JPH04353842A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料（以下、感光材料又は感材ということもある）用処
理剤キット及び該処理剤キットを用いた処理方法に関し
、社会環境に適合し、保存スペースが低減され、処理安
定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット
及び処理方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光材料は、通常、黒白現像液、定着液
、発色現像液、漂白液、漂白定着液、安定液等の処理液
を使って現像処理が行われ、イメージワイズな画像が得
られる。ここで使用される各処理液は、使い易さのため
に一つ又は複数の濃厚液パートの形でプラスチックボト
ルに入れられ、処理剤キットとしてユーザーに供給され
ている。ユーザーはこれら処理剤キットを水に溶解して
、使用液（スタート液ないし補充液）を作成し、使用し
ている。

【０００３】近年、環境汚染の問題が地球全体でクロー
ズアップされ、当写真処理業界においても、ミニラボと
呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増し
ており、このようなミニラボ化の進行にともない処理剤
用プラスチックボトルの使用量も、年々急激に増加して
きている。

【０００４】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも、広く使用されてきて
いる。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途
をたどり、１９８８年には、年間１億トンを越す量にま
で増加してきている。その一方で、廃棄されるプラスチ
ックも膨大な量であり、日本を例にとっても、生産量の
約４０％が年々廃棄されている。このような廃プラスチ
ックは、海洋に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪
化を引き起こしているし、またヨーロッパ地域では、排
ガス処理設備の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性
雨等の問題も引き起こしてきている。

【０００５】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁止
、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制の
動きが活発となってきているのが実状である。

【０００６】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。

【０００７】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或いは舞い上がった
処理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これに
よって汚染されトラブルが発生するという問題が生じる
。このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とする
技術が、例えば特開平２−１０９０４２号や同２−１０
９０４３号明細書に開示されてある。しかしながら、こ
れら技術にしたところが、完全ではなく、処理剤輸送時
にかなりの粒状混合物が微粉化してしまう欠点を有して
いる。

【０００８】本発明者らは、検討した結果、固形写真処
理剤を酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ未満
の包装材料で包装して用いることで、上記の問題が完全
に解決できることが判った。ところが、全く新たな問題
が発生した。それは、保存時に粒状化した写真処理剤が
ケーキングを起こし、補充液等を作製するため溶解しよ
うとしても、溶解時間が長くかかったり、極端な場合、
全く溶解しないもの（不溶物）があり、気づかずに使用
すると、写真性能に異常が起こったり、使用処理液の保
存時の沈澱発生を誘発したり、又、感光材料にスリ傷が
付き、商品にならないものがでてきた。

【０００９】そこで、本発明者らは、種々検討した結果
、固形写真処理剤を酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ
・ａｔｍ未満の内包装材料と酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２
・２４ｈ・ａｔｍ以上、１０００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・
ａｔｍ以下の外包装材料の少なくとも２つの異なる包装
材料で多重包装することで、上記新たに発生した問題が
完全に解決できることを見出し、本発明を完成するに至
ったものである。

【００１０】さらに、上記の如き技術を使用した際、処
理剤を長期にわたり保管した場合に感光材料に発生する
未露光部のステインが改良できるという別なる効果があ
ることも判った。これらのことは全くこれまでの知見で
は想起し得ないことであった。

【００１１】

【発明の目的】そこで本発明の目的は、第１に社会環境
適性に適合した感光材料用処理剤キット及び感光材料の
処理方法の提供にあり、第２に保存時にケーキングを起
こさない感光材料用処理剤キット及び感光材料の処理方
法の提供にあり、第３に写真用処理使用液の保存性が向
上した感光材料用処理剤キット及び感光材料の処理方法
の提供にある。更に、第４に処理剤を長期に亘り保管し
た際に感光材料に生じる未露光部のステインが改良され
る感光材料用処理剤キット及び感光材料の処理方法の提
供にある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の処理剤キットは、写真感光材料用の黒白現像液、定
着液、発色現像液、漂白液、漂白定着液、安定液等の各
処理液を作成する処理剤キットにおいて、前記処理剤キ
ットの少なくとも１つが固形写真処理剤から成り、該固
形写真処理剤を酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａ
ｔｍ未満の内包装材料と酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２
４ｈ・ａｔｍ以上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａ
ｔｍ以下の外包装材料の少なくとも２つの異なる包装材
料で多重包装することを特徴とする。

【００１３】上記目的を達成する本発明の処理方法は、
酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ未満の内包
装材料と酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以
上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下の外包
装材料の少なくとも２つの異なる包装材料で多重包装さ
れた少なくとも１種の固形写真処理剤を溶解して作成し
た処理液で処理することを特徴とする。

【００１４】特に、下記一般式［Ｂ−１］〜［Ｂ−３］
で表される化合物の少なくとも１種を含有する感光材料
を処理すれば、本発明の目的がより効果的に達成される
。

【００１５】

【化３】 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、カル
ボン酸基（その塩を含む）またはスルホン酸基（その塩
を含む）を表す。Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキ
シカルボニル基、カルボン酸基（その塩を含む）または
スルホン酸基（その塩を含む）を表す。Ｍは水素原子、
アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。

【００１６】

【化４】 式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ハロゲン化アルキル基、−Ｒ１２−ＯＲ１３
、−ＣＯＮＨＲ１４（ここでＲ１２はアルキレン基を表
し、Ｒ１３，Ｒ１４はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリールアルキル基を表す。）、アリールアルキル基を
表し、Ｒ５，Ｒ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲン化アルキル基、アルキル基を表し、Ｒ７は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン化アルキル基、アリールアルキル基、−Ｒ１５−ＯＲ
１６、−ＣＯＮＨＲ１７を表し（ここでＲ１５はアルキ
レン基、Ｒ１６，Ｒ１７はともに水素原子、アルキル基
を表す。）、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基又
はニトロ基を表す。

【００１７】本発明の処理剤キットの好ましい実施態様
は、■固形写真処理剤が錠剤、顆粒、粉末、塊状又はペ
ースト状であること、■酸素透過率１ｍｌ／ｍ２・２４
ｈ・ａｔｍ未満の内包装材料の膜厚が１０〜１２０μで
あること、■酸素透過率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
未満の内包装材料が水溶性フィルムであること、■酸素
透過率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ未満の内包装材料
がポリビニルアルコール系であること、■酸素透過率１
ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上、１００００ｍｌ／ｍ
２・２４ｈ・ａｔｍ以下の外包装材料の水分透過率が１
ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ以下であること、■酸素透過
率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上、１００００ｍｌ
／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下の外包装材料がポリエチレ
ン系、ポリプロピレン系及びポリ塩化ビニリデン系フィ
ルムであること、である。

