JPS6219850A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下「カラ
ー写真感光材料」という）の処理に関するものであり、
特に処理後の色素画像の保存安定性を改良する処理方法
に関するものである。

（従来の技術） カラー写真感光材料の色素画像は発色現１象工程で形成
されるがこの工程を経ただけでは、色素画像のほかに、
発色現像剤によって還元形成された銀画像と、未還元の
ハロゲン化銀が感光材料中に残留する。従って、これら
の残留銀を除去し、色素画像だけを残すため１発色現像
処理に引き続いて漂白、定着或いは漂白定着等の処理が
行なわれ、更には水洗処理が行なわれる。漂白処理は銀
画像を酸化して、−・ロダン化銀にするための処理であ
り、酸化剤として例えばアミノポリカルボン酸第２鉄錯
塩と再・・ロダン剤として水溶性臭化物を含む液が用い
られる。

定着処理は・・ロダン化銀を水溶性銀錯塩に変えて感光
材料中から溶解除去するための処理であり、水溶性銀錯
塩形成剤として、チオ＠酸塩が用いられる場合が多い。

上記漂白処理と安定処理は、漂白安定液を用いて一浴で
行なわれる場合もあり、通常漂白定着液はアミノポリカ
ルボン酸第コ鉄錯塩とチオ硫酸塩を含有するものである
。

水洗処理は、定着又は漂白定着処理後、なお感光材料中
に残留する水溶性銀錯塩やその他の残留前浴成分を洗浄
除去する作用をなすものである。

以上の如く、カラー写真感光材料の色素画像の形成と脱
銀処理は、発色現懺、漂白、定着或いは漂白定着、更に
水洗によって完了するわけであるが、処理後の乾燥の均
一性、色素画像の保存安定性を確保するには、更に最終
工程として安定浴を用いる必要のある場合が多い。

カラー写真感光材料の色素画像のうち、特にマゼンタ色
素（アゾメチン色素）ＩＣ関してはジャーナル・アメリ
カン・ケミカル・ンサエティ（Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、）　第７２巻、第１！３乙
頁〜／ｊ３１頁（／り！Ｏ）に記載されている如く、残
留ピラゾロンカプラーと反応して退色し色素画像の保存
安定性が著しく、損われる問題が知られている。

勿論このような問題に対しては、従来から種々の改善方
法が提案されており、例えば、米国特許第３１弘０／７
７号明細書にはホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド
とクエン酸の如き有機酸を含む安安浴で処理することに
より、前記マゼンタ色素の退色を防止する方法が開示さ
れている。更に米国特許第３４７４１ｊｔ号明細書には
アルデヒドと重亜硫酸塩の付加物を含む安定浴、米国特
許第２０２１Ｏｌｒｊ号明細書、同Ｊｊｔり、ｒ５ｉＴ
ｔ号明細書にはアルデヒドと界面活性剤を含む安定浴、
米国特許第≠！ｊ／１ｍ≠号明細書にはホルムアルデヒ
ドと塩化ナトリウム及び酢酸を含む安定浴で処理する方
法が開示されており、それぞれマゼンタ色素画像の保存
安定性の改良、乾燥の均一性向上方法が提案されている
。

これらの安定浴に含まれるアルデヒドは、ジャーナル・
アプライド・７オトグラフイク・エンジニアリング（Ｊ
、Ａｐｐｌ、Ｐｈｏｔ、Ｅｎｇ、）、ｊ〔弘Ｊ　２００
頁〜λｏ７頁（／り７り）に記載されている如（、マゼ
ンタ色素画像の退色防止に甑めて有効である。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらアルデヒドは安定浴中における安
定性が悪（、長期継続的に処理に用いた場合や調製径長
期間保存した場合には、その効果を持続できない場合が
多い。即ちカラー写真感光材料の処理浴は、通常調製後
補充タンクに貯蔵された補充液を添加しながら長期継続
的に使用されるものであるが、このような使用方法にお
いて、アルデヒドを含む安定浴並びにその補充液は往々
にして経時的にその効果を喪失し、処理後のマゼンタ色
素画像の保有安定性が著しく損なわれる欠点がある。

特に、マゼンタ色素の退色防止ＶＣ最も有効とされてい
るホルムアルデヒドについては、バクテリアの作用によ
っても分解されることが知られており、安定浴中のアル
デヒドの効果を持続させる方法の開発が強（求められて
いる。このような安定浴の劣化現象は、感光材料の処理
量が少な（、処理槽内の安定浴の滞留時間が長くなる場
合や、安定浴の直前の水洗工程において、そこに供給す
る水洗水量を減少させていった場合、より発生しゃ丁い
ものである。

近年、水資源の照温が問題視され、水洗水量の削減が種
々進められ′Ｃおり、例えば特開昭７７−ｚｒｉ≠３号
公報、同タター／λ６！３３号公報に記載されている如
（、防ばい剤を用いて水洗水の腐敗を防止することによ
り、水洗水量の節減なはかる方法が提案されている。し
かしながら、このような方法で水洗水量の削減を実施し
た場合、次工程の安定浴中のアルデヒドはその効果を失
って前記マゼンタ色素画像の退色を増大するのみならず
シアン及びイエロー色素画像の退色も増大するという問
題が発生する。

本発明の第一の目的は、カラー写真感光材料を長期連続
的に処理していっても、処理後のマゼンタ色素画数の保
存安定性が損なわれることのない処理方法を提供するこ
とにある。

本発明の第二の目的は、水洗水量を削減しても処理後の
色素画像の保存安定性が損なわれることのない処理方法
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は水洗工程に続（最終安定浴中に、少くとも
１種のアルデヒド誘導体を含有せしめ、かつ一般式（Ｉ
）及び（■）で示される化合物群の中から選ばれた少く
とも１種を含有せしめて処理することにより前記目的を
達成し得ることを見い出した。

