JPH05224360A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤及び該処理剤の使用方法並びに該感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
及び該処理剤の使用方法並びに該処理剤を用いた処理方
法に関し、社会環境に適合し、保存スペースが低減さ
れ、処理安定性に優れた感光材料用処理剤に関する。 【構成】本発明は、水不溶性のフィルター状包装材料
で、感光材料用処理液を作成する固形写真処理剤を包装
した感光材料用処理剤、及び処理剤の溶解槽に、前記
の感光材料用処理剤を浸漬する写真処理剤の使用方
法、並びに支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
感光層を有する感光材料を、前記の感光材料用処理剤
を溶解して作成した処理液で処理する感光材料の処理方
法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料（以下、感光材料又は感材ということもある）用処
理剤及び該処理剤の使用方法並びに該処理剤を用いた処
理方法に関し、社会環境に適合し、保存スペースが低減
され、処理安定性に優れた感光材料用処理剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光材料は、通常、黒白現像液、定着
液、発色現像液、漂白液、漂白定着液、安定液等の処理
液を使って現像処理が行われ、イメージワイズな画像が
得られる。ここで使用される各処理液は、使い易さのた
めに一つ又は複数の濃厚液パートの形でプラスチックボ
トルに入れられ、処理剤キットとしてユーザーに供給さ
れている。ユーザーはこれら処理剤キットを水に溶解し
て、使用液（スタート液ないし補充液）を作成し、使用
している。

【０００３】近年、環境汚染の問題が地球全体でクロー
ズアップされ、当写真処理業界においても、ミニラボと
呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増し
ており、このようなミニラボ化の進行にともない処理剤
用プラスチックボトルの使用量も、年々急激に増加して
きている。

【０００４】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも、広く使用されてきて
いる。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途
をたどり、１９８８年には、年間１億トンを越す量にま
で増加してきている。その一方で、廃棄されるプラスチ
ックも膨大な量であり、日本を例にとっても、生産量の
約４０％が年々廃棄されている。このような廃プラスチ
ックは、海洋に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪
化を引き起こしているし、またヨーロッパ地域では、排
ガス処理設備の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性
雨等の問題も引き起こしてきている。

【０００５】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁止
など法規制の動きが活発となってきているのが実状であ
る。このような状況の中で、一部とは言え写真用途の処
理剤にプラスチックボトルを多量に使用することは極め
て好ましくない状況である。

【０００６】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが提案されているが、その際には溶解時に微粉が舞
い上がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康
への影響が懸念される問題が生じたり、或いは舞い上が
った処理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、こ
れによって汚染されトラブルが発生するという問題が生
じる。一方、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とする
技術が、例えば特開平２−１０９０４２号や同２−１０
９０４３号明細書に開示されている。しかしながら、こ
れら技術にしたところが、完全ではなく、保存後の固形
写真処理剤を用いると、処理済み写真材料に汚れが見ら
れたり、濃度ムラが生じたりすることがある。

【０００７】本発明者らは、鋭意検討した結果、固形写
真処理剤を水不溶性のフィルター状包装材料で包装して
用いることで、上記の問題が完全に解決できることが判
った。上記の如き技術を使用した際、処理剤を長期にわ
たり保管した場合に感光材料に発生する濃度ムラや汚れ
が改良できるということは全くこれまでの知見では想起
し得ないことであった。

【０００８】

【発明の目的】そこで本発明の目的は、第１に社会環境
適性に適合した感光材料用処理剤とその使用方法及び感
光材料の処理方法の提供にあり、第２に作業環境適性の
ある感光材料用処理剤とその使用方法及び感光材料の処
理方法の提供にあり、第３に処理剤成分が他の写真処理
液に混入する虞がなく、かつ保存安定性が向上した感光
材料用処理剤とその使用方法及び感光材料の処理方法の
提供にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の処理剤は、水不溶性のフィルター状包装材料で、感
光材料用処理液を作成する固形写真処理剤を包装してあ
ることを特徴とする。

【００１０】上記目的を達成する本発明の写真処理剤の
使用方法は、処理剤の溶解槽に、水不溶性のフィルター
状包装材料で包んである固形写真処理剤を浸漬すること
を特徴とする。

【００１１】上記目的を達成する本発明の処理方法は、
支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀感光層を有す
る感光材料を、水不溶性のフィルター状包装材料で包装
してある固形写真処理剤を溶解して作成した処理液で処
理することを特徴とする。特に、下記一般式［Ｂ−１］
〜［Ｂ−３］で表される化合物の少なくとも１種を含有
する感光材料を処理すれば、本発明の目的がより効果的
に達成される。

【００１２】

【化１】 式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、カル
ボン酸基（その塩を含む）またはスルホン酸基（その塩
を含む）を表す。Ｒ²およびＲ³はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ
カルボニル基、カルボン酸基（その塩を含む）またはス
ルホン酸基（その塩を含む）を表す。Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属またはアンモニウム基を表す。

【００１３】

【化２】 式中、Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ハロゲン化アルキル基、−Ｒ¹²−ＯＲ¹³、−
ＣＯＮＨＲ¹⁴（ここでＲ¹²はアルキレン基を表し、
Ｒ¹³，Ｒ¹⁴はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
アルキル基を表す。）、アリールアルキル基を表し、Ｒ
⁵，Ｒ⁶はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化
アルキル基、アルキル基を表し、Ｒ⁷は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキ
ル基、アリールアルキル基、−Ｒ¹⁵−ＯＲ¹⁶、−ＣＯＮ
ＨＲ¹⁷を表し（ここでＲ¹⁵はアルキレン基、Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷
はともに水素原子、アルキル基を表す。）、Ｒ⁸，Ｒ⁹，
Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アミノ基又はニトロ基を表す。

【００１４】本発明の好ましい実施態様は、固形写真
処理剤が錠剤、顆粒、粉末、塊状又はペースト状である
こと、前記フィルター状包装材料が複数の区画に区画
化されていること、前記溶解槽が補充液槽、フィルタ
ー槽又は処理槽であること、である。