【００１８】

【発明の具体的構成】本発明の感光材料用処理剤キット
に使用する内包装材料は、例えば機能性包装材料の新展
開、株式会社東レリサーチセンター調査研究事業部編集
、株式会社東レリサーチセンター発行（１９９０）に記
載されているポリマーフィルム（複合ポリマーフィルム
を含む）の内、酸素透過係数１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａ
ｔｍ未満のものが使用でき、特に本発明の目的の効果の
点からＰＶＡ（ポリビニルアルコール系）、プルラン系
が好ましく、特に好ましくは、ＰＶＡ（ポリビニルアル
コール系）である。

【００１９】上記ＰＶＡ（ポリビニルアルコール系）フ
ィルムは、例えば、特開平２−１２４９４５号、同２−
７５６５０号、特開昭６３−２１８７４１号、同６１−
９７３４８号、同６０−１５８２４５号、同５７−１１
７８６７号及び同５４−１３５６５号明細書等に記載さ
れるが如き一般的な方法で製造される。さらにソルブロ
ン（アイセロ化学社製）や、ハイセロン（日合フィルム
社製）の名称で市販されているものを用いることもでき
る。

【００２０】上記フィルムの膜厚は、１０μ以上が好ま
しく、より好ましくは２０μ以上、１００μ未満である
。

【００２１】本発明の処理剤キットに使用する外包装材
料は、例えば機能性包装材料の新展開、株式会社東レリ
サーチセンター調査研究事業部編集、株式会社東レリサ
ーチセンター発行（１９９０）に記載されているポリマ
ーフィルム（複合ポリマーフィルムを含む）の内、酸素
透過係数１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上、１０００
０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下のものが使用でき、
特に本発明の目的の効果の点から、ＰＥ（高密度ポリエ
チレン系）、ＰＰ（ポリプロピレン系）が好ましく、と
くにＰＥが良好である。

【００２２】上記フィルムの膜厚は、２０μ以上、１０
０μ以下が好ましく、更に好ましくは３０〜８０μであ
る。

【００２３】次に一般式［Ｂ−１］〜［Ｂ−３］で示さ
れる化合物について説明する。

【００２４】一般式［Ｂ−１］で示される化合物の具体
例としては、下記例示化合物が挙げられる。

【００２５】

【化５】 （Ｂ−１−２）〜（Ｂ−１−１５）は、特願平２−２７
７３３７号明細書の第１１２頁及び第１１３頁に記載の
（Ｂ−１−２）〜（Ｂ−１−１５）と同じである。

【００２６】

【化６】 （Ｂ−１−１７）は、特願平２−２７７３３７号明細書
の第１１３頁に記載の（Ｂ−１−１７）と同じである。

【００２７】

【化７】 （Ｂ−１−１９）は、特願平２−２７７３３７号明細書
の第１１３頁に記載の（Ｂ−１−１９）と同じである。

【００２８】上記一般式［Ｂ−１］で示される化合物は
、一部ミカン等の防腐剤として知られていて市販されて
いるものもあり、当業者は容易に入手することができる
。

【００２９】上記例示化合物のうち好ましい化合物とし
ては［Ｂ−１−１］，［Ｂ−１−２］，［Ｂ−１−３］
，［Ｂ−１−４］及び［Ｂ−１−５］である。

【００３０】前記一般式［Ｂ−２］，［Ｂ−３］で示さ
れる化合物の具体的な化合物例を以下に記載するが、こ
れらに限定されるものではない。

【００３１】［Ｂ−２−１］　　２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−２］　　５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−３］　　２−メチル−５−フェニル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−４］　　４−ブロモ−５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−５］　　２−ヒドロキシメチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン ［Ｂ−２−６］　　２−（２−エトキシエチル）−４−
イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−７］　　２−（Ｎ−メチル−カルバモイル）
−４−イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−８］　　５−ブロモメチル−２−（Ｎ−ジク
ロロフェニル−カルバモイル）−４−イソチアゾリン−
３−オン ［Ｂ−２−９］　　５−クロロ−２−（２−フェニルエ
チル）−４−イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−１０］　　４−メチル−２−（３，４−ジク
ロロフェニル）−４−イソチアゾリン−３−オン［Ｂ−
３−１］　　１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−２］　　２−（２−ブロモエチル）−１，２
−ベンズイソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−３］　　２−メチル−１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン ［Ｂ−３−４］　　２−エチル−５−ニトロ−１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−５］　　２−ベンジル−１，２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン ［Ｂ−３−６］　　５−クロロ−１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン

【００３２】これら例示化合物は、米国特許２７６７１
７２号明細書、同２７６７１７３号明細書、同２７６７
１７４号明細書、同２８７００１５号明細書、英国特許
８４８１３０号明細書、フランス国特許１５５５４１６
号明細書等に合成法及び他の分野への適用例が記載され
ている。又市販されているものもあり、トップサイド３
００（パーマケムアジア社）、トップサイド６００（パ
ーマケムアジア社）、ファインサイドＪ−７００（東京
ファインケミカル社）、Ｐｒｏｘｅｌ　　ＧＸＬ（Ｉ．
Ｃ．Ｉ．社）の商品名で入手することが可能である。

【００３３】これら一般式［Ｂ−１］〜［Ｂ−３］で表
される化合物は、感光材料１ｍ２当り、０．１ｍｇ〜５
００ｍｇの範囲で使用され、好ましくは、０．５ｍｇ〜
１００ｍｇの範囲で使用される。また、これら［Ｂ−１
］〜［Ｂ−３］で表される化合物は２種以上組合わせて
使用してもよい。

【００３４】本発明において固形写真処理剤は、錠剤、
顆粒、粉末、塊状又はペースト状のものが用いられ、好
ましくは、顆粒又は粉末のものである。錠剤処理剤の製
造方法は、例えば、特開昭５１−６１８３７号、同５４
−１５５０３８号、同５２−８８０２５号、英国特許１
２１３８０８号等の明細書に記載される一般的な方法で
製造でき、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平２−１０
９０４２号、同２−１０９０４３号、同３−３９７３５
号及び同３−３９７３９号等の明細書に記載される一般
的な方法で製造できる。更にまた粉末処理剤は、例えば
、特開昭５４−１３３３３２号、英国特許７２５８９２
号、同７２９８６２号及びドイツ特許３７３３８６１号
等の明細書に記載されるが如き一般的な方法で製造でき
る。

【００３５】本発明に用いられる固形写真処理剤の嵩密
度は、その溶解性の観点と、本発明の目的の効果の点か
ら、０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ３のものが好ましく、
特に０．５０〜０．８５ｇ／ｃｍ３のものが好適に用い
られる。

