JPH04338952A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット及び溶解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用処理剤（写真処理剤）キット及び溶解方法に関し、
詳しくは写真処理剤微粉の飛散を完全に防止し、且つプ
ラスチックボトルを使用することがなく、保存安定性が
改良され、溶解適性に優れ、且つ作業環境適性及び社会
環境適性を有した写真処理剤キット及び溶解方法に関す
る。 【０００２】 【従来技術及び発明が解決しようとする課題】ハロゲン
化銀写真感光材料は、通常、黒白現像液、定着液、発色
現像液、漂白液、漂白定着液、安定液等の処理液を使っ
て現像処理が行われ、イメージワイズな画像が得られる
。ここで使用される各処理液は、使い易さのために一つ
又は複数の濃厚液パートの形でプラスチックボトルに入
れられ、処理剤キットとしてユーザーに供給されている
。ユーザーはこれら処理剤キットを水に溶解して、使用
液（スタート液ないし補充液）を作成し、使用している
。 【０００３】近年、写真処理業においては、ミニラボと
呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増し
ており、このようなミニラボ化の進行にともない処理剤
用プラスチックボトルの使用量も、年々急激に増加して
きている。 【０００４】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも、広く使用されてきて
いる。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途
をたどり、１９８８年には、年間１億トンを越す量にま
で増加してきている。その一方で、廃棄されるプラスチ
ックも膨大な量であり、日本を例にとっても、生産量の
約４０％が年々廃棄されている。このような廃プラスチ
ックは、海洋に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪
化を引き起こしているし、またヨーロッパ地域では、排
ガス処理設備の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性
雨等の問題も引き起こしてきている。 【０００５】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁止
、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制の
動きが活発となってきているのが実状である。 【０００６】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。 【０００７】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或いは舞い上がった
処理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これに
よって汚染されトラブルが発生するという問題が生じる
。このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とする
技術が、例えば特開平２−１０９０４２号や同２−１０
９０４３号明細書に開示されてある。しかしながら、こ
れら技術にしたところが、完全ではなく、処理剤輸送時
にかなりの粒状混合物が微粉化してしまう欠点を有して
いる。 【０００８】本発明者らは、種々検討した結果、写真処
理剤を２以上の性質の異なるパートに分け、該パートを
水溶性フィルムで包装するか、水溶性結着剤で結着又は
被覆して用いることで、上記の問題が完全に解決できる
ことが判った。 【０００９】しかしながら、水溶性フィルムないし結着
剤は透湿性が極めて高く、梅雨時期には水溶性フィルム
自体が水分を吸って破れ易くなる欠点を有しており、さ
らに水分が水溶性フィルムないし結着剤を透過して、内
袋物である写真処理剤が吸湿し、変質化してしまう欠点
もあることが判った。 【００１０】この問題を解決するため本発明者らは、２
以上の写真処理剤パートを水溶性フィルムで夫々包装又
は結着剤で結着もしくは被覆した外側を、防湿包装材で
一つにまとめて包装（以下、本発明の組合せ包装と称す
る。）を行った。 【００１１】この様に２以上の写真処理剤パートを水溶
性フィルムないし結着剤で夫々包装又は結着もしくは被
覆し、それら全体を防湿包装材で一つにまとめて包装し
た写真処理剤キットを作成した際には、驚くべきことに
単に防湿包装材又は水溶性フィルムないし結着剤で写真
処理剤を包装した場合と比べ、大幅に処理剤の保存安定
性が向上することが判った。さらに上記の如き本発明の
組合せ包装を行った処理剤を使い現像処理を行う際には
、キット保存後の感光材料の未露光部のステインの発生
が少ないという別なる効果もあることが判った。さらに
、本発明の処理剤キットを使用する際には、写真用処理
液の自動現像機の器壁空気接触部に発生し易い結晶析出
をも改良するという効果もあることが判った。これらの
ことは全くこれまでの知見では想起し得ない驚くべき事
柄であった。 【００１２】 【発明の目的】本発明の目的は、第１にプラスチックボ
トルの使用を減少でき、社会環境適性を有したハロゲン
化銀写真感光材料用処理剤キットの提供にあり、第２に
固体写真処理剤の微粉末の飛散がない作業環境適性を有
したハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの提供に
ある。更に第３に保存安定性が改良され、ハロゲン化銀
写真感光材料の未露光部に発生するステインが改良され
るハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キットの提供にあ
り、第４に２以上のパートに分けられ溶解適性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット及び溶解方法
の提供にあり、第５に自動現像機の器壁空気接触部の結
晶析出性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤キットの提供にある。更にまた、第６に処理剤の水の
除去により、軽量化し、輸送コストが低減化され、現像
所における保管スペースが少なくてすむハロゲン化銀写
真感光材料用処理剤キットの提供にある。 【００１３】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、Ａ．少なくと
も２つの写真処理剤パートからなり、該写真処理剤パー
ト夫々が水溶性フィルムで包装され、更にそれら全体が
防湿包装材により一つにまとめて包装されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット、
又は、Ｂ．少なくとも２つの写真処理剤パートからなり
、該写真処理剤パート夫々が水溶性結着剤で結着又は被
覆され、更にそれら全体が防湿包装材により一つにまと
めて包装されていることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料用処理剤キットによって上記目的が達成される
ことを見出した。 【００１４】上記目的を達成する本発明の溶解方法は、
少なくとも１つの処理剤パートが発色現像主薬パートで
あり、他の少なくとも１つがアルカリ剤含有パートであ
り、調液ないし補充液供給に際し、アルカリ剤含有パー
トの前に発色現像主薬含有パートが溶解されることを特
徴とする。 【００１５】本発明の好ましい実施態様は、ａ．前記写
真処理剤パートの少なくとも１つが固形写真処理剤パー
トであること、ｂ．固形写真処理剤が錠剤、顆粒、粉末