【００１５】

【発明の具体的構成】本発明に用いられるフィルター状
包装材料としては、水不溶性のものが用いられ、好まし
くは合成繊維である。例えば、ポリエステル系、ナイロ
ン系、アクリル系、ポリプロピレン系、ビニロン系、レ
ーヨン系、ポリアミド系、セルロース系等が挙げられ
る。

【００１６】本発明で用いるポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート又はこれを主体とするコーポ
リエステルが好適であり、共重合成分の具体例としては
ｐ−オキシ安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、１，
４−ブタンジオール、ジエチレングリコール等が挙げら
れる。これらポリエステルにつや消し剤、帯電防止剤等
の添加剤が添加されてもよいことは言うまでもない。

【００１７】本発明において使用するセルロース系繊維
としては、パルプ麻の天然繊維が好ましく、これらの天
然繊維は叩解することによりフィブリル化し、網目構造
の細い繊維状物となる。この場合の叩解度はカナディア
ンフリーネステスターで１００〜４００が適しており、
この範囲を外れ、１００未満ではフィブリル化が十分で
なく、合成紙包材の繊維間の隙間から写真処理剤成分の
小粒子部分が液中に出てくるため、合成紙包材での濾過
の役目を果たさない。また４００を越えるとフィブリル
化が進みすぎ包材内外への液の出入り速度を遅らせるこ
とになり、溶出が悪くなり好ましくない。

【００１８】上記の繊維以外に、通常の製紙用エステル
繊維、ナイロン繊維、ポリオレフィン系繊維、木材パル
プ、麻パルプなどを混抄してもかまわない。

【００１９】本発明において、特に、ポリエステル繊
維、バインダー繊維及びセルロース系繊維からなり、ポ
リエステル繊維を２０〜６５重量％、バインダー繊維を
１０〜６０重量％含有してなる秤量１０〜４０ｇ／ｍ²
の合成紙が好ましい。

【００２０】上記バインダー繊維は、ポリエステル、ポ
リオレフィン系等の合成繊維であり、ポリエステルの場
合はポリエチレンテレフタレートに共重合成分を１０〜
５０モル％共重合することにより得られるもので融点が
８０〜２２０℃の範囲にあるものが好ましく利用され
る。これらのバインダー繊維は、低融点成分をシース部
分に、コア部分に通常融点成分を用いたシース−コアタ
イプのものでもあるいはサイドバイサイドタイプのもの
でもよい。バインダー繊維を使うことにより合成紙の強
力はアップする。

【００２１】バインダー繊維の配合率は１０〜６０重量
％が好ましく、配合率が１０重量％未満になると合成紙
の毛羽、地合いが悪くなり、更に強度、濾過性が弱くな
り熱水中での使用に耐えられない場合がある。また配合
率が６０重量％を越えると地合いが悪くなる。

【００２２】本発明において使用するポリエステル繊維
は、好ましくは０．５ｄ〜６．０ｄが使用され、その配
合率は２０〜６５重量％であることが好ましく、配合率
が６５重量％を越えると製紙工場における湿潤強度が弱
くなり、フェルトへの移行が悪く、かつ出来上がった製
品の毛羽が多くなり、合成紙の地合いも悪い。更に合成
紙の強度や濾過性も低下するので好ましくない。尚、ポ
リエステル繊維に捲縮が付与されていても付与されてい
なくてもよい。

【００２３】本発明のフィルター状包装材料（例えば、
上記合成紙）は、その秤量が１０〜４０ｇ／ｍ²のもの
が好ましく、１０ｇ／ｍ²未満では透水性が良過ぎて、
写真処理剤成分の小粒子が溶解液（水）中に出て、被処
理写真材料の汚れの原因になったり、処理済み写真に濃
度ムラが生じたりすることがある。

【００２４】本発明に特に好ましく用いられるフィルタ
ー状包装材料は、特開昭５５−６７０９８号に記載の如
き、硫酸変性パルプを１０〜１００重量％配合して成る
紙、特開昭５７−８２６００号に記載の如き、延伸され
たポリエステル短繊維から得られるポリエステル繊維紙
であって、単糸繊度が１．３デニール以下の未延伸ポリ
エステル短繊維をポリエステル繊維紙中に２０重量％以
上配合して成るポリエステル繊維紙、特開昭５７−８２
５９９号に記載の如き、延伸ポリエステル短繊維から得
られるポリエステル繊維紙であって、該延伸ポリエステ
ル短繊維中に未延伸ポリエステル短繊維を配合すると共
に、延伸ポリエステル短繊維として、単糸繊度が０．９
デニール以下の繊維を用いて成るポリエステル繊維紙、
特開昭５９−２２８１００号に記載の如き、ポリエステ
ル繊維よりなる第１層と、低融点成分を少なくとも一部
に有する繊維とポリエステル繊維とからなる第２層を積
層一体化せしめてなる合成紙であって、第１層、第２層
とも複屈折（Δｎ）が０．０３以下の低配向ポリエステ
ル繊維を３０重量％以上含む合成紙、特開平２−６８３
９５号に記載の如き、２層抄合せの紙であって、第１層
が、２００℃における収縮率が１０％以下の化合繊維を
５重量％以上、融点が１０５〜１３０℃の低融点成分を
少なくとも表面の一部に有する繊維を１０〜９５重量％
含有し、第２層が、２００℃における収縮率が１０％以
下の化合繊維を５重量％以上、融点が２４０〜２７０℃
で複屈折率が０．０２０以下で、且つ極限粘度が０．５
０〜０．５８であるポリエチレンテレフタレート繊維状
バインダーを１０〜９５重量％含有する合成紙、特開昭
５３−１４８２１号に記載の如き、良好な吸水性及び耐
アルカリ性を有する紙、更には、特開昭４７−４２０７
８号に記載の如き、袋状の複数の収容室を有する包装
（特に第１６ａ図〜第１６ｅ図参照）、実開昭５８−１
４９３６０号全文公開公報に記載の如き、複数の区画に
分割された包装等である。

