JP3146383B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液とその濃縮組成物及び該安定液を用いた処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料用安定液及び該安定液の濃縮組成物及び該安定
液を用いる処理方法に関し、詳しくは、色素画像の安定
性に優れ、濃縮組成物の保存性に優れ、裏面汚れが改良
され、液保存性に優れ、さらに高速搬送処理を行った際
にも感光材料にキズの発生がない処理技術に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来、ハロゲン化銀が沃臭化銀である写
真感光材料に代表される撮影用カラー写真感光材料を処
理する際、水洗浴につづく最終処理工程にホルムアルデ
ヒドを含有する安定浴が一般に用いられている。

【０００３】前記安定浴に用いられるホルムアルデヒド
はカラー写真感光材料の物性、特にカラー写真感光材料
表面の傷の発生や経時によって写真感光材料が次第に硬
膜されていくことによる階調の変化等を防止する効果が
あり、更にはカラー写真感光材料中に残存する未反応カ
プラーによる色素画像の安定性の劣化に対しても効果が
あることが知られている。

【０００４】しかしながら、安定浴中に色素画像安定化
等の目的で添加されているホルムアルデヒドは感光材料
に付着して前浴（定着能を有する処理液）から持ち込ま
れる亜硫酸イオンと付加物を形成し、本来の目的である
色素画像安定化効果が減少するばかりか、硫化を促進す
る欠点がある。

【０００５】これらを解決するため米国特許4,786,583
号明細書に示される様にアルカノールアミンを用いるこ
とが提案されているが、該アルカノールアミンを用いる
と未露光部イエローステインに悪影響を及ぼす傾向にあ
り、又硫化防止効果も充分といえるものではなかった。

【０００６】一方、ホルムアルデヒドは米国では、CIIT
（化学工業協会毒性研究所）がホルムアルデヒド15ppm
でラットに鼻腔ガンが発生したと発表しており、又、NI
OSH（米国立労働安全衛生研究所）、ACGIH（産業衛生政
府専門官会議）でも発ガンの可能性ありとしている。ヨ
ーロッパにおいてもホルムアルデヒドは強い規制を受け
ているものであり、西独においては10年前より住宅内で
はホルムアルデヒド0.1ppm以下にする様規制されてい
る。

【０００７】さらに日本においては、ホルムアルデヒド
の有害性として、粘膜に対する刺激作用により劇物、劇
薬物の法律、労安法特化則の有機溶媒中毒規制或は家庭
用品への規制、繊維、合板に関する規制や昭和50年から
は新たに厚生省により下着類、ベビー用衣料に対し、ホ
ルムアルデヒド規制化が実施される様になってきてお
り、ホルムアルデヒドを減少できる技術が待ち望まれて
いた。

【０００８】安定液中のホルムアルデヒド含有量を実質
的に０ないしは減少させる技術としては、特開昭62-277
42号公報及び同61-151538号公報に記載されているヘキ
サヒドロトリアジン系化合物、更には米国特許4,859,57
4号明細書記載のN-メチロール系化合物が上記目的の達
成手段として開示されている。

【０００９】しかしながら、ヘキサヒドロトリアジン系
化合物はホルムアルデヒドを実質的に０にしても高温高
湿下で色素の退色を防止することができるものの、低湿
下、例えば相対湿度が20％以下の場合にはあまり効果が
ないという問題があり、又撮影用カラー感光材料試料の
裏面に安定液の垂れムラ等により裏面汚れが発生しやす
いという問題があり、更にはホルムアルデヒド程ではな
いが安定液の保存安定性、特に硫化しやすいという問題
があり、長期にわたって処理された場合、低処理量であ
る場合、更には低補充にした場合に特に前記保存安定性
が問題となることが判明した。

【００１０】又、上記N-メチロール系化合物は、ホルム
アルデヒド代替化合物として使用したとき、色素の退色
防止効果、裏面汚れ及び安定液の保存性において十分で
はなく、色素の退色を防止しようとすると安定液の液保
存性が大巾に劣化するという問題がある。

【００１１】又、多量の感光材料を自動現像機等により
連続する現像処理方法においては、成分濃度の変化によ
る安定液の性能の悪化を避けるために、処理液の成分を
一定濃度に保つための手段が必要である。また近年では
経済上及び公害上の観点から、これらの補充液を少量補
充する要望も高い。

【００１２】これらに使用する処理液は使用時に調合す
ることもできるが、一般的には調合を能率的に行うた
め、処理剤をあらかじめ所定の量比に混合した濃厚溶液
の状態にしておき、使用に際して混合及び／又は水を加
えて均一溶液とし、タンク液又は補充液として使用す
る。

【００１３】しかし、ホルムアルデヒド及びN-メチロー
ル系化合物等を含有する濃縮組成物は、保存安定性が問
題になることが判明した。さらに、大型の自動現像機で
は近年の迅速処理化に伴い高速搬送が行われる傾向にあ
り、この様な状況下では自動現像機安定槽の下部ターン
ローラー部に圧力がかかり、キズの発生が生じ易いとい
う問題があることが判った。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第１にホルムアルデヒドを実質的に含有しなくても
低湿下で色素の退色を防止でき、第２に濃縮組成物の保
存安定性が改良され、第３に感光材料の裏面汚れが改良
され、第４に高速搬送処理を行った際にも感光材料にキ
ズの発生が改良され、第５に作業環境の安全性を改善で
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び該安
定液の濃縮液並びに該感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく、鋭意検討の結果、本発明に至った。

【００１６】即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料用安定液及び該安定液の濃縮液は、下記一般
式〔Ｉ〕で示される化合物から選ばれる少なくとも１種
を含有し、さらに下記一般式〔II−Ａ〕、〔II−Ｂ〕又
は〔II−Ｃ〕で示される化合物から選ばれる少なくとも
１種を含有することを特徴とする。

【００１７】一般式〔Ｉ〕

【００１８】

【化５】

【００１９】式中、Ｚは置換若しくは未置換の炭素環又
は置換若しくは未置換の複素環を形成するに必要な原子
群を表し、Ｘはアルデヒド基、

【００２０】

【化６】

【００２１】（Ｒ ₁₁ 及びＲ ₁₂ は各々メチル基を表す。）
を表し、ｌは１〜４の整数を表す。

【００２２】一般式〔II−Ａ〕 Ｒ₁−Ｏ−(Ｘ₁)m−(Ｘ₂)n−Ｒ₂ 一般式〔II−Ｂ〕

【００２３】

【化７】

【００２４】一般式〔II−Ｃ〕

【００２５】

【化８】

【００２６】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子又は炭素
数１〜５のアルキル基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々アルキ
レンオキシ基又は分岐アルキレンオキシ基を表し、ｍ及
びｎは各々０又は１〜100の整数を表す。ただし、ｍ＋
ｎ≦100である。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は各々水素原子、
水酸基、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子又はヒドロキシアルキル基を表す。

【００２７】さらに本発明の好ましい態様としては、上
記のハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液、濃縮液
及び処理方法において、前記一般式〔Ｉ〕中のＺが、置
換基を有する芳香族炭素環又は置換基を有する複素環で
あること、安定液が実質的にホルムアルデヒドを含有し
ないこと、安定液が水溶性界面活性剤を含有すること、
安定液が防黴剤を含有することが挙げられる。

【００２８】又、本発明の他の好ましい態様としては、
該Ｚの置換基が、アルデヒド基、水酸基、アルキル基、
アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシア
ルキル基、アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、カルバモイル基又はスルホニル基で
あることである。

