problemático en el caso de las bolsas que contienen líquido. Por consiguiente, se prefiere que los compartimentos hechos de películas básicamente insolubles en agua fría y solubles en agua caliente y que albergan líquidos se sellen utilizando disolvente, el cual parcialmente hidrata la película antes del precintado, reduciendo el tiempo y la temperatura requerida para el precintado, generando juntas sólidas y evitando la formación de orificios. En la realización preferida de bolsas con solubilidad diferencial que tienen un compartimento que comprende una composición líquida y otro compartimento que comprende una composición en polvo, en la que el compartimento líquido está fabricado de material básicamente insoluble en agua fría y soluble en agua caliente y el compartimento en polvo está fabricado de material que es soluble en agua fría, se prefiere que el compartimento líquido se precinte mediante sellado con disolvente mientras que el compartimento líquido se precinte con el compartimento en polvo mediante termosellado.
La bolsa también se puede colocar fuera del dispensador, por ejemplo, en el cestillo de los cubiertos, en una red o en la puerta del lavavajillas. En este caso, se prefiere que la bolsa entera esté hecha de un material en forma de película, como por ejemplo, el descrito anteriormente en la presente memoria, que protege el contenido de la bolsa hasta como mínimo el inicio del ciclo de lavado principal.
Aunque la naturaleza de los productos embolsados es tal que se disuelven o dispersan fácilmente en agua, se puede preferir que los agentes disgregantes como fuentes efervescentes, polímeros hinchables en agua o arcillas estén presentes en la propia bolsa, y/o en el producto contenido en la misma, en particular fuentes efervescentes a base de un ácido y una fuente de carbonato. Los ácidos adecuados incluyen los ácidos carboxílicos orgánicos como el ácido fumárico, ácido maleico, ácido málico, ácido cítrico; y las fuentes de carbonato adecuadas incluyen sales sódicas de carbonato, bicarbonato y percarbonato. Niveles preferidos de los coadyuvantes de la disgregación o fuentes de efervescencia o ambos son de 0,05% a 15%, incluso de 0,2% a 10% o incluso de 0,3 a 5%, en peso de la composición embolsada total.
Ejemplos Abreviaturas utilizadas en los ejemplos
En los ejemplos, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados:
Carbonato:
Carbonato sódico anhidro
STPP:
Tripolifosfato sódico
Silicato:
Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O = de 2:1 a 4:1)
HEDP:
Ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico
Perborato:
Perborato sódico monohidratado
Percarbonato:
Percarbonato sódico de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}\cdot3H_{2}O_{2}
Carbonato:
Carbonato sódico anhidro
Termamyl:
\alpha-amilasa comercializada por Novo Nordisk A/S
Savinase:
Proteasa comercializada por Novo Nordisk A/S
FN3:
Proteasa comercializada por Genencor
SLF18:
Poly-Tergent® comercializado por BASF
ACNI:
Tensioactivo no iónico terminalmente protegido con alquilo de fórmula C_{9/11} H_{19/23} EO_{8}-ciclohexil acetal
C_{14}AO:
Óxido de tetradecil dimetilamina
C_{16}AO:
Óxido de hexadecil dimetilamina
Duramyl:
\alpha-amilasa comercializada por Novo Nordisk A/S
DPM:
Éter metílico de dipropilenglicol
DPG:
Dipropilenglicol
Methocel:
Espesante celulósico comercializado por Dow Chemical
En los siguientes ejemplos todos los niveles se expresan como tanto por ciento (%) en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 1 a 8
Las composiciones de los ejemplos 1 a 4 se introducen en una bolsa de base rectangular con capa de PVA de dos compartimentos. La bolsa con dos compartimentos está hecha de una película Monosol M8630 suministrada por Chris-Craft Industrial Products. Se colocan 17,2 g de la composición en forma de partículas y 4 g de la composición líquida en los dos compartimentos diferentes de la bolsa. Las dimensiones de la bolsa bajo una carga de 2 kg son: longitud 3,7 cm, ancho 3,4 cm y alto 1,5 cm. La relación dimensional longitudinal/transversal es, por lo tanto, 1,5:3,2 ó 1:2,47. La bolsa se fabrica utilizando un proceso de dos superficies sin fin, moviéndose ambas superficies en un movimiento rectilíneo horizontal continuo como se describe en la presente memoria. Según este procedimiento, una primera banda de bolsas se prepara por conformación y llenado de una primera banda de bolsas abiertas en movimiento montadas sobre la primera superficie sin fin y cerrando la primera banda de bolsas abiertas con la segunda banda de bolsas llenas y precintadas que se mueven de forma sincronizada con la misma.
La bolsa se introduce en el compartimento dispensador de 25 ml de una máquina lavavajillas Bosch Siemens 6032, se cierra el dispensador y se pone el lavavajillas en su programa normal a 55ºC.
