JPH04311957A

JPH04311957A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び該安定液を用いた処理方法

Info

Publication number: JPH04311957A
Application number: JP10469991A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Tsuchiya; 一郎土屋; Takeshi Haraguchi; 剛原口; Shigeharu Koboshi; 重治小星
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-04-10
Filing date: 1991-04-10
Publication date: 1992-11-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料用安定液及び処理方法に関し、詳しくは色素画
像の安定性に優れ、裏面汚れが改良させ、液保存性に優
れ、さらにイエローステインも改良された処理技術に関
する。

【０００２】

【発明の背景】従来、ハロゲン化銀が沃臭化銀である写
真感光材料に代表される撮影用カラー写真感光材料を処
理する際、水洗浴につづく最終処理工程にホルムアルデ
ヒドを含有する安定浴が一般に用いられている。

【０００３】前記安定浴に用いられるホルムアルデヒド
はカラー写真感光材料の物性、特にカラー写真感光材料
表面の傷の発生や経時によって写真感光材料が次第に硬
膜されていくことによる諧調の変化等を防止する効果が
あり、更にはカラー写真感光材料中に残存する未反応カ
プラーによる色素画像の安定性の劣化に対しても効果が
あることが知られている。

【０００４】しかしながら、安定浴中に色素画像安定化
等の目的で添加されているホルムアルデヒドは感光材料
に付着して前浴（定着能を有する処理液）から持ち込ま
れる亜硫酸イオンと付加物を形成し、本来の目的である
色素画像安定化効果が減少するばかりか、硫化を促進す
る欠点がある。

【０００５】これらを解決するため米国特許第４，７８
６，５８３号明細書に示されるアルカノールアミンを用
いることが提案されているが、該アルカノールアミンを
用いると硫化防止効果も充分といえるものではなかった
。

【０００６】一方、ホルムアルデヒドは米国では、Ｃｌ
ｌＴ（化学工業協会毒性研究所）がホルムアルデヒド１
５ｐｐｍでラットに鼻腔ガンが発生したと発表しており
、又、ＮＩＯＳＨ（米国立労働安全衛生研究所）、ＡＣ
ＧＩＨ（産業衛生政府専門官会議）でも発ガンの可能性
ありとしている。ヨーロッパにおいてもホルムアルデヒ
ドは強い規制を受けているものであり、旧西独において
も１０年前より住宅内ではホルムアルデヒド０．１ｐｐ
ｍ以下にする様規制されている。

【０００７】さらに日本においては、ホルムアルデヒド
の有害性として、粘膜に対する刺激作用により劇物、劇
薬物の法律、労安法特化則の有機溶媒中毒規制あるいは
家庭用品への規制、繊維、合板に関する規制や昭和５０
年から新たに厚生省により下着類、ベビー用衣料に対し
、ホルムアルデヒド規制が実施される様になってきてお
り、ホルムアルデヒドを減少できる技術が待ち望まれて
いた。

【０００８】安定液中のホルムアルデヒド含有量を実質
的に０ないしは減少させる技術としては、特開昭６２−
２７７４２号公報及び同６１−１５１５３８号公報に記
載されているヘキサヒドロトリアジン系化合物、更には
米国特許第４８５９５７４号明細書記載のＮ−メチロー
ル系化合物が上記目的の達成手段として開示されている
。

【０００９】しかしながら、ヘキサヒドロトリアジン系
化合物はホルムアルデヒドを実質的に０にしても高温高
湿下で色素の退色を防止することができるものの、低湿
下、例えば相対湿度が２０％以下の場合にはあまり効果
がないという問題があり、又撮影用カラー感光材料試料
の裏面に安定液の垂れムラ等により裏面汚れが発生しや
すいという問題があり、更にはホルムアルデヒド程では
ないが安定液の保存安定性、特に硫化しやすいという問
題があり、長期にわたって処理された場合、低処理量で
ある場合、更には低補充にした場合に特に前記保存安定
性が問題となることが判明した。

【００１０】又、上記Ｎ−メチロール系化合物は、ホル
ムアルデヒド代替化合物として使用したとき、色素の退
色防止効果、裏面汚れ及び安定液の保存性において十分
ではなく、色素の退色を防止しようとすると安定液の液
保存性が大巾に劣化するという問題がある。

【００１１】さらに又安定液にヘキサメチレンテトラミ
ン系化合物を使用する方法も開示されているが、ヘキサ
ヒドロトリアジン系化合物と同様に低湿下での色素退色
防止効果が弱いという欠点がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、第１
にホルムアルデヒドを実質的に含有しなくても低湿下で
色素の退色を防止でき、第２に感光材料の裏面汚れが改
良され、第３に液保存性に優れ、特に硫化が生じにくい
処理液を供給でき、第４に作業環境の安全性を改善でき
るハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び処理方
法を提供することを課題とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、鋭意検討の結果本発明に至った。即ち、本
発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液は
、下記一般式〔Ｉ〕で選ばれる少なくとも１種を含有し
、表面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍ（２０℃）であ
ることを特徴とし、また本発明に係るハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を漂白能を有する処理液及び／又は定着能を有
する処理液で処理した後、前記安定液で処理することを
特徴とする。

【００１４】一般式〔Ｉ〕

【化２】〔式中Ｒ１　は−ＣＨＯ、−ＣＨ−Ｘ−Ｒ４　を表わし
、Ｒ２　は置換基を表わす。（｜Ｙ−Ｒ３　Ｒ３　，Ｒ
４　は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
を表わし、同一であっても異なっていてもよい。）Ｘ，
Ｙは酸素原子、又は硫黄原子を表わし、同一であっても
異なっていてもよい。Ｚは２価の連結基を表わす。ｍは
１〜４の整数を表わし、ｎは０〜３の整数を表わす。ｍ
及びｎは１≦ｍ＋ｎ≦４の範囲であり、ｍ，ｎが複数の
場合、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ同一であっても異な
っていてもよい。〕

【００１５】本発明の安定液を用いた処理方法における
処理工程としては下記の工程が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。（１）発色現象→漂白定着→
水洗→安定（２）発色現象→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
象→漂白→漂白定着→水洗→安定（４）発色現象→漂白
定着→定着→水洗→安定（５）発色現象→漂白定着→漂
白定着→水洗→安定（６）発色現象→定着→漂白定着→
水洗→安定（７）発色現象→漂白→漂白定着→定着→水
洗→安定（８）黒白現象→水洗→反転→発色現象→水洗
→調整→漂白→定着→水洗→安定（９）黒白現象→水洗→反転→発色現象→水洗→調整→
漂白定着→水洗→安定（１０）発色現象→漂白定着→安定（１１）発色現象→漂白→定着→安定（１２）発色現象→漂白→漂白定着→安定（１３）発色
現象→漂白定着→定着→安定（１４）発色現象→漂白定
着→漂白定着→安定（１５）発色現象→定着→漂白定着
→安定（１６）発色現象→漂白→漂白定着→定着→安定
（１７）黒白現象→水洗→反転→発色現象→水洗→調整
→漂白→定着→安定（１８）黒白現象→水洗→反転→発色現象→水洗→調整
→漂白定着→安定