一般式（Ｉ） 一般式（ｎ） 式中、Ｒｔ　、Ｒ３はたがいに同一でも異なってもよ（
水素原子、−ＣＨ２Ｃ００Ｍ基または−ＣＨ２ＰＯａＭ
２基を表わし、Ｒ２、Ｒ４はたがいに同一でも異なって
もよく、水素原子、−ＣＨ２Ｃ００Ｍ基、−ＣＨ２Ｐ０
３Ｍ２基、またはヒドロキシルエチル基を表わし、Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子（例えば、リチウム、カリ
ウム、ナトリウム）またはアンモニウムを表わし、Ｒ５
は水素原子またはメチル基を表わす。但し、Ｒ１−Ｒ４
において同時に３つ以上が水素原子となることはな（、
またＲ２　、Ｒ４は同時にヒドロキシルチル基になるこ
とはない。

一般式（Ｉ）、（ｎ）において、Ｒ１−Ｒ４としては−
ＣＨ２ＣＯＯＭ基または−ＣＨ２Ｐ０３Ｍ基が好ましい
。

本発明において用いられるアルデヒド誘導体とは、具体
的には下記一般式（［［）〜ｌ）で表わされるアルデヒ
ド化合物またはアルデヒド付加物である。

一般式（［［）　　　Ｒ１−Ｃ）１０ 一般式（ＩＩ［）において％Ｒ１は水素、アルキル基、
（好ましくは炭素数！以下）、アルケニル基（好ましく
は炭素数ｊ以下）、アリール基（好ましくは炭素数ｒ以
下）、カルメ牟シル基、または複素環残基を表わし、こ
れらは更に置換されていてもよい。

一般式（Ｗ） ＯＨＣ−（−Ｒｚ＋ｐＣＨＯ 一般式（ｆ’／）において、Ｒ２はλ価の脂肪族残基（
好ましくは炭素数ｊ以下）又は２価の芳香族残基（好ま
しくは炭素数ｒ以下）を表わす。

またｐはＯまたはｌを表わす。

一般式（Ｖ） Ｒ３−Ｃ−ＯＲ ■ Ｏ３Ｍ 一般式（ｖ）においてＲ３は水素原子又は炭素数／−ｊ
のアルキル基、Ｒ４は置換されていてもよい炭素数／−
ｊのアルキル基、Ｍはアルカリ金属を表わす。

一般式（■） 一般式（Ｖｌ）において、Ｒ５、Ｒ６は水素原子又は置
換されていてもよい炭素数７〜ｊのアルキル基、Ｍはア
ルカリ金属を表わす。ｎはＱ−μの整数を表わす。

以上の一般式（ＩＩＩ）〜（Ｍ）で示される化合物の好
ましい具体例としては、以下のものを挙げることができ
る。すなわち。

（ＩＩＩ）　−（１）　　ホルムアルデヒド（ＩＩＩ）
　−（２１アセトアルデヒド（ＩＩＩ）　−（３）　　
プロピオンアルデヒド（［ｌＩ）　−（４１イソブチル
アルデヒド（ＩＩ［）　−（ｓｌ　　ｎ−ブチルアルデ
ヒド（ＩＩＩ）　−（６１アルドール （ＩＩＩ）　−（７）　　プロピオールアルデヒド（Ｉ
［Ｉ）　−（８１アクロンイン （ＩＩＩ）　−（９１クロトンアルデヒド（ＩＩＩ）　
−（１０サリチルアルデヒド（ＩＩＩ）−（１１）　　
グリオキサル酸（１１）−（１２ムコクロル酸 （ｌ［［）　−Ｃ１鴎　ムコブロム酸 （ＩＩＩ）−（１４）　　フルフラール（ＩＩＩ）　−
（Ｉｄ　　ジグリコールアルデヒド（Ｉｔ／）　−（１
）　　グリオキザール（ＩＶ）−（２）　　サリチルア
ルデヒド（ＩＶ）　−（３１グルタルアルデヒド（［Ｖ
）　−（４）　　α−メチルグルタルアルデヒド（ＩＶ
）　−（５）　　シクロペンタンジカルボキシアルデヒ
ド （Ｖ）−（］）　　ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ム （Ｖ）−（２）ｙセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム （Ｖ）　−（３）　　プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウム （Ｖ）−（４）　　ｎ−ブチルアルデヒド重亜硫酸ナト
リウム （ＶＩ）　−（１１コハク酸アルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム （ＶＩ＞　−（２）　　グルータルアルデヒドビス重亜
硫酸ナトリウム （’Ｊ）　−（３）　　β−メチルグルタルアルデヒド
ビス重亜硫酸ナトリウム （■）　−（４）　　マレイン酸ジアルデヒドビス重亜
硫酸ナトリウム などを挙げることができるが、勿論これらの例示化合物
に限定されるものではない。

これらの化合物の中では、特に（ＩＩＩ）　−（１）〜
（ＩＩＩ）　　−（３）、　（ＩＶ）　　−（３）、　
（Ｖ）　　−（１）〜　（Ｖ）−（３）、（■）−（１
）〜（■）　−（２）が好ましい。

これらのアルデヒド誘導体は、安定浴中に１種類だけ含
有せしめてもよいし、又２種類以上含有せしめてもよい
。

本発明において、安定浴１１当りに含有せしめるアルデ
ヒド誘導体の量は好ましくは、！×１０−３モル〜λ×
１０　　モルであり、より好ましくは／×１０　　　モ
ル〜１ｘｉｏ　　　モルである。

次に、一般式（Ｉ）及び（ｎ）で示される化合物の好ま
しい員体例を示す。

（Ｉ）　−（１） （Ｉ）　−（２１ （Ｉ）　−（３） （Ｉ）　　−（４） （Ｉ）−（５） （Ｉ）　　−（６） （ＩＩ）　　−（１） （ＩＩ）　　−（２） （ｎ）−（３１ 一般式（Ｉ）及び（ｎ）で示される化合物は、２種以上
併用しても良い。