2
\vskip1.000000\baselineskip
3
4

Claims (28)

1. Un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua y que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta, comprendiendo cada uno un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de:
a)
conformar una primera banda en movimiento de bolsas llenas y opcionalmente precintadas acopladas de forma liberable sobre una primera superficie sin fin en movimiento;
b)
conformar una segunda banda en movimiento de bolsas llenas y precintadas acopladas de forma liberable sobre una segunda superficie sin fin en movimiento;
c)
superponer y precintar o fijar dichas primera y segunda bandas en movimiento para formar una banda superpuesta y precintada; y
d)
separar dicha banda superpuesta y precintada en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
2. Un proceso según la reivindicación 1, en el que la segunda superficie sin fin en movimiento se mueve de forma sincronizada con dicha primera superficie sin fin en movimiento.
3. Un proceso según la reivindicación 1 ó 2, en el que dicha primera banda de bolsas se prepara conformando y llenando una primera banda en movimiento de bolsas abiertas acopladas sobre la primera superficie sin fin y cerrando la primera banda de bolsas abiertas con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma.
4. Un proceso según la reivindicación 1 ó 2, en el que dicha primera banda de bolsas se prepara conformando y llenando una primera banda en movimiento de bolsas abiertas acopladas sobre la primera superficie sin fin y cerrando la primera banda de bolsas abiertas con la segunda banda de bolsas llenas y precintadas que se mueve de forma sincronizada con la misma.
5. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que incluye la etapa de invertir dicha segunda banda en movimiento antes de superponer y precintar dichas primera y segunda bandas en movimiento para formar dicha banda superpuesta y precintada.
6. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que las bolsas de la primera banda en movimiento son horizontales o prácticamente horizontales durante el llenado de las mismas.
7. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la primera superficie sin fin se mueve en movimiento continuo horizontal o prácticamente horizontal durante la etapa de llenar la primera banda en movimiento de bolsas abiertas.
8. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la primera superficie sin fin se mueve en continuo movimiento rectilíneo horizontal durante la etapa de llenar la primera banda en movimiento de bolsas abiertas y en el que la etapa de llenar se realiza utilizando una estación de llenado de producto que se mueve de forma sincronizada con la primera superficie sin fin.
9. Un proceso según la reivindicación 8, en el que la estación de llenado de producto comprende un medio para llenar cantidades de una pluralidad de corrientes de alimentación de producto en cada una de dichas bolsas
abiertas.
10. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que dicha segunda banda de bolsas conformadas llenas y precintadas se prepara conformando y llenando una segunda banda en movimiento de bolsas abiertas acopladas a la segunda superficie sin fin y cerrando la segunda banda de bolsas abiertas con un medio para cerrar películas que se mueve de forma sincronizada con la misma.
11. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que las bolsas de la segunda banda en movimiento son horizontales o prácticamente horizontales durante su llenado.
12. Un proceso según la reivindicación 11, en el que la etapa de llenar la segunda banda horizontal en movimiento de bolsas abiertas se realiza utilizando una segunda estación de llenado de producto que se mueve de forma sincronizada con la segunda superficie sin fin.
13. Un proceso según la reivindicación 12, en el que la segunda estación de llenado de producto comprende un medio para llenar cantidades de una pluralidad de corrientes de alimentación de producto en cada una de dichas bolsas abiertas.
14. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en el que la primera superficie sin fin se mueve en movimiento rectilíneo horizontal durante la etapa de llenar la primera banda en movimiento de bolsas abiertas y en el que la segunda superficie sin fin se mueve en un movimiento prácticamente horizontal rectilíneo o curvilíneo durante la etapa de llenar la segunda banda en movimiento de bolsas abiertas.
15. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en el que dicha segunda superficie sin fin gira en una dirección opuesta a dicha primera superficie sin fin.
16. Un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, comprendiendo cada uno un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de:
a)
conformar y llenar parcialmente una banda en movimiento de bolsas abiertas acopladas de forma liberable sobre una superficie sin fin en movimiento;
b)
cerrar y precintar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma, donde el medio para cerrar bandas se introduce en las bolsas parcialmente llenas de manera que se forma una pluralidad de compartimentos cerrados y superpuestos abiertos;
c)
llenar, cerrar y precintar los compartimentos superpuestos abiertos mediante un segundo cierre de la banda que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento; y
d)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
17. Un proceso según la reivindicación 16, en el que las etapas de precintado se realizan mediante precintado con disolvente.
18. Un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua y que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, comprendiendo cada uno un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de:
a)
conformar y llenar parcialmente una banda en movimiento de bolsas abiertas acopladas de forma liberable sobre una superficie sin fin en movimiento;
b)
cerrar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma, donde el medio para cerrar bandas se introduce en las bolsas parcialmente llenas de manera que se forma una pluralidad de compartimentos cerrados y superpuestos abiertos;
c)
llenar y cerrar los compartimentos superpuestos abiertos mediante un segundo cierre de la banda que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento;
d)
precintar dicha banda y dicho medio para cerrar dichas primera y segunda bandas; y
e)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
19. Un proceso según la reivindicación 18, en el que la etapa de precintado se realiza mediante precintado ultrasónico.
20. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 16 a 19, en el que en la etapa (a) la banda de bolsas abiertas se llena con una primera composición que comprende un componente detergente activo o auxiliar y en el que la composición se densifica o las bolsas son ampliadas antes de cerrar la banda en movimiento en la etapa (b).