【００３６】本発明において固形化される写真処理剤と
しては、発色現像剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂
白定着剤、安定剤等が挙げられるが、本発明の効果をよ
り良好に奏するものは、発色現像剤である。

【００３７】本発明においては、固形写真処理剤中に含
まれる炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム
、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ剤の一部又は全部を水溶性結着剤（バイ
ンダー）で被覆して内包装材料で包装する際には、水溶
性フィルムのアルカリ剤によるケン化等による変質が改
良され、更に本発明の目的の効果もより良好に奏する。

【００３８】本発明における発色現像液に用いられる発
色現像主薬としては、水溶性基を有するｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、
かつかぶりの発生が少ないため好ましく用いられる。

【００３９】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明における発色現像液に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効率的に達成することができる
。

【００４０】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては−
（ＣＨ２　）ｎ’−ＣＨ２　ＯＨ、 −（ＣＨ２　）ｍ’−ＮＨＳＯ２　−（ＣＨ２）ｎ’Ｃ
Ｈ３　、−（ＣＨ２　）ｍ’−Ｏ−（ＣＨ２　）ｎ’−
ＣＨ３　、−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）ｎ’Ｃｍ’Ｈ２ｍ
’＋１　（ｍ′及びｎ′はそれぞれ０以上の整数を表す
。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３　Ｈ基等が好ましいもの
として挙げられる。

【００４１】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号明細書第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜
（Ｃ−１６）が挙げられる。

【００４２】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩
、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ
る。

【００４３】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。

【００４４】また、本発明において発色現像液中に下記
一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合物を含有する際
に、本発明の目的の効果をより良好に奏するばかりでな
く、未露光部に生じるカブリも少ない効果も生じるため
、本発明の好ましい態様の一つである。

【００４５】

【化８】 式中、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれアルキル基又は水素
原子を表す。但しＲ１　及びＲ２　の両方が同時に水素
原子であることはない。またＲ１　及びＲ２　は環を形
成してもよい。

【００４６】一般式［Ａ］において、Ｒ１　及びＲ２　
は同時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリー
ル基、

【００４７】

【化９】 または水素原子を表すが、Ｒ１　及びＲ２　で表される
アルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらアルキル
基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又は水酸
基を有してもよい。

【００４８】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ′のアルキル基及
びアリール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ１
　及びＲ２は結合して環を構成してもよく、例えばピペ
リジン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素
環を構成してもよい。

【００４９】

【化１０】 式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を
表し、Ｒ１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、
アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環であ
り、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され
飽和でも不飽和でもよい。Ｒ１５は−ＣＯ−、−ＳＯ２
　−または

【００５０】

【化１１】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、Ｒ１３とＲ１４は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。

【００５１】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５号
、同　３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物とし
ては、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁
記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３８
４５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特
開平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜
（５２）が挙げられる。

【００５２】次に前記一般式［Ｂ］で示される化合物の
具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜４
３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−３
３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）が
挙げられる。

【００５３】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

【００５４】本発明において発色現像液及び黒白現像液
中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ
る。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。

【００５５】本発明において発色現像液及び黒白現像液
には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム
、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸
）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリ
ウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スル
ホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリ
チル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００５６】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３８１３２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
される４級アンモニウム塩類、米国特許２６１０１２２
号及び同４１１９４６２号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８２号、
同４２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同２５９
６９２６号及び同３５８２３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許３１２８１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５３２５
０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【００５７】発色現像液はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１リットル当り２．０ミリリットル以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が
小さく、より好ましい結果が得られる。

【００５８】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像剤中に必要である。本発明において
は好ましくは塩素イオンとして１．０×１０−２〜１．
５×１０−１モル／リットル、より好ましくは４×１０
−２〜１×１０−１モル／リットル含有する。塩素イオ
ン濃度が１．５×１０−１モル／リットルより多いと、
現像を送らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ましくな
い。また、３．５×１０−２モル／リットル未満では、
ステインが生じ、更には、連続処理に伴う写真性変動（
特に最小濃度）が大きくなり好ましくない。

【００５９】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを好ましくは３．０×１０−３〜１．０×１０−３
モル／リットル含有する。より好ましくは５．０×１０
−３〜５×１０−４モル／リットルである。特に好まし
くは１×１０−４〜３×１０−４モル／リットルである
。臭素イオン濃度が１×１０−３モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３
．０×１０−３モル／リットル未満である場合、ステイ
ンを生じ、また連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃
度）を生じる点で好ましくない。

【００６０】発色現像液に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。

【００６１】また、発色現像液及び黒白現像液中に添加
される蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭
素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。

【００６２】本発明において発色現像液及び黒白現像液
には、必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズ
イミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール
、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−
ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイ
ミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
て挙げることができる。

【００６３】本発明において発色現像液及び黒白現像液
にはトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍
光増白剤としては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が
好ましい。

【００６４】

【化１２】 上式において、Ｘ２　，Ｘ３　，Ｙ１　及びＹ２　は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、

【００６５】

【化１３】 または−ＯＲ２５を表す。ここでＲ２１及びＲ２２は各
々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はアリー
ル基（置換体を含む）を、Ｒ２３及びＲ２４はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ２５は水素原子、アルキル
基（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を
表し、Ｍはカチオンを表す。

【００６６】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平２−２４０４００号の
６３頁下から第８行〜第６４頁下から第３行の記載と同
義である。

【００６７】以下に一般式［Ｅ］で示される化合物の具
体例を挙げる。尚、以下の表中、Ｘ２とＹ１、Ｘ３とＹ
２は各々入れ換わってもよい。

【００６８】

【化１４】

【００６９】

【化１５】

【００７０】

【化１６】

【００７１】

【化１７】

【００７２】

【化１８】

【００７３】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３
６、Ｅ−３７、Ｅ−４１である。これらの化合物の添加
量は発色現像液１リットル当り　０．２　ｇ〜１０ｇの
範囲であることが好ましく、更に好ましくは０．４ｇ〜
５ｇ　の範囲である。

【００７４】さらに、本発明において発色現像液及び黒
白現像液には、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタ
ノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−　シク
ロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同
４４−９５０９　号各公報記載の化合物を現像主薬の溶
解度を上げるための有機溶剤として使用することができ
る。

【００７５】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェー
ト（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常０．０１〜１．０　ｇ　／
リットルが好ましい。

【００７６】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００７７】また発色現像液及び黒白現像液には、特願
平２−２４０４００号公報第６３頁下から第８行〜第６
４頁下から第３行に記載の下記一般式［Ｋ］で示される
キレート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−２２が添加
されることが本発明の目的を効果的に達成する観点から
好ましい。