【００１６】本発明において、好ましい処理工程は（１
）、（２）、（８）、（１０）、（１１）、（１７）の
工程であり、より好ましくは（２）、（８）、（１１）
、（１７）の工程で、特に好ましくは（１１）の工程で
ある。

【００１７】なお本発明において、漂白能を有する処理
液という場合には、例えば上記の処理工程の漂白液また
は漂白定着をいい、また定着能を有する処理液という場
合は例えば定着液または漂白定着液をいう。

【００１８】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で
示される化合物について説明する。一般式〔Ｉ〕におい
てＸ，Ｙはそれぞれ酸素原子、硫黄原子を表わし、同一
であっても異なっていてもよい。Ｒ１　は−ＣＨＯ、−
ＣＨ−Ｘ１　−Ｒ３　を表わす。｜Ｙ−Ｒ４　Ｒ３　，
Ｒ４　は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル
、メトキシエチル等）、アリール基（例えばフェニル、
ｐ−ヒドロキシフェニル等）、ヘテロ環基（ピリジル、
イミダゾリル等）を表わし、好ましくはアルキル基であ
り、さらに好ましくは炭素数３以下のアルキル基である
。Ｒ３　，Ｒ４　は同じであっても異なっていても良く
、又環を形成してもよい。Ｒ２　は置換基を表わし、例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基
、スルホニル基、カルバモイル基、水酸基等であり、こ
れらの基はさらに置換していても良い。好ましくは、水
酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、スルホン基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基であり、さらに好ましくは水酸基、カルボキ
シル基、スルホン基、アミノ基である。Ｚは２価の連結
基を表わし、例えばアルキレン、アルキリデン、アルキ
リジン、アリーレン等である。好ましくは、アルキレン
、アルキリデンであり、さらに好ましくは炭素数１〜３
のアルキレンである。ｍは１〜４の整数を表わし、好ま
しくは１又は２である。ｎは０〜３の整数を表わし、好
ましくは０又は１である。又ｍ，ｎは１≦ｍ＋ｎ≦４の
範囲であり、ｍ，ｎが複数の場合、Ｒ１　，Ｒ２　はそ
れぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【００１９】以下に一般式〔Ｉ〕で示される化合物の例
を挙げるがこれらに限定されるものではない。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】一般式〔Ｉ〕で示される化合物は市販品と
しても容易に入手できる。一般式〔Ｉ〕で示される化合
物はハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液中に含有
せしめられる。なお本発明の効果を損なわない範囲で、
安定液とともに漂白能を有する処理浴の前浴に用いられ
る処理液、漂白能を有する処理液、定着能を有する処理
液等にも含有せしめられる。

【００２８】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の添加量は
安定液１リットル当り０．０５〜２０ｇが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜１５ｇの範囲であり、特に好まし
くは０．５〜１０ｇの範囲である。一般式〔Ｉ〕で示さ
れる化合物は、公知のホルムアルデヒド代替化合物に比
べ、特に低湿度の条件においても画像の保存性が良いと
いうことに特徴がある。

【００２９】本発明において安定液の表面張力は、「界
面活性剤の分析と試験方法」（北原文雄、早野茂夫、原
一郎共著、１９８２年３月１日発行、（株）講談社発行
）等に記載された一般的な測定方法で測定され、本発明
では２０℃における通常の一般的な測定方法による表面
張力の値である。

【００３０】安定液は表面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ／
ｃｍ（２０℃）を与えるものであればいかなるものを用
いてもよいが、とりわけ特願平２−３３９９８０号２５
〜４３頁に記載される化合物及び同号４４〜５０頁に記
載される水溶性有機シロキサン系化合物から選ばれる少
なくとも１種の化合物が本発明の目的に対する効果の点
から、特に好ましく用いられる。

【００３１】これらポリオキシアルキレン基を有する水
溶性有機シロキサン系化合物の添加量は、安定液１リッ
トル当り０．０１〜２０ｇの範囲で使用する際に良好な
効果を奏し、特に沈殿発生防止及びイエローステインの
発生防止に効果を奏する。０．０１ｇ／ｌ未満では感光
材料表面の汚れが目立ち、２０ｇ／ｌを越えると有機シ
ロキサン系化合物が感光材料表面に大量に付着し、汚れ
を促進する結果となる。

【００３２】本発明の水溶性有機シロキサン系化合物は
、例えば、特開昭４７−１８３３３号、特公昭５５−５
１１７２号、特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９−
６２１２８号明細書及び米国特許第３，５４５，９７０
号明細書等に記載されてあるが如き一般的な水溶性の有
機シロキサン系化合物を意味する。

【００３３】これら水溶性有機シロキサン系化合物はＵ
ＣＣ（ユニオンカーバイド社）や信越化学工業（株）等
から一般的に入手することができる。本発明において、
安定液中に実質的にホルムアルデヒドを含有しないとは
、安定液中１リットル当り０（ゼロ）を含み、０．２ｇ
以下であることを意味する。

【００３４】本発明において、安定液の好ましい補充量
は感光材料１ｍ２あたり８００ｍｌ以下であるが、極端
な補充量の削減は色素の退色、乾燥後感光材料表面での
塩の析出等が起こるため、より好ましくは１００ｍｌ以
上６２０ｍｌ以下である。更に具体的な補充量の設定は
、安定浴のタンク構成によって異なり、タンク数を増す
ほど低い数値に設定することが可能である。

【００３５】本発明の安定液のｐＨは２〜１２の範囲が
好ましく、特に本発明の効果を促進する上からｐＨ４〜
１１の範囲が好ましく、特に好ましくはｐＨ５〜１０の
範囲である。また安定液の温度は１５℃〜７０℃の範囲
が好ましいが、より好ましくは２０℃〜５５℃の範囲で
ある。さらに安定液による処理時間は１２０秒以下であ
ることが好ましいが、より好ましくは３秒〜９０秒であ
り、最も好ましくは６秒〜６０秒である。

【００３６】本発明において安定浴は２槽以上の場合、
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることが本発明の効果、特
に低公害及び画像保存の向上の上からも特に好ましい。

【００３７】本発明において安定液には鉄イオンに対す
るキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を含有
することが好ましい。ここにキレート安定度定数とは、
Ｉ．Ｇ．Ｓｉｌｌｏｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ著、“
Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　　ｏｆ　
　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，Ｔｈ
ｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄ
ｏｎ（１９６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｃｒｃｋ・Ａ．Ｅ．Ｍ
ａｒｔｅｌｌ著、“Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｓｅｑｕｅｓｔ
ｅｒｉｎｇ　　Ａｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９
）等により一般に知られた定数を意味する。

【００３８】第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、特願
平２−２３４７７６号、同１−３２４５０７号等に記載
のものが挙げられる。上記キレート剤の使用量は安定液
１リットル当り０．０１〜５０ｇが好ましく、より好ま
しくは０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる
。