21. Un proceso según la reivindicación 20, en el que la primera composición es una composición en polvo y en el que la composición se densifica por compactación.
22. Un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, comprendiendo cada uno un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de:
a)
conformar y llenar una banda en movimiento de bolsas abiertas acopladas de forma liberable sobre una superficie sin fin en movimiento;
b)
cerrar y precintar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma de manera que se forma una pluralidad de compartimentos cerrados;
c)
conformar una cavidad dentro de algunos o todos los compartimentos cerrados formados en la etapa (b) para generar una pluralidad de compartimentos abiertos superpuestos por encima de los compartimentos cerrados;
d)
llenar, cerrar y precintar los compartimentos abiertos superpuestos mediante un segundo medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento; y
e)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
23. Un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua y que comprende una pluralidad de compartimentos en una relación generalmente superpuesta o superponible, comprendiendo cada uno un componente detergente activo o auxiliar, comprendiendo el proceso las etapas de:
a)
conformar y llenar una banda en movimiento de bolsas abiertas acopladas de forma liberable sobre una superficie sin fin en movimiento;
b)
cerrar dicha banda en movimiento con un medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con la misma para formar una pluralidad de compartimentos cerrados y abiertos superpuestos;
c)
conformar una cavidad dentro de algunos o todos los compartimentos cerrados formados en la etapa (b) para generar una pluralidad de compartimentos abiertos superpuestos por encima de los compartimentos cerrados;
d)
llenar y cerrar los compartimentos superpuestos abiertos mediante un segundo medio para cerrar bandas que se mueve de forma sincronizada con dicha banda en movimiento;
e)
precintar dicha banda y dicho medio para cerrar dichas primera y segunda bandas; y
f)
separar dicha banda en una pluralidad de bolsas multicompartimentales solubles en agua.
24. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 16 a 23, en el que la superficie sin fin se mueve en movimiento continuo horizontal o prácticamente horizontal durante la etapa de llenar las bolsas abiertas y los compartimentos abiertos superpuestos.
25. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 16 a 22, en el que la superficie sin fin se mueve en movimiento continuo rectilíneo horizontal durante la etapa de llenar las bolsas abiertas y los compartimentos abiertos superpuestos y en el que las etapas de llenar son realizadas utilizando una estación de llenado de producto que se mueve de forma sincronizada con la superficie sin fin.
26. Un proceso según la reivindicación 24, en el que la estación de llenado de producto comprende un medio para llenar cantidades de una pluralidad de corrientes de alimentación de producto en cada uno de dichos compartimentos.
27. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, en el que una pluralidad de compartimentos se llena con una composición en polvo y en el que una pluralidad de compartimentos superpuestos se llena con una composición en líquido, gel o pasta.
28. Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, para conformar una pluralidad de bolsas multicompartimentales en una multiplicidad de grupos sensorialmente distintos, comprendiendo el proceso llenar cada uno de una multiplicidad de grupos compartimentales con una composición sensorialmente distinta, en donde los grupos resultantes son distintos en términos de color, forma, tamaño, diseño o adorno, o en donde los grupos son distintos en términos de proporcionar una señal sensorial única tal como olfato, sonido, tacto, etc.
ES04025305T 2000-11-27 2001-11-27 Procedimiento para fabricar una bolsa soluble en agua. Expired - Lifetime ES2289415T3 (es)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0028821A GB0028821D0 (en) 2000-11-27 2000-11-27 Cleaning composition
GB0028823A GB0028823D0 (en) 2000-11-27 2000-11-27 Cleaning methods and compositions
GB0028823 2000-11-27
GB0028821 2000-11-27
US26546201P 2001-01-31 2001-01-31
US265462P 2001-01-31
GB0111131 2001-05-05
GB0111131A GB0111131D0 (en) 2001-05-05 2001-05-05 Cleaning composition
GB0127279 2001-11-14
GB0127279A GB0127279D0 (en) 2001-11-14 2001-11-14 Detergent products methods and manufacture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2289415T3 true ES2289415T3 (es) 2008-02-01

Family

ID=27515993

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04021614T Expired - Lifetime ES2264784T3 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Productos detergentes, metodos y fabricacion.
ES07100947T Expired - Lifetime ES2329725T3 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Productos detergentes, metodos y fabricacion.
ES01987100T Expired - Lifetime ES2240545T5 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Métodos detergentes
ES04030420.6T Expired - Lifetime ES2279287T5 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Envase para detergente
ES04025305T Expired - Lifetime ES2289415T3 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Procedimiento para fabricar una bolsa soluble en agua.

Family Applications Before (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04021614T Expired - Lifetime ES2264784T3 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Productos detergentes, metodos y fabricacion.
ES07100947T Expired - Lifetime ES2329725T3 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Productos detergentes, metodos y fabricacion.