【００２５】以上のようなフィルター状包装材料によっ
て包装される写真処理剤の形状としては、例えば、図１
の（ａ）〜（ｆ）に示すような形状を挙げることができ
る。図において１はフィルター包装材料部分２と、吊下
げ部材３とを有してなる写真処理剤である。

【００２６】また、図２の（ａ）〜（ｆ）に示すように
フィルター包装材料を複数の区画に区画化して構成する
ことにより、例えば、区画毎に異なる成分の固形写真処
理剤を収納することができる。勿論、同成分の固形写真
処理剤を収納してもよいし、濃度を異にしてもよい。複
数の区画に構成する場合、その態様は図２に示すような
各区画が並列又は縦列的に隣接して構成する以外に種々
の態様を採ることができ、例えば、ある区画の内部に他
の区画を包含するような態様等を挙げることができる。

【００２７】本発明において固形写真処理剤は、錠剤、
顆粒、粉末、塊状又はペースト状のものが用いられ、好
ましくは、顆粒又は粉末のものである。錠剤処理剤の製
造方法は、例えば、特開昭５１−６１８３７号、同５４
−１５５０３８号、同５２−８８０２５号、英国特許１
２１３８０８号等の明細書に記載される一般的な方法で
製造でき、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平２−１０
９０４２号、同２−１０９０４３号、同３−３９７３５
号及び同３−３９７３９号等の明細書に記載される一般
的な方法で製造できる。更にまた粉末処理剤は、例え
ば、特開昭５４−１３３３３２号、英国特許７２５８９
２号、同７２９８６２号及びドイツ特許３７３３８６１
号等の明細書に記載されるが如き一般的な方法で製造で
きる。

【００２８】本発明に用いられる固形写真処理剤の嵩密
度は、その溶解性の観点と、本発明の目的の効果の点か
ら、０．４０〜５．００ｇ／ｃｍ^３のものが好ましく、
特に０．５０〜３．００ｇ／ｃｍ^３のものが好適に用い
られる。

【００２９】本発明において固形化される写真処理剤と
しては、発色現像剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂
白定着剤、安定剤等が挙げられるが、本発明の効果をよ
り良好に奏するものは、発色現像剤である。

【００３０】本発明においては、固形写真処理剤中に含
まれる炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ剤の一部又は全部を水溶性結着剤（バ
インダー）で被覆して内包装材料で包装する際には、水
溶性フィルムのアルカリ剤によるケン化等による変質が
改良され、更に本発明の目的の効果もより良好に奏す
る。

【００３１】本発明における発色現像液に用いられる発
色現像主薬としては、親水性基を有するｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏する
ので好ましい。

【００３２】親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の親水性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有する。

【００３３】前記親水性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、 −（ＣＨ_２）_ｍ−ＮＨＳＯ_２−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３、 −（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＣＨ_３、 −（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ_ｍＨ_２ｍ＋１

【００３４】

【化３】 （ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、−ＣＯ
ＯＨ基、−ＳＯ_３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられ
る。

【００３５】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号明細書第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜
（Ｃ−１６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１
頁に記載されている（１）〜（８）、及び特開平３−２
４６５４３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６
２）が挙げられ、特に好ましくは特願平２−２０３１６
９号に記載されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−
３）、特開昭６１−２８９３５０号に記載されている例
示化合物（２）、及び特開平３−２４６５４３号に記載
されている例示化合物（１）が挙げられる。 また、本
発明において発色現像液中に下記一般式［Ａ］及び
［Ｂ］で示される化合物を含有する際に、本発明の目的
の効果をより良好に奏するばかりでなく、未露光部に生
じるカブリも少ない効果も生じるため、本発明の好まし
い態様の一つである。

【００３６】上記発色現像主薬は、好ましくは塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のか
たちで用いられる。

【００３７】本発明に用いられる発色現像主薬の量は、
発色現像液１リットル当り２．０×１０^-2モル以上であ
り、好ましくは２．０×１０^-2〜１．０×１０^-1モルで
ある。

【００３８】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。

【００３９】

【化４】 式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す。但しＲ_１及びＲ_２の両方が同時に水素原子であ
ることはない。またＲ_１及びＲ_２は環を形成してもよ
い。

【００４０】一般式［Ａ］において、Ｒ_１及びＲ_２は同
時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール
基、

【００４１】

【化５】 または水素原子を表すが、Ｒ_１及びＲ_２で表されるアル
キル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１
〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらアルキル基は
カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又は水酸基を
有してもよい。

【００４２】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ′のアルキル基及びア
リール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ_１及び
Ｒ_２は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジ
ン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を
構成してもよい。

【００４３】

【化６】 式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を
表し、Ｒ_１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル
基、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環
であり、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成
され飽和でも不飽和でもよい。Ｒ_１５は−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ_２−または

【００４４】

【化７】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ_１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、Ｒ_１３とＲ_１４は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。

【００４５】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５
号、同３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物とし
ては、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁
記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３８
４５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特
開平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜
（５２）が挙げられる。

【００４６】次に前記一般式［Ｂ］で示される化合物の
具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜４
３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−３
３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）が
挙げられる。

【００４７】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

【００４８】本発明において発色現像液及び黒白現像液
中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ
る。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。

【００４９】本発明において発色現像液及び黒白現像液
には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００５０】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３８１３２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
される４級アンモニウム塩類、米国特許２６１０１２２
号及び同４１１９４６２号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８２号、
同４２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同２５９
６９２６号及び同３５８２３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許３１２８１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５３２５
０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。

【００５１】発色現像液はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１リットル当り２．０ミリリットル以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が
小さく、より好ましい結果が得られる。

【００５２】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像剤中に必要である。本発明において
は好ましくは塩素イオンとして１．０×１０^−２〜１．
５×１０^−１モル／リットル、より好ましくは４×１０
^−２〜１×１０^−１モル／リットル含有する。塩素イオ
ン濃度が１．５×１０^−１モル／リットルより多いと、
現像を送らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ましくな
い。また、１．０×１０^−２モル／リットル未満では、
ステインが生じ、更には、連続処理に伴う写真性変動
（特に最小濃度）が大きくなり好ましくない。

