JPH04346337A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理液及び処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料用処理液及び処理方法Info
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料(以下、感光材料ともいう)用処理液(以下、写真
用処理液ないしは処理液ともいう)及び処理方法に関し
、写真用処理液の保存性が向上し、さらに処理した感光
材料の製品としての価値が高い感光材料用処理液及び処
理方法に関する。
材料(以下、感光材料ともいう)用処理液(以下、写真
用処理液ないしは処理液ともいう)及び処理方法に関し
、写真用処理液の保存性が向上し、さらに処理した感光
材料の製品としての価値が高い感光材料用処理液及び処
理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に像様露光された感光材料を処理し
て画像を得るには、発色現像工程の後に、生成された金
属銀を脱銀し、その後、水洗または安定等を行う処理工
程が設けられる。
て画像を得るには、発色現像工程の後に、生成された金
属銀を脱銀し、その後、水洗または安定等を行う処理工
程が設けられる。
【0003】近年、環境汚染の問題が地球全体でクロー
ズアップされ、当写真業界でも低公害化、再生等の技術
が他の技術にもましてクローズアップされている。
ズアップされ、当写真業界でも低公害化、再生等の技術
が他の技術にもましてクローズアップされている。
【0004】一方、世の中の労働時間の減少、作業改善
の要請により、どの企業でも連続した長期の休暇を実施
する様になった。以前は連休終了後、長期でないため、
一家の主人がオフィスの近くあるいは通勤途中の大ラボ
あるいは大ラボの受け付けに出す傾向が強かった。しか
し最近では旅行に出かけてもまだ休みがあり、主婦が買
物のついでに近所の本屋、ドラッグストアーあるいはコ
ンビニエンスストアーにDPEを出し、買物終了後、帰
りに立ち寄り、プリントを持ち帰るというパターンが急
増している。このため、特に都市部では、ミニラボある
いはマイクロラボが急増している。
の要請により、どの企業でも連続した長期の休暇を実施
する様になった。以前は連休終了後、長期でないため、
一家の主人がオフィスの近くあるいは通勤途中の大ラボ
あるいは大ラボの受け付けに出す傾向が強かった。しか
し最近では旅行に出かけてもまだ休みがあり、主婦が買
物のついでに近所の本屋、ドラッグストアーあるいはコ
ンビニエンスストアーにDPEを出し、買物終了後、帰
りに立ち寄り、プリントを持ち帰るというパターンが急
増している。このため、特に都市部では、ミニラボある
いはマイクロラボが急増している。
【0005】このような現況の中で全て再生方式で公害
負荷の低減を図るには技術的にまだまだ不十分であり、
ミニラボ、コンパクトラボに対して低補充化をすすめる
のが主流の技術である。
負荷の低減を図るには技術的にまだまだ不十分であり、
ミニラボ、コンパクトラボに対して低補充化をすすめる
のが主流の技術である。
【0006】ところが、この様にミニラボ、マイクロラ
ボの急増及び分散化により各店とも1日の処理本数が少
なく、しかもお客が何時来店しても対応できるように温
調(温度調節)は掛け、スタンバイ状態である。
ボの急増及び分散化により各店とも1日の処理本数が少
なく、しかもお客が何時来店しても対応できるように温
調(温度調節)は掛け、スタンバイ状態である。
【0007】そこで、特に温調時間の長い店においては
、未露光部のステインの上昇及び処理液の容器の壁及び
液中に結晶あるいは浮遊物・タールが発生し、このよう
な処理液で処理した際、製品として大きな問題となって
いる。
、未露光部のステインの上昇及び処理液の容器の壁及び
液中に結晶あるいは浮遊物・タールが発生し、このよう
な処理液で処理した際、製品として大きな問題となって
いる。
【0008】ステインの上昇を押える技術としては、特
開昭61−28945号、同60−162253号、同
60−162254号、同60−162255号に水溶
性ポリマーのポリビニルピロリドン環を持つポリマーを
使用する方法が開示されている。
開昭61−28945号、同60−162253号、同
60−162254号、同60−162255号に水溶
性ポリマーのポリビニルピロリドン環を持つポリマーを
使用する方法が開示されている。
【0009】しかし、これらの技術にしたところが、近
年の低補充化、ミニラボ化の状況下ではステインにはや
や効果があるものの、保存時の結晶、浮遊物及びタール
発生の防止には効果が少ない。
年の低補充化、ミニラボ化の状況下ではステインにはや
や効果があるものの、保存時の結晶、浮遊物及びタール
発生の防止には効果が少ない。
【0010】別なる技術として、特願平2−14695
8号、同2−158057号、同2−56270号、同
2−85550号、同2−38073号、同2−380
72号、同2−29308号明細書等に、水溶性界面活
性剤を用いることで、ステイン及び結晶、浮遊物並びに
タールの発生を防止する方法がある。
8号、同2−158057号、同2−56270号、同
2−85550号、同2−38073号、同2−380
72号、同2−29308号明細書等に、水溶性界面活
性剤を用いることで、ステイン及び結晶、浮遊物並びに
タールの発生を防止する方法がある。
【0011】この技術とても、本問題に対しては不十分
であり、特にステインの上昇を抑制しようとすると界面
活性剤の量を増加しなくてはならず、それに伴い新たな
問題が発生することが判った。この新たな問題とは、ペ
ーパー搬送中、液の界面張力の低下により、自動現像機
のローラのスリップジャムが生じてペーパー搬送不可能
となるという問題である。このスリップジャムがおこる
と、ラックを取りはずしてペーパーを取り出す等の作業
が必要となるため、液のコンタミネーション等の別なる
問題も連鎖して発生する。
であり、特にステインの上昇を抑制しようとすると界面
活性剤の量を増加しなくてはならず、それに伴い新たな
問題が発生することが判った。この新たな問題とは、ペ
ーパー搬送中、液の界面張力の低下により、自動現像機
のローラのスリップジャムが生じてペーパー搬送不可能
となるという問題である。このスリップジャムがおこる
と、ラックを取りはずしてペーパーを取り出す等の作業
が必要となるため、液のコンタミネーション等の別なる
問題も連鎖して発生する。
【0012】本発明者らは、種々検討した結果、本発明
に係る水溶性ポリマー(ポリビニルアルコール系、プル
ラン系)を用いることにより上記問題が全て解決するこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
に係る水溶性ポリマー(ポリビニルアルコール系、プル
ラン系)を用いることにより上記問題が全て解決するこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
【0013】さらに、上記の如き技術を使用した際、液
ダレ、処理ムラの発生が少なくなるという別なる効果が
あることも判った。これらのことは全くこれまでの知見
では想起し得ないことであった。
ダレ、処理ムラの発生が少なくなるという別なる効果が
あることも判った。これらのことは全くこれまでの知見
では想起し得ないことであった。
【0014】
【発明の目的】そこで本発明の目的は、第1に低補充化
により公害負荷が減少し社会環境適性を有した感光材料
用処理液及び感光材料の処理方法の提供にあり、第2に
未露光部に発生するステインが改良された感光材料用処
理液及び感光材料の処理方法の提供にあり、第3に写真
用処理使用液の保存性が向上した感光材料用処理液及び
感光材料の処理方法の提供にある。さらに第4に汚れ、
処理ムラの低減した感光材料用処理液及び感光材料の処
理方法の提供にある。
により公害負荷が減少し社会環境適性を有した感光材料
用処理液及び感光材料の処理方法の提供にあり、第2に
未露光部に発生するステインが改良された感光材料用処
理液及び感光材料の処理方法の提供にあり、第3に写真
用処理使用液の保存性が向上した感光材料用処理液及び
感光材料の処理方法の提供にある。さらに第4に汚れ、
処理ムラの低減した感光材料用処理液及び感光材料の処
理方法の提供にある。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、鋭意検討した結果、A.ポリビニルア
ルコール系又はプルラン系の水溶性ポリマーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理液、
又は、B.ポリビニルアルコール系又はプルラン系の水
溶性ポリマーを含有する写真用処理液を用いて処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
、によって上記目的が達成されることを見出した。
を達成するため、鋭意検討した結果、A.ポリビニルア
ルコール系又はプルラン系の水溶性ポリマーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理液、
又は、B.ポリビニルアルコール系又はプルラン系の水
溶性ポリマーを含有する写真用処理液を用いて処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
、によって上記目的が達成されることを見出した。
【0016】特に本発明の上記目的は、下記一般式[B
−1]〜[B−3]で表される化合物の少なくとも一種
を含有する感光材料をポリビニルアルコール系又はプル
ラン系の水溶性ポリマーを含有する処理液で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
よって、より効果的に達成されることを見出した。
−1]〜[B−3]で表される化合物の少なくとも一種
を含有する感光材料をポリビニルアルコール系又はプル
ラン系の水溶性ポリマーを含有する処理液で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
よって、より効果的に達成されることを見出した。
【0017】
【化3】
式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、カル
ボン酸基(その塩を含む)またはスルホン酸基(その塩
を含む)を表す。R2およびR3はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキ
シカルボニル基、カルボン酸基(その塩を含む)または
スルホン酸基(その塩を含む)を表す。Mは水素原子、
アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。
基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、カル
ボン酸基(その塩を含む)またはスルホン酸基(その塩
を含む)を表す。R2およびR3はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキ
シカルボニル基、カルボン酸基(その塩を含む)または
スルホン酸基(その塩を含む)を表す。Mは水素原子、
アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。
【0018】
【化4】
式中、R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ハロゲン化アルキル基、−R12−OR13
、−CONHR14(ここでR12はアルキレン基を表
し、R13,R14はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリールアルキル基を表す。)、アリールアルキル基を
表し、R5,R6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン化アルキル基、アルキル基を表し、R7は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン化アルキル基、アリールアルキル基、−R15−OR
16、−CONHR17を表し(ここでR15はアルキ
レン基、R16,R17はともに水素原子、アルキル基
を表す。)、R8,R9,R10,R11は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基又
はニトロ基を表す。
リール基、ハロゲン化アルキル基、−R12−OR13
、−CONHR14(ここでR12はアルキレン基を表
し、R13,R14はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリールアルキル基を表す。)、アリールアルキル基を
表し、R5,R6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン化アルキル基、アルキル基を表し、R7は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン化アルキル基、アリールアルキル基、−R15−OR
16、−CONHR17を表し(ここでR15はアルキ
レン基、R16,R17はともに水素原子、アルキル基
を表す。)、R8,R9,R10,R11は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基又
はニトロ基を表す。
【0019】本発明の好ましい実施態様は、a.水溶性
ポリマーがポリビニルアルコール系であること、b.前
記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液が、発色現像液、
黒白現像液、漂白液、定着液、漂白定着液及び安定液か
ら選ばれる少なくとも一つであること、である。
ポリマーがポリビニルアルコール系であること、b.前
記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液が、発色現像液、
黒白現像液、漂白液、定着液、漂白定着液及び安定液か
ら選ばれる少なくとも一つであること、である。
【0020】
【発明の具体的構成】本発明の感光材料用処理液は、ポ
リビニルアルコール系又はプルラン系の水溶性ポリマー
を含有するものであり、特に本発明の目的の効果の点か
らポリビニルアルコール系の水溶性ポリマーを含有する
ことである。
リビニルアルコール系又はプルラン系の水溶性ポリマー
を含有するものであり、特に本発明の目的の効果の点か
らポリビニルアルコール系の水溶性ポリマーを含有する
ことである。
【0021】該水溶性ポリマーは、例えば、特開平2−
124945号、同2−75650号、特開昭63−2
18741号、同61−97348号、同60−158
245号、同57−117867号及び同54−135
65号明細書等に記載されるが如き一般的な方法で製造
される。さらに前記水溶性ポリマーはソルブロン(アイ
セロ化学社製)や、ハイセロン(日合フィルム社製)の
名称で市販されているものを用いることもできる。
124945号、同2−75650号、特開昭63−2
18741号、同61−97348号、同60−158
245号、同57−117867号及び同54−135
65号明細書等に記載されるが如き一般的な方法で製造
される。さらに前記水溶性ポリマーはソルブロン(アイ
セロ化学社製)や、ハイセロン(日合フィルム社製)の
名称で市販されているものを用いることもできる。
【0022】これら水溶性ポリマーの添加量は、本発明
の目的の効果の点から、好ましくは0.02g/l以上
が好ましく、より好ましくは0.05〜3.0g/lで
あり、最も好ましくは0.1〜1.5g/lの範囲であ
る。
の目的の効果の点から、好ましくは0.02g/l以上
が好ましく、より好ましくは0.05〜3.0g/lで
あり、最も好ましくは0.1〜1.5g/lの範囲であ
る。
【0023】次に本発明に好ましく用いられる一般式[
B−1]〜[B−3]で示される化合物について説明す
る。
B−1]〜[B−3]で示される化合物について説明す
る。
【0024】一般式[B−1]で示される化合物の具体
例としては、下記例示化合物が挙げられる。
例としては、下記例示化合物が挙げられる。
【0025】
【化5】
(B−1−2)〜(B−1−15)は、特願平2−27
7337号明細書の第112頁及び第113頁に記載の
(B−1−2)〜(B−1−15)と同じである。
7337号明細書の第112頁及び第113頁に記載の
(B−1−2)〜(B−1−15)と同じである。
【0026】
【化6】
(B−1−17)は、特願平2−277337号明細書
の第113頁に記載の(B−1−17)と同じである。
の第113頁に記載の(B−1−17)と同じである。
【0027】
【化7】
(B−1−19)は、特願平2−277337号明細書
の第113頁に記載の(B−1−19)と同じである。
の第113頁に記載の(B−1−19)と同じである。
【0028】上記一般式[B−1]で示される化合物は
、一部ミカン等の防腐剤として知られていて市販されて
いるものもあり、当業者は容易に入手することができる
。
、一部ミカン等の防腐剤として知られていて市販されて
いるものもあり、当業者は容易に入手することができる
。
【0029】上記例示化合物のうち好ましい化合物とし
ては[B−1−1],[B−1−2],[B−1−3]
,[B−1−4]及び[B−1−5]である。
ては[B−1−1],[B−1−2],[B−1−3]
,[B−1−4]及び[B−1−5]である。
【0030】前記一般式[B−2],[B−3]で示さ
れる化合物の具体的な化合物例を以下に記載するが、こ
れらに限定されるものではない。
れる化合物の具体的な化合物例を以下に記載するが、こ
れらに限定されるものではない。
【0031】[B−2−1] 2−メチル−4−イソ
チアゾリン−3−オン [B−2−2] 5−クロロ−2−メチル−4−イソ
チアゾリン−3−オン [B−2−3] 2−メチル−5−フェニル−4−イ
ソチアゾリン−3−オン [B−2−4] 4−ブロモ−5−クロロ−2−メチ
ル−4−イソチアゾリン−3−オン [B−2−5] 2−ヒドロキシメチル−4−イソチ
アゾリン−3−オン [B−2−6] 2−(2−エトキシエチル)−4−
イソチアゾリン−3−オン [B−2−7] 2−(N−メチル−カルバモイル)
−4−イソチアゾリン−3−オン [B−2−8] 5−ブロモメチル−2−(N−ジク
ロロフェニル−カルバモイル)−4−イソチアゾリン−
3−オン [B−2−9] 5−クロロ−2−(2−フェニルエ
チル)−4−イソチアゾリン−3−オン [B−2−10] 4−メチル−2−(3,4−ジク
ロロフェニル)−4−イソチアゾリン−3−オン[B−