ES01987100T Expired - Lifetime ES2240545T5 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Métodos detergentes
ES04030420.6T Expired - Lifetime ES2279287T5 (es) 2000-11-27 2001-11-27 Envase para detergente

Country Status (11)

Country Link
EP (5) EP1504994B1 (es)
JP (3) JP2004514608A (es)
AT (5) ATE366698T1 (es)
AU (1) AU2002239349A1 (es)
CA (3) CA2592729C (es)
DE (5) DE60109483T3 (es)
ES (5) ES2264784T3 (es)
MX (1) MXPA03004624A (es)
PL (1) PL362685A1 (es)
PT (1) PT1504994E (es)
WO (1) WO2002042408A2 (es)

Families Citing this family (143)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2559622B2 (en) 2001-01-31 2020-03-25 The Procter and Gamble Company Apparatus for forming films
EP1721838A3 (en) * 2001-05-08 2007-03-07 The Procter and Gamble Company Kit of water-soluble or water dispersible pouches
DE10153554A1 (de) 2001-07-07 2003-05-15 Henkel Kgaa Wäßrige "3in1"-Geschirrspülmittel II
DE10153553A1 (de) 2001-07-07 2003-06-12 Henkel Kgaa Nichtwäßrige "3in1"-Geschirrspülmittel II
DE50214339D1 (de) 2001-08-17 2010-05-20 Henkel Ag & Co Kgaa Maschinelles geschirrspülmittel mit verbessertem glaskorrosionsschutz
US20030148914A1 (en) * 2001-10-29 2003-08-07 The Procter & Gamble Company Detergent system
EP1394065A1 (en) * 2002-06-17 2004-03-03 Unilever N.V. Detergent sachets
EP1375637A1 (en) * 2002-06-17 2004-01-02 Unilever N.V. Detergent compositions
EP1378563B1 (en) * 2002-07-03 2007-01-03 The Procter & Gamble Company Detergent Composition
EP1378562A1 (en) * 2002-07-03 2004-01-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE20216573U1 (de) * 2002-10-27 2004-03-04 Dalli-Werke Wäsche- und Körperpflege GmbH & Co. KG Portion eines gefärbten, nicht festen Waschmittels
EP1462513B1 (en) * 2003-03-24 2008-10-15 The Procter & Gamble Company Process for recycling detergent pouches
WO2004108876A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent pouch
EP1679363B1 (en) 2005-01-10 2008-07-09 The Procter and Gamble Company Cleaning composition for washing-up or washing machine
ES2346979T3 (es) * 2005-03-07 2010-10-22 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes o blanqueadoras.
DE102005018243A1 (de) 2005-04-19 2006-10-26 Henkel Kgaa Verfahren zur Erzeugung flüssiger Zubereitungen mit Festkörpergehalt
DE102005025690B4 (de) 2005-04-27 2007-02-01 Henkel Kgaa Verpackungssystem für Wasch-oder Reinigungsmittel
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
CA2608882C (en) * 2005-06-01 2011-05-10 The Procter & Gamble Company Water-soluble, liquid-containing pouch
EP1808482A1 (en) 2006-01-14 2007-07-18 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Wrapped detergent compositions and manufacture process
CA2649273C (en) 2006-04-12 2010-12-07 The Procter & Gamble Company Pouch manufacture and uses
SE529651C2 (sv) * 2006-05-26 2007-10-16 Gs Dev Ab Diskmedelssammansättning för granuldiskmaskiner
GB0613069D0 (en) * 2006-06-30 2006-08-09 Unilever Plc Laundry articles
ZA200901226B (en) 2006-12-01 2009-08-26 Unilever Plc Fabric whiteness guide
EP2097327B1 (en) * 2006-12-01 2010-10-13 Unilever PLC Fabric whiteness guide
WO2008064978A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Unilever Plc Fabric shading guide
CA2671810A1 (en) * 2006-12-11 2008-06-19 The Procter & Gamble Company Improved visual perceptibility of images on printed film
US8980817B2 (en) 2007-01-18 2015-03-17 Reckitt Benckiser N.V. Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
GB0700925D0 (en) * 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
GB0700920D0 (en) 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
GB0700931D0 (en) 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
PL2028261T3 (pl) 2007-08-16 2013-06-28 Procter & Gamble Proces wytwarzania kompozycji detergentu
US8066818B2 (en) * 2008-02-08 2011-11-29 The Procter & Gamble Company Water-soluble pouch
EP2088187B2 (en) 2008-02-08 2020-01-22 The Procter and Gamble Company Process For Making A Water-Soluble Pouch
US20090209447A1 (en) 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
US20090233830A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Penny Sue Dirr Automatic detergent dishwashing composition
EP2100948A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP2100947A1 (en) 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
DE102008038479A1 (de) 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit gesteigerter Waschkraft
EP2166076A1 (en) 2008-09-23 2010-03-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
EP2166075A1 (en) 2008-09-23 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Cleaning composition
EP2166073A1 (en) 2008-09-23 2010-03-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US20100125046A1 (en) 2008-11-20 2010-05-20 Denome Frank William Cleaning products