【００２９】

【発明の具体的構成】本発明の安定液を用いた処理方法
における処理工程としては下記の工程が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【００３０】（１）発色現像→漂白定着→水洗→安定 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定 （３）発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定 （４）発色現像→漂白定着→定着→水洗→安定 （５）発色現像→漂白定着→漂白定着→水洗→安定 （６）発色現像→定着→漂白定着→水洗→安定 （７）発色現像→漂白→漂白定着→定着→水洗→安定 （８）黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→
漂白→定着→水洗→安定 （９）黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→
漂白定着→水洗→安定 （10）発色現像→漂白定着→安定 （11）発色現像→漂白→定着→安定 （12）発色現像→漂白→漂白定着→安定 （13）発色現像→漂白定着→定着→安定 （14）発色現像→漂白定着→漂白定着→安定 （15）発色現像→定着→漂白定着→安定 （16）発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定 （17）黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→
漂白→定着→安定 （18）黒白現像→水洗→反転→発色現像→水洗→調整→
漂白定着→安定 本発明において、好ましい処理工程は（１）、（２）、
（８）、（10）、（11）、（17）の工程であり、より好ま
しくは（２）、（８）、（11）、（17）の工程で、特に好
ましくは（11）の工程である。

【００３１】即ち、本発明の処理方法の最も好ましい態
様としては、漂白能を有する処理液及び／又は定着能を
有する処理液による処理後、好ましくは定着能を有する
処理液による処理後、直ちに安定液による処理を行うこ
とである。なお本発明において、漂白能を有する処理液
という場合には、例えば上記の処理工程中の漂白液又は
漂白定着をいい、また定着能を有する処理液という場合
は例えば定着液又は漂白定着液をいう。

【００３２】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で
示される化合物について説明する。一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｚは置換又は未置換の炭素環、複素環を形成するに
必要な原子群を表し、炭素環、複素環は単環であっても
縮合環であってもよく、好ましくはＺが、置換基を有す
る芳香族炭素環又は複素環であることである。該Ｚの置
換基が、アルデヒド基、水酸基、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、メトキシエチル、ベンジル、カルボキ
シメチル、スルホプロピル等）、アラルキル基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキ
シ等）、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、カルボキ
シ基、アミノ基（例えば、N,N-ジメチルアミノ、N-エチ
ルアミノ、N-フェニルアミノ等）、ヒドロキシアルキル
基、アリール基（例えば、フェニル、p-メトキシフェニ
ル等）、シアノ基、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、p-カルボキシフェニル等）、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基
（例えば、N-エチルスルファモイル、N,N-ジメチルスル
ファモイル等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイ
ル、N-メチルカルバモイル、N,N-テトラメチレンカルバ
モイル等）又はスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、p-トルエ
ンスルホニル等）であることが好ましい。

【００３３】Ｚが表す炭素環としては好ましくはベンゼ
ン環であり、またＺが表す複素環としては好ましくは５
員もしくは６員の複素環基であり、例えば５員環として
はチオフェン、ピロール、フラン、チアゾール、イミダ
ゾール、ピラゾール、スクシンイミド、トリアゾール、
テトラゾール等であり、また６員環としては、ピリジ
ン、ピリミジン、トリアジン、チアジアジン等がそれぞ
れ挙げられる。縮合環としてはナフタレン、ベンゾフラ
ン、インドール、チオナフタレン、ベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、キノリン等が挙げられる。

【００３４】以下に一般式〔Ｉ〕で示される化合物の例
示化合物を挙げるが、これらに限定されない。

【００３５】

【化９】

【００３６】例示化合物（１）〜（48）は以下の表のよ
うに上式における１〜６に各種置換基を挿入して得られ
る。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【化１０】

【００４１】特願平3-89686号の13頁〜14頁に記載の例
示化合物（63）〜（90） 一般式〔Ｉ〕で示される化合物は市販品としても容易に
入手できる。

【００４２】一般式〔Ｉ〕で示される化合物はハロゲン
化銀カラー写真感光材料用安定液中に含有せしめられ
る。なお本発明の効果を損なわない範囲で、安定液とと
もに漂白能を有する処理浴の前浴に用いられる処理液、
漂白能を有する処理液、定着能を有する処理液等にも含
有せしめられる。

【００４３】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の添加量は
安定液１ｌ当たり0.05〜20ｇが好ましく、より好ましく
は0.1〜15ｇの範囲であり、特に好ましくは0.5〜10ｇの
範囲である。

【００４４】一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、公知の
ホルムアルデヒド代替化合物に比べ、特に低湿度の条件
においても画像の保存性が良いということに特徴があ
る。

【００４５】次に本発明に用いられる一般式〔II−
Ａ〕、〔II−Ｂ〕又は〔II−Ｃ〕で示される化合物（以
下、「一般式〔II〕の化合物」ということがある。）に
ついて説明する。

【００４６】Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又は低級アルキル基
であり、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基及びペンチル基である。

【００４７】Ｘ₁及びＸ₂は各々アルキレンオキシ基又は
分岐アルキレンオキシ基であり、好ましくはエチレンオ
キシ基、トリメチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基
である。

【００４８】Ｒ₃〜Ｒ₆は各々水素原子又は低級アルキル
基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
アルキル基、エチル基、メトキシ基、水酸基、ヒドロキ
シメチル基などである。好ましくは水素原子及びメチル
基である。

【００４９】以下に一般式〔II−Ａ〕、〔II−Ｂ〕又は
〔II−Ｃ〕で示される化合物の好ましい例示化合物を挙
げる。

【００５０】II−１ CH₃OH II−２ C₂H₅OH II−３ CH₃CH₂CH₂OH II−４ CH₃CH(CH₃)OH II−５ HOCH₂CH₂OH II−６ HOCH₂CH₂OCH₃ II−７ HOCH₂CH₂OCH₂CH₃ II−８ HOCH₂CH₂OCH₂CH₂CH₃ II−９ HOCH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃ II−10 CH₃OCH₂CH₂OCH₃ II−11 C₂H₅OCH₂C₂H₂OC₂H₅ II−12 C₃H₇OCH₂CH₂OC₃H₇ II−13 C₄H₉OCH₂CH₂OC₄H₉ II−14 CH₃OCH₂CH₂OC₂H₅ II−15 CH₃OCH₂CH₂OC₃H₇ II−16 CH₃OCH₂CH₂OC₄H₉ II−17 C₂H₅OCH₂CH₂OC₃H₇ II−18 HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH II−19 HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃ II−20 HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₂H₅ II−21 HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₃H₇ II−22 HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉ II−23 CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃ II−24 C₂H₅OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₂H₅ II−25 C₃H₇OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₃H₇ II−26 C₄H₉OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉ II−27 CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₂H₅ II−28 CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₃H₇ II−29 CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉ II−30 C₂H₅OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₃H₇ II−31 HOCH₂CH₂CH₂OH II−32 HOCH₂CH₂CH₂OCH₃ II−33 HOCH₂CH₂CH₂OC₂H₅ II−34 CH₃OCH₂CH₂CH₂OCH₃ II−35 HOCH₂CH₂CH₂OC₃H₇ II−36 HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH II−37 HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH II−38 HOCH₂CH₂OH₂CH₂CH₂OH II−39 ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２
ＯＨ

【００５１】

【化１１】

【００５２】濃縮組成物とは：ハロゲン化銀カラー写真
用処理液は補充液及び使用液を作成するにあたって、一
般にそれらを濃縮化した液を作成しておき、実際に補充
液を作るときには濃縮した液（濃縮組成物）を水で希釈
して作成する。したがって濃縮組成物は目的とする補充
液に対して通常組成物の濃度が１．５倍から1000倍であ
る。また濃縮組成物の濃縮度とは濃縮組成物と補充液の
中の組成物の濃度比を表わす。

【００５３】好ましい実施態様としては、濃縮度350以
下が好ましく、より好ましくは300以下である。

【００５４】本発明の安定液は水溶性界面活性剤を含有
することが好ましく、かかる水溶液性界面活性剤として
は、下記一般式〔ＳＩ〕又は〔ＳII〕で示される化合物
及び水溶性有機シロキサン系化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物が本発明の目的に対する効果の点か
ら、特に好ましく用いられる。

【００５５】一般式〔ＳＩ〕

【００５６】

【化１２】

【００５７】式中、Ｒ¹は水素原子、脂肪族基又はアシ
ル基を表し、Ｒ²は水素原子又は脂肪族基を表す。Ｅ¹は
エチレンオキシ基、Ｅ²はプロピレンオキシ基、Ｅ³はエ
チレンオキシ基を表し、Ｘは酸素原子又は−R³N−基で
Ｒ³は脂肪族基、水素原子又は