3−1] 1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン [B−3−2] 2−(2−ブロモエチル)−1,2
−ベンズイソチアゾリン−3−オン [B−3−3] 2−メチル−1,2−ベンズイソチ
アゾリン−3−オン [B−3−4] 2−エチル−5−ニトロ−1,2−
ベンズイソチアゾリン−3−オン [B−3−5] 2−ベンジル−1,2−ベンズイソ
チアゾリン−3−オン [B−3−6] 5−クロロ−1,2−ベンズイソチ
アゾリン−3−オン
チアゾリン−3−オン [B−2−2] 5−クロロ−2−メチル−4−イソ
チアゾリン−3−オン [B−2−3] 2−メチル−5−フェニル−4−イ
ソチアゾリン−3−オン [B−2−4] 4−ブロモ−5−クロロ−2−メチ
ル−4−イソチアゾリン−3−オン [B−2−5] 2−ヒドロキシメチル−4−イソチ
アゾリン−3−オン [B−2−6] 2−(2−エトキシエチル)−4−
イソチアゾリン−3−オン [B−2−7] 2−(N−メチル−カルバモイル)
−4−イソチアゾリン−3−オン [B−2−8] 5−ブロモメチル−2−(N−ジク
ロロフェニル−カルバモイル)−4−イソチアゾリン−
3−オン [B−2−9] 5−クロロ−2−(2−フェニルエ
チル)−4−イソチアゾリン−3−オン [B−2−10] 4−メチル−2−(3,4−ジク
ロロフェニル)−4−イソチアゾリン−3−オン[B−
3−1] 1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン [B−3−2] 2−(2−ブロモエチル)−1,2
−ベンズイソチアゾリン−3−オン [B−3−3] 2−メチル−1,2−ベンズイソチ
アゾリン−3−オン [B−3−4] 2−エチル−5−ニトロ−1,2−
ベンズイソチアゾリン−3−オン [B−3−5] 2−ベンジル−1,2−ベンズイソ
チアゾリン−3−オン [B−3−6] 5−クロロ−1,2−ベンズイソチ
アゾリン−3−オン
【0032】これら例示化合物は、米国特許27671
72号明細書、同2767173号明細書、同2767
174号明細書、同2870015号明細書、英国特許
848130号明細書、フランス国特許1555416
号明細書等に合成法及び他の分野への適用例が記載され
ている。又市販されているものもあり、トップサイド3
00(パーマケムアジア社)、トップサイド600(パ
ーマケムアジア社)、ファインサイドJ−700(東京
ファインケミカル社)、Proxel GXL(I.
C.I.社)の商品名で入手することが可能である。
72号明細書、同2767173号明細書、同2767
174号明細書、同2870015号明細書、英国特許
848130号明細書、フランス国特許1555416
号明細書等に合成法及び他の分野への適用例が記載され
ている。又市販されているものもあり、トップサイド3
00(パーマケムアジア社)、トップサイド600(パ
ーマケムアジア社)、ファインサイドJ−700(東京
ファインケミカル社)、Proxel GXL(I.
C.I.社)の商品名で入手することが可能である。
【0033】これら一般式[B−1]〜[B−3]で表
される化合物は、感光材料1m2当り、0.1mg〜5
00mgの範囲で使用され、好ましくは、0.5mg〜
100mgの範囲で使用される。また、これら[B−1
]〜[B−3]で表される化合物は2種以上組合わせて
使用してもよい。
される化合物は、感光材料1m2当り、0.1mg〜5
00mgの範囲で使用され、好ましくは、0.5mg〜
100mgの範囲で使用される。また、これら[B−1
]〜[B−3]で表される化合物は2種以上組合わせて
使用してもよい。
【0034】本発明における発色現像液に用いられる発
色現像主薬としては、水溶性基を有するp−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、
かつかぶりの発生が少ないため好ましく用いられる。
色現像主薬としては、水溶性基を有するp−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、
かつかぶりの発生が少ないため好ましく用いられる。
【0035】水溶性基を有するp−フェニレンジアミン
系化合物は、N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明における発色現像液に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効率的に達成することができる
。
系化合物は、N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明における発色現像液に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効率的に達成することができる
。
【0036】前記水溶性基は、p−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも1
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては−
(CH2 )n’−CH2 OH、 −(CH2 )m’−NHSO2 −(CH2)n’C
H3 、−(CH2 )m’−O−(CH2 )n’−
CH3 、−(CH2 CH2 O)n’Cm’H2m
’+1 (m′及びn′はそれぞれ0以上の整数を表す
。)、−COOH基、−SO3 H基等が好ましいもの
として挙げられる。
系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも1
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては−
(CH2 )n’−CH2 OH、 −(CH2 )m’−NHSO2 −(CH2)n’C
H3 、−(CH2 )m’−O−(CH2 )n’−
CH3 、−(CH2 CH2 O)n’Cm’H2m
’+1 (m′及びn′はそれぞれ0以上の整数を表す
。)、−COOH基、−SO3 H基等が好ましいもの
として挙げられる。
【0037】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2−203169
号明細書第26〜31頁に記載されている(C−1)〜
(C−16)が挙げられる。
の具体的例示化合物としては、特願平2−203169
号明細書第26〜31頁に記載されている(C−1)〜
(C−16)が挙げられる。
【0038】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩
、p−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ
る。
、p−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ
る。
【0039】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−
フェニル−3−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−
フェニル−3−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。
【0040】また、本発明において発色現像液中に下記
一般式[A]及び[B]で示される化合物を含有する際
に、本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりでな
く、未露光部に生じるカブリも少ない効果も生じるため
、本発明の好ましい態様の一つである。
一般式[A]及び[B]で示される化合物を含有する際
に、本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりでな
く、未露光部に生じるカブリも少ない効果も生じるため
、本発明の好ましい態様の一つである。
【0041】
【化8】
式中、R1 及びR2 はそれぞれアルキル基又は水素
原子を表す。但しR1 及びR2 の両方が同時に水素
原子であることはない。またR1 及びR2 は環を形
成してもよい。
原子を表す。但しR1 及びR2 の両方が同時に水素
原子であることはない。またR1 及びR2 は環を形
成してもよい。
【0042】一般式[A]において、R1 及びR2
は同時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリー
ル基、
は同時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリー
ル基、
【0043】
【化9】
または水素原子を表すが、R1 及びR2 で表される
アルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素
数1〜3のアルキル基が好ましい。更にこれらアルキル
基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又は水酸
基を有してもよい。
アルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素
数1〜3のアルキル基が好ましい。更にこれらアルキル
基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又は水酸
基を有してもよい。
【0044】R′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。R1 、R2 及びR′のアルキル基及
びアリール基は置換基を有するものも含み、また、R1
及びR2は結合して環を構成してもよく、例えばピペ
リジン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素
環を構成してもよい。
ール基を表す。R1 、R2 及びR′のアルキル基及
びアリール基は置換基を有するものも含み、また、R1
及びR2は結合して環を構成してもよく、例えばピペ
リジン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素
環を構成してもよい。
【0045】
【化10】
式中、R11、R12、R13は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を
表し、R14はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、
アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、5〜6員環であ
り、C、H、O、N、S及びハロゲン原子から構成され
飽和でも不飽和でもよい。R15は−CO−、−SO2
−または
置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を
表し、R14はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、
アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、5〜6員環であ
り、C、H、O、N、S及びハロゲン原子から構成され
飽和でも不飽和でもよい。R15は−CO−、−SO2
−または
【0046】
【化11】
から選ばれる2価の基を表し、nは0又は1である。特
にn=0の時R14はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、R13とR14は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。
にn=0の時R14はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、R13とR14は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。
【0047】前記一般式[A]で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3287125号
、同 33293034号及び同3287124号等に
記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物とし
ては、特願平2−203169号明細書第36〜38頁
記載の(A−1)〜(A−39)及び特開平3−338
45号明細書第3〜6頁記載の(1)〜(53)及び特
開平3−63646号明細書第5〜7頁記載の(1)〜
(52)が挙げられる。
アミン系化合物の具体例は、米国特許3287125号
、同 33293034号及び同3287124号等に
記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物とし
ては、特願平2−203169号明細書第36〜38頁
記載の(A−1)〜(A−39)及び特開平3−338
45号明細書第3〜6頁記載の(1)〜(53)及び特
開平3−63646号明細書第5〜7頁記載の(1)〜
(52)が挙げられる。
【0048】次に前記一般式[B]で示される化合物の
具体例は、特願平2−203169号明細書第40〜4
3頁記載の(B−1)〜(B−33)及び特開平3−3
3846号明細書第4〜6頁記載の(1)〜(56)が
挙げられる。
具体例は、特願平2−203169号明細書第40〜4
3頁記載の(B−1)〜(B−33)及び特開平3−3
3846号明細書第4〜6頁記載の(1)〜(56)が
挙げられる。
【0049】これら一般式[A]又は一般式[B]で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
p−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
p−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。
【0050】本発明において発色現像液及び黒白現像液
中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ
る。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。
中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ
る。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。
【0051】本発明において発色現像液及び黒白現像液
には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム
、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ酸
)、四ホウ酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香酸ナトリ
ウム(サリチル酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香
酸カリウム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム(5−スルホサリチル酸ナトリウム)、5−スル
ホ−2−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−スルホサリ
チル酸カリウム)等を挙げることができる。
には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム
、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ酸
)、四ホウ酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香酸ナトリ
ウム(サリチル酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香
酸カリウム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム(5−スルホサリチル酸ナトリウム)、5−スル
ホ−2−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−スルホサリ
チル酸カリウム)等を挙げることができる。
【0052】現像促進剤としては、特公昭37−160
88号、同37−5987号、同38−7826号、同
44−12380号、同45−9019号及び米国特許
3813247号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表されるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭
56−156826号及び同52−43429号等に表
される4級アンモニウム塩類、米国特許2610122
号及び同4119462号記載のp−アミノフェノール
類、米国特許2494903号、同3128182号、
同4230796号、同3253919号、特公昭41
−11431号、米国特許2482546号、同259
6926号及び同3582346号等に記載のアミン系
化合物、特公昭37−16088号、同42−2520
1号、米国特許3128183号、特公昭41−114
31号、同42−23883号及び米国特許35325
01号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
1−フェニル−3−ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。
88号、同37−5987号、同38−7826号、同
44−12380号、同45−9019号及び米国特許
3813247号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表されるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭
56−156826号及び同52−43429号等に表
される4級アンモニウム塩類、米国特許2610122
号及び同4119462号記載のp−アミノフェノール
類、米国特許2494903号、同3128182号、
同4230796号、同3253919号、特公昭41
−11431号、米国特許2482546号、同259
6926号及び同3582346号等に記載のアミン系
化合物、特公昭37−16088号、同42−2520
1号、米国特許3128183号、特公昭41−114