US8757062B2 (en) 2009-05-19 2014-06-24 The Procter & Gamble Company Method for printing water-soluble film
GB0913808D0 (en) 2009-08-07 2009-09-16 Mcbride Robert Ltd Dosage form detergent products
EP2302026A1 (en) 2009-09-15 2011-03-30 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising surfactant boosting polymers
WO2011034701A1 (en) 2009-09-15 2011-03-24 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising mixture of chelants
GB2475538B (en) * 2009-11-23 2011-11-23 Rideau Machinery Inc Improvements to continuous motion rotary thermoforming of soluble pouches
US20110126858A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-02 Xinbei Song Method for rinsing cleaned dishware
EP2361964B1 (en) * 2010-02-25 2012-12-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US20120070107A1 (en) * 2010-09-20 2012-03-22 Gustavo Jose Camargo-Parodi Unit dose articles and package therefor
US8641311B2 (en) 2010-10-11 2014-02-04 The Procter & Gamble Company Cleaning head for a target surface
CA2847546C (en) * 2011-09-06 2017-05-09 The Sun Products Corporation Solid and liquid textile-treating compositions
ES2545984T3 (es) 2011-09-09 2015-09-17 Dalli-Werke Gmbh & Co. Kg Bolsa de múltiples compartimentos y procedimiento para fabricarla
US20150017700A1 (en) 2011-12-22 2015-01-15 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant
US8853142B2 (en) 2012-02-27 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Methods for producing liquid detergent products
MX362372B (es) 2012-02-28 2019-01-14 Procter & Gamble Metodo para formar envases.
US10259602B2 (en) 2012-02-28 2019-04-16 The Procter And Gamble Company Method for forming packages
WO2014015477A1 (en) 2012-07-24 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Method and apparatus for packing products into containers
EP2746381A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 The Procter & Gamble Company Cleaning pack
US20160053243A1 (en) 2012-12-21 2016-02-25 Danisco Us Inc. Alpha-amylase variants
WO2014099525A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Danisco Us Inc. Paenibacillus curdlanolyticus amylase, and methods of use, thereof
WO2014164800A1 (en) 2013-03-11 2014-10-09 Danisco Us Inc. Alpha-amylase combinatorial variants
DE102013004428A1 (de) * 2013-03-15 2014-09-18 Clariant International Ltd. Verfahren zum Waschen und Reinigen von Textilien
WO2014200657A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from streptomyces xiamenensis
WO2014200656A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from streptomyces umbrinus
WO2014200658A1 (en) 2013-06-13 2014-12-18 Danisco Us Inc. Alpha-amylase from promicromonospora vindobonensis
EP3011020A1 (en) 2013-06-17 2016-04-27 Danisco US Inc. Alpha-amylase from bacillaceae family member
CN105555951A (zh) 2013-07-19 2016-05-04 丹尼斯科美国公司 包含脂解酶变体的组合物和方法
FR3010393B1 (fr) 2013-09-06 2020-03-20 The Procter & Gamble Company Sachets comprenant des materiaux de paroi en film perfores et ses procedes de fabrication
DE112014004062T5 (de) 2013-09-06 2016-06-02 The Procter & Gamble Company Beutel aus wasserlöslichen faserhaltigen Wandmaterialien und Verfahren zur Herstellung derselben
US20160186102A1 (en) 2013-10-03 2016-06-30 Danisco Us Inc. Alpha-amylases from exiguobacterium, and methods of use, thereof
WO2015050723A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Danisco Us Inc. Alpha-amylases from exiguobacterium, and methods of use, thereof
EP2857487A1 (en) * 2013-10-07 2015-04-08 WeylChem Switzerland AG Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes
EP2857486A1 (en) * 2013-10-07 2015-04-08 WeylChem Switzerland AG Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes
EP2857485A1 (en) * 2013-10-07 2015-04-08 WeylChem Switzerland AG Multi-compartment pouch comprising alkanolamine-free cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes
US9127235B2 (en) 2013-10-09 2015-09-08 Ecolab Usa Inc. Alkaline detergent composition containing a carboxylic acid/polyalkylene oxide copolymer for hard water scale control
US9487738B2 (en) 2013-10-09 2016-11-08 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix comprising a carboxylic acid terpolymer
FR3012119B1 (fr) * 2013-10-18 2016-04-22 Bioindustries Solutions Nouveau systeme de sacs contenant des matieres actives destinees au traitement des vegetaux
US20160272957A1 (en) 2013-11-20 2016-09-22 Danisco Us Inc. Variant alpha-amylases having reduced susceptibility to protease cleavage, and methods of use, thereof
MX2016007759A (es) 2013-12-16 2016-08-19 Du Pont Uso de eteres de poli-alfa-1,3-glucano como modificadores de la viscosidad.