【００５３】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを好ましくは３．０×１０^−５〜１．０×１０^−３
モル／リットル含有する。より好ましくは５．０×１０
^−５〜５×１０^−４モル／リットルである。特に好まし
くは１×１０^−４〜３×１０^−４モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０^−３モル／リットルより
多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
３．０×１０^−５モル／リットル未満である場合、ステ
インを生じ、また連続処理に伴う写真性変動（特に最小
濃度）を生じる点で好ましくない。

【００５４】発色現像液に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。

【００５５】また、発色現像液及び黒白現像液中に添加
される蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭
素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。

【００５６】本発明において発色現像液及び黒白現像液
には、必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズ
イミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル
−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズ
イミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例と
して挙げることができる。

【００５７】本発明において発色現像液及び黒白現像液
にはトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍
光増白剤としては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が
好ましい。

【００５８】

【化８】 上式において、Ｘ_２，Ｘ_３，Ｙ_１及びＹ_２は各々水酸
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、

【００５９】

【化９】 または−ＯＲ_２５を表す。ここでＲ_２１及びＲ_２２は各
々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はアリー
ル基（置換体を含む）を、Ｒ_２３及びＲ_２４はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ_２５は水素原子、アルキル
基（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を
表し、Ｍはカチオンを表す。

【００６０】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平２−２４０４００号の
６３頁下から第８行〜第６４頁下から第３行の記載と同
義である。

【００６１】一般式［Ｅ］で示される化合物の具体例と
しては、特願平３−１５５６１７号明細書の段落番号０
０６８〜００７２記載のＥ−１〜Ｅ−４５を挙げること
ができる。尚、Ｅ−１〜Ｅ−４５のＸ₂とＹ₁、Ｘ₃とＹ₂
は各々入れ換わってもよい。

【００６２】Ｅ−１〜Ｅ−４５の化合物は公知の方法で
合成することができる。上記例示化合物の中で特に好ま
しく用いられるのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−
３５、Ｅ−３６、Ｅ−３７、Ｅ−４１である。これらの
化合物の添加量は発色現像液１リットル当り０．２ｇ〜
１０ｇの範囲であることが好ましく、更に好ましくは
０．４ｇ〜５ｇの範囲である。

【００６３】さらに、本発明において発色現像液及び黒
白現像液には、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタ
ノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロ
デキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４
４−９５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度
を上げるための有機溶剤として使用することができる。

【００６４】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェー
ト（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常０．０１〜１．０ｇ／リッ
トルが好ましい。さらにまた、その他ステイン防止剤、
スラッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いる
ことができる。

【００６５】また発色現像液及び黒白現像液には、特願
平２−２４０４００号公報第６９頁〜第７４頁記載の下
記一般式［Ｋ］で示されるキレート剤及びその例示化合
物Ｋ−１〜Ｋ−２２が添加されることが本発明の目的を
効果的に達成する観点から好ましい。

【００６６】

【化１０】

【００６７】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１
９，が好ましく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ
−９を発色現像液に添加する際に本発明の効果を良好に
奏する。これらキレート剤の添加量は発色現像液及び黒
白現像液１リットル当たり０．１〜２０ｇの範囲が好ま
しく、より好ましくは０．２〜８ｇの範囲である。

【００６８】さらにまた発色現像液及び黒白現像液には
アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を
含有させることができる。また、必要に応じてアルキル
スルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、
芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよ
い。

【００６９】本発明において漂白液又は漂白定着液に好
ましく用いられる漂白主剤は下記一般式〔ＩＶ〕で表わ
される有機酸の第２鉄錯塩である。

【００７０】

【化１１】 ［式中、Ａ_１〜Ａ_４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ_３Ｍ_１Ｍ_２を表
す。Ｍ、Ｍ_１、Ｍ_２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属
又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未
置換のアルキレン基を表す。］ 一般式〔ＩＶ〕で示される化合物について詳述する。な
お式中、Ａ_１〜Ａ_４は特願平１−２６０６２８号１２頁
上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ_１〜Ａ_４と同
義であるので詳細な説明を省略する。

【００７１】前記一般式〔ＩＶ〕で示される化合物の好
ましい具体例としては、特願平３−１５５６１７号明細
書の段落番号００８６〜００８７記載のＩＶ−１）〜
（ＩＶ−１２）を挙げることができる。

【００７２】これら（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１２）の化
合物の第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナト
リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用い
ることができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点か
らは、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。

【００７３】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−
３）、（ＩＶ−４）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−９）であ
り、とりわけ特に好ましいものは（ＩＶ−１）である。

【００７４】本発明において漂白液又は漂白定着液に
は、漂白主剤として上記一般式〔ＩＶ〕で示される化合
物の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いるこ
とができる。

【００７５】〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔Ａ′−１１〕エチレンジアミンジ酢酸 〔Ａ′−１２〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔Ａ′−１３〕ニトリロトリ酢酸 〔Ａ′−１４〕ニトリロ三プロピオン酸 〔Ａ′−１５〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔Ａ′−１６〕エチレンジアミン四プロピオン酸

【００７６】前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液又
は漂白定着液１リットル当り０．１モル〜２．０モルの
範囲で含有することが好ましく、より好ましくは０．１
５〜１．５モル／リットルの範囲である。

【００７７】漂白液、漂白定着液及び定着液には、特開
昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［Ｉ
Ｘ］で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なく
とも一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏
しうる。

【００７８】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号明細書の第５１頁から第 １１５頁に記載の例示
化合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁
から第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６
３０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同
様に用いることができる。

【００７９】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００８０】本発明において定着液又は漂白定着液に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも０．１モル／リットル以上が好ましく、カラー
ネガフィルムを処理する場合、より好ましくは０．５モ
ル／リットル以上であり、特に好ましくは１．０モル／
リットル以上である。またチオ硫酸塩の含有量は少なく
とも０．２モル／リットル以上が好ましく、カラーネガ
フィルムを処理する場合、より好ましくは０．５モル／
リットル以上である。また本発明においては、チオシア
ン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより更に効果的に
本発明の目的を達成できる。