本発明において、安定浴／ｌ当つに含有せしめるこれら
の化合物の量は好ましくは、！ｔ×１０−’モル〜コ×
ｌ０−３モルであり、特に好ましくは／×１０−’モル
−／Ｘ１０−３モルである。これらの化合物は！Ｘ１０
−５モル未満では色素画像安定化の効果を発揮せず、ま
たＪＸ／　０　　　モルを超えると乾燥後の感光材料表
面に析出物を生じて好ましくない結果となる。

以上の化合物のほかに、本発明の安定浴には、処理後の
感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界
面活性剤を含有させることができる。これらの界面活性
剤としては、ポリエチレングリコール型非イオン性界面
活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アル
キルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高
級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、
アルキルナフタレンスルホン酸塩塑アニオン性界面活性
剤、弘級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミ
ン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性
剤、ベタイン型両性界面活性剤があるが、イオン性界面
活性剤は、処理に伴って混入してくる種々のイオンと結
合して不溶性物質を生成する場合があるためノニオン性
界面活性剤を用いるのが好ましく、特にアル中ルフェノ
ールエチレンオ午す−イド付加物が好ましい。アルキル
フェノールとしては特にオクチル−ノニル、ドデシル、
ジノニルフェノールが好ましく、又エチレンオキサイド
の付加モル数としては特にｒ−／弘モルが好ましい。

本発明の安定浴中には、水アカの発生や処理後の感光材
料に発生するカビの防止のため、種々の防バクテリア剤
、防カビ剤を含有させることもできる。これらの防バク
テリア剤、防カビ剤の例としては特開昭よ７−／Ｊ″７
２μ弘号及び同ｚｒ−１０！ｌ１Ａｊ号に示されるよう
な、チアゾリルベンズイミダゾール系化合物、あるいは
特開昭！７−１ｒｊＡＪ号に示されるようなインチアゾ
ロン系化合物、あるいはトリクロロフェノールに代表す
れるようなりロロフェノール系化合物、あるいはブロモ
フェノール系化合物、あるいは、有機スズや打機亜鉛化
合物、あるいは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の
化合物、あるいは、酸アミド系化合物、あるいはダイア
ジンやトリアジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合
物、アル中ルグアニジン化合物、あるいは、ベンズアル
コニウムクロライドに代表されるような弘級アンモニウ
ム塩、あるいは、ハニシリンに代表されるような抗生物
質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・アン
ティファンガス・エイジェント（Ｊ。

Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ）
Ｖｏｌｌ。

４ｊ、ｐ−、ＺＯ７〜、２Ｊｊ　（／　ＰＩ３　、）Ｉ
ｃ記載の汎用の防パイ剤を１種以上併用してもよい。

又、特開昭ａｔ−ｒ３ｔλＱに記載の種々の殺菌剤も用
いることができる。

その他、本発明の安定浴中には各種化合物を添。

加しても良い。例えばマグネシウム塩やアルミニウム塩
、亜鉛塩、ニッケル塩に代表される金属塩、あるいは乾
燥負荷を軽減するための硬膜剤、等を必要に応じて添加
することができる。又、Ｌ、Ｅ・ウェスト（Ｗｅｓｔ）
”ウォーター・クォリティ・クリテリア”　（”Ｗａｔ
ｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”）７オトグ
ラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、）、ｖｏｌ？、４４
（／り４よ）等に記載の化合物を添加しても良い。又、
処理後の膜ｐＨ調整剤として、各種アンモニウム塩、例
えば塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び硫酸ア
ンモニウム等を添加しても良い。

本発明の安定浴はｐＨＪ〜ｒに調整して用いられ、ｐＨ
１１整のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如
きアルカリ金属水酸化物、アンモニア、又硫酸、塩酸の
如き鉱酸、酢酸、酒石酸、クエン酸の如き有機酸を用い
ることができる。

本発明の安定浴は補充をすることにより、長期間継続的
に用いることができ、その補充量としては、カラー感光
材料／７７Ｌ　　処理当り、好ましくは２００−／２０
０ｒｎｌ、より好ましくは１Ｉ−００ｒｎｌ〜／／θ０
ｒｒｔｌである。

又、本発明の安定浴は／槽又は２槽以上で構成すること
ができ、コ槽以上で構成する場合は必要な補充量を減少
せしめることもできる。本発明の安定浴の液温度は好ま
しくは１Ｏ−ＩＡｔ’Ｃ１より好ましくは２Ｏ−ＩＡＯ
ｏＣであり、必要に応じて安定浴槽内に、ヒーター、循
環ポンプ、フィルター、浮きぶた、スクイジー等を設げ
てもよい。

本発明の安定浴は、水洗工程に続く最終浴として用いら
ｈるものである。本発明の安定浴の直前工程に相当する
水洗工程は、カラー感光材料の単位面積当り、前浴から
の持ち込み量の５０倍を超える水洗水量を供給する通常
の水洗工程であってもよいし、又、カラー感光材料の単
位面積当り、前浴からの持ち込み量のよ０倍以下の水洗
水量を供給する少量水洗工程のいずれであってもよい。

ここで、本発明の水洗浴とは、前浴成分の安定浴への混
入を減少せしめ、またカラー感光材料表面に付着した写
真処理生成物、処理浴組成物を除去するために用いられ
るものである。

これら水洗水中には、安定浴におけると同様、水アカや
カビの発生を防止するため、前記した種々の防バクテリ
ア剤、防カビ剤を・含有させることができる。また硬水
軟化剤として、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ
トリ酢酸をはじめとする各種のキレート剤を添加するこ
とができるう本発明において、水洗工程はｌ槽だゆで構
成されていてもよいし反コ槽以上の向流水洗方式で構成
されていてもよいが、水資源の節約の観点から、後者が
より好ましい。

水洗工程において必要とされる水洗水量は、水洗槽の数
によって異なり、感材／７７Ｌ２当り約よＯＭ〜１００
１の広範囲に及ぶものである。

詳細は、ジャーナル　オブ　ザ　ソサエティオブ　モー
ション　ピクチャー　アンド　テレビジョン　エンジニ
アズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔ
ｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａ
ｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第ｔ
≠巻、２弘ｒ〜２ｊ３頁（ｌりｊ！年！月号）の１ウオ
ーター・７０−・レイク・イン・イマージョン・ウオシ
ング・オブ・モーション・ピクチャー・フィルム（Ｗａ
ｔｅｒ　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉ
ｏｎ　−Ｗａｓｈｉｎｇ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ　Ｆｉ１ｍ’ニス・アール・ゴールドワイｆ
−（Ｓ、Ｒ。

Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）著に基づいて算出することがで
きる。

本発明における水洗水のＤ）１は通常７付近であるが、
前浴からのもちこみによってｐＩ−１’ｊ〜りとなるこ
ともある。また、水洗温度はｊ−μ００Ｃ１好ましくは
１００Ｃ〜３！０Ｃである。必要に応じて、水洗構内に
ヒーター、温度コントローラ、循環ポンプ、フィルター
、浮きブタ、スクイジー等を設けても良い。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーは−パ
ー、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー
Ｘレイフィルムなどの一般的なハロゲン化銀カラー感光
材料のいずれの処理にも適用できるが、特にカラーネガ
フィルム及びカラー反転フィルムの場合が好ましい。

本発明における代表的な処理工程を以下（で示すが、こ
れらに限定されないことは云うまでもない。

Ａ・　（発色現１象）−（漂白）−（水洗）−（定着）
−（水洗）−（安定）−（乾燥） Ｂ、（発色現像）−（漂白）−（定着）−（水洗）−（
安定）＝（乾燥） Ｃ，（発色現像）−（漂白）−（漂白定着）−（水洗）
−（安定）−（乾燥） Ｄ、（発色現ｆ象）−（漂白定着）−（水洗）−（安定
）−（乾燥） Ｅ、（発色現像）−（ａ白）−（漂白定着）−一（定着
）−（水洗）−（安定）−（乾燥） Ｆ、　　（発色現像）−（水洗）−（漂白定着）−（水
洗）−（安定）−（乾燥） Ｇ、（第１現像）−（水洗）−（反転）−（発色現像）
−（調整）−（漂白）−（定］−（水洗）−（安定） Ｈｌ（第１現像）−（水洗）−（反転）−（発色現像）
−（調整）−（漂白定着）−（水洗）−（安定） １、　　（第１現像）−（水洗）−（反転）−（発色現
像）−（漂白）−（定着）−（水洗）−（安定） Ｊ、　　（第１現像）−（水洗）−（反転）−（発色現
＠）−（漂白定着）−（水洗）−（安定） Ｋ、（第１現像）−（水洗）−（反転）−（発色現＠）
−（漂白）−（漂白定着）−（水洗）−（安定） 本発明において発色現像液で使用される第１芳香族アミ
ノ系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
範に使用されている公知のものが包含される。これらの
現像剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニレンジア
ミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態よ
り安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩
の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に発
色現ｒ象液／ｌについて約０．／ｉ−約３０ｇの濃度、
更に好ましくは、発色現像液１．１について約１ｇ−約
ｉｚｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、ｊ−アミノーコー
オキシートルエン、コープミノ−３−オ午ジートルエン
、コーオキシー３−アミノー／、！−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−７ユニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよ（
あるいは置換され℃いな（でもよいうその中でも特に有
用な化合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二
レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−〕二ニレンジアミ
ン塩酸塩、コーアミノ−！−（Ｎ−エチル−へ−ドデシ
ルアミノ）−トルエン、ヘーエチル−へ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−弘−アミノアニリン
硫ｒＲ塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ午フジエチルア
ミノアニリン弘−アミノ−３−メチル−Ｎ　、　Ｎ−ジ
エチルアニリン、≠−アミノーＮ　−（２−メ）キシエ
チル）−Ｎ−エチル−Ｊ−メｆルアニリンーｐ−トルエ
ンスルホネートナトヲ挙げることができる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に、発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
などを任意に含有することもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約り〜約
７３である。

本発明の方法はカラー反転処理にも用いうる。

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第１現像液と呼ばれるものも′シ＜は、黒白感光材料
の処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白
現像液に添加されるよ（知られた各種の添加剤を含有せ
しめることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、λ−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

以上の他に、カラー反転処理の場合には、第１現像工程
に続いて（通常は中間に水洗工程が存在する）反転工程
があり、反転浴には公知のカブラセ剤を用いることがで
きる。

すなわち第１スズイオン−有機イオン酸錯塩（米国特許
第３．Ａｌ１，２１２号明細書）、第１スズイオン胃機
ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭ｊｔ−７．２４／４号
公報）、第１スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩（
英国特許第１，２Ｑり、０２０号明細書）などの第１ス
ズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米国特許第２．！
ＰＩ≠、！６７号明ａｌ書）、複素環アミンボラン化合
物（英国特許第１．０／／　、０００号明細書）などの
ホウ素化合物、などである。このカブラセ浴（反転浴）
のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っ
ており、ｐＨ，２〜／２、好ましくは２゜ｊ〜ＩＯ１特
に好ましくは３〜りの範囲である。

更にカラー反転処理の場合には、漂白もしくは漂白定着
浴の前浴として調整浴が設けられる場合が多い。調整浴
には前浴の発色現像を効果的に停止せしめるため、酢酸
等の有機酸、硫酸等の鉱酸並びに公知のｐＨ緩衝剤を加
えることができる。

また、漂白浴、漂白定着浴に加えることができる後述の
漂白促進剤をこの浴に加えることもできる。

本発明に使用される漂白液又は漂白定着液中には、漂白
剤として鉄錯体を含有する。鉄錯体のな・かてもアミノ
ポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０
／−／　、Ｏｍｏｌ／ｌ好ましくは０，０ｒ−０，ｊＯ
ｍＯ１／ｌである。また、定着液又は漂白定着液中の定
着剤としてはチオ硫酸塩が含まれる。特にチオ硫酸アン
モニウム塩の場合が好ましく、その添加量は０．／−ｊ
、Ｏｍｏｌ／ｌ、好ましくは０　、　ｊ−２、０ｍ０１
／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるしは、カルボニル化合物を添加しても良い。更には
緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加しても良い。