【００３９】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１リットル当り０．
００１モル〜１．０モルの範囲が好ましく、より好まし
くは０．００２〜２．０モルの範囲である。

【００４０】さらに安定液には前記キレート剤と併用し
て金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩とし
ては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｎ
ｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｇ，Ａｌ
又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫
酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性
キレート剤として供給できる。使用量としては安定液１
リットル当り１×１０−４〜１×１０−１モルの範囲が
好ましく、より好ましくは４×１０−４〜２×１０−２
モルの範囲である。

【００４１】さらにまた安定液には、有機酸塩、ｐＨ調
整剤等を添加することができる。これら化合物の添加量
は安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー写真画像
の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさな
い範囲の量をどのような組み合わせで使用してもさしつ
かえない。

【００４２】本発明においては安定液中には防黴剤を含
有することが好ましく、かかる防黴剤としては下記一般
式〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−３〕で表わされる化合物を組み合
わせて使用する際に、本発明の目的の効果をより良好に
奏する。

【００４３】一般式〔Ｂ−１〕

【化１０】〔式中、Ｒ１　はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、
カルボン酸基（その塩を含む）またはスルホン酸基（そ
の塩を含む）を表す。Ｒ２　およびＲ３　はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、
アルコキシカルボニル基、カルボン酸基（その塩を含む
）またはスルホン酸基（その塩を含む）を表す。Ｍは水
素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。〕

【００４４】

【化１１】〔式中、Ｒ４　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、ハロゲン化アルキル基、−Ｒ１２−ＯＲ
１３、−ＣＯＮＨＲ１４（ここでＲ１２はアルキレン基
を表し、Ｒ１３，Ｒ１４はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリールアルキル基を表す。）、アリールアルキル
基を表し、Ｒ５　，Ｒ６　はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基を表し、Ｒ
７　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、アリールアルキル基、−Ｒ
１５−ＯＲ１６、−ＣＯＮＨＲ１７を表し（ここでＲ１
５はアルキレン基、Ｒ１６，Ｒ１７はともに水素原子、
アルキル基を表す。）、Ｒ８　，Ｒ９　，Ｒ１０，Ｒ１
１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アミノ基又はニトロ基を表す。〕

【００４５】次に
、一般式〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−３〕で示される化合物につ
いて説明する。一般式〔Ｂ−１〕で示される化合物の具
体例としては、下記例示化合物が挙げられる。

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】上記一般式〔Ｂ−１〕で示される化合物は
、一部ミカン等の防腐剤として知られていて市販されて
いるものもあり、当業者は容易に入手することができる
。上記例示化合物のうち好ましい化合物としては〔Ｂ−
１−１〕，〔Ｂ−１−２〕，〔Ｂ−１−３〕，〔Ｂ−１
−４〕及び〔Ｂ−１−５〕である。上記本発明に用いら
れる一般式〔Ｂ−１〕の化合物は、本発明の安定液１リ
ットル当り０．０３〜５０ｇで用いることが好ましく、
より好ましくは０．１２〜１０ｇであり、特に好ましく
は０．１５〜５ｇである。

【００４９】次に前記一般式〔Ｂ−２〕，〔Ｂ−３〕で
示される化合物の具体的な化合物例を以下に記載するが
、これらに限定されるものではない。〔Ｂ−２−１〕２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン〔Ｂ−２−２
〕５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン〔Ｂ−２−３〕２−メチル−５−フェニル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン〔Ｂ−２−４〕４−ブロモ−５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
〔Ｂ−２−５〕２−ヒドロキシメチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン〔Ｂ−２−６〕２−（２−エトキシエチ
ル）４−イソチアゾリン−３−オン〔Ｂ−２−７〕２−
（Ｎ−メチル−カルバモイル）−４−イソチアゾリン−
３−オン〔Ｂ−２−８〕５−ブロモメチル−２−（Ｎ−
ジクロロフェニル−カルバモイル）−４−イソチアゾリ
ン−３−オン〔Ｂ−２−９〕５−クロロ−２−（２−フ
ェニルエチル）−４−イソチアゾリン−３−オン〔Ｂ−
２−１０〕４−メチル−２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−４−イソチアゾリン−３−オン〔Ｂ−３−１〕１
，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン〔Ｂ−３−２〕
２−（２−ブロモエチル）−１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン〔Ｂ−３−３〕２−メチル−１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン〔Ｂ−３−４〕２−エチ
ル−５−ニトロ−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン〔Ｂ−３−５〕２−ベンジル−１，２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン〔Ｂ−３−６〕５−クロロ−１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン

【００５０】これ
ら例示化合物は、米国特許第２，７６７，１７２号明細
書、米国特許第２，７６７，１７３号明細書、米国特許
第２，７６７，１７４号明細書、米国特許第２，８７０
，０１５号明細書、英国特許第８４８，１３０号明細書
、フランス国特許第１，５５５，４１６号明細書等に合
成法及び他の分野への適用例が記載されている。又市販
されているものもあり、トップサイド３００（パーマケ
ムアジア（株））、トップサイド６００（パーマケムア
ジア（株））、ファインサイドＪ−７００（東京ファイ
ンケミカル（株））、Ｐｒｏｘｅｌ　　ＧＸＬ（Ｉ．Ｃ
．Ｉ．（株））の商品名で入手することが可能である。

【００５１】これら一般式〔Ｂ−２〕ないし〔Ｂ−３〕
の化合物は、本発明の安定液１リットル当り０．００１
〜２０ｇの範囲で用いることが好ましく、より好ましく
は０．００５〜５ｇの範囲である。

【００５２】本発明の処理においては安定液から銀回収
してもよい。例えば電気分解法（仏国特許２，２９９，
６６７号明細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３
７号公報記載、独国特許２，３３１，２２０号明細書記
載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記
載、独国特許２，５４８，２３７号明細書記載）及び金
属置換法（英国特許１，３５３，８０５号明細書記載）
等が有効に利用できる。これら銀回収はタンク液中から
電解法又はアニオン交換樹脂を用いてインラインで銀回
収すると、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に
好ましいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使
用してもよい。

【００５３】また、安定液をイオン交換処理、電気透析
処理（特開昭６１−２８９４９号参照）や逆浸透処理（
特開昭６０−２４０１５３及び特開昭６２−２５４１５
１号参照）等してもよい。又、安定液に使用する水を予
め脱イオン処理したものを使用することが好ましい。即ち安定液の防黴性や安定液の安定性及び画像保存性向
上がはかれるからである。脱イオン処理の手段としては
、処理後の水洗水のＣａ，Ｍｇイオンを５ｐｐｍ以下に
するものであればいかなるものでもよいが、例えばイオ
ン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或いは併用する
ことが好ましい。イオン交換樹脂や逆浸透膜については
公開技法８７−１９８４号や公開技法８９−２０５１１
号に詳細に記載されている。