31号、同42−23883号及び米国特許35325
01号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
1−フェニル−3−ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。
【0053】発色現像液はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液1リットル当り2.0ミリリットル以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が
小さく、より好ましい結果が得られる。
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液1リットル当り2.0ミリリットル以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が
小さく、より好ましい結果が得られる。
【0054】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像剤中に必要である。本発明において
は好ましくは塩素イオンとして1.0×10−2〜1.
5×10−1モル/リットル、より好ましくは4×10
−2〜1×10−1モル/リットル含有する。塩素イオ
ン濃度が1.5×10−1モル/リットルより多いと、
現像を送らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ましくな
い。また、3.5×10−2モル/リットル未満では、
ステインが生じ、更には、連続処理に伴う写真性変動(
特に最小濃度)が大きくなり好ましくない。
イオンがカラー現像剤中に必要である。本発明において
は好ましくは塩素イオンとして1.0×10−2〜1.
5×10−1モル/リットル、より好ましくは4×10
−2〜1×10−1モル/リットル含有する。塩素イオ
ン濃度が1.5×10−1モル/リットルより多いと、
現像を送らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ましくな
い。また、3.5×10−2モル/リットル未満では、
ステインが生じ、更には、連続処理に伴う写真性変動(
特に最小濃度)が大きくなり好ましくない。
【0055】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを好ましくは3.0×10−3〜1.0×10−3
モル/リットル含有する。より好ましくは5.0×10
−3〜5×10−4モル/リットルである。特に好まし
くは1×10−4〜3×10−4モル/リットルである
。臭素イオン濃度が1×10−3モル/リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3
.0×10−3モル/リットル未満である場合、ステイ
ンを生じ、また連続処理に伴う写真性変動(特に最小濃
度)を生じる点で好ましくない。
オンを好ましくは3.0×10−3〜1.0×10−3
モル/リットル含有する。より好ましくは5.0×10
−3〜5×10−4モル/リットルである。特に好まし
くは1×10−4〜3×10−4モル/リットルである
。臭素イオン濃度が1×10−3モル/リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3
.0×10−3モル/リットル未満である場合、ステイ
ンを生じ、また連続処理に伴う写真性変動(特に最小濃
度)を生じる点で好ましくない。
【0056】発色現像液に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。
【0057】また、発色現像液及び黒白現像液中に添加
される蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭
素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。
される蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭
素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。
【0058】本発明において発色現像液及び黒白現像液
には、必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、6−ニトロベンズ
イミダゾール、5−ニトロイソインダゾール、5−メチ
ルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール
、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チアゾリル−
ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル−ベンズイ
ミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
て挙げることができる。
には、必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、6−ニトロベンズ
イミダゾール、5−ニトロイソインダゾール、5−メチ
ルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール
、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チアゾリル−
ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル−ベンズイ
ミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
て挙げることができる。
【0059】本発明において発色現像液及び黒白現像液
にはトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍
光増白剤としては下記一般式[E]で示される化合物が
好ましい。
にはトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍
光増白剤としては下記一般式[E]で示される化合物が
好ましい。
【0060】
【化12】
上式において、X2 ,X3 ,Y1 及びY2 は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、
【0061】
【化13】
または−OR25を表す。ここでR21及びR22は各
々水素原子、アルキル基(置換体を含む)、又はアリー
ル基(置換体を含む)を、R23及びR24はアルキレ
ン基(置換体を含む)を、R25は水素原子、アルキル
基(置換体を含む)又はアリール基(置換体を含む)を
表し、Mはカチオンを表す。
々水素原子、アルキル基(置換体を含む)、又はアリー
ル基(置換体を含む)を、R23及びR24はアルキレ
ン基(置換体を含む)を、R25は水素原子、アルキル
基(置換体を含む)又はアリール基(置換体を含む)を
表し、Mはカチオンを表す。
【0062】なお一般式[E]の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平2−240400号の
63頁下から第8行〜第64頁下から第3行の記載と同
義である。
置換基の詳細については、特願平2−240400号の
63頁下から第8行〜第64頁下から第3行の記載と同
義である。
【0063】以下に一般式[E]で示される化合物の具
体例を挙げる。
体例を挙げる。
【0064】
【化14】
【0065】
【化15】
【0066】
【化16】
【0067】
【化17】
【0068】
【化18】
【0069】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはE−4、E−24、E−34、E−35、E−3
6、E−37、E−41である。これらの化合物の添加
量は発色現像液1リットル当り 0.2 g〜10gの
範囲であることが好ましく、更に好ましくは0.4g〜
5g の範囲である。
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはE−4、E−24、E−34、E−35、E−3
6、E−37、E−41である。これらの化合物の添加
量は発色現像液1リットル当り 0.2 g〜10gの
範囲であることが好ましく、更に好ましくは0.4g〜
5g の範囲である。
【0070】さらに、本発明において発色現像液及び黒
白現像液には、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタ
ノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β− シク
ロデキストリン、その他特公昭47−33378号、同
44−9509 号各公報記載の化合物を現像主薬の溶
解度を上げるための有機溶剤として使用することができ
る。
白現像液には、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタ
ノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β− シク
ロデキストリン、その他特公昭47−33378号、同
44−9509 号各公報記載の化合物を現像主薬の溶
解度を上げるための有機溶剤として使用することができ
る。
【0071】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばN−メチル−p−アミノフェノールヘキサルフェー
ト(メトール)、フェニドン、N,N−ジエチル−p−
アミノフェノール塩酸塩、N,N,N’,N’−テトラ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常0.01〜1.0 g /
リットルが好ましい。
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばN−メチル−p−アミノフェノールヘキサルフェー
ト(メトール)、フェニドン、N,N−ジエチル−p−
アミノフェノール塩酸塩、N,N,N’,N’−テトラ
メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常0.01〜1.0 g /
リットルが好ましい。
【0072】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。
【0073】また発色現像液及び黒白現像液には、特願
平2−240400号公報第63頁下から第8行〜第6
4頁下から第3行に記載の下記一般式[K]で示される
キレート剤及びその例示化合物K−1〜K−22が添加
されることが本発明の目的を効果的に達成する観点から
好ましい。
平2−240400号公報第63頁下から第8行〜第6
4頁下から第3行に記載の下記一般式[K]で示される
キレート剤及びその例示化合物K−1〜K−22が添加
されることが本発明の目的を効果的に達成する観点から
好ましい。
【0074】
【化19】
【0075】これらキレート剤の中でも、とりわけ、K
−2,K−9,K−12,K−13,K−17,K−1
9,が好ましく用いられ、とりわけ特に、K−2及びK
−9を発色現像液に添加する際に本発明の効果を良好に
奏する。
−2,K−9,K−12,K−13,K−17,K−1
9,が好ましく用いられ、とりわけ特に、K−2及びK
−9を発色現像液に添加する際に本発明の効果を良好に
奏する。
【0076】これらキレート剤の添加量は発色現像液及
び黒白現像液1リットル当たり0.1〜20g の範囲
が好ましく、より好ましくは0.2 〜8g の範囲で
ある。
び黒白現像液1リットル当たり0.1〜20g の範囲
が好ましく、より好ましくは0.2 〜8g の範囲で
ある。
【0077】さらにまた発色現像液及び黒白現像液には
アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を
含有させることができる。
アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を
含有させることができる。
【0078】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。
【0079】本発明において漂白液又は漂白定着液に好
ましく用いられる漂白主剤は下記一般式〔IV〕で表わ
される有機酸の第2鉄錯塩である。
ましく用いられる漂白主剤は下記一般式〔IV〕で表わ
される有機酸の第2鉄錯塩である。
【0080】
【化20】
[式中、A1〜A4はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−CH2OH 、−COOM又は−PO3M1M2 を
表す。M 、M1、M2はそれぞれ水素原子、アルカリ
金属又はアンモニウムを表す。 X は炭素数3〜6の置換、未置換のアルキレン基を表
す。]以下に一般式〔IV〕で示される化合物について
詳述する。なお式中、A1〜A4は特願平1−2606
28号12頁上から15行〜15頁上から3行記載のA
1〜A4と同義であるので詳細な説明を省略する。
−CH2OH 、−COOM又は−PO3M1M2 を
表す。M 、M1、M2はそれぞれ水素原子、アルカリ
金属又はアンモニウムを表す。 X は炭素数3〜6の置換、未置換のアルキレン基を表
す。]以下に一般式〔IV〕で示される化合物について
詳述する。なお式中、A1〜A4は特願平1−2606
28号12頁上から15行〜15頁上から3行記載のA
1〜A4と同義であるので詳細な説明を省略する。
【0081】以下に、前記一般式〔IV〕で示される化
合物の好ましい具体例を示す。
合物の好ましい具体例を示す。
【0082】
【化21】
【0083】
【化22】
【0084】これら(IV−1)〜(IV−12)の化
合物の第2鉄錯塩としては、これらの第2鉄錯塩のナト
リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用い
ることができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点か
らは、これらの第2鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。
合物の第2鉄錯塩としては、これらの第2鉄錯塩のナト
リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用い
ることができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点か
らは、これらの第2鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。
【0085】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、(IV−1)、(IV−3
)、(IV−4)、(IV−5)、(IV−9)であり
、とりわけ特に好ましいものは(IV−1)である。
好ましく用いられるものは、(IV−1)、(IV−3
)、(IV−4)、(IV−5)、(IV−9)であり
、とりわけ特に好ましいものは(IV−1)である。
【0086】本発明において漂白液又は漂白定着液には
、漂白主剤として上記一般式〔IV〕で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第2鉄錯塩等を用いること
ができる。 〔A′−1〕エチレンジアミン四酢酸 〔A′−2〕トランス−1,2− シクロヘキサンジ
アミン四酢酸 〔A′−3〕ジヒドロキシエチルグリシン酸〔A′−4
〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 〔A′−5〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸〔A′
−6〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホスホ
ン酸 〔A′−7〕ジエチレントリアミン五酢酸〔A′−8〕
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸 〔A′−9〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
〔A′−10〕エチレンジアミンジプロピオン酸〔A′
−11〕エチレンジアミンジ酢酸〔A′−12〕ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸〔A′−13〕ニトリロトリ酢
酸 〔A′−14〕ニトリロ三プロピオン酸〔A′−15〕
トリエチレンテトラミン六酢酸〔A′−16〕エチレン
ジアミン四プロピオン酸
、漂白主剤として上記一般式〔IV〕で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第2鉄錯塩等を用いること
ができる。 〔A′−1〕エチレンジアミン四酢酸 〔A′−2〕トランス−1,2− シクロヘキサンジ
アミン四酢酸 〔A′−3〕ジヒドロキシエチルグリシン酸〔A′−4
〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 〔A′−5〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸〔A′
−6〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホスホ
ン酸 〔A′−7〕ジエチレントリアミン五酢酸〔A′−8〕
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸 〔A′−9〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
〔A′−10〕エチレンジアミンジプロピオン酸〔A′
−11〕エチレンジアミンジ酢酸〔A′−12〕ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸〔A′−13〕ニトリロトリ酢
酸 〔A′−14〕ニトリロ三プロピオン酸〔A′−15〕
トリエチレンテトラミン六酢酸〔A′−16〕エチレン
ジアミン四プロピオン酸
【0087】前記有機酸第2鉄
錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液1リットル当り0
.1 モル〜 2.0モルの範囲で含有することが好ま
しく、より好ましくは 0.15 〜 1.5モル/リ
ットルの範囲である。
錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液1リットル当り0
.1 モル〜 2.0モルの範囲で含有することが好ま
しく、より好ましくは 0.15 〜 1.5モル/リ
ットルの範囲である。
【0088】漂白液、漂白定着液及び定着液には、特開
昭64−295258号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式[I]〜[IX
]で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくと
も一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏し
うる。
昭64−295258号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式[I]〜[IX
]で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくと
も一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏し
うる。
【0089】上記の促進剤の他、特開昭62−1234
59 号明細書の第51頁から第 115頁に記載の例
示化合物及び特開昭63−17445号明細書の第22
頁から第25頁に記載の例示化合物、特開昭53−95
630号、同53−28426号公報記載の化合物等も
同様に用いることができる。
59 号明細書の第51頁から第 115頁に記載の例
示化合物及び特開昭63−17445号明細書の第22
頁から第25頁に記載の例示化合物、特開昭53−95
630号、同53−28426号公報記載の化合物等も
同様に用いることができる。
【0090】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。
【0091】本発明において定着液又は漂白定着液に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも 0.1モル/リットル以上が好ましく、カラ
ーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは 0.
5モル/リットル以上であり、特に好ましくは 1.0
モル/リットル以上である。またチオ硫酸塩の含有量は
少なくとも0.2 モル/リットル以上が好ましく、カ
ラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは0.
5 モル/リットル以上である。また本発明においては
、チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより更
に効果的に本発明の目的を達成できる。
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも 0.1モル/リットル以上が好ましく、カラ
ーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは 0.
5モル/リットル以上であり、特に好ましくは 1.0
モル/リットル以上である。またチオ硫酸塩の含有量は
少なくとも0.2 モル/リットル以上が好ましく、カ
ラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは0.
5 モル/リットル以上である。また本発明においては
、チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより更
に効果的に本発明の目的を達成できる。
【0092】本発明において定着液又は漂白定着液には
、これら定着主剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を
単独或いは2種以上含むことができる。さらにアルカリ
ハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ま
しい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが知ら
れている化合物を適宜添加することができる。
、これら定着主剤の他に各種の塩から成るpH緩衝剤を
単独或いは2種以上含むことができる。さらにアルカリ
ハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ま
しい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが知ら
れている化合物を適宜添加することができる。
【0093】定着液または漂白定着液には、特開昭64
− 295258号明細書第56頁に記載の下記一般式
[FA]で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばか
りか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に
定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少
ないという別なる効果が得られる。
− 295258号明細書第56頁に記載の下記一般式
[FA]で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばか
りか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に
定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少
ないという別なる効果が得られる。
【0094】
【化23】
【0095】同明細書記載の一般式[FA]で示される
化合物は米国特許 3,335,161号明細書及び米
国特許 3,260,718号明細書に記載されている
如き一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式[
FA]で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく
、また2種以上組合せて用いてもよい。
化合物は米国特許 3,335,161号明細書及び米
国特許 3,260,718号明細書に記載されている
如き一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式[
FA]で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく
、また2種以上組合せて用いてもよい。
【0096】また、これら一般式[FA]で示される化
合物の添加量は処理液1リットル当り0.1g〜200
gの範囲で好結果が得られる。
合物の添加量は処理液1リットル当り0.1g〜200
gの範囲で好結果が得られる。
【0097】本発明において安定液には第2鉄イオンに
対するキレート安定度定数が8以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell
著、”Stability Constants of
Metal−ion Complexes”,The
Chemical Society,London (
1964)。S.Chaberek・A.E.Mart
ell 著、 ”Organic Sequester
ing Agents ”,Wiley(1959)等
により一般に知られた定数を意味する。
対するキレート安定度定数が8以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell
著、”Stability Constants of
Metal−ion Complexes”,The
Chemical Society,London (
1964)。S.Chaberek・A.E.Mart
ell 著、 ”Organic Sequester
ing Agents ”,Wiley(1959)等
により一般に知られた定数を意味する。
【0098】第2鉄イオンに対するキレート安定度定数
が8以上であるキレート剤としては特願平2−2347
76号、同1−324507号等に記載のものが挙げら
れる。
が8以上であるキレート剤としては特願平2−2347
76号、同1−324507号等に記載のものが挙げら
れる。
【0099】上記キレート剤の使用量は安定液1リット
ル当り0.01〜50g が好ましく、より好ましくは
0.05〜20g の範囲で良好な結果が得られる。
ル当り0.01〜50g が好ましく、より好ましくは
0.05〜20g の範囲で良好な結果が得られる。
【0100】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液1リットル当り 0
.001モル〜 1.0モルの範囲が好ましく、より好
ましくは 0.002〜 2.0モルの範囲である。
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液1リットル当り 0
.001モル〜 1.0モルの範囲が好ましく、より好
ましくは 0.002〜 2.0モルの範囲である。
【0101】さらに安定液には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。
とが好ましい。
【0102】さらにまた安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、 Ba, Ca, Ce, Co, In,
La, Mn, Ni, Bi, Pb, Sn,Zn
, Ti, Zr, Mg, Al又はSrの金属塩
があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として
供給できる。 使用量としては安定液 1リットル当り 1×10−4
〜 1×10−1モルの範囲が好ましく、より好ましく
は 4×10−4〜 2×10−2モルの範囲である。
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、 Ba, Ca, Ce, Co, In,
La, Mn, Ni, Bi, Pb, Sn,Zn
, Ti, Zr, Mg, Al又はSrの金属塩
があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として
供給できる。 使用量としては安定液 1リットル当り 1×10−4
〜 1×10−1モルの範囲が好ましく、より好ましく
は 4×10−4〜 2×10−2モルの範囲である。
【0103】また安定液には、有機酸塩(クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等)、pH調整剤(
リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等)等を添加するこ
とができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本発
明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することがで
きる。
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等)、pH調整剤(
リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等)等を添加するこ
とができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本発
明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することがで
きる。
【0104】次に本発明の処理液が適用される感光材料
について説明する。
について説明する。
【0105】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が3モル%以上
の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられるが、特には4モ
ル%から15モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。中でも本発明に好ましい平均沃化銀含有率は5モ
ル%から12モル%、最も好ましくは8モル%から11
モル%である。
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が3モル%以上
の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられるが、特には4モ
ル%から15モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。中でも本発明に好ましい平均沃化銀含有率は5モ
ル%から12モル%、最も好ましくは8モル%から11
モル%である。
【0106】本発明の処理液で処理される感光材料にお
いて、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロジャ
308119(以下RD308119と略す)に記載さ
れているものを用いることができる。下表に記載箇所を
示す。 [項目]
[RD308119の
頁]ヨード組織
993
I−A項製造方法
993I−A項及び9
94 E項晶癖 正常晶
9
93 I−A項 双晶
〃 エピタキシャル
〃 ハロゲン
組成 一様
993 I−B項
一様でない
〃
ハロゲンコンバージョン
994 I−C項
〃 置換
〃 金属含有
994 I−D項単分散
995 I−F項溶媒添加
〃
潜像形成位置 表面
995 I−G項
内部
〃 適用感材 ネガ
995 I−H項 ポジ(内部カ
ブリ粒子含)
〃 乳剤を混合して用いる
995 I−J項脱塩
995 II−A項ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロジャNo.17643,No.18716及
びNo.308119(それぞれ、以下RD17643
、RD18716及びRD308119と略す)に記載
されている。
いて、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロジャ
308119(以下RD308119と略す)に記載さ
れているものを用いることができる。下表に記載箇所を
示す。 [項目]
[RD308119の
頁]ヨード組織
993
I−A項製造方法
993I−A項及び9
94 E項晶癖 正常晶
9
93 I−A項 双晶
〃 エピタキシャル
〃 ハロゲン
組成 一様
993 I−B項
一様でない
〃
ハロゲンコンバージョン
994 I−C項
〃 置換
〃 金属含有
994 I−D項単分散
995 I−F項溶媒添加
〃
潜像形成位置 表面
995 I−G項
内部
〃 適用感材 ネガ
995 I−H項 ポジ(内部カ
ブリ粒子含)
〃 乳剤を混合して用いる
995 I−J項脱塩
995 II−A項ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロジャNo.17643,No.18716及
びNo.308119(それぞれ、以下RD17643
、RD18716及びRD308119と略す)に記載
されている。
【0107】下表に記載箇所を示す。
写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロジャに記
載されている。下表に関連のある記載箇所を示す。 本発明の写真処理液で処理される感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は、上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連あ
る記載箇所を示す。 添加剤は、RD308119 XIVに記載され
ている分散法などにより、添加することができる。
載されている。下表に関連のある記載箇所を示す。 本発明の写真処理液で処理される感光材料には種々のカ
プラーを使用することができ、その具体例は、上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連あ
る記載箇所を示す。 添加剤は、RD308119 XIVに記載され
ている分散法などにより、添加することができる。
【0108】本発明においては、前述RD17643第
28頁、RD18716第647〜第648頁及びRD
308119のXIXに記載されている支持体を使用す
ることができる。
28頁、RD18716第647〜第648頁及びRD
308119のXIXに記載されている支持体を使用す
ることができる。
【0109】感光材料には、前述RD308119
VII−K項に記載されているフィルタ層や中間層等の
補助層を設けることができる。また感光材料は、前述R
D308119 VII−K項に記載されている順層
、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることがで
きる。
VII−K項に記載されているフィルタ層や中間層等の
補助層を設けることができる。また感光材料は、前述R
D308119 VII−K項に記載されている順層
、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることがで
きる。
【0110】次に本発明の写真処理液を適用されるのに
好ましいカラー感光材料について説明する。
好ましいカラー感光材料について説明する。
【0111】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては塩
化銀を少なくとも80モル%以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル%以
上、特により好ましくは95モル%以上含有するもの、
最も好ましくは99モル%以上含有するものが用いられ
る。
化銀を少なくとも80モル%以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは90モル%以
上、特により好ましくは95モル%以上含有するもの、
最も好ましくは99モル%以上含有するものが用いられ
る。
【0112】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び/又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル%
以下が好ましく、より好ましくは10モル%以下、さら
に好ましくは3モル%以下であり、又沃化銀が存在する
ときは1モル%以下が好ましく、より好ましくは 0.