【００５８】

【化１３】

【００５９】を表し、Ｒ⁴は水素原子又は脂肪族基を表
す。ｌ₁、ｌ₂、ｍ₁、ｍ₂、ｎ₁及びｎ₂は各々０〜300の
値を表す。

【００６０】一般式〔ＳII〕

【００６１】

【化１４】

【００６２】式中、Ａ₂は１価の有機基、例えば炭素数
が６〜50、好ましくは６〜35のアルキル基（例えば、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル又はドデシル等の各基）又は炭素数が３〜34のアル
キル基又は炭素数が２〜35のアルケニル基で置換された
アリール基である。

【００６３】アリール基上に置換する好ましい基として
は炭素数が１〜18のアルキル基（例えば、メチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の非置
換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換アルキ
ル基又は炭素数２〜20のアルケニル基（例えば、オレイ
ル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニル基、スチ
リル基等の置換されたアルケニル基）が挙げられる。ア
リール基としてはフェニル、ビフェニル又はナフチル等
の各基が挙げられ、好ましくはフェニル基である。アリ
ール基に置換する位置としては、オルト、メタ、パラ位
のいずれでもよく、複数の基が置換できる。

【００６４】Ｂ又はＣはエチレンオキシ基又はプロピレ
ンオキシ基又は

【００６５】

【化１５】

【００６６】を表す（但し、ｎ₁、ｍ₁及びｌ₁はそれぞ
れ０、１、２又は３を表す。）。ｍ及びｎは０〜100の
整数を表す。Ｘ₁は水素原子、アルキル基、アラルキル
基又はアリール基であり、例えばＡ₂で説明した基が挙
げられる。

【００６７】以下、一般式〔ＳＩ〕、〔ＳII〕で示され
る化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されない。

【００６８】

【化１６】

【００６９】

【化１７】

【００７０】特願平3-89686号の20頁〜21頁に記載の例
示化合物ＳＩ−15〜ＳＩ−25

【００７１】

【化１８】

【００７２】特願平3-89686号の23頁に記載の例示化合
物ＳII−11〜ＳII−14

【００７３】

【化１９】

【００７４】特願平3-89686号の25頁〜32頁に記載の例
示化合物ＳII−23〜ＳII−78 水溶性界面活性剤の添加量は安定液１ｌ当たり0.1〜40
ｇが好ましく、より好ましくは0.3〜20ｇである。

【００７５】水溶性有機シロキサン系化合物としては、
下記一般式〔SU−Ｉ〕で示される化合物が好ましい。

【００７６】一般式〔SU−Ｉ〕

【００７７】

【化２０】

【００７８】式中、Ｒ₉は水素原子、ヒドロキシ基、低
級アルキル基、アルコキシ基、

【００７９】

【化２１】

【００８０】を表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ水
素原子又は低級アルキル基を表し、前記Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及び
Ｒ₁₂はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ₁〜ｌ₃
はそれぞれ０又は１〜30の整数を表し、ｐ、ｑ₁及びｑ₂
はそれぞれ０又は１〜30の整数を表す。

【００８１】Ｘ₁及びＸ₂は−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH
₂−、

【００８２】

【化２２】

【００８３】を表す。

【００８４】以下、一般式〔SU−Ｉ〕で示される化合物
の具体例を挙げる。

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】特願平3-89686号の37頁〜39頁に記載の例
示化合物SU−Ｉ−11〜SU−Ｉ−23 これらポリオキシアルキレン基を有する水溶性有機シロ
キサン系化合物の添加量は、安定液１ｌ当たり0.01〜20
ｇの範囲で使用する際に良好な効果を奏し、特に沈殿発
生防止及びイエローステインの発生防止に効果を奏す
る。

【００８８】0.01g/l未満では感光材料表面の汚れが目
立ち、20g/lを越えると有機シロキサン系化合物が感光
材料表面に大量に付着し、汚れを促進する結果となる。

【００８９】本発明の水溶性有機シロキサン系化合物
は、例えば、特開昭47-18333号、特公昭55-51172号、特
公昭51-37538号、特開昭49-62128号明細書及び米国特許
3,545,970号明細書等に記載されてあるが如き一般的な
水溶性の有機シロキサン系化合物を意味する。

【００９０】これら水溶性有機シロキサン系化合物はUC
C（ユニオンカーバイド社）や信越化学工業(株)等から
一般的に入手することができる。

【００９１】本発明において、安定液中に実質的にホル
ムアルデヒドを含有しないとは、安定液中１ｌ当たり０
（ゼロ）を含み、0.2ｇ以下であることを意味する。

【００９２】本発明において、安定液の好ましい補充量
は感光材料１m²あたり800ml以下であるが、極端な補充
量の削減は色素の退色、乾燥後感光材料表面での塩の析
出等が起こるため、より好ましくは100ml以上620ml以下
である。更に具体的な補充量の設定は、安定浴のタンク
構成によって異なり、タンク数を増すほど低い数値に設
定することが可能である。

【００９３】本発明の安定液のpHは２〜12の範囲が好ま
しく、特に本発明の効果を促進する上からpH４〜11の範
囲が好ましく、特に好ましくはpH５〜10の範囲である。
また安定液の温度は15〜70℃の範囲が好ましいが、より
好ましくは20〜55℃の範囲である。さらに安定液による
処理時間は120秒以下であることが好ましいが、より好
ましくは３〜90秒であり、最も好ましくは６〜60秒であ
る。

【００９４】本発明において安定浴は２槽以上の場合、
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることが本発明の効果、特
に低公害及び画像保存の向上の上からも特に好ましい。

【００９５】本発明において安定液には鉄イオンに対す
るキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を含有
することが好ましい。ここにキレート安定度定数とは、
L.G.Sillen・A.E.Martell著、“Stability Constants of
Metal-ion Complexes", TheChemical Society, London
(1964)、S.Chaberek・A.E.Martell著、“Organic Seque
stering Agents”, Willy (1959) 等により一般に知ら
れた定数を意味する。

【００９６】第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、特願
平2-234776号、同1-324507号等に記載のものが挙げられ
る。

【００９７】上記キレート剤の使用量は安定液１ｌ当た
り0.01〜50ｇが好ましく、より好ましくは0.05〜20ｇの
範囲で良好な結果が得られる。

【００９８】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１ｌ当たり0.001〜
1.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜2.0
モルの範囲である。

【００９９】さらに安定液には前記キレート剤と併用し
て金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩とし
ては、Ba，Ca，Ce，Co，In，La，Mn，Ni，Bi，Pb，Sn，
Zn，Ti，Zr，Mg，Al又はSrの金属塩があり、ハロゲン化
物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の
無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。使用量
としては安定液１ｌ当たり１×10^-4〜１×10^-1モルの範
囲が好ましく、より好ましくは４×10^-4〜２×10^-2モル
の範囲である。

【０１００】さらにまた安定液には、有機酸塩（クエン
酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、pH調整
剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加す
ることができる。これら化合物の添加量は安定浴のpHを
維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性
と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどの
ような組み合わせで使用してもさしつかえない。

【０１０１】本発明においては安定液中には防黴剤を含
有することが好ましく、かかる防黴剤としては下記一般
式〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−３〕で表される化合物を組み合わ
せて使用する際に本発明の目的の効果をより良好に奏す
る。

【０１０２】一般式〔Ｂ−１〕

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、水酸基、アルコキシカルボニル基、ア
ミノ基、カルボン酸基（その塩を含む）又はスルホン酸
基（その塩を含む）を表す。Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボン酸基（その塩を含む）
又はスルホン酸基（その塩を含む）を表す。Ｍは水素原
子、アルカリ金属又はアンモニウム基を表す。