【００５４】安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。発色
現像処理工程に用いられる発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物及びｐ−フェニンレンジアミン系
化合物があるが、本発明においては、水溶性基を有する
ｐ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。かかる
水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のアミン
基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するものであ
ればよい。

【００５５】具体的な水溶性基としては、−（ＣＨ２）
ｎ　−ＣＨ２　ＯＨ、−（ＣＨ２）ｍ　−ＮＨＳＯ２　
−（ＣＨ２）ｎ　−ＣＨ３　、−（ＣＨ２）ｍ　−Ｏ−
（ＣＨ２）ｎ　−ＣＨ３　、−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）
ｎ　Ｃｍ　Ｈ２ｍ＋１（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整
数を表す。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３　Ｈ基等が好ま
しいものとして挙げられる。本発明に好ましく用いられ
る発色現像主薬の具体例としては特願平１−３２４５０
７号、同２−２３４７７６号等に記載のものが挙げられ
る。

【００５６】発色現像主薬の添加量は、発色現像液１リ
ットル当り０．５×１０−２モル以上であることが好ま
しく、より好ましくは１．０×１０−２〜１．０×１０
−１モルの範囲であり、最も好ましくは１．５×１０−
２〜７．０×１０−２モルの範囲であることである。発
色現像処理工程に用いられる発色現像液は、現像液に通
常用いられる化合物を含むことができる。

【００５７】発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好
ましくは約９〜１３である。連続処理における発色現像
液の好ましい補充量は撮影用カラー写真感光材料につい
ては感光材料１．０ｍ２　当たり１．５リットル以下が
好ましく、より好ましくは２５０ｍｌ〜９００ｍｌであ
り、更に好ましくは３００ｍｌ〜７００ｍｌである。

【００５８】本発明において漂白液又は漂白定着液に用
いられる漂白剤としては、好ましくは下記一般式〔Ａ〕
又は〔Ｂ〕で表わされる有機酸の第２鉄錯塩が挙げられ
る。

【００５９】一般式〔Ａ〕

【化１４】式中、Ａ１　〜Ａ４　はそれぞれ同一でも異っていても
よく、−ＣＨ２　ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３　Ｍ１
　Ｍ２　を表し、Ｍ、Ｍ１　、Ｍ２　はそれぞれ水素原
子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数
３〜６の置換、未置換のアルキレン基を表す。置換基と
しては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙げられる
。

【００６０】一般式〔Ｂ〕

【化１５】式中、Ａ１　〜Ａ４　は前記と同義であり、ｎは１〜８
の整数を表す。Ｂ１　及びＢ２　は同一でも異っていて
もよく、それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキ
レン基を表す。置換基としては水酸基、炭素数１〜３の
アルキル基が挙げられる。以下に一般式〔Ａ〕，〔Ｂ〕
で示される化合物について詳述する。

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】

【化１８】

【００６４】これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）及び（Ｂ
−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩としては、こ
れら第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
ニウム塩を任意に用いることができる。前記化合物例の
中で、本発明において特に好ましく用いられるものは、
（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（
Ａ−９）、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ｂ−１）、
（Ｂ−２）、（Ｂ−７）であり、とりわけ特に好ましい
ものは（Ａ−１）、（Ｂ−１）である。

【００６５】有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液１リッ
トル当り０．１モル〜２．０モルの範囲で含有すること
が好ましく、より好ましくは０．１５〜１．５モル／ｌ
の範囲である。漂白液又は漂白定着液において、上記一
般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合物の鉄錯塩以外の
好ましい漂白剤としては特願平２−３０２７８４号の７
９頁１行〜８０頁２０行に記載されている化合物が挙げ
られる。

【００６６】有機酸第２鉄錯塩を２種以上を組合せて使
用する場合は、本発明の効果をより良好に奏するという
点から前記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合物の
第２鉄錯塩が７０％（モル換算）以上占めることが好ま
しく、より好ましくは８０％以上であり、特に好ましく
は９０％以上であり、最も好ましくは９５％以上である
。

【００６７】漂白液、漂白定着液及び定着液には、特開
昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＸ
〕で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくと
も一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏す
る。

【００６８】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化
合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁か
ら第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３
０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同様
に用いることができる。

【００６９】これらの促進剤は単独で用いてもよいし、
２種以上を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１リ
ットル当り０．０１〜１００ｇの範囲が好ましく、より
好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好ましくは０
．０５〜１５ｇである。漂白液又は漂白定着液の温度は
２０℃〜５０℃で使用されるのがよいが、望ましくは２
５℃〜４５℃である。漂白液のｐＨは６．０以下が好ま
しく、より好ましくは１．０以上５．５以下にすること
である。漂白定着液のｐＨは５．０〜９．０が好ましく
、より好ましくは６．０〜８．５である。なお、漂白液
又は漂白定着液のｐＨはハロゲン化銀感光材料の処理時
の処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確
に区別されうる。

【００７０】漂白液又は漂白定着液には、その他公知の
化合物を含有せしめることができる。漂白液又は漂白定
着液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光材
料１ｍ２　当り５００ｍｌ以下であり、好ましくは２０
ｍｌないし４００ｍｌであり、最も好ましくは４０ｍｌ
ないし３５０ｍｌであり、低補充量になればなる程、本
発明の効果がより顕著となる。

【００７１】本発明においては漂白液又は漂白定着液の
活性度を高める為に処理浴巾及び処理補充液貯蔵タンク
内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを
行ってよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、
臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。定着液又
は漂白定着液に用いられる定着剤としては、公知の定着
剤を用いることができるが、好ましい定着剤としては、
チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が挙げられる。

【００７２】チオシアン酸塩の含有量は少なくとも０．
１モル／リットル以上が好ましく、カラーネガフィルム
を処理する場合、より好ましくは０．３モル／リットル
以上であり、特に好ましくは０．５モル／リットル以上
である。またチオ硫酸塩の含有量は少なくとも０．２モ
ル／リットル以上が好ましく、カラーネガフィルムを処
理する場合、より好ましくは０．５モル／リットル以上
である。定着液又は漂白定着液には、これら定着剤の他
の公知のｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上組合せて含む
ことができる。

【００７３】更にアルカリハライドまたはアンモニウム
ハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化
ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多
量に含有させることが望ましい。またアルキルアミン類
、ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液又は漂白定
着液に添加することが知られている化合物を適宜添加す
ることができる。

【００７４】なお、定着液又は漂白定着液から公知の方
法で銀回収してもよい。定着液の補充量は、感光材料１
ｍ２　当り５０ｍｌ〜９００ｍｌが通常用いられ、好ま
しくは１００ｍｌ〜５００ｍｌの範囲である。定着液の
ｐＨは４〜８の範囲が好ましい。

【００７５】また定着能を有する処理液には、特開昭６
４−２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一般式
〔ＦＡ〕で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本羽目位の効果をより良好に奏するば
かりか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際
に定着能を有する処理液巾に発生するスラッジも極めて
少ないという別なる効果がえられる。