【００８１】本発明において定着液又は漂白定着液に
は、これら定着主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤
を単独或いは２種以上含むことができる。さらにアルカ
リハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望
ましい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが知
られている化合物を適宜添加することができる。

【００８２】定着液または漂白定着液には、特開昭６４
−２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一般式
［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばか
りか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に
定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少
ないという別なる効果が得られる。

【００８３】

【化１２】

【００８４】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国
特許３，２６０，７１８号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式［Ｆ
Ａ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２種以上組合せて用いてもよい。

【００８５】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は処理液１リットル当り０．１ｇ〜２００
ｇの範囲で好結果が得られる。

【００８６】本発明において安定液には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ
著、”ＳｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ
Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１
９６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅ
ｌｌ著、”Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎ
ｇ Ａｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により
一般に知られた定数を意味する。

【００８７】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。上記キレート剤の使用量は安定液１リットル当り
０．０１〜５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５
〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【００８８】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１リットル当り０．
００１モル〜１．０モルの範囲が好ましく、より好まし
くは０．００２〜２．０モルの範囲である。さらに安定
液には亜硫酸塩を含有させることが好ましい。

【００８９】さらにまた安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍ
ｇ，Ａｌ又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては
安定液１リットル当り１×１０^−４〜１×１０^−１モル
の範囲が好ましく、より好ましくは４×１０^−４〜２×
１０^−２モルの範囲である。

【００９０】また安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加する
ことができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本
発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することが
できる。

【００９１】次に本発明の処理液が適用される感光材料
について説明する。感光材料が撮影用感光材料の場合、
ハロゲン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が３モル
％以上の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられるが、特に
は４モル％から１５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
が好ましい。中でも本発明に好ましい平均沃化銀含有率
は５モル％から１２モル％、最も好ましくは８モル％か
ら１１モル％である。

【００９２】本発明の処理液で処理される感光材料にお
いて、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロジャ
３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載さ
れているものを用いることができる。下記に記載箇所を
示す。

【００９３】 ［項目］ ［ＲＤ３０８１１９の頁］ ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 〃 エピタキシャル 〃 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない 〃 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 〃 置換 〃 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 〃 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 〃 適用感材 ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 〃 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項

【００９４】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャＮ
ｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１
１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００９５】下記に記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 化学増感剤 996 III-A 項 ２３ ６４８ 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,E,H,I,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 998 VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 998 VI ２４〜２５ ６４９

【００９６】写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロ
ジャに記載されている。下記に関連のある記載箇所を示
す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ ［ＲＤ 17643］ ［ＲＤ 18716］ 色濁り防止剤 1002 VII-I項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 1001 VII-J項 ２５ 増白剤 998 V ２４ 紫外線吸収剤 1003 VIII C,XIII C項 ２５〜２６ 光吸収剤 1003 VIII ２５〜２６ 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII ２５〜２６ バインダ 1003 IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 1006 XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 1004 X ２６ ６５１ 可塑剤 1006 XII ２７ ６５０ 潤滑剤 1006 XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 1005 XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B 項

【００９７】本発明の写真処理液で処理される感光材料
には種々のカプラーを使用することができ、その具体例
は、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されている。
下記に関連ある記載箇所を示す。 ［項目］ ［ＲＤ308119の頁］ [RD 17643][RD 18716］ イエローカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 マゼンタカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 シアンカプラー 1001 VII-D項 VII C〜G 項 ＤＩＲカプラー 1001 VII-F項 VII F項 ＢＡＲカプラー 1002 VII-F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII-F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII-E項 添加剤は、ＲＤ３０８１１９ ＸＩＶに記載されている
分散法などにより、添加することができる。

【００９８】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【００９９】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ Ｖ
ＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。また感光材料は、前述ＲＤ
３０８１１９ ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができ
る。

【０１００】次に本発明の写真処理液を適用されるのに
好ましいカラー感光材料について説明する。感光材料中
のハロゲン化銀粒子としては塩化銀を少なくとも８０モ
ル％以上含有する塩化銀主体のハロゲン化銀粒子が用い
られ、好ましくは９０モル％以上、特により好ましくは
９５モル％以上含有するもの、最も好ましくは９９モル
％以上含有するものが用いられる。

【０１０１】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さら
に好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは ０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。このような
塩化銀５０モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用
されればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀
乳剤層に適用されることである。

【０１０２】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０］面と［１．
１．１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部ま
で均一なものであっても、内部と外部が異質の層（相）
状構造（コア・シエル型）をしたものであってもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１
１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用
いることもできる。また特開昭６４−２６８３７号、同
６４−２６８３８号、同６４−７７０４７号等に記載の
ハロゲン化銀を使用できる。

【０１０３】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。

【０１０４】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更
に、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒
子を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ等をコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。

【０１０５】本発明の写真処理液によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。

【０１０６】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。本発明の
写真処理液が適用されるカラー感光材料においては、と
りわけ２当量カプラーが好ましい。

【０１０７】適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示
されている：アグファの研究報告（Mitteilunglnausden
Forschungslaboratorien der Agfa）、レーフェルクー
ゼン／ミュンヘン（Leverkusen/Munchen）、Ｖｏｌ．Ｉ
ＩＩ．ｐ．１１１（１９６１）中ダブリュー・ベルツ
（W.Pelz）による「カラーカプラー」（Farbkupple
r）；ケイ・ベンタカタラマン（K.Venkataraman）、
「ザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ」
（The Chemirsry of Synthetic Dyes）、Ｖｏｌ．４、
３４１〜３８７、アカデミック・プレス（Academic Pre
ss）、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
・プロセス」（The Theory of the PhotographicProces
s）、４版、３５３〜３６２頁；及びリサーチ・ディス
クロージュア（Research Disclosure）Ｎｏ．１７６４
３、セクションＶＩＩ。