【００７８】

【化１９】

【００７９】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１
９，が好ましく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ
−９を発色現像液に添加する際に本発明の効果を良好に
奏する。

【００８０】これらキレート剤の添加量は発色現像液及
び黒白現像液１リットル当たり０．１〜２０ｇ　の範囲
が好ましく、より好ましくは０．２　〜８ｇ　の範囲で
ある。

【００８１】さらにまた発色現像液及び黒白現像液には
アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を
含有させることができる。

【００８２】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００８３】本発明において漂白液又は漂白定着液に好
ましく用いられる漂白主剤は下記一般式〔ＩＶ〕で表わ
される有機酸の第２鉄錯塩である。

【００８４】

【化２０】 ［式中、Ａ１〜Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２ＯＨ　、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２　を
表す。Ｍ　、Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ
金属又はアンモニウムを表す。 Ｘ　は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基を表
す。］以下に一般式〔ＩＶ〕で示される化合物について
詳述する。なお式中、Ａ１〜Ａ４は特願平１−２６０６
２８号１２頁上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ
１〜Ａ４と同義であるので詳細な説明を省略する。

【００８５】以下に、前記一般式〔ＩＶ〕で示される化
合物の好ましい具体例を示す。

【００８６】

【化２１】

【００８７】

【化２２】

【００８８】これら（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１２）の化
合物の第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナト
リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用い
ることができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点か
らは、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。

【００８９】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−３
）、（ＩＶ−４）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−９）であり
、とりわけ特に好ましいものは（ＩＶ−１）である。

【００９０】本発明において漂白液又は漂白定着液には
、漂白主剤として上記一般式〔ＩＶ〕で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いること
ができる。 〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２−　　シクロヘキサンジ
アミン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸〔Ａ′−４
〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸〔Ａ′
−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホスホ
ン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸〔Ａ′−８〕
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸〔Ａ′
−１１〕エチレンジアミンジ酢酸〔Ａ′−１２〕ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸〔Ａ′−１３〕ニトリロトリ酢
酸 〔Ａ′−１４〕ニトリロ三プロピオン酸〔Ａ′−１５〕
トリエチレンテトラミン六酢酸〔Ａ′−１６〕エチレン
ジアミン四プロピオン酸

【００９１】前記有機酸第２鉄
錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液１リットル当り０
．１　モル〜　２．０モルの範囲で含有することが好ま
しく、より好ましくは　０．１５　〜　１．５モル／リ
ットルの範囲である。

【００９２】漂白液、漂白定着液及び定着液には、特開
昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ
］で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくと
も一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏し
うる。

【００９３】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９　号明細書の第５１頁から第　１１５頁に記載の例
示化合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２
頁から第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５
６３０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も
同様に用いることができる。

【００９４】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００９５】本発明において定着液又は漂白定着液に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも　０．１モル／リットル以上が好ましく、カラ
ーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは　０．
５モル／リットル以上であり、特に好ましくは　１．０
モル／リットル以上である。またチオ硫酸塩の含有量は
少なくとも０．２　モル／リットル以上が好ましく、カ
ラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは０．
５　モル／リットル以上である。また本発明においては
、チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより更
に効果的に本発明の目的を達成できる。

【００９６】本発明において定着液又は漂白定着液には
、これら定着主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を
単独或いは２種以上含むことができる。さらにアルカリ
ハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ま
しい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが知ら
れている化合物を適宜添加することができる。

【００９７】定着液または漂白定着液には、特開昭６４
−　２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一般式
［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばか
りか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に
定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少
ないという別なる効果が得られる。

【００９８】

【化２３】

【００９９】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許　３，３３５，１６１号明細書及び米
国特許　３，２６０，７１８号明細書に記載されている
如き一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式［
ＦＡ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく
、また２種以上組合せて用いてもよい。

【０１００】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は処理液１リットル当り０．１ｇ〜２００
ｇの範囲で好結果が得られる。

【０１０１】本発明において安定液には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ　
著、”Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ
　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ　（
１９６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔ
ｅｌｌ　著、　”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒ
ｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等
により一般に知られた定数を意味する。

【０１０２】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。

【０１０３】上記キレート剤の使用量は安定液１リット
ル当り０．０１〜５０ｇ　が好ましく、より好ましくは
０．０５〜２０ｇ　の範囲で良好な結果が得られる。

【０１０４】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１リットル当り　０
．００１モル〜　１．０モルの範囲が好ましく、より好
ましくは　０．００２〜　２．０モルの範囲である。

【０１０５】さらに安定液には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【０１０６】さらにまた安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、　Ｂａ，　Ｃａ，　Ｃｅ，　Ｃｏ，　Ｉｎ，
Ｌａ，　Ｍｎ，　Ｎｉ，　Ｂｉ，　Ｐｂ，　Ｓｎ，Ｚｎ
，　Ｔｉ，　Ｚｒ，　Ｍｇ，　　Ａｌ又はＳｒの金属塩
があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として
供給できる。 使用量としては安定液　１リットル当り　１×１０−４
〜　１×１０−１モルの範囲が好ましく、より好ましく
は　４×１０−４〜　２×１０−２モルの範囲である。

【０１０７】また安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（
リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加するこ
とができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本発
明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することがで
きる。

【０１０８】次に本発明の処理液が適用される感光材料
について説明する。

【０１０９】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が３モル％以上
の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられるが、特には４モ
ル％から１５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。中でも本発明に好ましい平均沃化銀含有率は５モ
ル％から１２モル％、最も好ましくは８モル％から１１
モル％である。

【０１１０】本発明の処理液で処理される感光材料にお
いて、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロジャ
３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載さ
れているものを用いることができる。下表に記載箇所を
示す。 ［項目］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の
頁］ヨード組織　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３　　
Ｉ−Ａ項製造方法　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項及び９
９４　　Ｅ項晶癖　　正常晶　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
９３　　Ｉ−Ａ項　　　　　　双晶　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〃　　　　　　エピタキシャル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　ハロゲン
組成　　一様　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９９３　　Ｉ−Ｂ項　　　　　
　　　　　　　　　一様でない　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　
　　　ハロゲンコンバージョン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９９４　　Ｉ−Ｃ項　
　　　　　〃　　　　　　置換　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〃　　　　　　　　金属含有　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９９４　　Ｉ−Ｄ項単分散　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｆ項溶媒添加　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　
潜像形成位置　　表面　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｇ項　
　　　　　　　　　　　　　内部　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〃　　　　　　適用感材　　ネガ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９９５　　Ｉ−Ｈ項　　　　　　　　　　ポジ（内部カ
ブリ粒子含）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〃　　　　　　　　　　乳剤を混合して用いる　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９９５　　Ｉ−Ｊ項脱塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９９５　　ＩＩ−Ａ項ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロジャＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及
びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３
、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載
されている。