、塊状、又はペースト状であること、ｃ．固形写真処理
剤の嵩密度が０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ３　であるこ
と、ｄ．前記写真処理剤パートの少なくとも１つが有機
溶媒を含有するものであること、ｅ．防湿包装材が膜厚
１０〜１５０μのフィルムであること、ｆ．水溶性フィ
ルムないし結着剤が、ポリビニルアルコール系、メチル
セルロース系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系
、ポリビニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロ
ース系、プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム
系から選ばれる少なくとも一つの素材からなること、ｇ
．水溶性フィルムないし結着剤が、ポリビニルアルコー
ル系であること、ｈ．水溶性フィルムの膜厚が１０〜１
２０μであること、ｉ．写真処理剤が発色現像剤、黒白
現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤及び安定剤から選
ばれる少なくとも一つであること、ｊ．水溶性フィルム
が熱可塑性であること、ｋ．防湿包装材が、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、アクリロニトリル系及びアルミニウムから
選ばれる少なくとも一つを含むものであること、ｌ．少
なくとも写真処理剤パートの１つが現像主薬含有パート
であり、さらに残りの１つがアルカリ剤含有パートであ
ること、ｍ．写真処理剤中のアルカリ剤の一部又は全部
が水溶性結着剤（バインダー）で覆われていること、ｎ
．アルカリ剤が炭酸塩であること、ｏ．防湿包装材の一
部又は全部が生分解性又は光分解性の如き分解性プラス
チックからなること、である。 【００１６】 【発明の具体的構成】水溶性フィルムを用いる技術は、
これまで農薬、水処理剤、洗剤、殺菌剤の包装等に応用
されてきており、例えば、特開平２−１５５９９９号、
特開昭６２−４８００号、同６３−１２４６６号及び同
６１−５７７００号明細書等に記載されている。しかし
ながら、これら水溶性フィルムの写真処理剤への応用例
は知られておらず、これら水溶性フィルムを写真処理剤
に適用することで、前記の如き本発明の効果を奏するこ
とは全く驚くべきことであった。 【００１７】本発明の水溶性フィルムないし結着剤は、
ポリビニルアルコール系、メチルセルロース系、ポリエ
チレンオキサイド系、デンプン系、ポリビニルピロリド
ン系、ヒドロキシプロピルセルロース系、プルラン系、
デキストラン系及びアラビアガム系、ポリ酢酸ビニル系
、ヒドロキシエチルセルロース系、カルボキシエチルセ
ルロース系、カルボキシメチルヒドロキシエチルセロー
ス系、ポリ（アルキル）オキサゾリン系、ポリエチレン
グリコール系の基材からなるフィルムないし結着剤が好
ましく用いられ、これらの中でも、特にポリビニルアル
コール系及びプルラン系のものが本発明の目的の効果の
点からより好ましく用いられる。 【００１８】好ましいポリビニルアルコールは極めて良
好なフィルム形成材料であり、ほとんどの条件下で良好
な強度及び柔軟性を有する。フィルムとして注型する市
販のポリビニルアルコール組成物は分子量及び加水分解
の程度が様々であるが、分子量が約１００００ないし約
１０００００であることが好ましい。加水分解の程度と
は、ポリビニルアルコールの酢酸エステル基が水酸基に
置換される割合である。フィルムに適用するには、加水
分解の範囲は通常約７０％から１００％までである。こ
のように、ポリビニルアルコールという言葉は通常ポリ
酢酸ビニル化合物を含む。 【００１９】これら、水溶性フィルムの製造法は、例え
ば、特開平２−１２４９４５号、特開昭６１−９７３４
８号、同６０−１５８２４５号、特開平２−８６６３８
号、特開昭５７−１１７８６７号、特開平２−７５６５
０号、特開昭５９−２２６０１８号、同６３−２１８７
４１号及び同５４−１３５６５号明細書等に記載される
が如き一般的な方法で製造される。 【００２０】更にこれら水溶性フィルムはソルブロン（
アイセロ化学社製）、ハイセロン（日合フィルム社製）
、或いはプルラン（林原社製）の名称で市販されている
ものを用いることができる。また、クリス・クラフト・
インダストリーズ（Ｃｈｒｉｓ　　Ｃｒａｆｔ　　Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ｉｎｃ．のＭＯＮＯ−ＳＯＬ部門か
ら入手できる７−０００シリーズのポリビニルアルコー
ルフィルムは、約３４度Ｆないし約２００度Ｆの水温に
おいて溶解し、無害で、高度の化学的抵抗性を示すもの
であり、特に好ましく用いられる。 【００２１】本発明の水溶性フィルムの膜厚は１０〜１
２０μのものが好ましく用いられ、特に１５〜８０μの
ものが好ましく、とりわけ特に２０〜６０μのものが好
ましく用いられる。これは１０μ未満では、固形処理剤
の保存安定性が劣ってくるし、また１２０μを越えると
水溶性フィルムの溶解に時間がかかり過ぎ、また自動現
像機の器壁部の結晶析出状況も逆に悪化してくるためで
ある。 【００２２】また、本発明の水溶性フィルムは熱可塑性
であることが好ましい。これは、ヒートシール加工や超
音波溶着加工が容易となるだけでなく、本発明の目的の
効果もより良好に奏するためである。 【００２３】更に、本発明の水溶性フィルムの引張り強
度は０．５×１０６　〜５０×１０６ｋｇ／ｍ２　が好
ましく、特に１×１０６　〜２５×１０６　ｋｇ／ｍ２
　が好ましく、とりわけ特に１．５×１０６　〜１０×
１０６　ｋｇ／ｍ２　が好ましい。これら引張り強度は
ＪＩＳ　　Ｚ−１５２１に記載される方法で計測される
。 【００２４】本発明において、水溶性結着剤を用いて写
真処理剤を固形化するには、濃厚液又は微粉ないし粒状
写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成形化するか、仮成
形した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を噴霧したりす
ることで被覆層を形成する等、任意の手段が採用できる
（特願平２−１３５８８７号、同２−２０３１６５号、
同２−２０３１６６号、同２−２０３１６７号、同２−
２０３１６８号、同２−３００４０９号参照）。 【００２５】本発明において固形写真処理剤は、錠剤、
顆粒、粉末、塊状又はペースト状のものが用いられ、好
ましくは、顆粒又は粉末のものである。錠剤処理剤の製
造方法は、例えば、特開昭５１−６１８３７号、同５４
−１５５０３８号、同５２−８８０２５号、英国特許１
２１３８０８号等の明細書に記載される一般的な方法で
製造でき、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平２−１０
９０４２号、同２−１０９０４３号、同３−３９７３５
号及び同３−３９７３９号等の明細書に記載される一般
的な方法で製造できる。更にまた粉末処理剤は、例えば
、特開昭５４−１３３３３２号、英国特許７２５８９２
号、同７２９８６２号及びドイツ特許３７３３８６１号
等の明細書に記載されるが如き一般的な方法で製造でき
る。 【００２６】本発明に用いられる固形写真処理剤の嵩密
度は、その溶解性の観点と、本発明の目的の効果の点か
ら、０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ３　のものが好ましく
、特に０．５０〜０．８５ｇ／ｃｍ３　のものが好適に
用いられる。 【００２７】本発明において好ましく固形化される写真