US9957334B2 (en) 2013-12-18 2018-05-01 E I Du Pont De Nemours And Company Cationic poly alpha-1,3-glucan ethers
CA2841024C (en) 2014-01-30 2017-03-07 The Procter & Gamble Company Unit dose article
US20150232785A1 (en) 2014-02-14 2015-08-20 E I Du Pont De Nemours And Company Polysaccharides for viscosity modification
US9643812B2 (en) 2014-03-06 2017-05-09 The Procter & Gamble Company Method for pleating or shaping a web
US9783330B2 (en) 2014-03-06 2017-10-10 The Procter & Gamble Company Method and apparatus for shaping webs in a vertical form, fill, and sealing system
JP2017515921A (ja) 2014-03-11 2017-06-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 酸化されたポリα−1,3−グルカン
EP2924102A1 (en) * 2014-03-24 2015-09-30 The Procter and Gamble Company Laundry unit dose article
EP2924104A1 (en) * 2014-03-24 2015-09-30 The Procter and Gamble Company Laundry unit dose article
EP2927307A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-07 The Procter & Gamble Company Laundry unit dose article
HUE044701T2 (hu) 2014-04-14 2019-11-28 Procter & Gamble Tasakok elõállítására szolgáló berendezés
EP3919599A1 (en) 2014-06-19 2021-12-08 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
US9714403B2 (en) 2014-06-19 2017-07-25 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
KR20170049559A (ko) 2014-10-10 2017-05-10 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 용해성 섬유질 구조체 및 이의 제조 방법
CN107109450A (zh) 2014-12-23 2017-08-29 纳幕尔杜邦公司 酶促产生的纤维素
JP2018511684A (ja) 2015-04-03 2018-04-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company ゲル化デキストランエーテル
EP3098295A1 (en) 2015-05-29 2016-11-30 The Procter and Gamble Company Process for making a single or multi-compartment pouch
EP3098296A1 (en) 2015-05-29 2016-11-30 The Procter and Gamble Company Process for making a multi-compartment pouch
PL3124587T3 (pl) 2015-07-29 2019-08-30 The Procter And Gamble Company Wielofazowy produkt czyszczący w postaci dawki jednostkowej
EP3124586A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 The Procter and Gamble Company Process for reducing malodour in a pack
US10876074B2 (en) 2015-11-13 2020-12-29 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
US10822574B2 (en) 2015-11-13 2020-11-03 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
US10844324B2 (en) 2015-11-13 2020-11-24 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
MX2018006273A (es) 2015-11-26 2018-08-16 Du Pont Polipeptidos capaces de producir glucanos que tienen ramificaciones alfa-1,2 y uso de los mismos.
DK3387124T3 (da) 2015-12-09 2021-08-23 William Cuevas Kombinatoriske alfa-amylasevarianter
US20170266941A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 The Procter & Gamble Company Method and Apparatus for Manufacturing an Absorbent Article Including an Ultra Short Pulse Laser Source
US20170266056A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 The Procter & Gamble Company Method and Apparatus for Manufacturing an Absorbent Article Including an Ultra Short Pulse Laser Source
EP3429526B1 (en) 2016-03-15 2019-12-18 The Procter and Gamble Company Method and apparatus for manufacturing an absorbent article including an ultra short pulse laser source
WO2017173324A2 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Danisco Us Inc. Alpha-amylases, compositions & methods
WO2017173190A2 (en) 2016-04-01 2017-10-05 Danisco Us Inc. Alpha-amylases, compositions & methods
JP6840432B2 (ja) * 2016-11-30 2021-03-10 花王株式会社 機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物
WO2018184004A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Danisco Us Inc Alpha-amylase combinatorial variants
US10781000B2 (en) 2017-06-19 2020-09-22 The Procter & Gamble Company Apparatus and process for forming water soluble pouches
BR112020003097A2 (pt) 2017-08-18 2020-09-01 Danisco Us Inc. variantes de alfa-amilase
WO2019113264A1 (en) 2017-12-07 2019-06-13 The Procter & Gamble Company Flexible bonding
US11098334B2 (en) 2017-12-14 2021-08-24 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Alpha-1,3-glucan graft copolymers
CA3108284A1 (en) 2018-07-31 2020-02-06 Danisco Us Inc Variant alpha-amylases having amino acid substitutions that lower the pka of the general acid