【０１１１】下表に記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　
　　　　　［ＲＤ　１７６４３］　　［ＲＤ　１８７１
６］化学増感剤　　　　９９６　ＩＩＩ−Ａ　項　　　
　　　　　　　　　　　　　２３　　　　　　　　　　
　　６４８分光増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項　　２３〜２４　　　　
　　６４８〜９強色増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−
Ｅ，Ｊ項　　　　　　　　　　　　　　２３〜２４　　
　　　　６４８〜９かぶり防止剤　　９９８　ＶＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４〜２５
　　　　　　６４９安定剤　　　　　　　　９９８　Ｖ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
〜２５　　　　　　６４９写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。下表に関連のある
記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁
］　　　　［ＲＤ　１７６４３］　　［ＲＤ　１８７１
６］色濁り防止剤　　　　　　１００２　ＶＩＩ−Ｉ項
　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　　　　
　６５０色素画像安定剤　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｊ
項　　　　　　　　　　　　２５増白剤　　　　　　　
　　　　　　９９８　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４紫外線吸収剤　　　　　　１００３　ＶＩ
ＩＩ　Ｃ，ＸＩＩＩ　Ｃ項　　　　２５〜２６光吸収剤
　　　　　　　　　　１００３　ＶＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　２５〜２６光散乱剤　　　　　　　
　　　１００３　ＶＩＩＩ　フィルタ染料　　　　　　
１００３　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２
５〜２６バインダ　　　　　　　　　　１００３　ＩＸ
　　　　　　　　　　　　　　　　　２６　　　　　　
　　　　　　６５１スタチック防止剤　　１００６　Ｘ
ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　
　　　　　　　６５０硬膜剤　　　　　　　　　　　　
１００４　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６　　　　　　　　　　　　６５１可塑剤　　　　　　
　　　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　２７　　　　　　　　　　　　６５０潤滑剤
　　　　　　　　　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　　　
６５０活性剤・塗布助剤　　１００５　ＸＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　２６〜２７　　　　　　６５
０マット剤　　　　　　　　　　１００７　Ｘ　ＶＩ現
像剤（感光材料中に含有）１０１１　ＸＸ−Ｂ　項本発
明の写真処理液で処理される感光材料には種々のカプラ
ーを使用することができ、その具体例は、上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。下表に関連ある記
載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［
ＲＤ３０８１１９の頁］　　　［ＲＤ　１７６４３］［
ＲＤ　１８７１６］　イエローカプラー　　　　　　　
　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　　　　
　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項マゼンタカプラー　　　　
　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　
　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項シアンカプラー　　
　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項
　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項ＤＩＲカプ
ラー　　　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩ
Ｉ−Ｆ項　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｆ項　　　　
ＢＡＲカプラー　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０２　ＶＩＩ−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー　　
１００１　ＶＩＩ−Ｆ項アルカリ可溶カプラー　　　　
　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｅ項添加剤は、ＲＤ３
０８１１９　　ＸＩＶに記載されている分散法などによ
り、添加することができる。

【０１１２】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【０１１３】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９　　
ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の
補助層を設けることができる。また感光材料は、前述Ｒ
Ｄ３０８１１９　　ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層
、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることがで
きる。

【０１１４】次に本発明の写真処理液を適用されるのに
好ましいカラー感光材料について説明する。

【０１１５】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては塩
化銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは９０モル％以
上、特により好ましくは９５モル％以上含有するもの、
最も好ましくは９９モル％以上含有するものが用いられ
る。

【０１１６】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さら
に好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは　０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。このような
塩化銀５０モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用
されればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀
乳剤層に適用されることである。

【０１１７】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０　］面と［１
．１．１　］面の比率は任意のものが使用できる。更に
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層（
相）状構造（コア・シエル型）をしたものであってもよ
い。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。 さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９
３４　号、特願昭５９−１７００７０　号参照）を用い
ることもできる。また特開昭６４−２６８３７号、　同
６４−２６８３８号、　同６４−７７０４７号等に記載
のハロゲン化銀を使用できる。

【０１１８】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【０１１９】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に
、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の
大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子
を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ　等をコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。

【０１２０】本発明の写真処理液によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。

【０１２１】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。

【０１２２】本発明の写真処理液が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている
：アグファの研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕ
ｓｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉ
ｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レーフェルクーゼン／ミュ
ンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ　）、
Ｖｏｌ．ＩＩＩ　．ｐ．１１１（１９６１）中ダブリュ
ー・ベルツ（Ｗ．Ｐｅｌｚ）による「カラーカプラー」
（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）；ケイ・ベンタカタラマン
（Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミストリ
ー・オブ・シンセティック・ダイズ」（Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｒｓｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）、
Ｖｏｌ．４、３４１〜３８７、アカデミック・プレス（
Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」（ＴｈｅＴｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ）　、４版、３５３　〜３６２　頁；及
びリサーチ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ｎｏ．１７６４３、セクショ
ン　ＶＩＩ。

【０１２３】本発明の写真処理液が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号明細
書、２９〜３４頁記載のＮｏ．１〜　Ｎｏ．７７が挙げ
られる。）、同じく３４頁に記載されている一般式［Ｃ
−Ｉ］又は［Ｃ−　ＩＩ　］で示されるシアンカプラー
（具体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７
〜４２頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ
′′−１）〜（Ｃ′′−３６）が挙げられる）、同じく
２０頁に記載されている高速イエローカプラー（具体的
例示イエローカプラーとして、同明細書２１〜２６頁に
記載の（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−３９）が挙げられる）を
用いることが本発明の目的の効果の点から好ましい。

【０１２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は下記に限定されるものではない。

【０１２５】実施例１ 下記カラーペーパー用発色現像剤をよく混合し、１０リ
ットル用粉末処理剤として用いた。 ＜１０リットル用粉末処理剤、発色現像剤＞　　臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２ｇ　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３３ｇ　　炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇ　　亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
　　ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　１−（
Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン・３／２Ｈ２ＳＯ４・
Ｈ２Ｏ（ＣＤ−３）　　　　　　　　　４５ｇ　　チノ
パールＳＦＰ（チバガイギー製）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ　　炭酸水素ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１ｇ　　ジエ
チルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６５ｇ上記発色現像剤（１０
リットル用粉末処理剤）を下記表１に示す様な内包装材
料に入れ、更にそれに同じく表１に示すような外包装材
料に入れ、保存テストを行った。 保存テスト条件は、温度−５℃で９時間、引き続き温度
５０℃、相対湿度６５％、８時間、その後温度−５℃に
設定された所謂サイクルサーモに入れ、１ケ月間保存し
、ケミカルミキサーにて溶解し、現像処理を行った。 その際、溶解の状況を観察し、また現像処理後のカラー
ペーパー試料の未露光部の反射ブルー濃度を測定した。 更に溶解した発色現像液１リットルを分取し、開口面積
１０ｃｍ２の硬質塩化ビニル製の容器に入れ、４週間２
５℃にて保存した後、容器内側の器壁部現像液界面での
結晶析出状況及び液中の状況を観察した。以上の結果を
表１にまとめて示す。ただし、カラーペーパーは以下の
ものを用いた。