処理剤としては、発色現像剤、黒白現像剤、漂白剤、定
着剤、漂白定着剤、安定剤等が挙げられるが、本発明の
効果をより良好に奏するものは、発色現像剤である。 【００２８】本発明においては、固形写真処理剤中に含
まれる炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム
、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ剤の一部又は全部を水溶性結着剤（バイ
ンダー）で被覆して水溶性フィルム中に包装する際には
、水溶性フィルムのアルカリ剤によるケン化等による変
質が改良され、更に本発明の目的の効果もより良好に奏
する。該水溶性結着剤（バインダー）は、本発明で用い
られる水溶性フィルムと同じものを用いてもよいし、溶
解性の遅速を考慮して別種類のものを用いてもよい。 【００２９】本発明においては、１つのハロゲン化銀写
真感光材料用処理剤（写真処理剤）が、少なくとも２つ
に分離された写真処理剤パートから構成されており、こ
の分離は反応性のある薬剤（例えば、酸剤とアルカリ剤
、酸化剤と還元剤、あるいは化学反応が生じる薬剤同志
の分離等）について行うのが本発明の目的の効果の点か
ら好ましい。 【００３０】本発明の写真処理剤パートに用いられる有
機溶媒は、該パート中に１／２以上含有されることが好
ましく、前記固形処理剤と同じく水溶性フィルムで包ま
れ、使用される。本発明に於ける有機溶媒は、写真処理
剤に一般的に用いられる現像促進剤、可溶化剤、界面活
性剤、溶剤等の有機溶媒をさし、本発明で好ましく用い
られる有機溶媒は下記一般式［Ｓ１］〜［Ｓ４］で示さ
れる化合物である。 【００３１】一般式［Ｓ１］　　　　　　　　　　　　
　　Ｒ−ＯＨ［式中、Ｒはベンジル基又は炭素数１〜５
の低級アルキル基を表わす。］ 【００３２】 【化１】 ［式中、Ｒ１は水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ２
はエチレン基、プロピレン基またはイソプロピレン基を
表し、ｍは１〜１００の整数を表す。Ｘ１は水素原子、
−ＳＯ３Ｍまたは−ＰＯ３Ｍ２を表す。ここでＭは水素
原子、アルカリ金属またはアンモニウムを表す。］【０
０３３】 【化２】 ［式中、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル
基、アルコキシ基、 【００３４】 【化３】 又は 【００３５】 【化４】 を表す。Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ水素原子
又は低級アルキル基（好ましくは炭素原子数が１〜４の
アルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基等
である。）を表し、前記Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。ｌ１〜ｌ３はそれ
ぞれ０又は１〜３０の整数を表し、ｐ、ｑ１及びｑ２は
それぞれ０又は１〜３０の整数を表す。Ｘ１及びＸ２は
−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、 【００３６】 【化５】 を表す。］ 【００３７】 【化６】 一般式［Ｓ４］においてＲ１は炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアル
キル基、ベンジル基又は式 【００３８】 【化７】 を示し、上記式のｎは１〜６の整数、ＸおよびＺはそれ
ぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素
数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。 【００３９】前記一般式［Ｓ１］で示される化合物の具
体例としては、ベンジルアルコール、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール等が挙げられる。 【００４０】次に、前記一般式［Ｓ２］の化合物につい
て、さらに説明すると、前記一般式［Ｓ２］中のＲ１は
一価の有機基、例えば炭素原子数が６〜３０、好ましく
は６〜２０のアルキル基（例えば、ヘキシル、ヘプチル
、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル
等の各基を表す。）、又は炭素原子数が３〜２０のアル
キル基で置換されたアリール基であり、置換基として好
ましくは炭素原子数３〜１２のアルキル基であり、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等を表す
。アリール基としてはフェニル、トリル、キシニル、ジ
フェニル又はナフチル等であり、好ましくはフェニル又
はトリルである。アリール基にアルキル基が結合する位
置としては、オルト、メタ、パラ位いずれでもよい。 Ｒ２は置換又は無置換のエチレン基またはプロピレン基
を表し、ｍは４〜５０の整数を表す。Ｘ１は水素原子、
−ＳＯ３Ｍ又は−ＰＯ３Ｍ２を示し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子（Ｎａ，Ｋ又はＬｉ等）又はＮＨ４＋を
表す。 【００４１】以下に、一般式［Ｓ２］で示される具体的
例示化合物を示す。 【００４２】 【化８】 【００４３】 【化９】 【００４４】 【化１０】 【００４５】次に、前記一般式［Ｓ３］で示される化合
物の具体例を示す。 【００４６】 【化１１】 【００４７】 【化１２】 【００４８】 【化１３】 【００４９】 【化１４】 【００５０】前記一般式［Ｓ４］で示される化合物のう
ち、Ｒ１の好ましくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキ
ル基であり、Ｒ２およびＲ３の好ましくは、それぞれ炭
素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキ
シアルキル基である。 【００５１】前記一般式［Ｓ４］で示される化合物の好
ましい具体例は以下の通りである。 【００５２】エタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、
２−メチルアミノエタノール、２−エチルアミノエタノ
ール、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルア
ミノエタノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノー
ル、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、３−ジメ
チルアミノ−１−プロパノール、イソプロピルアミノエ
タノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレンジ
アミンテトライソプロパノール、ベンジルジエタノール
アミン、２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，
３−プロパンジオール。 【００５３】これら、前記一般式［Ｓ１］〜［Ｓ４］で
示される化合物は、本発明の処理剤中に１リットル当り
０．１〜４０ｇの範囲で好ましく使用することができ、
より好ましくは０．３〜２０ｇの範囲である。 【００５４】本発明の防湿包装材は、貯蔵、輸送、及び
取扱中において、水溶性フィルムで包装又は結着もしく
は被覆した写真処理剤を保護するために、高湿度、雨、
及び霧のような大気中の湿気、及び水はね又は濡れた手
による水との突発的な接触の損害から防ぐものであり、
膜厚が１０〜１５０μのフィルムが好ましく、防湿包装
材がポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ
プロピレンのようなポリオレフィンフィルム、ポリエチ
レンで耐湿効果を持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性
セロファン、グラシン、ポリエステル、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポ
リカーボネート、アクリロニトリル系及びアルミニウム
の如き金属箔、金属化ポリマーフィルムから選ばれる少
なくとも一つであることが好ましく、また、これらを用
いた複合材料であってもよい。 【００５５】しかしながら、本発明においては、防湿包
装材が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性
プラスチックのものが、より好適に用いられる。 【００５６】前記生分解性プラスチックは、■天然高分
子からなるもの、■微生物産出ポリマー、■生分解性の
よい合成ポリマー、■プラスチックへの生分解性天然高
分子の配合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、■
紫外線で励起され、切断に結びつく基が主鎖に存在する
もの等が挙げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも
光分解性と生分解性との二つの機能を同時に有したもの
も本発明に包含される。 【００５７】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げると
、以下のようになる。 【００５８】生分解性プラスチックとしては、■天然高
分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 ■微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 ■生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 ■プラスチックへの生分解性天然高分子の配合生分解性
のよい天然高分子としては、デンプンやセルロースがあ
り、プラスチックに加え形状崩壊性を付与したものであ
る。 【００５９】また、■の光分解性の例としては、光崩壊
性のためのカルボニル基の導入等があり、更に崩壊促進
のために紫外線吸収剤が添加されることもある。 【００６０】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第６４巻第１０号第４７８〜４８４頁（
１９９０年）、「機能材料」１９９０年７月号第２３〜
３４頁等に一般的に記載されるものが使用できる。また
、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅｃ
ｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅ
ｃｏｌｉｔｅ（エコライト）（Ｅｃｏ　　Ｐｌａｓｔｉ
ｃ社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａ
ｗｒｅｎｃｅ　　Ｓｔａｒｃｈ社製）、ナックルＰ（日
本ユニカー社製）等の市販されている分解姓プラスチッ
クを使用することができる。 【００６１】本発明に係わる防湿包装材は、好ましくは
水分透過係数が１０ｇ・ｍｍ／ｍ２２４ｈｒ以下のもの
であり、より好ましくは５ｇ・ｍｍ／ｍ２　２４ｈｒ以
下のものである。 【００６２】本発明の写真材料が発色現像用である場合
、発色現像主薬パートと、アルカリ剤含有パートとに分
けられることが好ましく、この場合、発色現像主薬パー
トを先に溶解させ、後にアルカリ剤含有パートを溶解さ
れることが、発砲性抑制、ｐＨ安定性、溶解性等の点で
好ましい。 【００６３】本発明における発色現像剤に用いられる発
色現像主薬としては、水溶性基を有するｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、
かつかぶりの発生が少ないため好ましく用いられる。 【００６４】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明の発色現像液に組み合わせることにより、本
発明の目的をより効率的に達成することができる。 【００６５】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては−
（ＣＨ２　）ｎ’−ＣＨ２　ＯＨ、 −（ＣＨ２　）ｍ’−ＮＨＳＯ２　−（ＣＨ２）ｎ’Ｃ
Ｈ３　、−（ＣＨ２　）ｍ’−Ｏ−（ＣＨ２　）ｎ’−
ＣＨ３　、−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）ｎ’Ｃｍ’Ｈ２ｍ
’＋１　（ｍ′及びｎ′はそれぞれ０以上の整数を表す
。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３　Ｈ基等が好ましいもの
として挙げられる。 【００６６】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号明細書第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜
（Ｃ−１６）が挙げられる。 【００６７】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩
、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ
る。 【００６８】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。 【００６９】また、本発明においては、本発明に係わる
発色現像液中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される
化合物を含有する際に、本発明の目的の効果をより良好
に奏するばかりでなく、未露光部に生じるカブリも少な
い効果も生じるため、本発明の好ましい態様の一つであ
る。 【００７０】 【化１５】 式中、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれアルキル基又は水素
原子を表す。但しＲ１　及びＲ２　の両方が同時に水素
原子であることはない。またＲ１　及びＲ２　は環を形
成してもよい。 【００７１】一般式［Ａ］において、Ｒ１　及びＲ２　
は同時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリー
ル基、 【００７２】 【化１６】 または水素原子を表すが、Ｒ１　及びＲ２　で表される
アルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらアルキル
基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又は水酸
基を有してもよい。 【００７３】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ′のアルキル基及
びアリール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ１
　及びＲ２は結合して環を構成してもよく、例えばピペ
リジン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素
環を構成してもよい。 【００７４】 【化１７】 式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を