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】式中、Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、−R¹²
−OR¹³、−CONHR¹⁴（ここでＲ¹²はアルキレン基を表
し、Ｒ¹³，Ｒ¹⁴はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ールアルキル基を表す。）又はアリールアルキル基を表
し、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々水素原子、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基又はアルキル基を表し、Ｒ⁷は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン
化アルキル基、アリールアルキル基、−R¹⁵−OR¹⁶又は
−CONHR¹⁷を表し（ここでＲ¹⁵はアルキレン基、Ｒ¹⁶，
Ｒ¹⁷はともに水素原子、アルキル基を表す。）、Ｒ⁸、
Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は各々水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アミノ基又はニトロ基を表
す。

【０１０７】次に、一般式〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−３〕で示
される化合物について説明する。一般式〔Ｂ−１〕で示
される化合物の具体例としては、下記例示化合物が挙げ
られる。

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】特願平3-89686号の45頁に記載の例示化合
物（Ｂ−Ｉ−11）〜（Ｂ−Ｉ−19） 上記一般式〔Ｂ−１〕で示される化合物は、一部ミカン
等の防腐剤として知られていて市販されているものもあ
り、当業者は容易に入手することができる。上記例示化
合物のうち好ましい化合物としては〔Ｂ−１−１〕、
〔Ｂ−１−２〕、〔Ｂ−１−３〕、〔Ｂ−１−４〕及び
〔Ｂ−１−５〕である。

【０１１０】上記本発明に用いられる一般式〔Ｂ−１〕
の化合物は、本発明の安定液１ｌ当たり0.03〜50ｇで用
いることが好ましく、より好ましくは0.12〜10gであ
り、特に好ましくは0.15〜５ｇである。

【０１１１】次に前記一般式〔Ｂ−２〕、〔Ｂ−３〕で
示される化合物の具体的な化合物例を以下に記載する
が、これらに限定されるものではない。

【０１１２】〔Ｂ−２−１〕 2-メチル-4-イソチアゾ
リン-3-オン 〔Ｂ−２−２〕 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン
-3-オン 〔Ｂ−２−３〕 2-メチル-5-フェニル-4-イソチアゾリ
ン-3-オン 〔Ｂ−２−４〕 4-ブロモ-5-クロロ-2-メチル-4-イソ
チアゾリン-3-オン 〔Ｂ−２−５〕 2-ヒドロキシメチル-4-イソチアゾリ
ン-3-オン 〔Ｂ−２−６〕 2-(2-エトキシエチル)-4-イソチアゾ
リン-3-オン 〔Ｂ−２−７〕 2-(N-メチル-カルバモイル)-4-イソチ
アゾリン-3-オン 〔Ｂ−２−８〕 5-ブロモメチル-2-(N-ジクロロフェニ
ル-カルバモイル)-4-イソチアゾリン-3-オン 〔Ｂ−２−９〕 5-クロロ-2-(2-フェニルエチル)-4-イ
ソチアゾリン-3-オン 〔Ｂ−２−10〕 4-メチル-2-(3,4-ジクロロフェニル)-
4-イソチアゾリン-3-オン 〔Ｂ−３−１〕 1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン 〔Ｂ−３−２〕 2-(2-ブロモエチル)-1,2-ベンズイソ
チアゾリン-3-オン 〔Ｂ−３−３〕 2-メチル-1,2-ベンズイソチアゾリン-
3-オン 〔Ｂ−３−４〕 2-エチル-5-ニトロ-1,2-ベンズイソチ
アゾリン-3-オン 〔Ｂ−３−５〕 2-ベンジル-1,2-ベンズイソチアゾリ
ン-3-オン 〔Ｂ−３−６〕 5-クロロ-1,2-ベンズイソチアゾリン-
3-オン これら例示化合物は、米国特許2,767,172号明細書、米
国特許2,767,173号明細書、米国特許2,767,174号明細
書、米国特許2,870,015号明細書、英国特許848,130号明
細書、フランス国特許1,555,416号明細書等に合成法及
び他の分野への適用例が記載されている。又市販されて
いるものもあり、トップサイド300（パーマケムアジア
(株)）、トップサイド600（パーマケムアジア(株)）、
ファインサイドJ-700（東京ファインケミカル(株)）、P
roxel GXL（I.C.I.(株)）の商品名で入手することが可
能である。

【０１１３】これら一般式〔Ｂ−２〕ないし〔Ｂ−３〕
の化合物は、本発明の安定液１ｌ当たり0.001〜20ｇの
範囲で用いることが好ましく、より好ましくは0.005〜
５ｇの範囲である。

【０１１４】本発明の処理においては安定液から銀回収
してもよい。例えば電気分解法（仏国特許2,299,667号
明細書記載）、沈殿法（特開昭52-73037号公報記載、独
国特許2,331,220号明細書記載）、イオン交換法（特開
昭51-17114号公報記載、独国特許2,548,237号明細書記
載）及び金属置換法（英国特許1,353,805号明細書記
載）等が有効に利用できる。これら銀回収はタンク液中
から電解法又はアニオン交換樹脂を用いてインラインで
銀回収すると、迅速処理適性がさらに良好となるため、
特に好ましいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再
生使用してもよい。

【０１１５】又、安定液をイオン交換処理、電気透析処
理（特開昭61-28949号参照）や逆浸透処理（特開昭60-2
40153号及び特開昭62-254151号参照）等してもよい。
又、安定液に使用する水を予め脱イオン処理したものを
使用することも好ましい。即ち安定液の防黴性や安定液
の安定性及び画像保存性向上がはかれるからである。脱
イオン処理の手段としては、処理後の水洗水のCa，Mgイ
オンを５ppm以下にするものであればいかなるものでも
よいが、例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を
単独或は併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆
浸透膜については公開技報87-1984号や公開技報89-2051
1号に詳細に記載されている。

【０１１６】安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

【０１１７】発色現像処理工程に用いられる発色現像主
薬としては、アミノフェノール系化合物及びp-フェニン
レンジアミン系化合物があるが、本発明においては、水
溶性基を有するp-フェニンレンジアミン系化合物が好ま
しい。かかる水溶性基は、p-フェニレンジアミン系化合
物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも１つ有する
ものであればよい。

【０１１８】具体的な水溶性基としては、−(CH₂)n−CH
₂OH、−(CH₂)m−NHSO₂−(CH₂)n−CH₃、−(CH₂)m−O−(CH
₂)n−CH₃、−(CH₂CH₂O)nCmH₂m₊₁（ｍ及びｎはそれぞれ
０以上の整数を表す。）、−COOH基、−SO₃H基等が好ま
しいものとして挙げられる。本発明に好ましく用いられ
る発色現像主薬の具体例としては特願平1-324507号、同
2-234776号等に記載のものが挙げられる。

【０１１９】発色現像主薬の添加量は、発色現像液１ｌ
当たり0.5×10^-2モル以上であることが好ましく、より
好ましくは1.0×10^-2〜1.0×10^-1モルの範囲であり、最
も好ましくは1.5×10^-2〜7.0×10^-2モルの範囲であるこ
とである。

【０１２０】発色現像処理工程に用いられる発色現像液
は、現像液に通常用いられる化合物を含むことができ
る。

【０１２１】発色現像液のpHは通常７以上であり、好ま
しくは約９〜13である。

【０１２２】連続処理における発色現像液の好ましい補
充量は撮影用カラー写真感光材料については感光材料1.
0m²当たり1.5ｌ以下が好ましく、より好ましくは250〜9
00mlであり、更に好ましくは300〜700mlである。

【０１２３】本発明において漂白液又は漂白定着液に用
いられる漂白剤としては、好ましくは下記一般式〔Ａ〕
又は〔Ｂ〕で表される有機酸の第２鉄錯塩が挙げられ
る。

【０１２４】

【化２８】

【０１２５】式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよく、−CH₂OH、−COOM又は−PO₃M₁M₂を表し、
Ｍ、Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子
（例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表
す。Ｘは総炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基
（例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を
表す。置換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル
基が挙げられる。

【０１２６】

【化２９】

【０１２７】式中、Ａ₁〜Ａ₄は前記と同義であり、ｎは
１〜８の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアル
キレン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンタメチレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素
数１〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロ
ピル基）等が挙げられる。