5モル%以下、最も好ましくはゼロである。このような
塩化銀50モル%以上からなる塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子は、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層に適用
されればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀
乳剤層に適用されることである。
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び/又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20モル%
以下が好ましく、より好ましくは10モル%以下、さら
に好ましくは3モル%以下であり、又沃化銀が存在する
ときは1モル%以下が好ましく、より好ましくは 0.
5モル%以下、最も好ましくはゼロである。このような
塩化銀50モル%以上からなる塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子は、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層に適用
されればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀
乳剤層に適用されることである。
【0113】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、[1.0.0 ]面と[1
.1.1 ]面の比率は任意のものが使用できる。更に
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層(
相)状構造(コア・シエル型)をしたものであってもよ
い。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。 さらに平板状ハロゲン化銀粒子(特開昭58−1139
34 号、特願昭59−170070 号参照)を用い
ることもできる。また特開昭64−26837号、 同
64−26838号、 同64−77047号等に記載
のハロゲン化銀を使用できる。
も双晶でもその他でもよく、[1.0.0 ]面と[1
.1.1 ]面の比率は任意のものが使用できる。更に
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層(
相)状構造(コア・シエル型)をしたものであってもよ
い。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。 さらに平板状ハロゲン化銀粒子(特開昭58−1139
34 号、特願昭59−170070 号参照)を用い
ることもできる。また特開昭64−26837号、 同
64−26838号、 同64−77047号等に記載
のハロゲン化銀を使用できる。
【0114】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。
【0115】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に
、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の
大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子
を成長させる場合に反応釜内のpH、pAg 等をコン
トロールし、例えば特開昭54−48521号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。
、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の
大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子
を成長させる場合に反応釜内のpH、pAg 等をコン
トロールし、例えば特開昭54−48521号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。
【0116】本発明の写真処理液によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。
【0117】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常5
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば6、
4または2当量カプラーであることができる。
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常5
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば6、
4または2当量カプラーであることができる。
【0118】本発明の写真処理液が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ2当量カプラーが好ましい
。適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている
:アグファの研究報告(Mitteilunglnau
sden Forschungslaboratori
en der Agfa)、レーフェルクーゼン/ミュ
ンヘン(Leverkusen/Munchen )、
Vol.III .p.111(1961)中ダブリュ
ー・ベルツ(W.Pelz)による「カラーカプラー」
(Farbkuppler);ケイ・ベンタカタラマン
(K.Venkataraman)、「ザ・ケミストリ
ー・オブ・シンセティック・ダイズ」(The Che
mirsry ofSynthetic Dyes)、
Vol.4、341〜387、アカデミック・プレス(
Academic Press)、「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」(TheTh
eory of the Photographic
Process) 、4版、353 〜362 頁;及
びリサーチ・ディスクロージュア(Research
Disclosure )No.17643、セクショ
ン VII。
光材料においては、とりわけ2当量カプラーが好ましい
。適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている
:アグファの研究報告(Mitteilunglnau
sden Forschungslaboratori
en der Agfa)、レーフェルクーゼン/ミュ
ンヘン(Leverkusen/Munchen )、
Vol.III .p.111(1961)中ダブリュ
ー・ベルツ(W.Pelz)による「カラーカプラー」
(Farbkuppler);ケイ・ベンタカタラマン
(K.Venkataraman)、「ザ・ケミストリ
ー・オブ・シンセティック・ダイズ」(The Che
mirsry ofSynthetic Dyes)、
Vol.4、341〜387、アカデミック・プレス(
Academic Press)、「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」(TheTh
eory of the Photographic
Process) 、4版、353 〜362 頁;及
びリサーチ・ディスクロージュア(Research
Disclosure )No.17643、セクショ
ン VII。
【0119】本発明の写真処理液が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭63−106655
号明細書、26頁に記載されるが如き一般式[M−1]
で示されるマゼンタカプラー(これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭63−106655号明細
書、29〜34頁記載のNo.1〜 No.77が挙げ
られる。)、同じく34頁に記載されている一般式[C
−I]又は[C− II ]で示されるシアンカプラー
(具体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、37
〜42頁に記載の(C′−1)〜(C′−82)、(C
′′−1)〜(C′′−36)が挙げられる)、同じく
20頁に記載されている高速イエローカプラー(具体的
例示イエローカプラーとして、同明細書21〜26頁に
記載の(Y′−1)〜(Y′−39)が挙げられる)を
用いることが本発明の目的の効果の点から好ましい。
光材料においては、とりわけ特開昭63−106655
号明細書、26頁に記載されるが如き一般式[M−1]
で示されるマゼンタカプラー(これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭63−106655号明細
書、29〜34頁記載のNo.1〜 No.77が挙げ
られる。)、同じく34頁に記載されている一般式[C
−I]又は[C− II ]で示されるシアンカプラー
(具体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、37
〜42頁に記載の(C′−1)〜(C′−82)、(C
′′−1)〜(C′′−36)が挙げられる)、同じく
20頁に記載されている高速イエローカプラー(具体的
例示イエローカプラーとして、同明細書21〜26頁に
記載の(Y′−1)〜(Y′−39)が挙げられる)を
用いることが本発明の目的の効果の点から好ましい。
【0120】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は下記に限定されるものではない。
するが、本発明は下記に限定されるものではない。
【0121】実施例1
<発色現像液>(カラーペーパー用)
トリエタノールアミン
10g ジエチレングリコール
5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミ
ン
3.0g 臭化カリウム
20mg 塩化カリウム
0.2g
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム
5g 亜硫酸
カリウム
0.2g 発色現像主薬(3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−アミリン
硫酸塩)
4.5g 炭酸カリ
ウム
25
g 炭酸水素カリウム
5g 水溶性ポリマー(表1に記載)
(表1に記載) 界面活性剤(表1に記載)
(表1に記載)水を加えて全量を1リットルと
し、水酸化カリウム又は硫酸でpH10.10に調整す
る。
10g ジエチレングリコール
5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミ
ン
3.0g 臭化カリウム
20mg 塩化カリウム
0.2g
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム
5g 亜硫酸
カリウム
0.2g 発色現像主薬(3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−アミリン
硫酸塩)
4.5g 炭酸カリ
ウム
25
g 炭酸水素カリウム
5g 水溶性ポリマー(表1に記載)
(表1に記載) 界面活性剤(表1に記載)
(表1に記載)水を加えて全量を1リットルと
し、水酸化カリウム又は硫酸でpH10.10に調整す
る。
【0122】上記発色現像液を下記表1に示す様に作成
した。これらの発色現像液を用いてカラーペーパーの現
像処理を行い、現像処理後のカラーペーパー試料の未露
光部の反射グリーン濃度を測定した。またこの発色現像
液1リットルを開口面積10cm2 の硬質塩化ビニル
製の容器に入れ、室温(25℃)にて保存した後、容器
内側の器壁部現像液界面での結晶析出が観察された日数
を評価した。以上の結果を表1にまとめて示す。ただし
、カラーペーパーは以下のものを用いた。
した。これらの発色現像液を用いてカラーペーパーの現
像処理を行い、現像処理後のカラーペーパー試料の未露
光部の反射グリーン濃度を測定した。またこの発色現像
液1リットルを開口面積10cm2 の硬質塩化ビニル
製の容器に入れ、室温(25℃)にて保存した後、容器
内側の器壁部現像液界面での結晶析出が観察された日数
を評価した。以上の結果を表1にまとめて示す。ただし
、カラーペーパーは以下のものを用いた。
【0123】<カラーペーパー>紙支持体の片面にポリ
エチレンを、別の面の第1層側に酸化チタンを含有する
ポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に示す構
成の各層を塗設し、カラーペーパー試料を作成した。塗
布液は下記のごとく調製した。
エチレンを、別の面の第1層側に酸化チタンを含有する
ポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に示す構
成の各層を塗設し、カラーペーパー試料を作成した。塗
布液は下記のごとく調製した。
【0124】第1層塗布液
イエローカプラー(Y−1)26.7g、色素画像安定
化剤(ST−1)10.0g、(ST−2)6.67g
、添加剤(HQ−1)0.67gを高沸点溶剤(DNP
)6.67gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この
溶液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する
10%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロ
ゲン化銀乳剤(銀10g含有)と混合し第1層塗布液を
調製した。
化剤(ST−1)10.0g、(ST−2)6.67g
、添加剤(HQ−1)0.67gを高沸点溶剤(DNP
)6.67gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この
溶液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する
10%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロ
ゲン化銀乳剤(銀10g含有)と混合し第1層塗布液を
調製した。
【0125】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に調製した。
と同様に調製した。
【0126】また、硬膜剤として第2層及び第4層に(
H−1)を、第7層に(H−2)を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤(SU−2)、(SU−3)を添
加し、表面張力を調整した。
H−1)を、第7層に(H−2)を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤(SU−2)、(SU−3)を添
加し、表面張力を調整した。
【0127】
【表1】
【0128】
【表2】
【0129】
【化24】
【0130】
【化25】
【0131】
【化26】
【0132】
【化27】
【0133】[青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法]4
0℃に保温した2%ゼラチン水溶液1000ml中に下
記(A液)及び(B液)をpAg=6.5、pH=3.
0に制御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C
液)及び(D液)をpAg=7.3、pH=5.5に制
御しつつ180分かけて同時添加した。
0℃に保温した2%ゼラチン水溶液1000ml中に下
記(A液)及び(B液)をpAg=6.5、pH=3.