表し、Ｒ１４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、
アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環であ
り、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され
飽和でも不飽和でもよい。Ｒ１５は−ＣＯ−、−ＳＯ２
　−または 【００７５】 【化１８】 から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時Ｒ１４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表し、Ｒ１３とＲ１４は共同して
ヘテロ環基を形成してもよい。 【００７６】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３２８７１２５号
、同　３３２９３０３４号及び同３２８７１２４号等に
記載されているが、特に好ましい具体的例示化合物とし
ては、特願平２−２０３１６９号明細書第３６〜３８頁
記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３−３３８
４５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５３）及び特
開平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載の（１）〜
（５２）が挙げられる。 【００７７】次に前記一般式［Ｂ］で示される化合物の
具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜４
３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−３
３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）が
挙げられる。 【００７８】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。 【００７９】本発明に係わる発色現像剤及び黒白現像剤
中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることができ
る。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙
げられる。 【００８０】本発明に係わる発色現像剤及び黒白現像剤
には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム
、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸
）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリ
ウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スル
ホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリ
チル酸カリウム）等を挙げることができる。 【００８１】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３８１３２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
される４級アンモニウム塩類、米国特許２６１０１２２
号及び同４１１９４６２号記載のｐ−アミノフェノール
類、米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８２号、
同４２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同２５９
６９２６号及び同３５８２３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許３１２８１８３号、特公昭４１−１１４
３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５３２５
０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン類、メ
ソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。 【００８２】発色現像剤はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１リットル当り２．０ミリリットル以下、更に好まし
くは全く含有しないことである。実質的に含有しない方
が連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が
小さく、より好ましい結果が得られる。 【００８３】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像剤中に必要である。本発明において
は好ましくは塩素イオンとして１．０×１０−２〜１．
５×１０−１モル／リットル、より好ましくは４×１０
−２〜１×１０−１モル／リットル含有する。塩素イオ
ン濃度が１．５×１０−１モル／リットルより多いと、
現像を送らせ迅速に高い最大濃度を得るには好ましくな
い。また、３．５×１０−２モル／リットル未満では、
ステインが生じ、更には、連続処理に伴う写真性変動（
特に最小濃度）が大きくなり好ましくない。 【００８４】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを好ましくは３．０×１０−３〜１．０×１０−３
モル／リットル含有する。より好ましくは５．０×１０
−３〜５×１０−４モル／リットルである。特に好まし
くは１×１０−４〜３×１０−４モル／リットルである
。臭素イオン濃度が１×１０−３モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３
．０×１０−３モル／リットル未満である場合、ステイ
ンを生じ、また連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃
度）を生じる点で好ましくない。 【００８５】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。 【００８６】また、発色現像剤及び現像剤中に添加され
る蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭素イ
オンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウム
、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、
臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化
カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられる
が、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリ
ウムである。 【００８７】本発明の発色現像剤及び現像剤には、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ
防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール
、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニ
ンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げるこ
とができる。 【００８８】本発明の発色現像剤及び現像剤にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍光増白剤と
しては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が好ましい。 【００８９】 【化１９】 上式において、Ｘ２　，Ｘ３　，Ｙ１　及びＹ２　は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、 【００９０】 【化２０】 または−ＯＲ２５を表す。ここでＲ２１及びＲ２２は各
々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はアリー
ル基（置換体を含む）を、Ｒ２３及びＲ２４はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ２５は水素原子、アルキル
基（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を
表し、Ｍはカチオンを表す。 【００９１】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平２−２４０４００号の
６３頁下から第８行〜第６４頁下から第３行の記載と同
義である。 【００９２】以下に一般式［Ｅ］で示される化合物の具
体例を挙げる。 【００９３】 【化２１】 【００９４】 【化２２】 【００９５】 【化２３】 【００９６】 【化２４】 【００９７】 【化２５】 【００９８】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３
６、Ｅ−３７、Ｅ−４１である。これらの化合物の添加
量は発色現像液１リットル当り　０．２　ｇ〜１０ｇの
範囲であることが好ましく、更に好ましくは０．４ｇ〜
５ｇ　の範囲である。 【００９９】さらに、本発明に用いられる発色現像剤及
び黒白現像剤には、必要に応じて、メチルセロソルブ、
メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−　
シクロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号
、同４４−９５０９　号各公報記載の化合物を現像主薬
の溶解度を上げるための有機溶剤として使用することが
できる。 【０１００】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェー
ト（メトール）、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてお
り、その添加量としては通常０．０１〜１．０　ｇ　／
リットルが好ましい。 【０１０１】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。 【０１０２】また発色現像剤及び黒白現像剤には、特願
平２−２４０４００号公報第６３頁下から第８行〜第６
４頁下から第３行に記載の下記一般式［Ｋ］で示される
キレート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−２２が添加
されることが本発明の目的を効果的に達成する観点から
好ましい。 【０１０３】 【化２６】 【０１０４】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１
９，が好ましく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ
−９を発色現像液に添加する際に本発明の効果を良好に
奏する。 【０１０５】これらキレート剤の添加量は発色現像剤及
び黒白現像剤１リットル当たり０．１〜２０ｇ　の範囲
が好ましく、より好ましくは０．２　〜８ｇ　の範囲で
ある。 【０１０６】さらにまた発色現像剤及び黒白現像剤には
アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を
含有させることができる。 【０１０７】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。 【０１０８】本発明に係る漂白剤又は漂白定着剤に好ま
しく用いられる漂白主剤は下記一般式〔ＩＶ〕で表わさ
れる有機酸の第２鉄錯塩である。 【０１０９】 【化２７】 ［式中、Ａ１〜Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２ＯＨ　、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２　を
表す。Ｍ　、Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ
金属又はアンモニウムを表す。 Ｘ　は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基を表
す。］以下に一般式〔ＩＶ〕で示される化合物について
詳述する。なお式中、Ａ１〜Ａ４は特願平１−２６０６
２８号１２頁上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ
１〜Ａ４と同義であるので詳細な説明を省略する。 【０１１０】以下に、前記一般式〔ＩＶ〕で示される化
合物の好ましい具体例を示す。 【０１１１】 【化２８】 【０１１２】 【化２９】 【０１１３】これら（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１２）の化
合物の第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナト
リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用い
ることができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点か
らは、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく
用いられる。 【０１１４】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−３
）、（ＩＶ−４）、（ＩＶ−５）、（ＩＶ−９）であり
、とりわけ特に好ましいものは（ＩＶ−１）である。 【０１１５】本発明において漂白剤又は漂白定着剤には
、漂白主剤として上記一般式〔ＩＶ〕で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いること
ができる。 〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２−　　シクロヘキサンジ
アミン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸〔Ａ′−４
〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸〔Ａ′
−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホスホ
ン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸〔Ａ′−８〕
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸〔Ａ′