【０１２８】以下に一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される
化合物の例示化合物を挙げる。

【０１２９】

【化３０】

【０１３０】

【化３１】

【０１３１】

【化３２】

【０１３２】

【化３３】

【０１３３】これら（Ａ−１）〜（Ａ−12）及び（Ｂ−
１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩としては、これ
らの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
ニウム塩を任意に用いることができる。

【０１３４】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、
（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−９）、（Ａ−10）、
（Ａ−11）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−７）であ
り、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−１）、（Ｂ−
１）である。

【０１３５】有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液１ｌ当
たり0.1〜2.0モルの範囲で含有することが好ましく、よ
り好ましくは0.15〜1.5モル/lの範囲である。

【０１３６】漂白液又は漂白定着液において、上記一般
式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合物の鉄錯塩以外の好
ましい漂白剤としては特願平2-302784号の79頁１行〜80
頁20行に記載されている化合物が挙げられる。

【０１３７】有機酸第２鉄錯塩を２種以上を組み合わせ
て使用する場合は、本発明の効果をより良好に奏すると
いう点から前記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合
物の第２鉄錯塩が70％（モル換算）以上占めることが好
ましく、より好ましくは80％以上であり、特に好ましく
は90％以上であり、最も好ましくは95％以上である。

【０１３８】漂白液、漂白定着液及び定着液には、特開
昭64-295258号明細書に記載のイミダゾール及びその誘
導体又は同明細書記載の一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕で示され
る化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を含
有することにより迅速性に対して効果を奏しうる。

【０１３９】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号明
細書の第51頁から第115頁に記載の例示化合物及び特開
昭63-17445号明細書の第22頁から第25頁に記載の例示化
合物、特開昭53-95630号、同53-28426号公報記載の化合
物等も同様に用いることができる。

【０１４０】これらの促進剤は単独で用いてもよいし、
２種以上を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１ｌ
当たり約0.01〜100ｇの範囲が好ましく、より好ましく
は0.05〜50ｇであり、特に好ましくは0.05〜15ｇであ
る。漂白液又は漂白定着液の温度は20℃〜50℃で使用さ
れるのがよいが、望ましくは25℃〜45℃である。漂白液
のpHは6.0以下が好ましく、より好ましくは1.0以上5.5
以下にすることである。漂白定着液のpHは5.0〜9.0が好
ましく、より好ましくは6.0〜8.5である。なお、漂白液
又は漂白定着液のpHはハロゲン化銀感光材料の処理時の
処理槽のpHであり、いわゆる補充液のpHとは明確に区別
されうる。

【０１４１】漂白液又は漂白定着液には、その他公知の
化合物を含有せしめることができる。

【０１４２】漂白液又は漂白定着液の好ましい補充量は
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１m²当たり500ml以下
であり、好ましくは20mlないし400mlであり、最も好ま
しくは40mlないし350mlであり、低補充量になればなる
程、本発明の効果がより顕著となる。

【０１４３】本発明においては漂白液又は漂白定着液の
活性度を高める為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク
内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを
行ってよく、或は適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

【０１４４】定着液又は漂白定着液に用いられる定着剤
としては、公知の定着剤を用いることができるが、好ま
しい定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が挙
げられる。

【０１４５】チオシアン酸塩の含有量は少なくとも0.1
モル／l以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理す
る場合、より好ましくは0.3モル/l以上であり、特に好
ましくは0.5モル/l以上である。またチオ硫酸塩の含有
量は少なくとも0.2モル/l以上が好ましく、カラーネガ
フィルムを処理する場合、より好ましくは0.5モル/l以
上である。定着液又は漂白定着液には、これら定着剤の
他に公知のpH緩衝剤を単独或は２種以上組み合わせて含
むことができる。

【０１４６】更にアルカリハライド又はアンモニウムハ
ライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナ
トリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量
に含有させることが望ましい。またアルキルアミン類、
ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液又は漂白定着
液に添加することが知られている化合物を適宜添加する
ことができる。

【０１４７】なお、定着液又は漂白定着液から公知の方
法で銀回収してもよい。

【０１４８】定着液の補充量は、感光材料１m²当たり50
〜900mlが通常用いられ、好ましくは100〜500mlの範囲
である。

【０１４９】定着液のpHは４〜８の範囲が好ましい。

【０１５０】また定着能を有する処理液には、特開昭64
-295258号明細書第56頁に記載の下記一般式〔FA〕で示
される化合物及びこの例示化合物を添加するのが好まし
く、本発明の効果をより良好に奏するばかりか、少量の
感光材料を長時間にわたって処理する際に定着能を有す
る処理液中に発生するスラッジも極めて少ないという別
なる効果がえられる。

【０１５１】一般式〔FA〕

【０１５２】

【化３４】

【０１５３】同明細書記載の一般式〔FA〕で示される化
合物は米国特許3,335,161号明細書及び米国特許3,260,7
18号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成で
きる。これら、前記一般式〔FA〕で示される化合物はそ
れぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて
用いてもよい。

【０１５４】又、これら一般式〔FA〕で示される化合物
の添加量は処理液１ｌ当たり0.1〜200ｇの範囲で好結果
が得られる。

【０１５５】本発明に係わる漂白液及び定着液による処
理時間は任意であるが、各々３分30秒以下であることが
好ましく、より好ましくは10秒〜２分20秒、特に好まし
くは20秒〜１分20秒の範囲である。また漂白定着液によ
る処理時間は４分以下が好ましく、より好ましくは10秒
〜２分20秒の範囲である。

【０１５６】本発明の処理方法においては、漂白液、漂
白定着液又は定着液に強制的液撹拌を付与することが本
発明の実施態様として好ましい。この理由は本発明の目
的の効果をより良好に奏するのみならず、迅速処理適性
の観点からである。ここに強制的液撹拌とは、通常の液
の拡散移動ではなく、撹拌手段を付加して強制的に撹拌
することを意味する。強制的撹拌手段としては、特開昭
64-222259号及び特開平1-206343号に記載の手段を採用
することができる。

【０１５７】又、本発明においては、発色現像槽から漂
白槽又は漂白定着槽間のクロスオーバータイムが好まし
くは10秒内、より好ましくは７秒以内である場合に本発
明とは別なる効果である漂白カブリに対して効果があ
る。

【０１５８】以上、本発明の処理方法に用いられる処理
液について説明したが、これ以外に処理液中に以下のよ
うな添加物を含んでもよい。

【０１５９】漂白液については、特開平2-44347号、ペ
ージ（３）〜ページ（４）及び特開平2-43546号、ペー
ジ（37）〜ページ（38）に記載されている漂白剤、pH、
酸及び該酸の添加量、漂白促進剤等の通常の添加物が用
いられてもよく、さらに定着液については特開平2-4434
7号、ページ（４）に記載の定着剤、定着促進剤、保恒
剤、キレート剤等の通常の添加物が用いられてもよい。
漂白定着液としては特開平2-43546号、ページ（37）〜
ページ（38）に記載されてあるものが用いられてもよ
い。さらに、本発明に係る安定液には、特開平2-43546
号、ページ（38）〜ページ（39）に記載される殺菌剤、
防バイ剤、キレート剤、蛍光増白剤等が用いられてもよ
い。

【０１６０】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・
ディスクロージャー308119（以下RD308119と略す）に記
載されているものを用いることができる。下記に記載箇
所を示す。

【０１６１】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 ヨード組成 993 Ｉ−Ａ項 製造方法 993 Ｉ−Ａ項及び994 Ｅ項 晶癖 正常晶 993 Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 993 Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン 994 Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 994 Ｉ−Ｄ項 単分散 995 Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 995 Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ 995 Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる 995 Ｉ−Ｊ項 脱塩 995 II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643、No.18716及びNo.308119（それぞれ、以
下RD17643、RD18716及びRD308119と略す）に記載されて
いる。