又、漂白液や漂白定着液の促進剤として、臭素イオン、
沃素イオンの他、米国特許ｊ７０４ｊＪ／、特公昭ｇｔ
−ｒｚｏ４号、同４ＬＰ−２ｔＪ−ｒ６号、特開昭６３
−３２７３６号、同１３−Ｅｌ。

２３３号、及び同タｊ−３７０１ｔ号明細書に示される
ようなチオ尿素系化合物、あるいは特開昭Ｊ’Ｊ−／２
４ＡｕＪ、ｌＬ号、同！３−２！６３１号、同！Ｊ−Ｊ
’７１ｒ、３／号、同、！！−３２７３４号、同Ｊ’Ｊ
−６！７３２号、同よ≠−よ２ＪｒＪ’Ａ号、及び米国
特許第３ｒり３ｒｒｒ号明細書等に示されるようなチオ
ール系化合物、あるいは特開昭弘ターｊ５ＰＡ４ｃ４’
号、同３０−／弘０／２り号、同ｊＪ−、２ｒ弘２６号
、同ｊ３−／ｕ／１．２３号、同！！−１０弘コ３コ号
、同７ＩＡ−ｊｊ７λ７号、及びリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃＩｏｓｕｒｅ）／
　７／　２２号明細書等に記載のへテロ環化合物、ある
いは特開昭３３−タ≠り２７号、同ｊ２−２Ｏｒ３．Ｚ
号、同１３−３７１Ａｌｔ号、同！３−タｊ１．３０号
、同！ｊ−２１０４弘号、及び同ｊ！−ａｔｒｏｔ号明
細書等に記載のチオエーテル系化合物、あるいは特開昭
ｕｒ−ｒ４ｃμ≠Ｑ号明細書記載の四級アミン類あるい
は特開昭≠２−ＩＡ２ＪＩＩ−９号明細書記載のチオカ
ルバモイル類、等の化合物を使用しても良い。

本発明に従って処理されるカラー感光材料は、公知のカ
ラー感光材料であり、好ましくはカプラーを含有した多
層のネガ型カラー感光材料または反転カラー処理用に作
られたカラー感光材料を処理する場合に特に有利に使用
することができ、さらにカラーＸ−レイ感光材料、単層
特殊カラー感光材料、また米国特許第２７ｊ１２り７号
明細書、３り０２りＯｊ号明細書、特開昭ｊ乙−乙弘３
３２号公報、特開昭３１．−４１７弘ｒ号公報、特開昭
３４−？！７ｕり号公報に記載されている３−ピラゾリ
ドン類の如き黒白現像主薬及び、米国特許第２’Ａ７１
４４００号明細書、第３３弘２７２７号明細書、第３３
ｔＡ２Ｊ−タタ号明細書、第３７１５Ｐμタコ号明細書
、第弘２１弘Ｑ≠７号明細書、特開昭ｊＪ−／Ｊ！４２
ｒ号公報に記載されている発色現像主薬の前駆体を感材
中に内蔵したカラー感光材料も処理することができる。

あるいはカプラーを現像液中に存在させて処理してもな
んらさしつかえない。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物即ちシアンカプラーとしてフェノールカプラー
、ナフトールカプラー、マゼンタカプラーとして、！−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプ
ラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類ンを含有
することができる。

シアンカプラーとしては、特に下記の一般式（Ｃ−Ｉ　
）または（Ｃ−１１）で表わされるカプラーが好まし−
１゜ 一般式（Ｃ−Ｉ） 一般式（Ｃ−ｎ） 式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基または複素環基を表わし　Ｒ３および
Ｒ６は水素原子、−・ロダン原子、置換もしくは無置換
の脂肪族基、アリール基、アシルアミノ基、またはＲは
Ｒと共に含窒素の！ないしｔ員環な形成する非金属原子
群を表わし、Ｒ５は置換していセもよいアルキル基を表
わし、ｚｌおよびｚ２は水素原子もしく〜は現像主薬と
の酸化カップリング反応時に離脱可能な基を表わし、ｎ
はＯ又は／を表わす。

一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉｔ）で示されるシアン
色素形成カプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層（特に、赤
感性乳剤層）に用いられる。添加量としてはコＸ１０　
　　＃に’Ｘ１０　　　モル１モル−Ａｇ、好ましくは
／Ｘ１０−３〜ｊＸ１０−１モル１モル−Ａｇ用いられ
る。

また一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−１ｆ）で示されるシア
ン色素形成カプラーの合成方法は米国特許、３．７７２
．００２号、同４Ａ、ｊ３ｕ、０／／号、同≠、！２７
．／７３号、同≠、　４！２７　、７ｊ７号等の明細書
に記載された方法に基づいて容易に合成することができ
る。

上記一般式で示されるシアンカプラーを用いると、安定
浴の前工程である水洗工程に供給する水洗水量を削減し
た場合においても、処理後のシアン色素画像の退色が少
なくなるなどの効果がある。