0に制御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C
液)及び(D液)をpAg=7.3、pH=5.5に制
御しつつ180分かけて同時添加した。
【0134】このとき、pAgの制御は特開昭59−4
5437号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 (A液) 塩化ナトリウム
3.42g 臭化カリウム
0.03g 水を加えて
200
ml(B液) 硝酸銀
10g 水を加えて
200ml(
C液) 塩化ナトリウム
102.7g 臭化カリウム
1.0g 水を加えて
600
ml(D液) 硝酸銀
300g 水を加えて
600ml
5437号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 (A液) 塩化ナトリウム
3.42g 臭化カリウム
0.03g 水を加えて
200
ml(B液) 硝酸銀
10g 水を加えて
200ml(
C液) 塩化ナトリウム
102.7g 臭化カリウム
1.0g 水を加えて
600
ml(D液) 硝酸銀
300g 水を加えて
600ml
【0
135】添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5
%水溶液と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱
塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.
85μ、変動係数(σ/r)=0.07、塩化銀含有率
99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
135】添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5
%水溶液と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱
塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.
85μ、変動係数(σ/r)=0.07、塩化銀含有率
99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
【0136】上記乳剤EMP−1に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤(Em−B)を得た。
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤(Em−B)を得た。
【0137】
チオ硫酸ナトリウム
0.8mg/モルAgX
塩化金酸
0.5mg/
モルAgX 安定剤(STAB−1)
6×10−4モル/モルA
gX 増感色素(BS−1)
4×10−4モル/モルAgX
〃 (BS−2)
1×10−4モル/モルAg
X
0.8mg/モルAgX
塩化金酸
0.5mg/
モルAgX 安定剤(STAB−1)
6×10−4モル/モルA
gX 増感色素(BS−1)
4×10−4モル/モルAgX
〃 (BS−2)
1×10−4モル/モルAg
X
【0138】[緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法]
(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.43μ、変動係数(σ/r)=0.08、
塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP
−2を得た。
(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)
の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、
平均粒径0.43μ、変動係数(σ/r)=0.08、
塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP
−2を得た。
【0139】EMP−2に対し、下記化合物を用いて5
5℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤(Em−G)を得た。
5℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤(Em−G)を得た。
【0140】
チオ硫酸ナトリウム
1.5mg/モルAgX
塩化金酸
1.0mg/
モルAgX 安定剤(STAB−1)
6×10−4モル/モルA
gX 増感色素(BS−1)
4×10−4モル/モルAgX
1.5mg/モルAgX
塩化金酸
1.0mg/
モルAgX 安定剤(STAB−1)
6×10−4モル/モルA
gX 増感色素(BS−1)
4×10−4モル/モルAgX
【0141】[赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法](
A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の
添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、平
均粒径0.50μ、変動係数(σ/r)=0.08、塩
化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−
3を得た。
A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の
添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして、平
均粒径0.50μ、変動係数(σ/r)=0.08、塩
化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−
3を得た。
【0142】EMP−3に対し、下記化合物を用いて6
0℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
(Em−R)を得た。
0℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
(Em−R)を得た。
【0143】
チオ硫酸ナトリウム
1.8mg/モルAgX
塩化金酸
2.0mg/
モルAgX 安定剤(STAB−1)
6×10−4モル/モルA
gX 増感色素(BS−1)
4×10−4モル/モルAgX
1.8mg/モルAgX
塩化金酸
2.0mg/
モルAgX 安定剤(STAB−1)
6×10−4モル/モルA
gX 増感色素(BS−1)
4×10−4モル/モルAgX
【0144】
【化28】
【0145】このようにして作成した試料を常法に従っ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従ってランニング
処理を行った。
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従ってランニング
処理を行った。
【0146】
【表3】
*安定槽は、3槽からなっており、補充液は3槽目(最
終槽)に補充され、各オーバーフロー液は順次前の槽に
流入するカウンターカレント方式となっている。
終槽)に補充され、各オーバーフロー液は順次前の槽に
流入するカウンターカレント方式となっている。
【0147】各処理工程の処理液は以下のものを用いた
。
。
【0148】発色現像液は前記した保存後の発色現像液
を使用した。
を使用した。
【0149】漂白定着液は以下のものを用いた。
水
700g エチレンジアミン
四酢酸第2鉄アンモニウム
75g エチレンジアミン四酢酸
2g チオ硫酸
アンモニウム
50
g チオシアン酸アンモニウム
30g 亜硫酸カリウム
10g スルフィン酸
5g 臭化アンモニウム
10g水を加えて1リットルとし、
酢酸又は水酸化ナトリウムを用いてpH6.5に調整し
た。
700g エチレンジアミン
四酢酸第2鉄アンモニウム
75g エチレンジアミン四酢酸
2g チオ硫酸
アンモニウム
50
g チオシアン酸アンモニウム
30g 亜硫酸カリウム
10g スルフィン酸
5g 臭化アンモニウム
10g水を加えて1リットルとし、
酢酸又は水酸化ナトリウムを用いてpH6.5に調整し
た。
【0150】安定液は以下のものを用いた。
水
800g 1,2−ベンズイ
ソチアゾリン−3−オン
0.1g 1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸
5.0g エチレンジアミン四酢酸
1.0g チノパールSFP(チバガイ
ギー製)
2.0g 硫酸アンモニウム
2.5g 塩化亜鉛
1.0g 塩化マグネシウム
0.5g o−フェニルフェノール
1.0g 亜硫酸ナトリ
ウム
2.0g
水を加えて1リットルとし、50%硫酸又は25%アン
モニア水を用いてpH8.0に調整した。
800g 1,2−ベンズイ
ソチアゾリン−3−オン
0.1g 1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸
5.0g エチレンジアミン四酢酸
1.0g チノパールSFP(チバガイ
ギー製)
2.0g 硫酸アンモニウム
2.5g 塩化亜鉛
1.0g 塩化マグネシウム
0.5g o−フェニルフェノール
1.0g 亜硫酸ナトリ
ウム
2.0g
水を加えて1リットルとし、50%硫酸又は25%アン
モニア水を用いてpH8.0に調整した。
【0151】
【表4】
【0152】上記表1中、Surf−1、PVPは夫々
下記を意味する。
下記を意味する。
【0153】
【化29】
【0154】更に上記表1中、PVA−1はポリビニル
アルコールの水溶性フィルム(ハイセロンS型30μ、
日合フィルム社製)を意味し、PVA−2は同じくポリ
ビニルアルコールの水溶性フィルム(ソルブロンPH3
0μ、アイセロ化学社製)、PVA−3はポリビニルア
ルコールの水溶性フィルム(ソルブロンPW40μ、ア
イセロ化学社製)、PVA−4はポリビニルアルコール
の水溶性フィルム(ハイセロンS型30μ、日合フィル
ム社製)、PL−1はプルランフィルム(ブドウ糖を最
小単位とする天然多糖類20μ、林原社製)を意味する
。
アルコールの水溶性フィルム(ハイセロンS型30μ、
日合フィルム社製)を意味し、PVA−2は同じくポリ
ビニルアルコールの水溶性フィルム(ソルブロンPH3
0μ、アイセロ化学社製)、PVA−3はポリビニルア
ルコールの水溶性フィルム(ソルブロンPW40μ、ア
イセロ化学社製)、PVA−4はポリビニルアルコール
の水溶性フィルム(ハイセロンS型30μ、日合フィル
ム社製)、PL−1はプルランフィルム(ブドウ糖を最
小単位とする天然多糖類20μ、林原社製)を意味する
。
【0155】表1中の評価基準は下記の通りである。<
容器の器壁部、界面での結晶析出及びタールの付着>◎
:結晶析出、タール付着、全く確認できず良好○:壁に
おける界面にタール付着ごく微量あり△:結晶微量浮遊
し、タール付着多少あり×:結晶析出底部及び界面に確
認、タール付着あり×の数が多い程、その程度が悪いこ
とを意味する。 <スリップジャムの頻度(様子)>ローラートランスポ
ートタイプの自現機で3ランドランニング実験を実施し
た。 ◎:全くスリップせず良好 ○:数枚スリップしたがジャムとはならなかった△:何
枚かスリップし、1度ジャムった。
容器の器壁部、界面での結晶析出及びタールの付着>◎
:結晶析出、タール付着、全く確認できず良好○:壁に
おける界面にタール付着ごく微量あり△:結晶微量浮遊
し、タール付着多少あり×:結晶析出底部及び界面に確
認、タール付着あり×の数が多い程、その程度が悪いこ
とを意味する。 <スリップジャムの頻度(様子)>ローラートランスポ
ートタイプの自現機で3ランドランニング実験を実施し
た。 ◎:全くスリップせず良好 ○:数枚スリップしたがジャムとはならなかった△:何
枚かスリップし、1度ジャムった。
【0156】×:数回ジャムった
×の数が多い程、その程度が悪いことを意味する。
<カラーペーパー試料の汚れ及びキズ>◎:全くなし
○:数枚汚れがあったが、製品として合格△:汚れ及び
キズが多少あった ×:汚れ及びキズがあり、製品として不合格
キズが多少あった ×:汚れ及びキズがあり、製品として不合格
【0157
】上記表1より、本発明の効果が明らかであることが判
る。
】上記表1より、本発明の効果が明らかであることが判
る。
【0158】又、水溶性ポリマーの添加量が0.02g
/l以上が本発明の効果を奏することが判る。
/l以上が本発明の効果を奏することが判る。
【0159】実施例2
下記カラーペーパー用漂白定着液を作成した。
<1リットル用粉末処理剤、漂白定着剤> エチレン
ジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム
65g エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム
2g チオ硫酸ア
ンモニウム
70g
チオシアン酸アンモニウム
30g 亜硫酸カリウム
10g 臭化アンモニウム
20g
スルフィン酸
5g
ジアミン四酢酸第2鉄アンモニウム
65g エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム
2g チオ硫酸ア
ンモニウム
70g
チオシアン酸アンモニウム
30g 亜硫酸カリウム
10g 臭化アンモニウム
20g
スルフィン酸
5g
【0160】これに水溶性ポリ
マー、PVP、界面活性剤を表1と同様な水準で添加し
、水を加えて1リットルとし、酢酸と水酸化ナトリウム
を用いてpH6.5に調整した。
マー、PVP、界面活性剤を表1と同様な水準で添加し
、水を加えて1リットルとし、酢酸と水酸化ナトリウム
を用いてpH6.5に調整した。
【0161】発色現像液は下記を使用した。
<発色現像液>
トリエタノールアミン
10g ジエチレングリコール
5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミ
ン
3.0g 臭化カリウム
20mg 塩化カリウム
0.2g
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム
5g 亜硫酸
カリウム
0.2g 発色現像主薬(3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−アミリン
硫酸塩)
4.5g 炭酸カリ
ウム
25
g 炭酸水素カリウム
5g水を加えて全量を1リットルとし、水酸
化カリウム又は硫酸でpH10.10に調整する。安定
液は実施例1で用いたものを使用した。評価及び処理工
程は実施例1と同様に実施した。
10g ジエチレングリコール
5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミ
ン
3.0g 臭化カリウム
20mg 塩化カリウム
0.2g