【０１２６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７ｇ
、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮＰ
）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この
溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する
１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロ
ゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を
調製した。

【０１２７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】

【表２】

【０１３０】

【化２４】

【０１３１】

【化２５】

【０１３２】

【化２６】

【０１３３】

【化２７】

【０１３４】尚、硬膜剤として、下記Ｈ−１を使用した
。

【０１３５】

【化２８】

【０１３６】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。

【０１３７】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．４２ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
ｍｌ（Ｂ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｇ　　水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ（
Ｃ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０２．７ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００
ｍｌ（Ｄ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３００ｇ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ

【０
１３８】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５
％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱
塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．
８５μ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１３９】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（ＥｍＡ）を得た。

【０１４０】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
　　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ／
モルＡｇＸ　　安定剤（ＳＢ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モ
ルＡｇＸ　　増感色素（Ｄ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４．３×１０−４モル／モルＡｇ
Ｘ　　　　　　〃　　（Ｄ−４）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．７×１０−４モル／モルＡｇ
Ｘ

【０１４１】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−２を得た。

【０１４２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（ＥｍＢ）を得た。

【０１４３】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ／モルＡｇＸ
　　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ／
モルＡｇＸ　　安定剤（ＳＢ−５）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モ
ルＡｇＸ　　増感色素（Ｄ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モル
ＡｇＸ

【０１４４】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方
法］（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にし
て、平均粒径０．５０μ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。

【０１４５】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（ＥｍＣ）を得た。

【０１４６】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．８ｍｇ／モルＡｇＸ
　　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ／
モルＡｇＸ　　安定剤（ＳＢ−５）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モ
ルＡｇＸ　　増感色素（Ｄ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モル
ＡｇＸ

【０１４７】

【化２９】

【０１４８】このようにして作成した試料を常法に従っ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従ってランニング
処理を行った。

【０１４９】

【表３】 ＊安定槽は、３槽からなっており、補充液は３槽目（最
終槽）に補充され、各オーバーフロー液は順次前の槽に
流入するカウンターカレント方式となっている。

【０１５０】各処理工程の処理液は以下のものを用いた
。

【０１５１】発色現像液は前記した保存後の発色現像液
を使用した。

【０１５２】漂白定着液は以下のものを用いた。 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７００ｇ　　エチレンジアミン
四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７５ｇ　　エチレンジアミン四酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　チオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ｇ　　チオシアン酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　スルフィン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて１リットルとし、
酢酸又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨ６．５に調整し
た。

【０１５３】安定液は以下のものを用いた。 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８００ｇ　　１，２−ベンヅイ
ソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１ｇ　　１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　
　５．０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇ　　チノパールＳＦＰ（チバガイ
ギー製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０ｇ　　硫酸アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　塩化亜鉛　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ　　塩化マグネシウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５ｇ　　ｏ−フェニルフェノール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
水を加えて１リットルとし、５０％硫酸又は２５％アン
モニア水を用いてｐＨ８．０に調整した。

【０１５４】

【表４】

【０１５５】更に上記表１中、ＰＶＡ−１はポリビニル
アルコールの水溶性フィルム（ハイセロンＳ型３０μ、
日合フィルム社製）を意味し、ＰＶＡ−２は同じくポリ
ビニルアルコールの水溶性フィルム（ソルブロンＰＨ３
０μ、アイセロ化学社製）、ＰＶＡ−３はポリビニルア
ルコールの水溶性フィルム（ソルブロンＰＷ４０μ、ア
イセロ化学社製）、ＰＶＡ−４はポリビニルアルコール
の水溶性フィルム（ハイセロンＳ型３０μ、日合フィル
ム社製）、ＰＬ−１はプルランフィルム（ブドウ糖を最
小単位とする天然多糖類２０μ、林原社製）を意味する
。

【０１５６】表１中の評価基準は下記の通りである。 ＜固体処理剤の様子＞包装材料を破り写真処理剤を取り
出す時の様子を観察した。 ＜溶解時の様子＞ ◎：速やか溶解した ○：溶解した △：時間がかかるが溶解した ×：一部不溶解物が残ってしまった ×の数が多い程、不溶解物の量が増加することを示す。 ＜保存時の結晶析出の様子＞ ○：全く結晶の析出が認められない △：微量析出し界面に固着していた ×：析出し界面に固着していた ×の数が多い程、析出している結晶及び固着物の量が多
いことを示す。

【０１５７】尚、酸素透過率は温度２５℃、相対湿度６
０％で測定した。

【０１５８】上記表１より、固形写真処理剤を酸素透過
率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ未満の内包装材料と
、酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上、１
００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下の外包装材料
の少なくとも２つの異なる包装材料で多重包装した場合
、長期保存時のケーキングの問題が発生せず、溶解性も
良好であり、写真処理使用液の保存時の結晶及び固着が
なく、二次点に発生するプリントのスリ傷も全くないこ
とが判る。また、長期保存後の感光材料に発生するステ
インも防止できていることが判る。

【０１５９】更に本発明の写真用処理剤キットを使用す
る際には、従来より用いられてきた写真用処理剤濃厚液
を入れたプラスチックボトルの使用を省略でき、また処
理剤キットの容積も１／３〜１／１０に減少できた。本
発明の効果が明らかであることが判る。

【０１６０】又、水溶性ポリマーの添加量が０．０２ｇ
／ｌ以上が本発明の効果を奏することが判る。

【０１６１】実施例２ 下記カラーペーパー用漂白定着剤をよく混合し、１リッ
トル用粉末処理剤を作成した。 ＜１リットル用粉末処理剤、漂白定着剤＞　　エチレン
ジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６５ｇ　　エチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　チオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
０ｇ　　チオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０ｇ　　スルフィン酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５ｇ

【０１６２】このようにし
て作成した漂白定着剤を、実施例１の表１に記載したと
同じ内包装材料及び外包装材料に入れ、同様の保存実験
を行ったところ、ケーキングの状況、溶解時の様子、保
存時の写真処理使用液の結晶析出及び固着の様子、更に
長期保存後の未露光部のステインの防止は実施例１と略
同等の結果が得られた。