（実施例） 次に本発明を実施例にもとづいて具体的に説明する。

実施例　１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料を
作製した。

“　第７層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモルｔｓ）・・・銀塗布量／
、６９／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・銀１モルに対してＡＸｌ
ｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して／、ｊ
Ｘｌｏ　　　モル カプラーＥＸ−／・・・・・・銀１モルに対してＯ，Ｏ
４ｔ４ｆ カプラーＥＸ−２・・・・・・銀１モルに対して０．０
０３モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｏｏｔモル 第φ層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｌＯモルチ）・・・銀塗布１１
　　　　　　　　　　　　　　／、’Ａｉ／専２増感色
素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して３×１
０　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、２Ｘ１０−”モル カプラーＥＸ−μ・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル カプラーＥＸ−，２・・・・・・銀１モルに対して０．
００／ｌ、モル 第！層；中間層 第２層と同じ 第を層；低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；μモル％）・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　／、−２９／ｍ２増感色素ｍ
・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して３×／Ｑ　
　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／ｘＩＯモル カプラーＥＸ−よ・・・銀１モルに対して０．０！モル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対して０．００ｔモ
ル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｒ
モル 第７Ｉφ；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｌＱモル係）・・・塗布銀量　
　　　　　　　　　　　　／’−３９／ｍ２増感色素■
・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してコ、！×１
０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｏ、ｒ×ｉｏ　　　モル カプラーＥＸ−７・・・銀１モルに対して０．０／７モ
ル カプラーＥＸ−Ａ・・・銀１モルに対して−０，００３
モル カプラーＥＸ−４・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル 第ｒ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第２層：低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（法化銀；６モル％）・・・塗布銀量０．
７１１７ｍ２ カプラーＥＸ−タ・・・銀１モルに対して０．２にモル カプラーＥＸ−Ｊ・・・銀７モルに対して０．０／ｊモ
ル 第１Ｏ層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；乙モル％）・・・塗布銀量ｏ、ｔ１
７雇２ カプラーＥＸ−タ・・・銀７モルに対してｏ、ｏｔモル 第１／層；第１保護ｊ 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ）・・
・塗布銀量　　　　　　　　　　ｏ、ｒｇ紫外線吸収剤
ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第７２層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー！、ｊ′−ジクロロ−３，３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー２−エチル−３，３／−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−弘、！、μ′−ヨ′−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■：アンヒドローターエチルー！、！′−ジク
ロロー３．３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オ午すカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
！、ｌｒ、！’　　、４’　−テトラクロロ−／、／’
−ジエチルー３，３１−シー（β−〔β−（ｒ−スルホ
プロピル）エト牛シ〕エチルイミダゾロカルボシアニン
ヒドロ中サイドナトリウム塩 ＥＸ−／ このように作成したカラー感光材料をＪ！ｍ／ｍ巾に裁
断したのち、屋外にて標準的な被写体の撮影を行ない、
自動現像機による下記の処理に供した。

表−／　処理工程 （注）補充量は写真要素Ｊ！ｍ／ｍ　巾／ｍ長さ当りで
ある。

上記処理工程において水洗■と■は、■から■への向流
水洗方式とした。次に各処理液の組成を記す。尚、安定
液は本発明のもの３種と本発明以外のもの（比較例）１
種を用いた。

く発色現像液〉 母　液　　　補充液 ジエチレントリアミ ン！酢酸　　　　　　／、０９　　　／、／ｇｌ−ヒド
ロキシエチ リデンー／、ｌ− ジホスホン酸　　　　コ、Ｏｊｌ　　　２．λｙ亜硫酸
ナトリウム　　　弘、Ｏｇ　　弘、４Ｌｇ炭酸カリウム
　　　　３０．０９　　Ｊ２．θＩ臭化カリウム　　　
　　／、弘ｇ　　０．７（ｊ沃化カリウム　　　　　／
、３ｍ９’−ヒドロキレルアミン 硫酸塩　　　　　　　コ、弘ｙ　　コ、ｚｇ弘−（Ｎ−
エチル− ヘーβ−ヒドロキ シエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　弘、ｚｇ　　　ｒ、Ｏｇ水を加え
て　　　　　　　／ｌ　　　　／１ｐＨ１０，ｏｏ　　
　ｔｏ、ｏｓ く漂白液〉 母　液　　　補充液 エチレンジアミン瞑 酢酸第２鉄アンモ ニウム塩　　　　　　１００ｇ　　／１０／１エチレン
ジアミン≠ 酢酸λナトリウム 塩　　　　　　　　　　１０．０９　　／／　、０ｇア
ンモニア水　　　　　　　７ゴ　　　　ｊ−硝酸アンモ
ニウム　　１０．Ｏｇ　／コ、ｏｐ臭化アンモニウム　
　　／１０７７　　　／７０１７水を加えて　　　　　
　　　／ｌ　　　　　／１ｐ）１　　　　　　　　　　
　乙、ｏ　　　　ｒ、ｒく定着液〉 母　液　　　補充液 エチレンジアミン弘 酢酸コナトリウム 塩ｉ　、ｏ　ｇ　　　　７．２　ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　弘、０夕　　ｚ、ｏｉｙ重亜硫
酸ナトリウム　　弘、ｔダ　　よ、ｒｙチオ硫硫酸アン
モタ ウ水溶液（７０％）　　／７ｊｍｌ　　　２００Ｔｄ水
を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　　／７３ｐＨ４
，≦　　　Ａ、４ まず安定液として表−２のＡを用い、自動現潅機にて、
前記撮影済カラー感光材料（３タフｎ　／ｎＬ巾）を７
日２０ｍずつ／週間ＫＡ日、計≠週間継続処理した。こ
の処理の開始時と弘週間継続処理後に、タングステン光
源を用いフィルターで色温度ヲ≠ｒｏｏ　０Ｋに調整し
てコＯＣＭＳのウェッジ露光を与えた前記カラー感光材
料を処理し、これを退色状１倹試料としてｔｏ’で３日
間保存後、退色を調べたところ表−３、Ａの如く、μ週
間継続処理後の試料は特にマゼンタ色素の退色が大きい
結果となった。

次に安定液を表−コのＢ、Ｃ，Ｄに順次変更し、安定染
Ａ、の場合と同様にη週間ずつの処理を実施し、退色を
調べた結果を表−３のＢ、Ｃ，Ｄに示した。

表−ｊ　　Ｉｏ　０Ｃ３日保存後の色素濃度退色試験試
料 ■継続処理スタート時の処理試料 ■≠週間継続処理後の処理試料 以上のように、安定液Ｂ、Ｃ，Ｄ（本発明）を用いて処
理した場合、長期継続的な処理を実施してもマゼンタ色
素をはじめ各色素の退色はほとんどだ（安定液の効果は
変らず維持されることがわ比較化合物−（１） Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ 比較化合物−（２） 比較化合物−（３） 比較化合物−（４） 表−μに示した如（、本発明の化合物を添加した安定浴
で処理した場合はマゼンタ色素濃度の退色が極めて少な
い。これに対し、無添加及び本発明以外のアミノボリカ
ルゼン酸、アミノポリホスホン酸を添亦した安定浴では
、マゼンタ色素の退色が極めて大きくなることがわかる
。