US20210355469A1 (en) 2018-10-12 2021-11-18 Danisco Us Inc Alpha-amylases with mutations that improve stability in the presence of chelants
EP3870616B1 (en) 2018-10-25 2023-10-11 DuPont Industrial Biosciences USA, LLC Alpha-1,3-glucan graft copolymers
US11389986B2 (en) 2018-12-06 2022-07-19 The Procter & Gamble Company Compliant anvil
EP3982906A1 (en) 2019-06-13 2022-04-20 The Procter & Gamble Company Pouches comprising oral care active agents
ES2951437T3 (es) * 2019-09-30 2023-10-20 Unilever Ip Holdings B V Cápsula para máquina de lavado de la vajilla con tres compartimentos
US20220403359A1 (en) 2019-10-24 2022-12-22 Danisco Us Inc Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases
KR20220125220A (ko) 2019-11-06 2022-09-14 뉴트리션 앤드 바이오사이언시스 유에스에이 4, 인크. 고결정성 알파-1,3-글루칸
CN110920032B (zh) * 2019-12-25 2021-12-03 佛山市顺德区铭宏塑料制品有限公司 一种吸塑成型工艺
EP3858966A1 (en) 2020-02-03 2021-08-04 The Procter & Gamble Company Vacuum pack for unitized detergent portions
CN115052905A (zh) 2020-02-04 2022-09-13 营养与生物科学美国4公司 包含α-1,3糖苷键的不溶性α-葡聚糖的水性分散体
EP4107078A1 (en) 2020-02-20 2022-12-28 Mespack Cloud, Llc Apparatus and method for forming a product containing pouches
EP4110890A1 (en) 2020-02-28 2023-01-04 Basf Se Automatic dishwashing composition comprising at least one imidazole-based compound
US20230235097A1 (en) 2020-06-04 2023-07-27 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Dextran-alpha-glucan graft copolymers and derivatives thereof
CN216738259U (zh) * 2020-06-16 2022-06-14 Zuru(新加坡)私人有限公司 一种容器
WO2022178075A1 (en) 2021-02-19 2022-08-25 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Oxidized polysaccharide derivatives
WO2022200053A1 (en) 2021-03-26 2022-09-29 Unilever Ip Holdings B.V. Product for machine dishwashing in the form of a capsule with multiple compartments
WO2022235655A1 (en) 2021-05-04 2022-11-10 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising insoluble alpha-glucan
EP4113432A1 (en) * 2021-06-30 2023-01-04 Fameccanica.Data S.p.A. A method and a system for detecting features of a water layer between enclosure layers of single unit dose products
CN117616054A (zh) 2021-07-13 2024-02-27 营养与生物科学美国4公司 阳离子葡聚糖酯衍生物
EP4190706A1 (en) * 2021-12-06 2023-06-07 The Procter & Gamble Company System for making pouches
WO2023104646A1 (en) * 2021-12-07 2023-06-15 Unilever Ip Holdings B.V. Package containing water-soluble capsules
WO2023114988A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases
WO2023114942A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising cationic alpha-glucan ethers in aqueous polar organic solvents
WO2024015769A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Amphiphilic glucan ester derivatives
EP4310011A1 (de) * 2022-07-21 2024-01-24 SÜDPACK Medica AG Verwendung einer polymerfolie zum verpacken eines behälters
WO2024081773A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising water, cationic alpha-1,6-glucan ether and organic solvent

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2513852A (en) * 1946-12-26 1950-07-04 Alfonso M Donofrio Method for encapsulating
US4365853A (en) 1974-05-15 1982-12-28 Colgate-Palmolive Company Article for storing and dispensing detergent compositions utilizing separate tablets of components
CA1112534A (en) 1976-11-03 1981-11-17 John Pardo Detergent article for use in automatic dishwasher
US4361227A (en) 1980-12-30 1982-11-30 Jeno's, Inc. Display package
DE3326249A1 (de) 1983-07-21 1985-01-31 Henkel Kgaa Wasch-, spuel- oder reinigungsmittelverpackung
GB8605734D0 (en) * 1986-03-07 1986-04-16 Unilever Plc Dispensing treatment agents
GB8617058D0 (en) 1986-07-12 1986-08-20 Procter & Gamble Ltd Laundry products
DE3724849A1 (de) 1987-07-27 1989-02-09 Bosch Siemens Hausgeraete Einspuelvorrichtung fuer pulverfoermige zusatzmittel bei geschirrspuelmaschinen
GB2235206A (en) * 1989-08-21 1991-02-27 Unilever Plc Multiple component detergent
TR24867A (tr) * 1989-08-23 1992-07-01 Unilever Nv CAMASIR MUAMELE MAMULü
US5224601A (en) * 1990-07-18 1993-07-06 Rhone-Poulenc Ag Company Water soluble package
FR2666349B1 (fr) 1990-08-28 1994-06-03 Nln Sa Detergent en sachet-dose pour le nettoyage de la vaisselle.