【０１６３】実施例３ 実施例１で用いた発色現像剤を特開平２−１０９０４２
号に記載された方法に従い、市販の流動層噴霧造粒機を
用いて造粒し、顆粒状処理剤を製造した。他は実施例１
と同じにして実験を行ったところ、処理剤の溶解性は更
に改良され、カラーペーパーのカブリ濃度も１５〜２５
％改良された。

【０１６４】実施例４ 実施例１で用いたＰＶＡ−１（ポリビニルアルコールの
水溶性フィルム）製の内包装材料の膜厚及びＰＥ（高密
度ポリエチレン）製の外包装材料の膜厚を表２に示す如
く変化させ、他は実施例１の実験Ｎｏ．１−６と同じに
して実験を行った。結果をまとめて表２に示す。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】表２より、内包装材料（内包材）の膜厚は
１０μ以上が好ましく、より好ましくは２０μ以上、１
００μ以下で本発明の効果を良好に奏することが判る。 また、外包装材料（外包材）の膜厚が２０μ以上、１０
０μ以下が好ましく、より好ましくは３０μ以上、８０
μ以下が本発明の効果を良好に奏することが判る。

【０１６７】実施例５ 実施例１の実験Ｎｏ．１−１０について特開平２−１０
９０４３号及び特開平３−３９７３９号に記載された方
法で顆粒処理剤（実施例１の発色現像剤）を作成し、こ
れを用いた。但し、その嵩密度を下記表３に示すように
した。この処理剤を用いて、実施例１と同様の実験を行
った。結果をまとめて表３に示す。

【０１６８】

【表６】

【０１６９】表３より、本発明の写真処理剤キットの固
形処理剤の嵩密度が０．４〜０．９５ｇ／ｃｍ２の際、
特に良好であり、とりわけ特に０．５〜０．８５ｇ／ｃ
ｍ２の際、良好であることが判る。

【０１７０】実施例６ 以下の実施例において、感光材料中の添加量は特に記載
のない限り１ｍ２当りのグラム数を示す。またハロゲン
化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

【０１７１】カラーネガフィルムの作製トリアセチルセ
ルロースフィルム支持体（厚み５０μ）の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記に示す組成
の各層を順次支持体側から形成した。

【０１７２】 裏面第１層 　　アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）（
日産化学工業株式会社製）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．８ｇ裏面第２層 　　ジアセチルセルロース　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍｇ　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　シリカ微粒子（平
均粒径０．２μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５０ｍｇ

【０１７３】次いで、
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料（ａ−１）を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５ｇ　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０ｇ　　カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０ｇ　　　　　　〃　　　　（
Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．６　　ｇ

【０１７４】 第２層；中間層（ＩＬ−１） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３　　ｇ

【０１７５】 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４　　ｇ　　　　　　〃
　　　　　　（平均粒径０．４μ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　ｇ　　
増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．２×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　
〃　　（Ｓ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．２×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃
　　（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２×１０−４（モル／銀１モル）　　シアンカプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５０ｇ　　　　　
　　　〃　　　　　　（Ｃ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１３ｇ　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００６ｇ　　　　　　　　〃　　　　（Ｄ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５５ｇ　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０　　ｇ

【０１７６】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．７μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９　　ｇ　　増感色素（
Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ−
３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１×１
０−４（モル／銀１モル）　　シアンカプラー（Ｃ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２３ｇ　　カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０　　ｇ

【０１７７】 第５層；中間層（ＩＬ−２） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８　　ｇ

【０１７８】 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．４μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ　　　　　　　
　〃　　　　（平均粒径０．３μ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　ｇ　　
増感色素（Ｓ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．７×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　
〃　　（Ｓ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８×１０−４（モル／銀１モル）　　マゼンタカ
プラー（Ｍ−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１７ｇ　　　　　
　　　〃　　　　　　　　（Ｍ−Ｂ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４３ｇ　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７　　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ

【０１７
９】 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．７μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９　　ｇ　　増感色素（
Ｓ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ
−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ−
８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３×１
０−４（モル／銀１モル）　　マゼンタカプラー（Ｍ−
Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３０ｇ　　　　　　　　〃　　
　　　　　　（Ｍ−Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇ　　
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　ＤＩＲ
化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ
　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　　ｇ

【０１８０】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）　　黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
　ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７ｇ　　　　〃　　（ＨＳ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　　　〃　　（Ｓ
Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ｇ　
　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　　ｇ

【０１８１】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　　　　　　　
〃　　　　（平均粒径０．４μ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　増感
色素（Ｓ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．８×１０−４（モル／銀１モル）　　イエローカプ
ラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ　　　　　
　　　〃　　　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３２ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．００３ｇ　　　　　　〃　　　　　　（Ｄ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．００６ｇ　　高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８ｇ　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．３　　ｇ

【０１８２】 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　　沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．８μ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ　　増感色素
（Ｓ−１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　
（Ｓ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
×１０−４（モル／銀１モル）　　イエローカプラー（
Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１８ｇ　　　　　　　　　
　〃　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　　ｇ

【０１８３】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 　　沃臭化銀（平均粒径０．０８μ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　
ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７ｇ　　　　　　　　〃　　　　（ＵＶ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１０ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　　ｇ　　　　〃　
　（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７ｇ　　　　　　〃　　　　（Ｏｉｌ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ

【０１８４】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 　　化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４ｇ　　化合物Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ　　
ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　メチルメタ
アクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル
酸＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇ

【０
１８５】尚、上記のカラーネガフィルムは、さらに、化
合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、
Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ
−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１０
０，０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化
合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ２）を含有する。

【０１８６】

【化３０】

【０１８７】

【化３１】

【０１８８】

【化３２】

【０１８９】

【化３３】

【０１９０】

【化３４】

【０１９１】

【化３５】

【０１９２】

【化３６】

【０１９３】

【化３７】

【０１９４】

【化３８】

【０１９５】

【化３９】 成分Ａ：成分Ｂ：成分Ｃ＝５０：４６：４０（モル比）

【０１９６】［乳剤の調製］第１０層に使用した沃臭化
銀乳剤は以下の方法で調製した。

【０１９７】平均粒径０．３３μの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【０１９８】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら、０．３４モ
ル相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、＜Ｈ−１＞
と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちながら、加速され
た流量（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分
を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、ｐＡｇ１
０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【０１９９】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【０２００】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μ、分
布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の八
面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０２０１】 ＜Ｇ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００．０ｇ　　化合物−１の１０重量％メタノール溶
液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０
ｍｌ　　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４０
．０ｍｌ　　５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６６０．０ｍｌ　　水で仕上げる　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０００．０ｍｌ＜Ｈ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８２．４ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５１．６ｇ　　沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．６ｇ　
　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３
０．５ｍｌ＜Ｓ−１＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０９．２ｇ　　２８％アンモニア水溶液　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　当量　　水で仕上げ
る　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０３０．５ｍｌ＜
Ｈ−２＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０２．１ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７７０．０ｇ　　沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．２ｇ　　
水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７７６
．８ｍｌ＜Ｓ−２＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１１３３．０ｇ　　２８％アンモニア水溶液　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　当量　　水で仕上げる
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３７７６．８ｍｌ