実施例　３ 処理工程を表−！に記載の如（とじ、漂白液及び水洗水
の組成を以下の如くとした以外は実施例１と同様、自動
現像機を用いての継続的な処理を実施した。

表−！　処理工程 である。

上記処理工程において水洗■と■は、■から■への向流
水洗方式である。なお、使用した自動現像機において、
定着工程から水洗工程への定着液持ち込み量は、３よｍ
ｌｍ　　巾のカラー感光材料の１ｍ長さ当り約２Ｍであ
る。

〈漂白液〉 母　液　　　補充液 エチレンジアミン弘 酢酸第一鉄アンモ ニウム塩　　　　　　１００ｉ　　　／１０１７エチレ
ンジアミンμ 酢酸２ナトリウム 塩　　　　　　　　　　１０．Ｏｊｉ　　／／、０１７
アンモニア水　　　　　　　７　ｍｌ　　　　　ｊ　ｍ
ｌ硝酸アンモニウム　　１０．Ｏｇ　／２．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　１１０ｇ　　／７０ｊｉ化合物Ｚ　　
　　　　　　／、０９　　　／、！９水を加えて　　　
　　　　　／ｌ　　　　　／１ｐＨＡ、０　　　　！、
ｒ ここで化合物Ｚはド記の構造である。

く水洗水〉 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ　　　　　
　／ｌエテＶンジアミン四 酢酸二ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｇ　　　　ｏ、１
ｇスルファニルアミド　　　０．２１１　　０．λｙ実
施例１と同様に処理開始時と、μ週間継続処理後に退色
試験試料を作成、これをｒｏｏｃ、６日間保存して退色
を調べた。結果を表−６に示した。

表−ｔ　♂０°（１日保存後の色素濃度退色試験試料 ■　継続処理スタート時の処理試料 ■　μ週間継続処理後の処理試料 表−乙に掲載した如（、安定液Ｂ、Ｃ，Ｄを用いて処理
する本発明は、長期継続処理しても、画像保存性は損な
われないことを示している。

実施例　４ トリアセテートフィルムベース上に、以下の預序に第１
〜第１．２層を塗布して、カラー反転写真感光材料を作
った。

第１層；・・レーション防止層（黒色コロイド銀を含有
するゼラチンＩｆｊ）。

第２層；　ゼラチン中間層。

λ、！−ジーｔ−オクチル／１イドロキノンを、ジブチ
ルフタレート１００ＣＣ及び酢酸エチル１０ＯＣＣｖｃ
溶解し、１０％ゼラチンの水溶液／　Ｋｙと高速攪拌し
て得られた乳化物２Ｋｐを化学増感していない微粒子乳
剤（粒子サイズ０．０１μ、１モルチ沃臭化銀乳剤）／
に？とともに／−０−ゼラチンハｊＫｐに混合し、乾燥
膜厚コμになるように塗布した（銀ｔ０．４’、！ｉ’
／７７１　　）。

＠３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−１−（コ′−（２“、ｔＡ“−ジーを一アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００９を、ト
リクンジルホスフェート１００ＣＣ及び酢酸エチル１０
ＯＱＣに溶解し、１０％ゼラチン水溶液／　Ｋｙと高速
攪拌して得られた乳化物！　　ｏｏｇを、赤感性の沃臭
化銀乳剤７に？（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨ
ード含量は基モル％）に混合し、乾燥膜厚／μになるよ
うに塗布した。　　　′（銀量０，３９／７７１２） 第４Ｌ層；　高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるλ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−−１−（λ／　　　（，２／／、μ〃−ジーｔ−
アミノフェノキシ）ブチルアミド）−フェノ　　１−ル
１０ｏ＆を、ト＋）タレジルホスフェートＩＯ・ＯＣＱ
及び酢酸エチルｔｏｏｃａに溶解し、７０％ゼラチン水
溶液／　Ｋｇ−と高速攪拌して得られた乳化物／　００
０９を、赤感性の沃臭化銀乳剤／　Ｋｇ　（銀７１０ｇ
、ゼラチンｔＯｇを含み、ヨード含量はｔモ　　“ル％
）に混合し、乾燥膜厚λ、ｊμになるように塗布した。

（銀量０．１ｇ／ｍ”） 第５層；　中間層 ２、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１０ＯＣＣ及び酢酸エチル１Ｏ２ｃｃｉｃｉ
解し、７５％ゼラチンに水溶液／　Ｋｙと高来攪拌して
得られた乳化物／　Ｋｇを、１０ｑ６ゼラチ／／に？に
混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布じた。

ｇ＋層；　低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであ５／−（
２，弘、に−トリクロロフェニル）−３−（Ｊ−（２，
≠−ジーｔ−アミルフエノキシアヒタミド）ベンズアミ
ド）−よ−ピラゾロンを用、）だ他は第１層の乳化物と
同様にして得られた乳ヒ物３００ｇを、緑感性の沃臭化
銀乳剤／に２（銀７０ｇ、ゼラチンｔＯｇを含み、ヨー
ド含量は７ｅルチ）に混合し、乾燥膜厚／、３μになる
ようＣ塗布した。（銀量／、／ｐ／ｍ） 耳７層；　高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであう／−（
２，弘、乙−トリクロロフェニル）−３−（Ｊ−（２，
弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−よ−ピラゾロンを用ハた他は第１層の乳化物と同
様にして得られた乳化物１０θθｙを、緑感性の沃臭化
銀乳剤／Ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチンｔｏｇを含み、ヨー
ド含量は４モル％）に混合し、乾燥膜厚３．ｊμになる
ように塗布した。（銀量／　、／ｐ／ｍ２）第ｒ層；　
黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
塗布した。