【００７６】一般式〔ＦＡ〕

【化１９】

【００７７】同明細書記載の一般式〔ＦＡ〕で示される
化合物は米国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国
特許３，２６０，７１８号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式〔ＦＡ
〕で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、ま
た２種以上組合せて用いてもよい。また、これら一般式
〔ＦＡ〕で示される化合物の添加量は処理液１リットル
当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。

【００７８】本発明に係わる漂白液及び定着液による処
理時間は任意であるが、各々３分３０秒以下であること
が好ましく、より好ましくは１０秒〜２分２０秒、特に
好ましくは２０秒〜１分２０秒の範囲である。また漂白
定着液による処理時間は４分以下が好ましく、より好ま
しくは１０秒〜２分２０秒の範囲である。

【００７９】本発明の処理方法においては、漂白液、漂
白定着液又は定着液に強制的液撹拌を付与することが本
発明の実施態様として好ましい。この理由は本発明の目
的の効果をより良好に奏するのみならず、迅速処理適性
の観点からである。ここに強制的液撹拌とは、通常の液
の拡散移動ではなく、撹拌手段を付加して強制的に撹拌
することをい意味する。強制的撹拌手段としては、特開
昭６４−２２２２５９号及び特開平１−２０６３４３号
に記載の手段を採用することができる。

【００８０】又、本発明においては、発色現像槽から漂
白槽又は漂白定着槽間のクロスオーバータイムが好まし
く１０秒以内、より好ましくは７秒以内である場合に本
発明とは別なる効果である漂白カブリに対して効果があ
る。以上、本発明の処理方法に用いられる処理液につい
て説明したが、これ以外に処理液中に以下のような添加
物を含んでもよい。

【００８１】漂白液については、特開平２−４４３４７
号、ページ（３）〜ページ（４）及び特開平２−４３５
４６号、ページ（３７）〜ページ（３８）に記載されて
いる漂白剤、ｐＨ、酸及び該酸の添加量、漂白促進剤等
の通常の添加物が用いられてもよく、さらに定着液につ
いては特開平２−４４３４７号、ページ（４）に記載の
定着剤、定着促進剤、保恒剤、キレート剤等の通常の添
加物が用いられてもよい。漂白定着液としては特開平２
−４３５４６号、ページ（３７）〜ページ（３８）に記
載されてあるものが用いられてもよい。さらに、本発明
に係る安定液には、特開平２−４３５４６号、ページ（
３８）〜ページ（３９）に記載される殺菌剤、防バイ剤
、キレート剤、蛍光増白剤等が用いられてもよい。

【００８２】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・
ディスクロジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と
略す）に記載されているものを用いることができる。下
表に記載箇所を示す。〔項目〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〔ＲＤ３０８１１
９の頁〕ヨード組織　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３
　　Ｉ−Ａ項製造方法　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項及
び９９４　　Ｅ項晶癖　　正常晶　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９９３　　Ｉ−Ａ項　　　　　　双晶　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〃エピタキシャル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〃ハロゲン組成　　一様
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９９３　　Ｉ−Ｂ項　　　　　　　　　　　
　　　一様でない　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〃ハロゲンコンバージ
ョン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９９４　　Ｉ−Ｃ項　　　　　　〃　　　　　　
置換　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〃金属含有　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９９４　　Ｉ−Ｄ項単分散　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｆ項溶媒
添加　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〃潜像形成位置　　表面　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｇ項
　　　　　　　　　　　　　　内部　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　〃適用感材　　ネガ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９５
　　Ｉ−Ｈ項　　　　　　　　　　ポジ（内部カブリ粒
子含）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〃乳剤を混合して用いる　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｊ項脱塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ
Ｉ−Ａ項

【００８３】本発明において、ハロゲン化銀乳
剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロジャＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７
１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７
６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）
に記載されている。下表に記載箇所を示す。〔項目〕　　　　　　　　〔ＲＤ３０８１１９の頁〕　
　　　　　〔ＲＤ　１７６４３〕　　〔ＲＤ　１８７１
６〕化学増感剤　　　　９９６　ＩＩＩ−Ａ　項　　　
　　　　　　　　　　　　　２３　　　　　　　　　　
　　６４８分光増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項　　２３〜２４　　　　
　　６４８〜９強色増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−
Ｅ，Ｊ項　　　　　　　　　　　　　　２３〜２４　　
　　　　６４８〜９安定剤　　　　　　　　９９８　Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
〜２５　　　　　　６４９

【００８４】本発明に使用で
きる公知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロジ
ャに記載されている。下表に関連の記載箇所を示す。〔項目〕　　　　　　　　　　〔ＲＤ３０８１１９の頁
〕　　　　〔ＲＤ　１７６４３〕　　〔ＲＤ　１８７１
６〕色濁り防止剤　　　　　　１００２　ＶＩＩ−Ｉ項
　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　　　　
　６５０色素画像安定剤　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｊ
項　　　　　　　　　　　　２５増白剤　　　　　　　
　　　　　　９９８　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４紫外線吸収剤　　　　　　１００３　ＶＩ
ＩＩ　Ｃ，ＸＩＩＩ　Ｃ項　　　　２５〜２６光吸収剤
　　　　　　　　　　１００３　ＶＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　２５〜２６光散乱剤　　　　　　　
　　　１００３　ＶＩＩＩフィルタ染料　　　　　　１
００３　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２５
〜２６バインダー　　　　　　　　１００３　ＩＸ　　
　　　　　　　　　　　　　　　２６　　　　　　　　
　　　　６５１スタチック防止剤　　１００６　ＸＩＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　　　
　　　　　６５０硬膜剤　　　　　　　　　　　　１０
０４　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６　
　　　　　　　　　　　６５１可塑剤　　　　　　　　
　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　２７　　　　　　　　　　　　６５０潤滑剤　　
　　　　　　　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　　　６５
０活性剤・塗布助剤　　１００５　ＸＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　２６〜２７　　　　　　６５０マ
ット剤　　　　　　　　　　１００７　Ｘ　ＶＩ現像剤
（感光材料中に含有）１０１１　ＸＸ−Ｂ　項

【００８
５】本発明に用いられる感光材料には種々のカプラーを
使用することができ、その具体例は、上記リサーチ・デ
ィスクロジャに記載されている。下表に関連のある記載
箇所を示す。〔項目〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔
ＲＤ３０８１１９の頁〕　　　［ＲＤ　１７６４３］［
ＲＤ　１８７１６］　イエローカプラー　　　　　　　
　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　　　　
　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項マゼンタカプラー　　　　
　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　
　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項シアンカプラー　　
　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項
　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項ＤＩＲカプ
ラー　　　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩ
Ｉ−Ｆ項　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｆ項ＢＡＲカ
プラー　　　　　　　　　　　　　　　　１００２　Ｖ
ＩＩ−Ｆ項その他の有機残基放出カプラー　　１００１
　ＶＩＩ−Ｆ項アルカリ可溶カプラー　　　　　　　　
　　１００１　ＶＩＩ−Ｆ項