【０１０８】本発明の写真処理液が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号明細
書、２９〜３４頁記載のＮｏ．１〜Ｎｏ．７７が挙げら
れる。）、同じく３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカプラー（具体
的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２
頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ′′−
１）〜（Ｃ′′−３６）が挙げられる）、同じく２０頁
に記載されている高速イエローカプラー（具体的例示イ
エローカプラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の
（Ｙ′−１）〜（Ｙ′−３９）が挙げられる）を用いる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。本発明で
は、以上説明したフィルター状包装材料で包装してある
固形写真処理剤を溶解して作成した処理液で、感光材料
の処理を行うものである。

【０１０９】本発明の固形写真処理剤の使用方法は、水
等の溶解水の入ったポリタンク４（図３参照）やピッチ
ャー５等の別体の溶解槽に固形写真処理剤１を投入して
溶解水に浸漬させ、撹拌ないしは経時等により溶解する
ことにより処理液（補充液）を作成し、作成された該処
理液を自動現像機の補充液槽や処理槽に所定量入れて感
光材料の処理が行われる。

【０１１０】また、別なる使用方法は、自動現像機６に
配設された溶解槽に固形写真処理剤１を直接投入して溶
解し、感光材料の処理を行うものである。溶解の行われ
る溶解槽としては、自動現像機６の処理槽７（図５参
照）、処理槽７に連接されて循環パイプ１０、１１及び
ポンプ１２により循環される処理液１３の循環経路中に
配設された循環槽８（図６参照）、処理槽とは別個に設
けられた補充液槽（図示せず）、循環槽８内に配設され
たフィルター槽９（図７参照）等の何れであってもよい
し、これらの２以上の組合せであってもよい。

【０１１１】尚、図５に示す固形写真処理剤１を処理槽
７に直接投入する場合、感光材料の搬送に影響の無い位
置に浸漬するように投入する。尚また、図７においてフ
ィルター槽９は、循環槽８内に配設されているが、本発
明はこれに限定されず、処理槽７内であってもよいし、
循環パイプ１０、１１等の循環経路中であってもよい。

【０１１２】即ち、本発明の固形写真処理剤の使用方法
は、処理槽７内の処理液１３に直接接触する部位、又は
処理液１３が流入する部位において、フィルター状包装
材料に包装された固形写真処理剤が溶解水に溶解されて
処理液ないしは補充液が作成され、作成された処理液に
よって感光材料を処理するものである。

【０１１３】本発明において、固形写真処理剤１の溶解
の迅速化を図るために、ポリタンク４やピッチャー５に
撹拌機構を設けたり、固形写真処理剤１を、処理槽７内
の処理液１３の対流が比較的激しい位置に浸漬させた
り、或いは循環する処理液１３の吹出口近傍に浸漬させ
たりすることが好ましい。尚、図５〜図７において、自
動現像機のその他の種々の構成は、通常の一般的な自動
現像機が有する構成と同様であるので図面及び説明は省
略する。

【０１１４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。 実施例１ 下記カラーペーパー用発色現像剤を乳鉢と乳棒を用い十
分混合し、１リットル用粉末処理剤とし、表１に示すよ
うにポリエステル系合成繊維で形状を変え包装して、粉
末処理剤の保存実験を行った。保存条件はオートクレー
ブ中に温度６０℃、相対湿度６０％で保存する。

【０１１５】 ＜１リットル用粉末処理剤・発色現像剤＞ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ３．３ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ 亜硫酸カリウム ０．２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ３ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．８ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー製） ２．５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン・硫酸塩 ７．０ｇ

【０１１６】Ｏ₂ガスで２．２ｋｇ／ｃｍ² まで加圧し、
２１日間放置した。

【０１１７】保存後、感材をカッターにて切り、各粉剤
処理剤を、水を満たしたケミカルミキサー中に添加し溶
解した。溶解状況及び不溶解物の有無を目視観察した。
その結果をまとめて表１に示す。

【０１１８】（評価方法） ◎；速やかに溶解し、不溶解物は全くない。 ○；不溶解物は全くない。 △；極く微量の不溶解物があるが製品として問題なし。 ×；溶解速度もおそく、不溶解物あり。 尚、「×」の数が多い程、不溶解物の量が多い。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】表１の結果より、本発明は不溶解物の有無
の点で効果があることが判る。又、さらに実験の時、粉
塵が舞わず、作業性に優れていることが確認できた。

【０１２１】実施例２ 下記カラーペーパー試料を作成した。 ＜カラーペーパー＞紙支持体の片面にポリエチレンを、
別の面の第１層に酸化チタンを含有するポリエチレンを
ラミネートした支持体上に、表２、表３に示す構成の各
層を塗設し、カラーペーパー試料を作成した。塗布液は
下記の如く調製した。

【０１２２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液
を調製した。第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１２３】また、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【化１３】

【０１２７】

【化１４】

【０１２８】

【化１５】

【０１２９】

【化１６】

【０１３０】

【化１７】

【０１３１】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。このとき、ｐＡ
ｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により
行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶
液を用いて行った。

【０１３２】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ

【０１３３】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ

【０１３４】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１３５】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ

【０１３６】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。

【０１３７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性塩臭化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１３８】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−２） １×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１３９】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２を得た。

【０１４０】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて６
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性塩臭化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１４１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＧＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１４２】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−３を得た。

【０１４３】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ）を得た。

【０１４４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＲＳ−１） ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ

【０１４５】このようにして作成した試料を常法に従っ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従って処理を行っ
た。

【０１４６】

【表４】 ＊安定槽は、３槽からなっており、補充液は３槽目（最
終槽）に補充され、各オーバーフロー液は順次前の槽に
流入するカウンターカレント方式となっている。

【０１４７】各処理工程の処理液は以下のものを用い
た。発色現像液は前記した保存後の発色現像剤を溶解し
た補充液を使用した。

【０１４８】漂白定着液は以下のものを用いた。 水 ７００ｇ エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム ７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ チオ硫酸アンモニウム ５０ｇ チオシアン酸アンモニウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム １０ｇ ｐ−トルエンスルフィン酸 ５ｇ 臭化アンモニウム １０ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨ６．５に 調整した。

【０１４９】安定液は以下のものを用いた。 水 ８００ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ チノパールＳＦＰ（チバガイギー製） ２．０ｇ 硫酸アンモニウム ２．５ｇ 塩化亜鉛 １．０ｇ 塩化マグネシウム ０．５ｇ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、５０％硫酸又は２５％アンモニア水を用いてｐＨ ８．０に調整した。