−１１〕エチレンジアミンジ酢酸〔Ａ′−１２〕ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸〔Ａ′−１３〕ニトリロトリ酢
酸 〔Ａ′−１４〕ニトリロ三プロピオン酸〔Ａ′−１５〕
トリエチレンテトラミン六酢酸〔Ａ′−１６〕エチレン
ジアミン四プロピオン酸【０１１６】前記有機酸第２鉄
錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液１リットル当り０
．１　モル〜　２．０モルの範囲で含有することが好ま
しく、より好ましくは　０．１５　〜　１．５モル／リ
ットルの範囲である。 【０１１７】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ
］で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくと
も一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏し
うる。 【０１１８】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９　号明細書の第５１頁から第　１１５頁に記載の例
示化合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２
頁から第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５
６３０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も
同様に用いることができる。 【０１１９】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。 【０１２０】本発明に係わる定着剤又は漂白定着剤に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも　０．１モル／リットル以上が好ましく、カラ
ーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは　０．
５モル／リットル以上であり、特に好ましくは　１．０
モル／リットル以上である。またチオ硫酸塩の含有量は
少なくとも０．２　モル／リットル以上が好ましく、カ
ラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは０．
５　モル／リットル以上である。また本発明においては
、チオシアン酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより更
に効果的に本発明の目的を達成できる。 【０１２１】本発明に係わる定着剤又は漂白定着剤には
、これら定着主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を
単独或いは２種以上含むことができる。さらにアルカリ
ハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ま
しい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが知ら
れている化合物を適宜添加することができる。 【０１２２】定着剤または漂白定着剤には、特開昭６４
−　２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一般式
［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばか
りか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に
定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少
ないという別なる効果が得られる。 【０１２３】 【化３０】 【０１２４】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許　３，３３５，１６１号明細書及び米
国特許　３，２６０，７１８号明細書に記載されている
如き一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式［
ＦＡ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく
、また２種以上組合せて用いてもよい。 【０１２５】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は処理液１リットル当り０．１ｇ〜２００
ｇの範囲で好結果が得られる。 【０１２６】本発明において安定剤には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ　
著、”Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ
　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ　（
１９６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔ
ｅｌｌ　著、　”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒ
ｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等
により一般に知られた定数を意味する。 【０１２７】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。 【０１２８】上記キレート剤の使用量は安定液１リット
ル当り０．０１〜５０ｇ　が好ましく、より好ましくは
０．０５〜２０ｇ　の範囲で良好な結果が得られる。 【０１２９】また安定剤に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１リットル当り　０
．００１モル〜　１．０モルの範囲が好ましく、より好
ましくは　０．００２〜　２．０モルの範囲である。 【０１３０】さらに安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。 【０１３１】さらにまた安定剤には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、　Ｂａ，　Ｃａ，　Ｃｅ，　Ｃｏ，　Ｉｎ，
Ｌａ，　Ｍｎ，　Ｎｉ，　Ｂｉ，　Ｐｂ，　Ｓｎ，Ｚｎ
，　Ｔｉ，　Ｚｒ，　Ｍｇ，　　Ａｌ又はＳｒの金属塩
があり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として
供給できる。 使用量としては安定液　１リットル当り　１×１０−４
〜　１×１０−１モルの範囲が好ましく、より好ましく
は　４×１０−４〜　２×１０−２モルの範囲である。 【０１３２】また安定剤には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（
リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加するこ
とができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本発
明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することがで
きる。 【０１３３】次に本発明の処理剤が適用される感光材料
について説明する。 【０１３４】感光材料が撮影用感光材料の場合、ハロゲ
ン化銀粒子としては、平均沃化銀含有率が３モル％以上
の沃臭化銀または沃塩化銀が用いられるが、特には４モ