【０１６２】下記に記載箇所を示す。

【０１６３】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−Ａ項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 23〜24 648〜9 かぶり防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。下記に関連の
ある記載箇所を示す。

【０１６４】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII C, XIII C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII 25〜26 バインダ 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B項 本発明に用いられる感光材料には種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、上記リサーチ・ディス
クロージャーに記載されている。下記に関連ある記載箇
所を示す。

【０１６５】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕〔RD18716〕 イエローカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII Ｃ〜Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 本発明に使用する添加剤は、RD308119 XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。

【０１６６】本発明においては、前述RD17643 28頁、RD
18716 647〜8頁及びRD308119のXIXに記載されている支
持体を使用することができる。

【０１６７】感光材料には、前述RD308119 VII-K項に記
載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設けるこ
とができる。また感光材料は、前述RD308119 VII-K項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。

【０１６８】本発明においては、感光材料中に前記一般
式〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−３〕で表される化合物の少なくと
も１種を含有させると、本発明の効果をより良好に奏す
る。

【０１６９】本発明は、一般用もしくは映画用等に用い
られるカラーペーパー、カラーネガフィルム、カラーリ
バーサルフィルム、カラーリバーサルペーパー、ダイレ
クトポジカラーペーパー、映画用カラーフィルム、テレ
ビ用カラーフィルム等のカラー写真感光材料に適用する
ことができるが、特に透過用カラー写真感光材料におい
て効果が高い。

【０１７０】

【実施例】次に本発明について、実施例をもって更に具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【０１７１】実施例１ 下記安定液を調製した。

【０１７２】 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.05g 界面活性剤（例示化合物ＳII−５） 0.5g 一般式〔Ｉ〕で示される化合物又は比較化合物（表４及び表５記載） 2.5g 一般式〔II〕の化合物又は比較化合物（表４及び表５記載） 8.0g 定着液（＊１） 100ml 水を加えて１ｌとし、pHを8.5に調整した。

【０１７３】調整後、開口面積20cm²のビーカーに１ｌ
を30℃で保存し、硫化による沈澱が発生するまでの日数
を評価した。また前記安定液１ｌを開口面積10cm²の塩
化ビニル容器中に５℃で１週間保存し、結晶析出の発生
を評価した。発生した場合×、わずかに発生する場合
△、まったく発生しないとき○とした。結果を表４及び
表５に示す。

【０１７４】（＊１）定着液は下記の組成である。

【０１７５】 チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸アンモニウム 15g 臭化銀 0.5g 水を加えて１ｌとし、水酸化アンモニウム又は氷酢酸を
用いてpH7.0に調整した。

【０１７６】

【表４】

【０１７７】

【表５】

【０１７８】表４及び表５より明らかなように、ホルム
アルデヒドを添加した安定液や、従来のホルムアルデヒ
ド代替化合物を用いた安定液では液保存性や低温保存で
の沈殿の発生がある。本発明の一般式〔II〕の化合物と
本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物を用いた安定液
が液保存性と低温保存ともに良好である。

【０１７９】実施例２ 下記安定液の濃縮液を調製した。

【０１８０】 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.05g 界面活性剤（例示化合物ＳII−５） 0.5g 一般式〔Ｉ〕で示される化合物又は比較化合物（表６記載） 2.5g 一般式〔II〕の化合物又は比較化合物（表６記載） 8.0g KOH 40％水溶液でpHを9.5に調整した。

【０１８１】調整後、密栓したスクリュー管に５℃で１
週間保存し、結晶析出があるかどうかを評価した。また
密栓したスクリュー管に50℃で２週間保存し、一般式
〔Ｉ〕で示される化合物又は比較化合物の残留量を測定
した。一般式〔Ｉ〕で示される化合物又は比較化合物の
定量は労働科学研究所発行の「環境有害物の測定と評
価」等で記載されている2,4-ジニトロフェニルヒドラジ
ン法を用いた。結果を表６に示す。

【０１８２】

【表６】

【０１８３】表６より明らかなように、ホルムアルデヒ
ドを添加した安定液濃縮組成物や従来のホルムアルデヒ
ド代替化合物を用いた安定液濃縮組成物では、結晶析出
が発生したり、一般式〔Ｉ〕で示される化合物の残留量
が少なくなっている。しかし、本発明では結晶析出もな
く、残留量も多くなっている。

【０１８４】実施例３ この実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添
加量は特に記載のない限り１m²当たりのｇ数を示す。
又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

【０１８５】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成し
て、多層カラー写真感光材料の試料１を作製した。

【０１８６】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.18 紫外線吸収剤（UV−１） 0.20 カラードカプラー（CC−１） 0.05 カラードカプラー（CM−２） 0.06 高沸点溶媒（Oil−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層：中間層 紫外線吸収剤（UV−１） 0.01 高沸点溶媒 （Oil−１） 0.01 ゼラチン 1.2 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Em−１） 0.9 〃 （Em−２） 0.6 増感色素（Ｓ−１） 2.2×10^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） 2.5×10^-4（ 〃 ） 〃 （Ｓ−３） 0.5×10^-4（ 〃 ） シアンカプラー（Ｃ−４′） 1.2 〃 （Ｃ−２′） 0.3 カラードシアンカプラー（CC−１） 0.05 DIR化合物（Ｄ−１） 0.002 高沸点溶媒（Oil−１） 0.5 ゼラチン 1.2 第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Em−３） 2.0 増感色素（Ｓ−１） 2.2×10^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） 2.0×10^-4（ 〃 ） 〃 （Ｓ−３） 0.1×10^-4（ 〃 ） シアンカプラー（Ｃ−１′） 0.20 〃 （Ｃ−２′） 0.03 〃 （Ｃ−３′） 1.15 カラードシアンカプラー（CC−１） 0.015 DIR化合物（Ｄ−２） 0.05 高沸点溶媒（Oil−１） 0.5 ゼラチン 1.3 第５層：中間層 ゼラチン 0.5 第６層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Em−１） 1.1 増感色素（Ｓ−４） ５×10^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−５） ２×10^-4（ 〃 ） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.45 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.05 DIR化合物（Ｄ−３） 0.015 〃 （Ｄ−４） 0.020 高沸点溶媒（Oil−２） 0.5 セ゛ラチン 1.0 第７層：中間層 ゼラチン 0.9 高沸点溶媒（Oil−１） 0.2 第８層：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Em−３） 1.2 増感色素（Ｓ−６） 1.5×10^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−７） 2.5×10^-4（ 〃 ） 〃 （Ｓ−８） 0.7×10^-4（ 〃 ） マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.08 〃 （Ｍ−３） 0.18 カラードマゼンタカプラー（CM−２） 0.05 DIR化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Oil−３） 0.5 ゼラチン 1.3 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.12 色汚染防止剤（SC−１） 0.1 高沸点溶媒 （Oil−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第10層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Em−１） 0.30 〃 （Em−２） 0.25 増感色素（Ｓ−10） ７×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.2 DIR化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Oil−３） 0.15 ゼラチン 1.2第１
１層：高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Em−４） 0.50 〃 （Em−１） 0.22 増感色素（Ｓ−９） 1.3×10^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−10） ３×10^-4（ 〃 ） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.36 〃 （Ｙ−２） 0.12 高沸点溶媒（Oil−３） 0.07 ゼラチン 1.2 第12層：第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm，AgI 2.5モル％） 0.40 紫外線吸収剤（UV−１） 0.10 〃 （UV−２） 0.05 高沸点溶媒（Oil−１） 0.1 〃 （Oil−４） 0.1 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.5 〃 （HS−２） 0.2 ゼラチン 1.2 第13層：第２保護層 界面活性剤（Su−１） 0.005 アルカリで可溶性のマット化剤（平均粒径２μm） 0.10 シアン染料 （AIC−１） 0.01 マゼンタ染料（AIM−１） 0.01 スベリ剤 （WAX−１） 0.04 ゼラチン 0.7 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤Su−２、分散
助剤Su−３、防腐剤DI−１、安定剤Stab−１、カブリ防
止剤AF−１、AF−２を添加した。