【０１５０】

【化１８】

【０１５１】処理後のカラーペーパー試料の汚れの様
子、発色濃度＝１．０でのムラを評価した。又、現像液
１リットルを抜き取り、塩化ビニル製ビーカーに入れ、
開口面積１５０ｍ²、温度４０℃で保存し、タール発生
までの日数を観察した。結果をまとめて表５に示す。

【０１５２】

【表５】

【０１５３】［評価］ ・汚れの様子 ◎；全く良好である。 ○；確率０．１％以下で微量の汚れが付くことがあるが
問題とはならない。 △；確率１％以下で微量の汚れが付くことがあるが問題
とはならない。 ×；確率１０％以下で汚れが付くし、異物あり。

【０１５４】・濃度＝１．０のムラの様子 試料感材１００ｃｍ²当り１０箇所ランダムに反射濃度
計で測定し、中心値からバラツキの最大／最小までの偏
差を、パーセントで表示した。この数字が大きい方が悪
いことを意味する。

【０１５５】表５の結果より、本発明が汚れ防止及び濃
度ムラに効果があり、さらに使用液安定性にも優れてい
ることが判る。尚、本発明は、補充液作成時に粉塵が舞
わず、作業性が非常に良好であった。

【０１５６】実施例３ 下記カラーペーパー用漂白定着剤を乳鉢、乳棒で充分に
混合し、１リットル用粉剤処理剤を作成した。表６に示
すように、パートＡとパートＢを混合し、ポリエステル
系合成繊維で包装したもの、パートＡとパートＢを同一
の包装ではあるが、別々の区画にそれぞれ包装し、実施
例１と同様に保存した後、ピッチャーで溶解して補充液
を作成した。実施例２と同様に自動現像機で２．０Ｒま
でランニングテストを実施し、実施例２と同様に評価し
た。結果をまとめて表６に示す。

【０１５７】 ＜１リットル用粉末処理剤漂白定着剤＞ パートＡ ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄ナトリウム ６５ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ２ｇ パートＢ チオ硫酸ナトリウム ７０ｇ チオシアン酸カリウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム １０ｇ 臭化カリウム ２０ｇ ｐ−トルエンフルフィン酸 ５ｇ

【０１５８】

【表６】

【０１５９】表６から、漂白定着剤のように酸化剤と還
元剤を含有する処理剤は不透湿性包材の各々別の区画で
包装した場合、本発明の効果のうち、汚れ防止性及び使
用液保存性を良好に奏することが判った。

【０１６０】実施例４ 実施例１及び実施例３で作成した本発明処理剤を同様に
直接処理槽７（図５参照）、処理槽７の循環槽８（図６
参照）、補充液槽（図示せず）、循環槽８内に配設した
フィルター槽９（図７参照）に添加し、処理剤を供給し
ても、ポリタンク（図３参照）及びピッチャー（図４参
照）で補充液を作成しても性能に有意差がなく、本発明
の効果を良好に奏することが判った。

【０１６１】実施例５ 下記カラーネガフィルム用発色現像剤を乳鉢と乳棒を用
い十分混合し、１リットル用粉末処理剤とし、表７に示
すようにポリエステル系合成繊維で形状を変え包装し
て、実施例１と同様に粉末処理剤の保存実験を行った。 ＜１リットル用粉末処理剤・発色現像剤＞ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．２ｇ 沃化カリウム ０．６ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ ン硫酸塩 ４．６ｇ ジェチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ

【０１６２】

【表７】 表７の結果より、本発明は不溶解物の有無の点で効果が
あることが判る。又、さらに実験の時、粉塵が舞わず、
作業性に優れていることが確認できた。

【０１６３】実施例６ 以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム数を示
す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

【０１６４】カラーネガフィルム トリアセチルセルロースフィルム支持体（厚み５０μ）
の片面（表面）に下引加工を施し、次いで支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面（裏面）に
下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成した。

【０１６５】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）（日産化学工業株式会社製） ０．８ｇ 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μ） ５０ｍｇ

【０１６６】次いで、下引加工したトリアセチルセルロ
ースフィルム支持体の表面上に、下記に示す組成の各層
を順次支持体側から形成して多層カラー写真感光材料
（ａ−１）を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 〃 （Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ ｇ

【０１６７】 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ ｇ

【０１６８】 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μ） ０．４ ｇ 〃 （平均粒径０．４μ） ０．３ ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．２×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ 〃 （Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１６９】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μ） ０．９ ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−２） １．６×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−３） ０．１×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１７０】 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ ｇ

【０１７１】 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μ） ０．６ ｇ 〃 （平均粒径０．３μ） ０．２ ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−５） ０．８×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．１７ｇ 〃 （Ｍ−Ｂ） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１７２】 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μ） ０．９ ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−７） ２．０×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−８） ０．３×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．３０ｇ 〃 （Ｍ−Ｂ） ０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１７３】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．０７ｇ 〃 （ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１７４】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μ） ０．２５ｇ 〃 （平均粒径０．４μ） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ ｇ 〃 （Ｙ−２） ０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ 〃 （Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ ｇ

【０１７５】 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μ） ０．５ ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３×１０^-4（モル／銀１モル） 〃 （Ｓ−１１） １．２×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ 〃 （Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ ｇ

【０１７６】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径０．０８μ） ０．３ ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 〃 （ＵＶ−２） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ ｇ 〃 （ＨＳ−２） ０．１ ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 〃 （Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ ｇ

【０１７７】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ｇ 化合物Ｂ ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μ） ０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３ ：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μ） ０．１３ｇ

【０１７８】尚、上記のカラーネガフィルムは、さら
に、化合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び
１，１００，０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２
および化合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ²）を含有す
る。