【００８６】本発明に使用
する添加剤は、ＲＤ３０８１１９　　ＸＩＶに記載され
ている分散法などにより、添加することができる。本発
明においては、前述ＲＤ１７６４３　　２８頁、ＲＤ１
８７１６　　６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９ＸＩＸ
に記載されている支持体を使用することができる。

【００８７】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９　　
ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の
補助層を設けることができる。また感光材料は、前述Ｒ
Ｄ３０８１１９　　ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層
、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることがで
きる。本発明においては、感光材料中に前記一般式〔Ｂ
−１〕〜〔Ｂ−３〕で表わされる化合物の少なくとも１
種を含有させると、本発明の効果をより良好に奏する。

【００８８】本発明は、一般用もしくは映画用等に用い
られるカラーペーパー、カラーネガフィルム、カラーリ
バーサルフィルム、カラーリバーサルペーパー、ダイレ
クトポジカラーペーパー、映画用カラーフィルム、テレ
ビ用カラーフィルム等のカラー写真感光材料に適用する
ことができるが、特に透過用カラー写真感光材料におい
て効果が高い。

【００８９】

【実施例】次に、本発明において、実施例をもって、更
に具体的に説明するが、本発明は、これに限定されるも
のではない。実施例１下記安定液を調製した。　　１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ

【化２０
】表面張力が３０ｄｙｎｅ／ｃｍになるように調整例示化
合物（表１記載）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（表１記載）　　定着液（＊１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｍｌ水を加えて１リットルとし、ｐＨを８
．０に調整した。調整後、開口面積１０ｃｍ２　／１のビーカに３０℃で
保存し、硫化により沈殿が発生するまでの日数を評価し
た。結果を表１に示す。（＊１）定着液は下記の組成で
ある。　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１８０ｇ　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５ｇ　　臭化銀　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢
酸を用いてｐＨ７．０に調整した。

【００９０】

【表１】

【００９１】表１より明らかな様に、ホルムアルデヒド
を添加した安定液１−２〜１−３では液の保存性が著し
く悪く、又従来のホルムアルデヒド代替化合物を用いた
安定液１−４〜１−８においても液保存性は良くない。一方、本発明の化合物を用いた安定液１−９〜１−２０
はいずれも液保存性が良好である。

【００９２】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成して
、多層カラー写真感光材料の試料を作製した。ハロゲン
化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ
２　当りのｇ数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド
銀は銀に換算して示した。

【００９３】第１層：ハレーション防止層　　　　　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１８　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２０　　　　　　　　カラードカプラー
（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５　　　　　　　　カラードカプラー
（ＣＭ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　　　　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５

【００９４
】第２層：中間層　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．２

【００９５】第３層：低感
度赤感性乳剤層　　　　　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．９　　　　　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６　　　　　　　　増感色素（Ｓ−１
）　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４（モル／
銀１モル）　　　　　　　　増感色素（Ｓ−２）　　　
　　　　　　　　　２．５×１０−４（モル／銀１モル
）　　　　　　　　増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　
　　　　　０．５×１０−４（モル／銀１モル）　　　
　　　　　シアンカプラー（Ｃ−４′）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２　　　
　　　　　シアンカプラー（Ｃ−２′）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　　
　　　　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　
　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００２　　
　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　
　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２

【００９６】第４層：高感度赤感性乳
剤層　　　　　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０　　　　　　　　増感色素（Ｓ−１）　　　　　
　　　　　　　２．２×１０−４（モル／銀１モル）　
　　　　　　　増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　　　
　　　２．５×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　
　　　増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　０
．１×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　　　シ
アンカプラー（Ｃ−１′）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　　　　　　
シアンカプラー（Ｃ−２′）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　　　　
　シアンカプラー（Ｃ−３′）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１５　　　　　　
　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１５　　　　　　　　
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　
　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３

【００９７】第５層：中間層　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５

【００９８】第６層：低感度緑感性
乳剤層　　　　　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．１　　　　　　　　増感色素（Ｓ−４）　　　　
　　　　　　　　　　　　５×１０−４（モル／銀１モ
ル）　　　　　　　　増感色素（Ｓ−５）　　　　　　
　　　　　　　　　　２×１０−４（モル／銀１モル）
　　　　　　　　マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
５　　　　　　　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　
　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
５　　　　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２０　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０

【００９９】第７層：
中間層　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．９　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２

【０１００】第８層：高感度緑感
性乳剤層　　　　　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．２　　　　　　　　増感色素（Ｓ−６）　　　
　　　　　　　　　１．５×１０−４（モル／銀１モル
）　　　　　　　　増感色素（Ｓ−７）　　　　　　　
　　　　　２．５×１０−４（モル／銀１モル）　　　
　　　　　増感色素（Ｓ−８）　　　　　　　　　　　
　０．７×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　　
　マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　　　
　　マゼンタカプラー（Ｍ−３）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　　
　　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　　　　　
　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　　　　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．３

【０１０１】第９層：イエローフィルター層　
　　　　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１２　　　　　　　　色汚染防止剤（ＳＣ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　　　　　　　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８

【０１０２】第１
０層：低感度青感性乳剤層　　　　　　　　沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３０　　　　　　　　沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　　　　増
感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　　　　　　　　７×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　　　イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６　　　　　　　　イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　　ＤＩＲ化
合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．２

【０１０３】第１１層：高感度青感性乳剤層　　　
　　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０　
　　　　　　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
２　　　　　　　　増感色素（Ｓ−９）　　　　　　　
　　　　　１．３×１０−４（モル／銀１モル）　　　
　　　　　増感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　　　　
　　　　３×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　
　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３６　　　　　
　　　イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　　
　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　
　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．２

【０１０４】第１２層：第１保護層　　　　　　　　微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０
８μｍ，Ａｇｌ　２．５　モル％）　　０．４０　　　
　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　
　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１　　　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１　　　　　　　　ホルマリンスカベンジャー（Ｈ
Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　
　　　　　　ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．２

【０１０５】第１３層：第２保護層　　　　　　　　界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．００５　　　　　　　　アルカリで可溶性のマット化
剤（平均粒径２μｍ　）　　　　　　０．１０　　　　
　　　　シアン染料（ＡＩＣ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　
　　　　　　マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　
　　　　　　　スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０４　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．７

【０１０６】尚、各層には上記
組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−２、分散助剤Ｓｕ−３、
防腐剤Ｄｌ−１、安定剤Ｓｔａｂ−１、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、ＡＦ−２を添加した。Ｅｍ−１　　平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率
７．０モル％　　　　　　　　　　単分散性の表面低沃
化銀含有型乳剤Ｅｍ−２　　平均粒径０．３２μｍ、平
均沃化銀含有率２．５モル％　　　　　　　　　　単分
散性で均一組成の乳剤Ｅｍ−３　　平均粒径０．７８μ
ｍ、平均沃化銀含有率６．０モル％　　　　　　　　　
　単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−４　　平均
粒径０．９５μｍ、平均沃化銀含有率７．５モル％単分
散性の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−１、Ｅｍ−３およ
びＥｍ−４は特開昭６０−１３８５３８号、同６１−２
４５１５１号の各公報を参照に調製した多層構造を有し
、主として８面体から成る沃臭化銀乳剤である。また、
Ｅｍ−１〜Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚さの平
均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞれ１４
％、１０％、１２％および１２％であった。