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム
5g 亜硫酸
カリウム
0.2g 発色現像主薬(3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−アミリン
硫酸塩)
4.5g 炭酸カリ
ウム
25
g 炭酸水素カリウム
5g水を加えて全量を1リットルとし、水酸
化カリウム又は硫酸でpH10.10に調整する。安定
液は実施例1で用いたものを使用した。評価及び処理工
程は実施例1と同様に実施した。
【0162】その結果、結晶析出、タールの付着状況、
スリップジャムの頻度(様子)、カラーペーパー試料の
汚れ及びキズ、カラーペーパー試料の未露光部反射グリ
ーン濃度(ステイン)は実施例1とほぼ同じ結果が得ら
れた。
スリップジャムの頻度(様子)、カラーペーパー試料の
汚れ及びキズ、カラーペーパー試料の未露光部反射グリ
ーン濃度(ステイン)は実施例1とほぼ同じ結果が得ら
れた。
【0163】実施例3
実施例1の実験No.1−7で用いた発色現像液中の蛍
光増白剤(チノパールSFP)を下記表2に示すものに
代えた以外は実施例1と同様にして実験を行った。結果
をまとめて表2に示す。
光増白剤(チノパールSFP)を下記表2に示すものに
代えた以外は実施例1と同様にして実験を行った。結果
をまとめて表2に示す。
【0164】
【表5】
【0165】上記表2中の実験用蛍光増白剤■〜■を下
記に示す。
記に示す。
【0166】
【化30】
【0167】上記表2より本発明の処理液に特定の蛍光
増白剤を組み合わせて用いることにより、本発明の効果
がより良好に奏することが判る。
増白剤を組み合わせて用いることにより、本発明の効果
がより良好に奏することが判る。
【0168】実施例4
以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り1m2当りのグラム数を示
す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。
添加量は特に記載のない限り1m2当りのグラム数を示
す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。
【0169】カラーネガフィルム
トリアセチルセルロースフィルム支持体(厚み50μ)
の片面(表面)に下引加工を施し、次いで支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面(裏面)に
下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成した。
の片面(表面)に下引加工を施し、次いで支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面(裏面)に
下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成した。
【0170】裏面第1層
アルミナゾルAS−100(酸化アルミニウム)(日産
化学工業株式会社製)0.8g 裏面第2層 ジアセチルセルロース
100mg ステアリン酸
10mg シリカ微粒子(平
均粒径0.2μ)
50mg
化学工業株式会社製)0.8g 裏面第2層 ジアセチルセルロース
100mg ステアリン酸
10mg シリカ微粒子(平
均粒径0.2μ)
50mg
【0171】次いで、
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料(a−1)を作成した。 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀
0.15g UV吸収剤(UV−1)
0.20g カラードシアンカプラー
(CC−1)
0.02g 高沸点溶媒(Oil−1)
0.20g 〃 (
Oil−2)
0.20g ゼラチ
ン
1.6 g
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料(a−1)を作成した。 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀
0.15g UV吸収剤(UV−1)
0.20g カラードシアンカプラー
(CC−1)
0.02g 高沸点溶媒(Oil−1)
0.20g 〃 (
Oil−2)
0.20g ゼラチ
ン
1.6 g
【0172】
第2層;中間層(IL−1)
ゼラチン
1.3 g
1.3 g
【0173】
第3層;低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ)
0.4 g 〃
(平均粒径0.4μ)
0.3 g
増感色素(S−1)
3.2×10−4(モル/銀1モル)
〃 (S−2)
3.2×10−4(モル/銀1モル) 〃
(S−3)
0.2×10−4(モル/銀1モル) シアンカプラ
ー(C−1)
0.50g
〃 (C−2)
0
.13g カラードシアンカプラー(CC−1)
0.0
7g DIR化合物(D−1)
0.006g 〃 (D−2)
0.01g 高沸点溶媒(O
il−1)
0.55g ゼラチン
1.0 g
剤(平均粒径0.3μ)
0.4 g 〃
(平均粒径0.4μ)
0.3 g
増感色素(S−1)
3.2×10−4(モル/銀1モル)
〃 (S−2)
3.2×10−4(モル/銀1モル) 〃
(S−3)
0.2×10−4(モル/銀1モル) シアンカプラ
ー(C−1)
0.50g
〃 (C−2)
0
.13g カラードシアンカプラー(CC−1)
0.0
7g DIR化合物(D−1)
0.006g 〃 (D−2)
0.01g 高沸点溶媒(O
il−1)
0.55g ゼラチン
1.0 g
【0174】
第4層;高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.7μ)
0.9 g 増感色素(
S−1) 1.7
×10−4(モル/銀1モル) 〃 (S
−2) 1.6×
10−4(モル/銀1モル) 〃 (S−
3) 0.1×1
0−4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2
)
0.23g カラードシアンカ
プラー(CC−1)
0.03g DIR化合物(D−2
)
0.02g 高沸点溶媒(
Oil−1)
0.25g ゼラチ
ン
1.0 g
剤(平均粒径0.7μ)
0.9 g 増感色素(
S−1) 1.7
×10−4(モル/銀1モル) 〃 (S
−2) 1.6×
10−4(モル/銀1モル) 〃 (S−
3) 0.1×1
0−4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2
)
0.23g カラードシアンカ
プラー(CC−1)
0.03g DIR化合物(D−2
)
0.02g 高沸点溶媒(
Oil−1)
0.25g ゼラチ
ン
1.0 g
【0175】
第5層;中間層(IL−2)
ゼラチン
0.8 g
0.8 g
【0176】
第6層;低感度緑感性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.4μ)
0.6 g
〃 (平均粒径0.3μ)
0.2 g
増感色素(S−4)
6.7×10−4(モル/銀1モル)
〃 (S−5)
0.8×10−4(モル/銀1モル) マゼンタカ
プラー(M−A)
0.17g
〃 (M−B)
0
.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1)
0.10
g DIR化合物(D−3)
0.02g 高沸点溶媒(Oil−2)
0.7 g ゼラチン
1.0 g
剤(平均粒径0.4μ)
0.6 g
〃 (平均粒径0.3μ)
0.2 g
増感色素(S−4)
6.7×10−4(モル/銀1モル)
〃 (S−5)
0.8×10−4(モル/銀1モル) マゼンタカ
プラー(M−A)
0.17g
〃 (M−B)
0
.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1)
0.10
g DIR化合物(D−3)
0.02g 高沸点溶媒(Oil−2)
0.7 g ゼラチン
1.0 g
【017
7】 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.7μ)
0.9 g 増感色素(
S−6) 1.1
×10−4(モル/銀1モル) 〃 (S
−7) 2.0×
10−4(モル/銀1モル) 〃 (S−
8) 0.3×1
0−4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−
A)
0.30g 〃
(M−B)
0.13g
カラードマゼンタカプラー(CM−1)
0.04g DIR
化合物(D−3)
0.004g
高沸点溶媒(Oil−2)
0.
35g ゼラチン
1.0 g
7】 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.7μ)
0.9 g 増感色素(
S−6) 1.1
×10−4(モル/銀1モル) 〃 (S
−7) 2.0×
10−4(モル/銀1モル) 〃 (S−
8) 0.3×1
0−4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−
A)
0.30g 〃
(M−B)
0.13g
カラードマゼンタカプラー(CM−1)
0.04g DIR
化合物(D−3)
0.004g
高沸点溶媒(Oil−2)
0.
35g ゼラチン
1.0 g
【0178】
第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイ
ド銀
0.1
g 添加剤(HS−1)
0.07g 〃 (HS−2)
0.07g 〃 (S
C−1)
0.12g
高沸点溶媒(Oil−2)
0.1
5g ゼラチン
1.0 g
ド銀
0.1
g 添加剤(HS−1)
0.07g 〃 (HS−2)
0.07g 〃 (S
C−1)
0.12g
高沸点溶媒(Oil−2)
0.1
5g ゼラチン
1.0 g
【0179】
第9層;低感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ)
0.25g
〃 (平均粒径0.4μ)
0.25g 増感
色素(S−9)
5.8×10−4(モル/銀1モル) イエローカプ
ラー(Y−1)
0.6 g
〃 (Y−2)
0
.32g DIR化合物(D−1)
0.003g 〃 (D−
2)
0.006g 高沸点溶
媒(Oil−2)
0.18g ゼ
ラチン
1.3 g
剤(平均粒径0.3μ)
0.25g
〃 (平均粒径0.4μ)
0.25g 増感
色素(S−9)
5.8×10−4(モル/銀1モル) イエローカプ
ラー(Y−1)
0.6 g
〃 (Y−2)
0
.32g DIR化合物(D−1)
0.003g 〃 (D−
2)
0.006g 高沸点溶
媒(Oil−2)
0.18g ゼ
ラチン
1.3 g
【0180】
第10層;高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.8μ)
0.5 g 増感色素
(S−10)
3×10−4(モル/銀1モル) 〃
(S−11) 1.2
×10−4(モル/銀1モル) イエローカプラー(
Y−1)
0.18g
〃 (Y−2)
0.10g
高沸点溶媒(Oil−2)
0.
05g ゼラチン
1.0 g
乳剤(平均粒径0.8μ)
0.5 g 増感色素
(S−10)
3×10−4(モル/銀1モル) 〃
(S−11) 1.2
×10−4(モル/銀1モル) イエローカプラー(
Y−1)
0.18g
〃 (Y−2)
0.10g
高沸点溶媒(Oil−2)
0.
05g ゼラチン
1.0 g
【0181】
第11層;第1保護層(PRO−1)
沃臭化銀(平均粒径0.08μ)
0.3
g 紫外線吸収剤(UV−1)
0
.07g 〃 (UV−2)
0.10g 添加剤(HS−1)
0.2 g 〃
(HS−2)
0.1
g 高沸点溶媒(Oil−1)
0.07g 〃 (Oil−3)
0.07g ゼラチン
0.8 g
0.3
g 紫外線吸収剤(UV−1)
0
.07g 〃 (UV−2)
0.10g 添加剤(HS−1)
0.2 g 〃
(HS−2)
0.1
g 高沸点溶媒(Oil−1)
0.07g 〃 (Oil−3)
0.07g ゼラチン
0.8 g
【0182】
第12層;第2保護層(PRO−2)
化合物A
0.04g 化合物B
0.004g
ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μ)
0.02g メチルメタ
アクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル
酸=3:3:4(重量比)の共重合体(平均粒径3μ)
0.13g
0.04g 化合物B
0.004g
ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μ)
0.02g メチルメタ
アクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル
酸=3:3:4(重量比)の共重合体(平均粒径3μ)
0.13g
【0
183】尚、上記のカラーネガフィルムは、さらに、化
合物Su−1、Su−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、
H−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF
−2(重量平均分子量10,000のもの及び1,10
0,000のもの)、染料AI−1、AI−2および化
合物DI−1(9.4mg/m2)を含有する。
183】尚、上記のカラーネガフィルムは、さらに、化
合物Su−1、Su−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、
H−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF
−2(重量平均分子量10,000のもの及び1,10
0,000のもの)、染料AI−1、AI−2および化
合物DI−1(9.4mg/m2)を含有する。
【0184】
【化31】
【0185】
【化32】
【0186】
【化33】
【0187】
【化34】
【0188】
【化35】
【0189】
【化36】
【0190】
【化37】
【0191】
【化38】
【0192】
【化39】
【0193】
【化40】
成分A:成分B:成分C=50:46:40(モル比)
【0194】[乳剤の調製]第10層に使用した沃臭化
銀乳剤は以下の方法で調製した。
銀乳剤は以下の方法で調製した。
【0195】平均粒径0.33μの単分散沃臭化銀粒子
(沃化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。
(沃化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。
【0196】溶液<G−1>を温度70℃、pAg7.