【０１８７】Em−１ 平均粒径0.46μm、平均沃化銀含
有率7.0モル％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−２ 平均粒径0.32μm、平均沃化銀含有率2.5モル％ 単分散性で均一組成の乳剤 Em−３ 平均粒径0.78μm、平均沃化銀含有率6.0モル％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−４ 平均粒径0.95μm、平均沃化銀含有率7.5モル％ 単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Em−１、Em−３及びEm−４は特開昭60-138538号、同61-
245151号の各公報を参照して調製した多層構造を有し、
主として８面体から成る沃臭化銀乳剤である。又、Em−
１〜Em−４はいずれも、粒径／粒子の厚さの平均値は1.
0であり、粒子の分布の広さはそれぞれ14％，10％，12
％及び12％であった。

【０１８８】

【化３５】

【０１８９】

【化３６】

【０１９０】

【化３７】

【０１９１】

【化３８】

【０１９２】

【化３９】

【０１９３】

【化４０】

【０１９４】

【化４１】

【０１９５】

【化４２】

【０１９６】

【化４３】

【０１９７】

【化４４】

【０１９８】

【化４５】

【０１９９】このようにして作製したフィルム試料にカ
メラを用いて実写露光を与えた後、下記の条件でランニ
ングテストを行った。

【０２００】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ３分15秒 38℃ ７２０
ｍｌ 漂 白 ４５秒 38℃ 655ml 定 着 １分30秒 38℃ 500ml 安 定 化 50秒 38℃ 775ml 乾 燥 １分 40〜70℃ − （補充量は感光材料１m²当たりの値である。）ただし、
安定化処理は２槽カウンターカレントで行い、安定化液
の最終槽に補充されその前槽にオーバーフローが流入す
る方式で行った。

【０２０１】 ［発色現像液］ 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.2g 沃化カリウム 0.6mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.6g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は20％硫酸を用
いてpH10.01に調整する。

【０２０２】 ［発色現像補充液］ 炭酸カリウム 40g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 7g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 6.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 2g 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は20％硫酸を用
いてpH10.20に調整する。

【０２０３】 ［漂白液］ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム 0.32モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 10g 臭化アンモニウム 100g 氷酢酸 40g 硝酸アンモニウム 40g 水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
pH4.4に調整する。

【０２０４】 ［漂白補充液］ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム 0.35モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 2g 臭化アンモニウム 120g 硝酸アンモニウム 50g 氷酢酸 40g 水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
pH3.4に調整する。

【０２０５】 ［定着液及び定着補充液］ チオ硫酸アンモニウム 200g 無水重亜硫酸ナトリウム 20g メタ重亜硫酸ナトリウム 4.0g エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 1.0g 尿素 １．０ｇ 水を加えて１ｌとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐ
Ｈ６．５に調整する。

【０２０６】［安定液及び安定補充液］実施例１と同じ
安定液を使用した。

【０２０７】ランニング処理は、安定タンク槽の容量の
３倍の量の安定補充液が補充されるまで自動現像機で行
った。

【０２０８】ランニング処理終了後の処理済フィルム試
料の最高濃度部マゼンタ濃度を測定し、次いで75℃、湿
度20％RHの状態で２週間保存し、保存後のマゼンタ最高
濃度を測定し色素の褪色率を求めた。

【０２０９】又、ランニング処理後のフィルム試料の裏
面の汚れ状況を観察した。又ランニング処理後のフィル
ム試料のキズの発生状況を観察した。又安定槽２槽目の
液を開口面積50cm²/lのビーカーに25℃で保存し、一般
式〔Ｉ〕で示される化合物又は比較化合物の残留濃度を
測定した。結果を表７に示す。

【０２１０】表中、裏面の汚れの欄中、◎は裏面に汚れ
の発生がないこと、○はわずかに裏面汚れが認められる
こと、△は明らかに裏面汚れがあること、×は許容でき
ないほど激しく汚れがあることを意味する。

【０２１１】キズの発生の欄中、◎はまったくキズの発
生がないこと、○はごくまれにキズの発生があること、
△は時々発生すること、×は大部分のフィルムにキズの
発生が認められることを意味する。

【０２１２】

【表７】

【０２１３】

【表８】

【０２１４】表７および表８の結果より明らかな様に、
ホルムアルデヒドを大量に使用すると褪色率は問題がな
いものの、裏面汚れとキズの発生があり、ホルムアルデ
ヒドの残量濃度が低下する。また従来のホルムアルデヒ
ド代替化合物を用いた場合、低湿条件下では画像の褪色
率が劣り、裏面汚れとキズの発生があり、残留濃度も低
下する。本発明の化合物を用いた場合、褪色率、特に低
湿条件下での褪色率に優れ、裏面汚れ及びキズの発生、
さらに一般式〔Ｉ〕で示される化合物の残留濃度も良好
である。

【０２１５】実施例４ 実施例３において安定液の組成を下記のように代えて、
実施例３と同様の実験を行った。

【０２１６】 ［安定液］ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.15g 一般式〔Ｉ〕の例示化合物（３） 3.0g 界面活性剤（表８記載）表面張力が表８のようになるよ
うに添加量を調整した。

【０２１７】 一般式〔II〕の例示化合物（18） 7.0g 水を加えて１ｌとし、水酸化ナトリウム又は硫酸でpHを
8.5に調整した。

【０２１８】実施例３と同様に退色率を評価した。又、
安定槽２槽目の液を開口面積10cm²/lのビーカーに50℃
で１週間保存し、オイル状の沈澱物の有無を調べた。結
果を表９に示す。

【０２１９】

【表９】

【０２２０】実施例５ 実施例３、実験No.２−31の安定液中に、公知の各種亜
硫酸イオン放出化合物をそれぞれ0.05モル/l添加し、他
は実施例２と同じで実験を行った。その結果、マゼンタ
の褪色率及び裏面の汚れはほぼ同じであたったが、安定
液の保存性（硫化までの日数）は約50％延びた。

【０２２１】実施例６ 実施例３の漂白液及び定着液の代わりに、下記漂白定着
液に代えて、下記の処理工程で同様のランニング実験を
行った。

【０２２２】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ３分15秒 38℃ 775ml 漂白定着 ３分 38℃ 650ml 安 定 化 １分 38℃ 800ml 乾 燥 １分 40〜70℃ − ［漂白定着液及び漂白定着補充液］ チオ硫酸アンモニウム 240g ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム 150g チオシアン酸アンモニウム 30g 亜硫酸アンモニウム 150g チオウレア 2g 2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール 2g 水にて１ｌに仕上げ、酢酸とアンモニア水でpH 7.0に調
整する。

【０２２３】なおフィルム試料を含め他は実施例３と同
様の実験を行った。

【０２２４】その結果は、ほぼ実施例３と同じであっ
た。

【０２２５】実施例７ 実施例３の漂白液及び定着液の代わりに、下記漂白液及
び漂白定着液に代え、安定化処理を３槽カウンターカレ
ントで行い、安定化槽の最終槽に補充されその前槽にオ
ーバーフローが流入する方式で行い、さらに漂白液の全
てのオーバーフロー液は続く後槽の漂白定着液に流し込
む方式で行った他は実施例３と同条件でランニング実験
を行った。その結果は、ほぼ実施例３と同じであった。

【０２２６】 ［漂白液及び漂白補充液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム 100g 1,3-プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム 50g 臭化アンモニウム 100g 硝酸アンモニウム 45g 漂白促進剤 0.005モル

【０２２７】

【化４６】

【０２２８】 アンモニア水（27％） 12ml 酢酸 5g 水を加えて１ｌとし、アンモニア水及び酢酸を用いてpH
6.0に調整する。

【０２２９】 ［漂白定着液及び漂白定着補充液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム 50g エチレンジアミン四酢酸 3g 亜硫酸アンモニウム 12g チオ硫酸アンモニウム 170g チオシアン酸アンモニウム 70g アンモニア水（27％） 4.5ml 水を加えて１ｌとし、アンモニア水及び酢酸を用いてpH
7.2に調整する。