第２層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー３
−ヒダントイニル）−２−ｐロロー！−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１０００９を、青感性の沃
臭化銀乳剤／Ｋｐ　（銀７０９、ゼラチンｔｏｐを含み
、ヨード含量は７モルチ）に混合し、乾燥膜厚１．５μ
になるように塗布した。（銀量０　、ｌＡ９’７ｍ２）
第１Ｏｍ；　　高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−！−二トキシー３
−ヒダントイニル）　−Ｊ−クロロ−よ−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物ｉｏｏｏｇを、青感性の
沃臭化銀乳剤ｌＫ？（銀７０．１ｉｒ、ゼ’ｙｆンＡＯ
ｇをｔみ、ヨード含量は４モル％）に混合し、乾燥膜厚
３μになるように塗布した。（銀量０．１！ｉ／７７Ｌ
２）第１１層；　第２保護層 第２層で用いた乳化物／　ＫＰを、ＩＯ％ゼラチン／Ｋ
Ｐに混合し、乾燥膜厚２μになるように塗布した。

第７２層；　第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（−粒字サイズ０゜０ｔμ
、１モルチ沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液
を銀塗布ＩＯ、／　Ｊｉ’　／　ｍ　２．乾燥膜厚Ｏ０
ｔμになるように塗布した。

以上のカラー反転写真感光材料を３１ｍ１ｍ　巾に裁断
したのち、屋外にて標準的な被写体の撮影を行ない、自
動現像機による下記の処理に供した。

ニトリロ・Ｎ’、Ｎ。

Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・乙Ｎａ塩　　　３ｊｊ　　　　　３ｇ塩化
第１スズ（２水 塩）　　　　　　　　　１ｇ　　　ＩＩｐ−アミノフェ
ノ− ル　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｉ　　　　　　　／
ｊｑ水酸化ナトリウム　　　　　ｒｉ　　　　　ｒｇ氷
酢酸　　　　　　　　　／！ｔｔｔｌ　　　　１１ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　　／１く発色
現像液〉 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１　　　７０
０ｍ１テトラポリリン酸ナ トリウム　　　　　　　　　２１　　　　２ｆｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　７ｇ　　　　　ｒｇ第３リン酸
ナトリウ ム（／λ水塩）　　　　　３４ｇ　　　３１．ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　／ｆｌ　　　Ｏ，３ｇ沃化カリウ
ム（０゜ ／俤溶液）　　　　　　タ０ｒｎｌ　　　　　Ｏづ水酸
化ナトリウム　　　　　３９　　　　３９７トラジン酸
　　　　　／、ｊ９　　　／、！、ｑへ・エチル−へ十
β 一メタンスルフォ ンアミドエチル） −３・メチル−弘・ アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　１７ｇ　　　１２ｇエチレンジ
アミン　　　　　３ｇ　　　　ＪＥＩ水を加えて　　　
　　　　　／ｌ　　　　　／１〈調整液〉 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　７００プ　　　７００ゴ
チオグリセリン　　　　Ｑ、弘ｍｌＯ，μゴ亜硫酸ナト
リウム　　　　７２ｇ　　　　ｉ、２ｇエチレンジアミ
ンテ トラ酢酸ナトリウ ム（コ水塩）　　　　　　　１９　　　　ｒｊｉ氷酢酸
　　　　　　　　　　ｊ　ｍｌ　　　　　３　ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　　／７３〈漂白液
〉 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　ｌｒｏｏｍｔ　　　　ｒ
ｏｏｍｌエチレンジアミンテ トラ酢酸ナトリウ ム（２水塩）　　　　　２．（Ｎ！　　　２・ｏｇエチ
レンジアミンテ トラ酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２ 水塩）　　　　　　／λｏ、ｏｇ　　／ｒｏ、ｏｇ臭化
カリウム　　　　１００．０９　１３０．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　／ｌ　　　　　／１〈定着液〉 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　１ｒ００ｍｌ　　　　ｒ
００ｒｎｌチオ硫酸アンモニウ ム　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ、ｏｇ　　　♂ｏ
、ｏｇ亜硫酸ナトリウム　　　ｓ、ｏｇ　　　ｔ、ｏｇ
重亜硫酸ナトリウム　　！、Ｏｐ　　　ｊ、０９水を加
えて　　　　　　１．０１　　　　　／１〈水洗水〉 母　液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ　　　　　　
／１！−クロローコーメ チルー≠−インチ アゾリン−３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　ｏ　　、ｏｒｇ　　　
ｏ　　、ｏｒｇ２−オクチル−弘− インチアゾリン− ３−オン　　　　　ｏ、ｏｒｇ　　ｏ、ｏｒｇ以上のほ
かに、安定液として表−♂に記載のＥ〜Ｉを用い各安定
液に関し、カラー反転写真感光材料（Ｊ　ｊ　ｍ１ｍ　
　巾）を毎日、２０７ｒＬ処理し、／週間に６日間、ψ
週間継続処理した。

実施例１におけると同様にこれらの処理の開始時点と終
了時点でウェッジ露光試料を処理し、ｌｏ　０ｃｔ日間
保存して、退色を調べ、結果を表−２に記載した。

表−７ｒｏ　０ｃｔ日保存後の色素濃度異−タの如く本
発明Ｆ、Ｇ、Ｉはいずれの色素においても長期連続処理
による画像保存性の悪化はほとんど見られない。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理にお
   いて水洗工程に続く最終安定浴に、少くとも１種のアル
   デヒド誘導体を含有せしめ、かつ下記一般式（ I ）及
   び（II）で示される化合物群の中から選ばれた少くとも
   １種を含有せしめて処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３は水素原子、−ＣＨ＿２ＣＯＯ
   Ｍ基または−ＣＨ＿２ＰＯ＿３Ｍ＿２基を表わし、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿４は水素原子、−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ基、−ＣＨ
   ＿２ＰＯ＿３Ｍ＿２基またはヒドロキシルエチル基を表
   わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニ
   ウムを表わし、Ｒ＿５は水素原子またはメチル基を表わ
   す。 但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４において同時に３つ以上が水素原
   子となることはなく、またＲ＿２、Ｒ＿４は同時にヒド
   ロキシエチル基になることはない。）