8、pH7.0に保ち、よく攪拌しながら、0.34モ
ル相当の種乳剤を添加した。(内部高沃度相−コア相−
の形成)その後、<H−1>と<S−1>を1:1の流
量比を保ちながら、加速された流量(終了時の流量が初
期流量の3.6倍)で86分を要して添加した。(外部
低沃度相−シェル相−の形成)続いて、pAg10.1
、pH6.0に保ちながら、<H−2>と<S−2>を
1:1の流量比で加速された流量(終了時の流量が初期
流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
8、pH7.0に保ち、よく攪拌しながら、0.34モ
ル相当の種乳剤を添加した。(内部高沃度相−コア相−
の形成)その後、<H−1>と<S−1>を1:1の流
量比を保ちながら、加速された流量(終了時の流量が初
期流量の3.6倍)で86分を要して添加した。(外部
低沃度相−シェル相−の形成)続いて、pAg10.1
、pH6.0に保ちながら、<H−2>と<S−2>を
1:1の流量比で加速された流量(終了時の流量が初期
流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
【0197】粒子形成中のpAgとpHは、臭化カリウ
ム水溶液と56%酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にて
pH及びpAgをそれぞれ5.8及び8.06に調整し
た。
ム水溶液と56%酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にて
pH及びpAgをそれぞれ5.8及び8.06に調整し
た。
【0198】得られた乳剤は、平均粒径0.80μ、分
布の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八
面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
布の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八
面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
【0199】
<G−1>
オセインゼラチン
100.0g 化合物−1の10重量%メタノール溶
液 25.0
ml 28%アンモニア水溶液
440
.0ml 56%酢酸水溶液
660.0ml 水で仕上げる
5000.0ml<H−1> オセインゼラチン
82.4g 臭化カリウム
151.6g 沃化カリウム
90.6g
水で仕上げる
103
0.5ml<S−1> 硝酸銀
309.2g 28%アンモニア水溶液
当量 水で仕上げ
る
1030.5ml<
H−2> オセインゼラチン
302.1g 臭化カリウム
770.0g 沃化カリウム
33.2g
水で仕上げる
3776
.8ml<S−2> 硝酸銀
1133.0g 28%アンモニア水溶液
当量 水で仕上げる
3776.8ml
100.0g 化合物−1の10重量%メタノール溶
液 25.0
ml 28%アンモニア水溶液
440
.0ml 56%酢酸水溶液
660.0ml 水で仕上げる
5000.0ml<H−1> オセインゼラチン
82.4g 臭化カリウム
151.6g 沃化カリウム
90.6g
水で仕上げる
103
0.5ml<S−1> 硝酸銀
309.2g 28%アンモニア水溶液
当量 水で仕上げ
る
1030.5ml<
H−2> オセインゼラチン
302.1g 臭化カリウム
770.0g 沃化カリウム
33.2g
水で仕上げる
3776
.8ml<S−2> 硝酸銀
1133.0g 28%アンモニア水溶液
当量 水で仕上げる
3776.8ml
【0
200】
200】
【化41】
【0201】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
pAg、pH、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。
pAg、pH、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。
【0202】いずれも分布の広さ20%以下のコア/シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
【0203】以上のようにして作成したカラーフィルム
試料は以下の処理工程で処理される。
試料は以下の処理工程で処理される。
【0204】
【表6】
*安定槽の1漕目と2漕目はカウンターカレント方式に
なっており、補充液は2漕目に補充した。各処理工程で
用いた処理液は以下のとおりである。
なっており、補充液は2漕目に補充した。各処理工程で
用いた処理液は以下のとおりである。
【0205】
<発色現像液>
炭酸水素ナトリウム
2.5g 炭酸カリウム
30g 亜硫酸カリウム
3.0g
臭化ナトリウム
1.2g 沃化カリウム
0.6mg ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩
2.5g 塩
化ナトリウム
0.6g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
4.6g ジエチレントリアミン五酢酸
3.0g 水酸化カリウム
1.2g 水溶性ポリマ
ー(表3に記載)
(表3に記載)水を加えて1リ
ットルとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてp
H10.01に調整する。
2.5g 炭酸カリウム
30g 亜硫酸カリウム
3.0g
臭化ナトリウム
1.2g 沃化カリウム
0.6mg ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩
2.5g 塩
化ナトリウム
0.6g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
4.6g ジエチレントリアミン五酢酸
3.0g 水酸化カリウム
1.2g 水溶性ポリマ
ー(表3に記載)
(表3に記載)水を加えて1リ
ットルとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてp
H10.01に調整する。
【0206】
<発色現像補充液>
炭酸カリウム
40g 炭酸水素ナトリウム
3g 亜硫酸カリウム
7g 臭化ナト
リウム
0
.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩
3.1g 4−アミノ−3−メチル−N−エチ
ル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
6.0g ジエチレントリアミン五酢酸
3.0g 水酸化カリウム
2.0g水を加えて1リ
ットルとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてp
H10.12に調整する。
40g 炭酸水素ナトリウム
3g 亜硫酸カリウム
7g 臭化ナト
リウム
0
.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩
3.1g 4−アミノ−3−メチル−N−エチ
ル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
6.0g ジエチレントリアミン五酢酸
3.0g 水酸化カリウム
2.0g水を加えて1リ
ットルとし、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてp
H10.12に調整する。
【0207】
<漂白液>
1,3−プロピレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニ
ウム 0.35モル エチレンジアミ
ンテトラ酢酸第2鉄ナトリウム
2g 臭化アンモニウム
120g 硝酸アンモニウム
50g 氷酢酸
40g水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は氷
酢酸を用いてpH3.4に調整する。
ウム 0.35モル エチレンジアミ
ンテトラ酢酸第2鉄ナトリウム
2g 臭化アンモニウム
120g 硝酸アンモニウム
50g 氷酢酸
40g水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は氷
酢酸を用いてpH3.4に調整する。
【0208】
<定着液及び定着補充液>
チオ硫酸アンモニウム
25
0g 無水重亜硫酸ナトリウム
20g メタ重亜硫酸ナトリウム
4.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2
ナトリウム
1.0g水を加えて1リットルとし、氷酢酸とアン
モニア水を用いてpH6.5に調整する。
25
0g 無水重亜硫酸ナトリウム
20g メタ重亜硫酸ナトリウム
4.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2
ナトリウム
1.0g水を加えて1リットルとし、氷酢酸とアン
モニア水を用いてpH6.5に調整する。
【0209】<安定化液及び安定化補充液>
【0210
】
】
【化42】
ホルマリン
1
×10−3モル/l水を加えて1リットルとし、水酸化
カリウム又は硫酸にてpH7.0に調整する。
1
×10−3モル/l水を加えて1リットルとし、水酸化
カリウム又は硫酸にてpH7.0に調整する。
【0211】この様にして作成した各処理液を、実施例
1と同様に、カラーネガフィルムの現像処理を行い、現
像処理後のカラーネガ試料の未露光部透過ブルー濃度を
測定した。以上の結果をまとめて表3に示す。
1と同様に、カラーネガフィルムの現像処理を行い、現
像処理後のカラーネガ試料の未露光部透過ブルー濃度を
測定した。以上の結果をまとめて表3に示す。
【0212】
【表7】
【0213】上記表3中の記載は、実施例1の表1と同
義である。上記表3より、本発明の効果が明らかである
。
義である。上記表3より、本発明の効果が明らかである
。
【0214】実施例5
実施例4で作成した感光材料を基準に感光材料中に下記
表4記載の添加物を10mg/m2添加したものを更に
作成した。これを用いて実施例4の実験No.3−9と
同じ現像処理実験を行った。結果を表4に示す。
表4記載の添加物を10mg/m2添加したものを更に
作成した。これを用いて実施例4の実験No.3−9と
同じ現像処理実験を行った。結果を表4に示す。
【0215】
【表8】
【0216】カラーネガ試料の未露光部透過ブルー濃度
は全て0.46であり、すべりジャムの頻度(様子)、
カラーネガ試料の汚れ及び傷はほぼ同等であった。
は全て0.46であり、すべりジャムの頻度(様子)、
カラーネガ試料の汚れ及び傷はほぼ同等であった。
【0217】以上より、一般式[B−1]〜[B−3]
を感光材料中に添加することにより本発明の効果を更に
良好に奏することが判る。
を感光材料中に添加することにより本発明の効果を更に
良好に奏することが判る。
【0218】
【発明の効果】本発明によれば、低補充化により公害負
荷が減少し社会環境適性を有しており、未露光部に発生
するステインが改良され、写真用処理使用液の保存性が
向上し、さらに汚れ、処理ムラの低減したハロゲン化銀
写真感光材料用処理液及び処理方法を提供することがで
きる。
荷が減少し社会環境適性を有しており、未露光部に発生
するステインが改良され、写真用処理使用液の保存性が
向上し、さらに汚れ、処理ムラの低減したハロゲン化銀
写真感光材料用処理液及び処理方法を提供することがで
きる。
Claims (5)
- 【請求項1】ポリビニルアルコール系又はプルラン系の
水溶性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料用処理液。 - 【請求項2】水溶性ポリマーがポリビニルアルコール系
であることを特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀写
真感光材料用処理液。 - 【請求項3】前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理液が
、発色現像液、黒白現像液、漂白液、定着液、漂白定着
液及び安定液から選ばれる少なくとも一つであることを
特徴とする請求項1又は2記載のハロゲン化銀写真感光
材料用処理液。 - 【請求項4】下記一般式[B−1]〜[B−3]で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有する感光材料をポリ
ビニルアルコール系又はプルラン系の水溶性ポリマーを
含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。 【化1】 [式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、カ
ルボン酸基(その塩を含む)またはスルホン酸基(その
塩を含む)を表す。R2およびR3はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコ
キシカルボニル基、カルボン酸基(その塩を含む)また
はスルホン酸基(その塩を含む)を表す。Mは水素原子
、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。]【化2
】 [式中、R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ハロゲン化アルキル基、−R12−OR1
3、−CONHR14(ここでR12はアルキレン基を
表し、R13,R14はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリールアルキル基を表す。)、アリールアルキル基
を表し、R5,R6はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、ハロゲン化アルキル基、アルキル基を表し、R7は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン化アルキル基、アリールアルキル基、−R15−O
R16、−CONHR17を表し(ここでR15はアル
キレン基、R16,R17はともに水素原子、アルキル
基を表す。)、R8,R9,R10,R11は水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基
又はニトロ基を表す。] - 【請求項5】ポリビニルアルコ
ール系又はプルラン系の水溶性ポリマーを含有する写真
用処理液を用いて処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14786391A JPH04346337A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液及び処理方法 |
EP92108623A EP0514906A1 (en) | 1991-05-23 | 1992-05-21 | Processing solution and processing method for silver halide photographic light-sensitive materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14786391A JPH04346337A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液及び処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04346337A true JPH04346337A (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=15439954
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14786391A Pending JPH04346337A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液及び処理方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0514906A1 (ja) |
JP (1) | JPH04346337A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6096489A (en) * | 1998-12-31 | 2000-08-01 | Eastman Kodak Company | Color developing composition and method of use in photoprocessing |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0330093B1 (en) * | 1988-02-19 | 1995-02-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for processing silver halide color photographic material |
-
1991
- 1991-05-23 JP JP14786391A patent/JPH04346337A/ja active Pending
-
1992
- 1992-05-21 EP EP92108623A patent/EP0514906A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0514906A1 (en) | 1992-11-25 |
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