【０２３０】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ２分30秒 40℃ 610ml 漂 白 １分 38℃ 460ml 漂白定着 ３分 38℃ 920ml 安 定 化 １分 35℃ 800ml 乾 燥 １分 40〜70℃ − （補充量は感光材料１m²当たりの値である。） 実施例８ 下記の漂白液、漂白補充液、定着液及び定着補充液を調
製した。

【０２３１】 ［漂白液］ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム 0.32モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 10g 臭化カリウム 100g マレイン酸 30g 硝酸ナトリウム 40g 水を加えて１ｌとし、pHを4.4に調整する。

【０２３２】 ［漂白補充液］ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム 0.35モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 2g 臭化カリウム 120g 硝酸ナトリウム 50g マレイン酸 40g 硝酸ナトリウム 40g 水を加えて１ｌとし、pHを3.4に調整する。

【０２３３】 ［定着液及び定着補充液］ チオシアン酸カリウム 120g チオ硫酸カリウム 200g 無水重亜硫酸ナトリウム 20g メタ重亜硫酸ナトリウム 4.0g エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 1.0g 水を加えて１ｌとし、pH 6.5に調整する。

【０２３４】［安定液及び安定補充液］実施例３の実験
No.２−１〜２−33と同じ。

【０２３５】実施例３と同様の評価を行ったところ、ほ
ぼ実施例２と同様の効果が得られ、しかもアンモニア臭
や酢酸臭等もしない良好な環境であった。

【０２３６】更には本発明の効果とは別にアンモニア及
び酢酸をフリーにすることで漂白カブリ（B・G・Rの透過
濃度）が各々0.01〜0.03程度低く、かつ脱銀性も良好で
あった。

【０２３７】実施例９ 実施例３に使用のハロゲン化銀カラー写真感光材料の第
１層のハレーション防止層に下記化合物（BAG−１〜
３）をハロゲン化銀カラー写真感光材料１m²当たり0.01
5ｇ添加し、実施例２と同様の評価を行ったところ、脱
銀性及び褪色率に効果があり、他の特性については実施
例２と同様の結果を得た。

【０２３８】BAG−１ AgSC₂H₄COOH BAG−２

【０２３９】

【化４７】

【０２４０】BAG−３

【０２４１】

【化４８】

【０２４２】実施例10 実施例１に使用の安定液から防黴剤である1,2-ベンゾイ
ソチアゾリン-3-オンを除いた安定液、更には1,2-ベン
ゾイソチアゾリン-3-オンに代えてベンゾトリアゾー
ル、オルト-フェニルフェノールそしてイオン交換樹脂
（強塩基性及び強酸性を共存）を用いてマグネシウム1.
0ppm、カルシウム1.5ppmにしたイオン交換水を用いたも
のを実施例１と同様の評価を行ったところ、防黴剤をと
り除くと硫化するまでの日数が２〜３日程短くなった。

【０２４３】このことから、液の保存性の為には防黴剤
が必要であることがわかる。又、他の防黴剤やイオン交
換水を用いた安定液は1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オ
ンを含有した安定液とほぼ同様の傾向を示した。

【０２４４】実施例11 実施例３で用いた感光材料を用い、実施例３と同様の実
験を行った。ただし処理工程は下記の如く行った。

【０２４５】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ３分15秒 38℃ 775ml 漂 白 ４分20秒 38℃ 155ml 定 着 ４分20秒 38℃ 500ml 水 洗 ３分15秒 18〜42℃ 75ml 安 定 化 ２分10秒 38℃ 775ml 乾 燥 ３分 40〜70℃ − ［発色現像液及び発色現像補充液］実施例３と同様。

【０２４６】 ［漂白液］ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸鉄２アンモニウム 0.12モル 1,3-プロピレンジアミン四酢酸 5g 臭化アンモニウム 100g 氷酢酸 50g 硝酸アンモニウム 40g 水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
pH 3.4に調整する。

【０２４７】 ［漂白補充液］ 1,3-プロピレンジアミン四酢酸鉄２アンモニウム 0.17モル 1,3-プロピレンジアミン四酢酸 7g 臭化アンモニウム 142g 氷酢酸 70g 硝酸アンモニウム ５７ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
ｐＨ ３．４に調整する。

【０２４８】 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 140g 無水重亜硫酸ナトリウム 20g メタ重亜硫酸ナトリウム 40g 水を加えて１ｌとし、氷酢酸アンモニア水を用いてpH
6.5に調整する。

【０２４９】（結果）褪色率、イエローステイン、裏面
汚れについて、実施例３と同様の結果が得られた。

【０２５０】実施例12 下記安定液の濃縮組成物（濃縮液）を調製した。

【０２５１】 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.05g 界面活性剤（例示化合物ＳII−５） 0.5g 一般式〔I〕で示される化合物又は比較化合物（表10記載） 2.5g 一般式〔II〕で示される化合物又は比較化合物（表10記載） 8.0g KOH40％水溶液を用いてpHを9.5に調整し、10mlに仕上げ
た。濃縮度は、表10に記載した。調製後、各試料は実施
例２と同様に評価した。結果を表10に示す。

【０２５２】

【表１０】

【０２５３】上記表10から、本発明の実施例が比較例に
比して優れていることが判かる。

【０２５４】

【発明の効果】本発明によれば、第１にホルムアルデヒ
ドを実質的に含有しなくても低湿下で色素の退色を防止
でき、第２に濃縮組成物の保存安定性が改良され、第３
に感光材料の裏面汚れが改良され、第４に高速搬送処理
を行った際にも感光材料にキズの発生が改良され、第５
に作業環境の安全性を改善することができるハロゲン化
銀カラー写真感光材料用安定液及び安定液濃縮液並びに
該感光材料の処理方法を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 11/00 501

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物から
   選ばれる少なくとも１種を含有し、さらに下記一般式
   〔II−Ａ〕、〔II−Ｂ〕又は〔II−Ｃ〕で示される化合
   物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ｚは置換若しくは未置換の炭素環又は置換若し
   くは未置換の複素環を形成するに必要な原子群を表し、
   Ｘはアルデヒド基、 【化２】 （Ｒ ₁₁ 及びＲ ₁₂ は各々メチル基を表す。）を表し、ｌは
   １〜４の整数を表す。〕 一般式〔II−Ａ〕 Ｒ₁−Ｏ−(Ｘ₁)m−(Ｘ₂)n−Ｒ₂ 一般式〔II−Ｂ〕 【化３】 一般式〔II−Ｃ〕 【化４】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子又は炭素数１〜５の
   アルキル基を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々アルキレンオキシ
   基又は分岐アルキレンオキシ基を表し、ｍ及びｎは各々
   ０又は１〜100の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎ≦100であ
   る。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は各々水素原子、水酸基、炭
   素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
   又はヒドロキシアルキル基を表す。〕
2. 【請求項２】 請求項１に記載の安定液の濃縮組成物。
3. 【請求項３】 一般式〔Ｉ〕中のＺが、置換基を有する
   芳香族炭素環又は置換基を有する複素環であることを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料用安定液。
4. 【請求項４】 ホルムアルデヒドの含有量が安定液１ｌ
   当たり０．２ｇ以下であることを特徴とする請求項１又
   は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。
5. 【請求項５】 水溶性界面活性剤を含有することを特徴
   とする請求項１又は４記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料用安定液。
6. 【請求項６】 防黴剤を含有することを特徴とする請求
   項１、３、４又は５記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料用安定液。
7. 【請求項７】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白
   能を有する処理液及び／又は定着能を有する処理液で処
   理した後、請求項１に記載の安定液で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 ホルムアルデヒドの含有量が安定液１ｌ
   当たり０．２ｇ以下であることを特徴とする請求項６記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
9. 【請求項９】安定液が水溶性界面活性剤を含有すること
   を特徴とする請求項７又は８記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】 安定液が防黴剤を含有することを特徴
    とする請求項７、８又は９記載のハロゲン化銀カラー写
    真感光材料の処理方法。