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】

【化２５】

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】

【化２９】

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】このようにして作製したフィルム試料にカ
メラを用いて白色光を用いてウェッジ露光した後、下記
の条件でランニングテストを行った。　　処理工程　　　　処理時間　　　　　　処理温度　
　　　　　　　補充量　　発色現象　　　　３分１５秒
　　　　３８℃　　　　　　　　　　７７５ミリリット
ル　　漂　　　　白　　　　　　　　４５秒　　　　３
８℃　　　　　　　　　　１５５ミリリットル　　定　
　　　着　　　　１分３０秒　　　　３８℃　　　　　
　　　　　５００ミリリットル　　安定化　　　　　　
　　　　５０秒　　　　３８℃　　　　　　　　　　７
７５ミリリットル　　乾　　　　燥　　　　１分　　　
　　　　　　　４０〜７０℃　　　　　　−（補充量は
感光材料１ｍ２　当りの値である。）ただし、安定化処
理は２槽カウンターカレントで行い、安定化液の最終槽
に補充されその前槽にオーバーフローが流入する方式で
行った。

【０１１９】〔発色現像液〕　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇ　　炭酸水素ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．５ｇ　　亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．２ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６ｍｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．５ｇ　　塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シルエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６
ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０ｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化
カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０１に調
整する。

【０１２０】〔発色現像補充液〕　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０ｇ　　炭酸水素ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ
　　臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．１ｇ　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０ｇ　　ジエチレントリアミ
ン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ水
を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％
硫酸を用いてｐＨ１０．１２に調整する。

【０１２１】〔漂白液〕　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニ
ウム　　　　　　０．３２モル　　エチレンジアミンテ
トラ酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０ｇ　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０ｇ水を加えて１リットルとし、アン
モニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１２２】〔漂白補充液〕　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニ
ウム　　　　　　０．３５モル　　エチレンジアミンテ
トラ酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇ　　臭化アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ　　硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　
　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４０ｇ水を加えて１リットルとし、ア
ンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３．４に調整する
。

【０１２３】〔定着液及び定着補充液〕　　チオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ　　無
水重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｇ　　メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０ｇ　　エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　
　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１リットルとし、氷
酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６．５に調整する。〔
安定液及び安定補充液〕実施例１と同じ安定液を使用し
た。

【０１２４】ランニング処理終了後の処理済フィルム試
料を７５℃、２０％ＲＨの条件で２週間保存した後、マ
ゼンタ濃度（Ｄ＝１．０）における濃度変化（ΔＤ１．
０（Ｇ））を保存前後で比較した。又、ランニング処理
後のフィルム試料の裏面の汚れの状況を観察した。一方
、安定槽２槽目の液を開口面積６０ｃｍ２　のビーカー
に２５℃で保存し、液の安定性（硫化までの日数）を評
価した。結果をまとめて表２に示す。

【０１２５】

【表２】表中、裏面汚れの評価の中で０は裏面に汚れの発生がな
いことを意味し、×は汚れの発生が認められ、×の数が
多い程、汚れの程度が多いことを意味する。

【０１２６】表２の結果より明らかな様に、ホルムアル
デヒドを大量に使用すると褪色率及び裏面汚れは問題な
いものの、液保存性が著しく劣り、従来のホルムアルデ
ヒド代替化合物を用いた実験Ｎｏ．　２−４〜２−８の
場合は低湿度条件では画像の褪色率が劣り、さらに裏面
汚れや液保存性も共に劣る。一方、本発明の化合物を用
いた場合は褪色率、特に低湿度条件での褪色率に優れ、
裏面汚れ及び液保存性共に良好であることがわかる。

【０１２７】実施例３実施例２の実験Ｎｏ．　２−９に
おいて安定液の組成を下記のように代えて、同様の評価
を行った。〔安定液〕１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１５ｇ一般式Ｉの例示化合物（３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０ｇ界面活性剤（表３記載）　　表面張力が表３
のようになるように添加量調整水を加えて１リットルと
し、水酸化ナトリウム、または硫酸でｐＨを７．５に調
整した。実施例１と同様に保存前後の濃度変化について
評価した。結果を表３に示す。

【０１２８】表３＊添加物は特願平２−３３９９８０号記載の例示化合物
を表わす。

【０１２９】

【化３２】表３より明らかな様に、本発明において実験Ｎｏ．　３
−２〜３−１９にみられる界面活性剤を用いることで、
褪色率が良好であることがわかる。

【０１３０】実施例４実施例２で使用のフィルム試料中
のマゼンタカプラーＭ−２及びＭ−３にかえ同一モルの
下記表４記載のマゼンタカプラーに代えた以外は実施例
２と同様のランニング処理及び評価を行った。ただし、
安定液は実施例２の実験２−９で使用したものと同一の
ものを使用した。結果をまとめて表４に示す。ただし、
使用した表４記載のマゼンタカプラーは特願昭６３−３
２５０１号明細書、２０８頁〜２２７頁記載のものであ
る。

【０１３１】表４

【０１３２】

【化３３】

【０１３３】上記表４より、特願昭６３−３２５０１号
明細書記載の一般式〔Ｍ−１〕で示されるピラゾロアゾ
ール型マゼンタカプラーを使用することで本発明の目的
の効果をより良好に奏することが判る。

【０１３４】実施例５実施例２、実験Ｎｏ．　２−１３
の安定液中に、公知の各種亜硫酸イオン放出化合物をそ
れぞれ０．０５モル／リットル添加し、他は実施例２と
同じで実験を行った。その結果、マゼンタの褪色率及び
裏面の汚れはほぼ同じであったが、安定液の保存性（硫
化までの日数）は約４０％延びた。

【０１３５】実施例６実施例２の漂白液及び定着液の代
わりに、下記漂白定着液に代えて、下記の処理工程で同
様のランニング実験を行った。　　処理工程　　　　処理時間　　　　　　処理温度　
　　　　　　　補充量　　発色現象　　　　３分１５秒
　　　　３８℃　　　　　　　　　　７７５ミリリット
ル　　漂白定着　　　　３分　　　　　　　　　　３８
℃　　　　　　　　　　６５０ミリリットル　　安定化
　　　　　　１分　　　　　　　　　　３８℃　　　　
　　　　　　８００ミリリットル　　乾　　　　燥　　
　　１分　　　　　　　　　　４０〜７０℃　　　　　
　−〔漂白定着液及び漂白定着補充液〕　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２４０ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ　　チオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　
　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５ｇ　　チオウレア　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　２−アミノ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール　　　　　
　　　２ｇ水を加えて１リットルに仕上げ、酢酸とアン
モニア水でｐＨ７．０に調整する。なおフィルム試料を
含め他は実施例２と同じで実験を行った。その結果は、
ほぼ実施例２と同じであった。