【０
２０２】

【化４０】

【０２０３】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。

【０２０４】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０２０５】以上のようにして作成したカラーフィルム
試料は以下の処理工程で処理される。

【０２０６】

【表７】 ＊安定槽の１漕目と２漕目はカウンターカレント方式に
なっており、補充液は２漕目に補充した。各処理工程で
用いた処理液は以下のとおりである。

【０２０７】 ＜１リットル用粉末処理剤、発色現像剤＞　　炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
ｇ　　炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．５ｇ　　１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸ナトリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．５ｇ　　硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．８ｇ　　臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ　　沃化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６ｍｇ

【０２０８】 ＜１リットル用粉末処理剤、漂白剤＞ 　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム
　　　　　　　　　　１８０ｇ　　エチレンジアミン酢
酸第２鉄ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５０ｇ　　硝酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ　　マレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
８ｇ

【０２０９】 ＜１リットル用粉末処理剤、定着剤＞ 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０ｇ　　チオシアン酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００ｇ　　エチレンジアミン四酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５ｇ

【０２１０】 ＜１リットル用スラリー処理剤、安定剤＞　　ヘキサメ
チレンテトラミン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　ポリエ
チレングリコール（分子量１５４０）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２ｇ

【０２１１】

【化４１】 安定剤は市販の混練機にてスラリー状にして用いた。

【０２１２】この様にして作製した各処理剤を、実施例
１と同様に、酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔ
ｍ未満の内包装材料と、酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２
４ｈ・ａｔｍ以上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａ
ｔｍ以下の外包装材料で二重包装し、同様な実験を行っ
た。但し、未露光部の濃度測定は、光電濃度計を用い透
過グリーン濃度を測定した。結果をまとめて表４に示す
。

【０２１３】

【表８】

【０２１４】上記表４中の記載は、実施例１の表１と同
義である。上記表４より、本発明の効果が明らかである
。

【０２１５】実施例７ 実施例６で作製した感光材料を基準に感光材料中に下記
表５記載の添加物を１０ｍｇ／ｍ２添加したものを更に
作製した。これを用いて実施例６の実験Ｎｏ．４−１１
と同じ現像処理実験を行った。結果をまとめて表５に示
す。

【０２１６】

【表９】

【０２１７】表５より、一般式［Ｂ−１］〜［Ｂ−３］
で表される化合物を感光材料中に添加することにより本
発明の効果を更に良好に奏することが判る。

【０２１８】

【発明の効果】本発明によれば、低補充化により公害負
荷が減少し社会環境適性を有しており、保存時にケーキ
ングを起こさず、写真処理使用液の保存性が向上し、さ
らに未露光部に発生するステインが改良され、汚れ、処
理ムラの低減したハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キ
ット及び処理方法を提供することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀写真感光材料用の黒白現像液
   、定着液、発色現像液、漂白液、漂白定着液、安定液等
   の各処理液を作成する処理剤キットにおいて、前記処理
   剤キットの少なくとも１つが固形写真処理剤から成り、
   該固形写真処理剤を酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ
   ・ａｔｍ未満の内包装材料と酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２
   ・２４ｈ・ａｔｍ以上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ
   ・ａｔｍ以下の外包装材料の少なくとも２つの異なる包
   装材料で多重包装することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料用処理剤キット。
2. 【請求項２】固形写真処理剤が錠剤、顆粒、粉末、塊状
   又はペースト状であることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
3. 【請求項３】酸素透過率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
   未満の内包装材料の膜厚が１０〜１２０μであることを
   特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光
   材料用処理剤キット。
4. 【請求項４】酸素透過率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
   未満の内包装材料が水溶性フィルムであることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真
   感光材料用処理剤キット。
5. 【請求項５】酸素透過率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
   未満の内包装材料がポリビニルアルコール系であること
   を特徴とする請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材料
   用処理剤キット。
6. 【請求項６】酸素透過率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
   以上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下の外
   包装材料の水分透過率が１ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ以
   下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
   載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
7. 【請求項７】酸素透過率１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
   以上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以下の外
   包装材料がポリエチレン系、ポリプロピレン系及びポリ
   塩化ビニリデン系フィルムであることを特徴とする請求
   項６記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
8. 【請求項８】酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔ
   ｍ未満の内包装材料と酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４
   ｈ・ａｔｍ以上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔ
   ｍ以下の外包装材料の少なくとも２つの異なる包装材料
   で多重包装された少なくとも１種の固形写真処理剤を溶
   解して作成した処理液で処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
9. 【請求項９】下記一般式［Ｂ−１］〜［Ｂ−３］で表さ
   れる化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀写
   真感光材料を、酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａ
   ｔｍ未満の内包装材料と酸素透過率が１ｍｌ／ｍ２・２
   ４ｈ・ａｔｍ以上、１００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａ
   ｔｍ以下の外包装材料の少なくとも２つの異なる包装材
   料で多重包装された少なくとも１種の固形写真処理剤を
   溶解して作成した処理液で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化１】 ［式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、カ
   ルボン酸基（その塩を含む）またはスルホン酸基（その
   塩を含む）を表す。Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコ
   キシカルボニル基、カルボン酸基（その塩を含む）また
   はスルホン酸基（その塩を含む）を表す。Ｍは水素原子
   、アルカリ金属またはアンモニウム基を表す。］【化２
   】 ［式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アリール基、ハロゲン化アルキル基、−Ｒ１２−ＯＲ１
   ３、−ＣＯＮＨＲ１４（ここでＲ１２はアルキレン基を
   表し、Ｒ１３，Ｒ１４はそれぞれ水素原子、アルキル基
   、アリールアルキル基を表す。）、アリールアルキル基
   を表し、Ｒ５，Ｒ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、ハロゲン化アルキル基、アルキル基を表し、Ｒ７は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロ
   ゲン化アルキル基、アリールアルキル基、−Ｒ１５−Ｏ
   Ｒ１６、−ＣＯＮＨＲ１７を表し（ここでＲ１５はアル
   キレン基、Ｒ１６，Ｒ１７はともに水素原子、アルキル
   基を表す。）、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は水素原子
   、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基
   又はニトロ基を表す。］