【０１７９】

【化１９】

【０１８０】

【化２０】

【０１８１】

【化２１】

【０１８２】

【化２２】

【０１８３】

【化２３】

【０１８４】

【化２４】

【０１８５】

【化２５】

【０１８６】

【化２６】

【０１８７】

【化２７】

【０１８８】

【化２８】

【０１８９】［乳剤の調製］第１０層に使用した沃臭化
銀乳剤は以下の方法で調製した。平均粒径０．３３μの
単分散沃臭化銀粒子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶
として、沃臭化銀乳剤をダブルジェット法により調製し
た。

【０１９０】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら、０．３４モ
ル相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、＜Ｈ−１＞
と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちながら、加速され
た流量（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分
を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、ｐＡｇ１
０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【０１９１】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【０１９２】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μ、分
布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の八
面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１９３】 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン １００．０ｇ 化合物−１の１０重量％メタノール溶液 ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で仕上げる ５０００．０ｍｌ ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 １１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ

【０１９４】

【化２９】

【０１９５】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。

【０１９６】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。
以上のようにして作成したカラーフィルム試料は以下の
処理工程で処理される。

【０１９７】

【表８】 ＊安定槽の１漕目と２漕目はカウンターカレント方式に
なっており、補充液は２漕目に補充した。各処理工程で
用いた処理液は以下のとおりである。尚、発色現像液は
実施例５で記した保存後の発色現像剤を溶解した補充液
を用いた。その他の処理液は下記の通りである。

【０１９８】 ＜漂白液＞ １，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム ０．３５モル エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄ナトリウム ２ｇ 臭化アンモニウム １２０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ３．４に調 整する。

【０１９９】 ＜定着液及び定着補充液＞ チオ硫酸アンモニウム ２５０ｇ 無水重亜硫酸ナトリウム ２０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６．５に調整 する。

【０２００】＜安定化液及び安定化補充液＞

【０２０１】

【化３０】 ホルマリン １×１０^-3モル／ｌ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は硫酸にてｐＨ７．０に調整す る。

【０２０２】この様にして作成した各処理液によって処
理を行い、実施例２と同様に評価した。結果をまとめて
表９に示す。

【０２０３】

【表９】

【０２０４】表９の結果より、本発明が汚れ防止及び濃
度ムラに効果があり、さらに使用液安定性にも優れてい
ることが判る。尚、本発明は補充液作成時に粉塵が舞わ
ず、作業性が非常に良好であった。

【０２０５】

【発明の効果】本発明によれば、廃包材を減少でき社会
環境適性があり、皮膚感作トラブルのない作業環境適性
を持ち、小容積・軽量で輸送コスト及び保管スペースの
減少ができ、輸送時の錠剤摩損がなく、保存安定性（汚
れ防止及び濃度ムラ防止）が良く、さらに速やかに溶解
するハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤及びその使
用法とこれを用いた処理方法を供給することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る感光材料用処理剤の実施例を表す
斜視図である。

【図２】本発明に係る感光材料用処理剤の他の実施例を
表す斜視図である。

【図３】本発明に係る写真処理剤の使用方法の実施例を
表す概略断面図である。

【図４】本発明に係る写真処理剤の使用方法の実施例を
表す概略断面図である。

【図５】本発明に係る写真処理剤の使用方法及び感光材
料の処理方法を表す概略断面図である。

【図６】本発明に係る写真処理剤の使用方法及び感光材
料の処理方法を表す概略断面図である。

【図７】本発明に係る写真処理剤の使用方法及び感光材
料の処理方法を表す概略断面図である。

【符号の説明】

１ 固形写真処理剤 ２ フィルター包装材料部分 ３ 吊下げ部材 ４ ポリタンク ５ ピッチャー ６ 自動現像機 ７ 処理槽 ８ 循環槽 ９ フィルター槽 １０ 循環パイプ １１ 循環パイプ １２ ポンプ １３ 処理液

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【手続補正書】

【提出日】平成５年３月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】本発明で用いるポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート又はこれを主体とするコポリ
エステルが好適であり、共重合成分の具体例としてはｐ
−オキシ安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、１，４
−ブタンジオール、ジエチレングリコール等が挙げられ
る。これらポリエステルにつや消し剤、帯電防止剤等の
添加剤が添加されてもよいことは言うまでもない。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明のフィルター状包装材料（例えば、
上記合成紙）は、その秤量が１０〜４０ｇ／ｍ^２のもの
が好ましく、１０ｇ／ｍ^２未満では透水性が良過ぎて、
写真処理剤成分の小粒子が溶解液（水）中に出て、処理
される写真材料の汚れの原因になったり、処理済み写真
に濃度ムラが生じたりすることがある。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１７】保存後、包材をカッターにて切り、粉剤処
理剤を、水を満たしたケミカルミキサー中に添加し溶解
した。溶解状況及び不溶解物の有無を目視観察した。そ
の結果をまとめて表１に示す。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６１】実施例５ 下記カラーネガフィルム用発色現像剤を乳鉢と乳棒を用
い十分混合し、１リットル用粉末処理剤とし、表７に示
すようにポリエステル系合成繊維で形状を変え包装し
て、実施例１と同様に粉末処理剤の保存実験を行った。 ＜１リットル用粉末処理剤・発色現像剤＞ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 炭酸カリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．２ｇ 沃化カリウム ０．６ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ ン硫酸塩 ４．６ｇジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水不溶性のフィルター状包装材料で、ハロ
   ゲン化銀写真感光材料用処理液を作成する固形写真処理
   剤を包装してあることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料用処理剤。
2. 【請求項２】前記固形写真処理剤が錠剤、顆粒、粉末、
   塊状又はペースト状であることを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤。
3. 【請求項３】前記フィルター状包装材料が複数の区画に
   区画化されていることを特徴とする請求項１又は２記載
   のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤。
4. 【請求項４】処理剤の溶解槽に、水不溶性のフィルター
   状包装材料で包んである固形写真処理剤を浸漬すること
   を特徴とする写真処理剤の使用方法。
5. 【請求項５】前記溶解槽が補充液槽、フィルター槽又は
   処理槽であることを特徴とする請求項４記載の写真処理
   剤の使用方法。
6. 【請求項６】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   感光層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、水不溶性
   のフィルター状包装材料で包装してある固形写真処理剤
   を溶解して作成した処理液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。