【０１３６】実施例７実施例２の漂白液及び定着液の代
わりに、下記漂白液及び漂白定着液に代え、安定化処理
を３槽カウンターカレントで行い、安定化槽の最終槽に
補充されその前槽にオーバーフローが流入する方式で行
い、さらに漂白液の全てのオーバーフロー液は続く後槽
の漂白定着液に流し込む方式で行った他は実施例２と同
条件でランニング実験を行った。その結果は、ほぼ実施
例２と同じであった。〔漂白液及び漂白補充液〕　　エ
チレンジミン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　１，３−プロ
ピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　
　　　　５０ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ｇ　　硝酸アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４５ｇ　　漂白促
進剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００
５モル

【化３４】　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２ｍｌ　　酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて１
リットルとし、アンモニア水及び酢酸を用いてｐＨ６．
０に調整する。

【０１３７】〔漂白定着液及び漂白定着補充液〕　　エ
チレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　エチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　亜
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２ｇ　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１７０ｇ　　チオシアン酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０ｇ水を加えて１リットルとし、アン
モニア水及び酢酸を用いてｐＨ７．２に調整する。　　処理工程　　　　処理時間　　　　　　処理温度　
　　　　　　　補充量　　発色現象　　　　２分３０秒
　　　　４０℃　　　　　　　　　　６１０ミリリット
ル　　漂　　　　白　　　　１分　　　　　　　　　　
３８℃　　　　　　　　　　４６０ミリリットル　　漂
白定着　　　　３分　　　　　　　　　　３８℃　　　
　　　　　　　９２０ミリリットル　　安定化　　　　
　　１分　　　　　　　　　　３５℃　　　　　　　　
　　８００ミリリットル乾　　　　燥　　　　１分　　
　　　　　　　　４０〜７０℃　　　　　　−（補充量
は感光材料１ｍ２　当りの値である。）

【０１３８】実
施例８下記の漂白液、漂白補充液、定着液及び定着補充
液を調製した。〔漂白液〕　　１，３−プロピレンアミ
ン四酢酸第２鉄カリウム　　　　　　　　　　　　０．
３２モル　　エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００ｇ　　マレイン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　硝酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
ｇ水を加えて１リットルとし、ｐＨを４．４に調整する
。〔漂白補充液〕　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム
　　　　　　　　　　０．３５モル　　エチレンジアミ
ンテトラ酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２ｇ　　臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ　　硝酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０ｇ　　マレイン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０ｇ　　硝酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加
えて１リットルとし、ｐＨを３．４に調整する。

【０１３９】〔定着液及び定着補充液〕　　チオシアン
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ　　無
水重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｇ　　メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０ｇ　　エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水
を加えて１リットルとし、ｐＨを６．５に調整する。〔安定液及び安定補充液〕実施例２の実験Ｎｏ．　２−
１〜２−２０と同じ実施例２と同様の評価を行ったとこ
ろ、ほぼ実施例２と同様の効果が得られ、しかもアンモ
ニア臭や酢酸臭等もしない良好な環境であった。更には
本発明の効果とは別にアンモニア及び酢酸をフリーにす
ることで漂白カブリ（Ｂ・Ｇ・Ｒの透過濃度）が０．０
１〜０．０３程度低く、かつ脱銀性も良好であった。

【０１４０】実施例９実施例２に使用のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の第１層のハレーション防止層に下記
化合物（ＢＡＧ−１〜３）をハロゲン化銀カラー写真感
光材料１ｍ２　当り０．０１５ｇ添加し、実施例２と同
様の評価を行ったところ、脱銀性及び褪色率に効果があ
り、他の特性については実施例２と同様の結果を得た。

【０１４１】ＢＡＧ−１　　　　　　　　　　ＡｇＳＣ
２　Ｈ４　ＣＯＯＨ

【化３５】

【０１４２】実施例１０実施例１に使用の安定液から防
黴剤である１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを
除いた安定液、更には１，２−ベンゾイソチアゾリン−
３−オンに代えてベンゾトリアゾール、オルト−フェニ
ルフェノールそしてイオン交換樹脂（強塩基性及び強酸
性を共存）を用いてマグネシウム１．０ｐｐｍ、カルシ
ウム１．５ｐｐｍにしたイオン交換水を用いたものを実
施例１と同様の評価を行ったところ、防黴剤をとり除く
と硫化するまでの日数が２日程短くなった。このことか
ら、液の保存性の為には防黴剤が必要であることがわか
る。又、他の防黴剤やイオン交換水を用いた安定液１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含有した安定液
とほぼ同様の傾向を示した。

【０１４３】

【発明の効果】本発明によれば、第１にホルムアルデヒ
ドを実質的に含有しなくても低湿下で色素の退色を防止
でき、第２の感光材料の裏面汚れを改良することができ
、第３に液保存性に優れ、特に硫化が生じにくい安定液
を供給することができ、第４に作業環境の安全性を改善
することができるハロゲン化銀カラー写真感光材料用安
定液及び処理方法を提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物か
ら選ばれる少なくとも１種を含有し、表面張力が１５〜
６０ｄｙｎｅ／ｃｍ（２０℃）であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。一般式〔Ｉ
〕【化１】〔式中Ｒ１　は−ＣＨＯ、−ＣＨ−Ｘ−Ｒ４　を表わし
、Ｒ２　は置換基を表わす。（｜Ｙ−Ｒ３　Ｒ３　，Ｒ
４　は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
を表わし、同一であっても異なっていてもよい。）Ｘ，
Ｙは酸素原子、又は硫黄原子を表わし、同一であっても
異なっていてもよい。又は２価の連結基を表わす。ｍは
１〜４の整数を表わし、ｎは０〜３の整数を表わす。ｍ
及びｎは１≦ｍ＋ｎ≦４の範囲であり、ｍ，ｎが複数の
場合、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ同一であっても異な
っていてもよい。〕
【請求項２】　　実質的にホルムアルデヒドを含有しな
いことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料用安定液。
【請求項３】　　表面張力が１５〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍ
（２０℃）であることを特徴とする請求項１、または請
求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液
。
【請求項４】　　防黴剤を含有することを特徴とする請
求項１、２、または３記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料用安定液。
【請求項５】　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂
白能を有する処理液及び／または定着能を有する処理液
で処理した後、請求項１に記載の安定液で処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
【請求項６】　　安定液が実質的にホルムアルデヒドを
含有しないことを特徴とする請求項５記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項７】　　安定液の表面張力が１５〜４５ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ（２０℃）であることを特徴とする請求項５ま
たは６記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
【請求項８】　　安定液が防黴剤を含有することを特徴
とする請求項５、６または７記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。