NZ244818A (en) 1991-10-24 1994-09-27 Rhone Poulenc Agrochimie Package containing a toxic composition which comprises two compartments formed by two sheets of water-soluble dispersible material by means of a water-soluble/dispersible heat seal and a third sheet
DE4229650C1 (de) 1992-09-04 1994-01-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Reinigungstabletten
DE9214065U1 (es) * 1992-10-17 1993-06-03 Dispo-Kommerz Ag, Huenenberg, Zug, Ch
US5783541A (en) * 1994-09-12 1998-07-21 Procter & Gamble Company Unit packaged detergent
DE19521140A1 (de) 1995-06-09 1996-12-12 Weber Rudolf Dipl Ing Wasserlösliche Beutel mit Wandmittelbestandteilen (Baukastenprinzip)
GB2303112A (en) 1995-07-12 1997-02-12 Saucy Straws Ltd Food product package
DE19537671A1 (de) 1995-10-10 1997-04-17 Bosch Gmbh Robert Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittelverpackung
AU1535897A (en) * 1996-01-18 1997-08-11 Colgate-Palmolive Company, The Filled package of light duty liquid cleaning composition
US6037319A (en) 1997-04-01 2000-03-14 Dickler Chemical Laboratories, Inc. Water-soluble packets containing liquid cleaning concentrates
DE19758177A1 (de) 1997-12-30 1999-07-01 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines Geschirrspülmittelformkörpers
GB2334013A (en) 1998-02-10 1999-08-11 Field Group Plc Display carton containing shrink-wrapped article
DE10003429A1 (de) * 1999-03-03 2000-09-07 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittelportion mit kontrollierter Wirkstofffreisetzung
GB9906176D0 (en) * 1999-03-17 1999-05-12 Unilever Plc Process for producing a water soluble package
DE29910695U1 (de) 1999-06-18 1999-09-09 Baeckerei Brinker Gmbh Packungseinheit für Brotscheiben
US6189698B1 (en) 1999-08-13 2001-02-20 Diane Asser Cosmetics organizer and kit for making same
EP1126070B1 (en) * 2000-02-17 2004-11-10 The Procter & Gamble Company Laundry additive sachet
GB2361686A (en) 2000-04-28 2001-10-31 Procter & Gamble Water-soluble, multi-compartment pouch for detergent product
GB2361687A (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Procter & Gamble Layered water soluble pouch for detergents
GB2361688A (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Procter & Gamble Multi-compartment water soluble pouch for detergents
GB2361707A (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Procter & Gamble Pouched compositions
US20040077599A1 (en) 2000-05-11 2004-04-22 Kenneth Curry Novel spiro[2.4]heptane amino carboxy compounds and derivatives thereof
GB2374580B (en) 2001-04-20 2003-07-16 Reckitt Benckiser Water-soluble containers
GB2374581B (en) 2001-04-20 2004-01-28 Reckitt Benckiser Water soluble containers
ES2428362T3 (es) 2001-10-08 2013-11-07 The Procter & Gamble Company Proceso para producción de bolsas

Also Published As

Publication number Publication date
DE60125847T2 (de) 2007-10-11
EP1337619B2 (en) 2013-06-19
WO2002042408A2 (en) 2002-05-30
EP1337619A2 (en) 2003-08-27
DE60129363D1 (de) 2007-08-23
CA2592612C (en) 2008-07-29
PL362685A1 (en) 2004-11-02
EP1790713B1 (en) 2009-08-26
EP1790713A2 (en) 2007-05-30
EP1516918B2 (en) 2015-07-01
ES2329725T3 (es) 2009-11-30
JP4403150B2 (ja) 2010-01-20
CA2592612A1 (en) 2002-05-30
EP1790713A3 (en) 2007-09-05
EP1504994B1 (en) 2007-07-11
DE60109483D1 (de) 2005-04-21
ATE291077T1 (de) 2005-04-15
ES2240545T3 (es) 2005-10-16
ES2279287T3 (es) 2007-08-16
ES2279287T5 (es) 2015-10-20
EP1484389B1 (en) 2006-05-10
EP1484389A1 (en) 2004-12-08
DE60125847T3 (de) 2015-12-03
EP1504994A3 (en) 2005-06-08
ATE325861T1 (de) 2006-06-15
ES2264784T3 (es) 2007-01-16
PT1504994E (pt) 2007-10-17
DE60139727D1 (de) 2009-10-08
DE60119593T2 (de) 2007-05-03
MXPA03004624A (es) 2003-09-05
CA2426645C (en) 2008-06-10
EP1337619B1 (en) 2005-03-16
EP1504994A2 (en) 2005-02-09
CA2592729C (en) 2011-02-22
EP1516918B1 (en) 2007-01-03
DE60109483T2 (de) 2006-01-19
EP1516918A2 (en) 2005-03-23
DE60109483T3 (de) 2013-11-14
CA2426645A1 (en) 2002-05-30
WO2002042408A3 (en) 2003-04-17
ATE440942T1 (de) 2009-09-15
JP2009263670A (ja) 2009-11-12
CA2592729A1 (en) 2002-05-30
DE60125847D1 (de) 2007-02-15
ATE350460T1 (de) 2007-01-15
ES2240545T5 (es) 2013-10-28
ATE366698T1 (de) 2007-08-15
DE60119593D1 (de) 2006-06-14
AU2002239349A1 (en) 2002-06-03
DE60129363T2 (de) 2008-04-03
EP1516918A3 (en) 2005-03-30
JP5697315B2 (ja) 2015-04-08
JP2006290466A (ja) 2006-10-26
JP2004514608A (ja) 2004-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2289415T3 (es) Procedimiento para fabricar una bolsa soluble en agua.
US10889786B2 (en) Detergent products, methods and manufacture
ES2347188T3 (es) Fabricacion de bolsas y bolsa.
US8435935B2 (en) Detergent products, methods and manufacture
US8940676B2 (en) Detergent products, methods and manufacture