ル％から１５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。中でも本発明に好ましい平均沃化銀含有率は５モ
ル％から１２モル％、最も好ましくは８モル％から１１
モル％である。 【０１３５】本発明の写真処理剤で処理される感光材料
において、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ジャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記
載されているものを用いることができる。下表に記載箇
所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の
頁］ヨード組織　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３　　
Ｉ−Ａ項製造方法　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項及び９
９４　　Ｅ項晶癖　　正常晶　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
９３　　Ｉ−Ａ項　　　　　　双晶　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　〃　　　　　　エピタキシャル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　ハロゲン
組成　　一様　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９９３　　Ｉ−Ｂ項　　　　　
　　　　　　　　　一様でない　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　
　　　ハロゲンコンバージョン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９９４　　Ｉ−Ｃ項　
　　　　　〃　　　　　　置換　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〃　　　　　　　　金属含有　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９９４　　Ｉ−Ｄ項単分散　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｆ項溶媒添加　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　
潜像形成位置　　表面　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｇ項　
　　　　　　　　　　　　　内部　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〃　　　　　　適用感材　　ネガ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９９５　　Ｉ−Ｈ項　　　　　　　　　　ポジ（内部カ
ブリ粒子含）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〃　　　　　　　　　　乳剤を混合して用いる　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９９５　　Ｉ−Ｊ項脱塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９９５　　ＩＩ−Ａ項ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロジャＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及
びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３
、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載
されている。 【０１３６】下表に記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　
　　　　　［ＲＤ　１７６４３］　　［ＲＤ　１８７１
６］化学増感剤　　　　９９６　ＩＩＩ−Ａ　項　　　
　　　　　　　　　　　　　２３　　　　　　　　　　
　　６４８分光増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項　　２３〜２４　　　　
　　６４８〜９強色増感剤　　　　９９６　ＩＶ−Ａ−
Ｅ，Ｊ項　　　　　　　　　　　　　　２３〜２４　　
　　　　６４８〜９かぶり防止剤　　９９８　ＶＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４〜２５
　　　　　　６４９安定剤　　　　　　　　９９８　Ｖ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
〜２５　　　　　　６４９　　写真用添加剤も上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連の
ある記載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁
］　　　　［ＲＤ　１７６４３］　　［ＲＤ　１８７１
６］色濁り防止剤　　　　　　１００２　ＶＩＩ−Ｉ項
　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　　　　
　６５０色素画像安定剤　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｊ
項　　　　　　　　　　　　２５増白剤　　　　　　　
　　　　　　９９８　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４紫外線吸収剤　　　　　　１００３　ＶＩ
ＩＩ　Ｃ，ＸＩＩＩ　Ｃ項　　　　２５〜２６光吸収剤
　　　　　　　　　　１００３　ＶＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　２５〜２６光散乱剤　　　　　　　
　　　１００３　ＶＩＩＩ　フィルタ染料　　　　　　
１００３　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２
５〜２６バインダ　　　　　　　　　　１００３　ＩＸ
　　　　　　　　　　　　　　　　　２６　　　　　　
　　　　　　６５１スタチック防止剤　　１００６　Ｘ
ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　
　　　　　　　６５０硬膜剤　　　　　　　　　　　　
１００４　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６　　　　　　　　　　　　６５１可塑剤　　　　　　
　　　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　２７　　　　　　　　　　　　６５０潤滑剤
　　　　　　　　　　　　１００６　ＸＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　　　
６５０活性剤・塗布助剤　　１００５　ＸＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　２６〜２７　　　　　　６５
０マット剤　　　　　　　　　　１００７　Ｘ　ＶＩ現
像剤（感光材料中に含有）１０１１　ＸＸ−Ｂ　項本発
明の写真処理剤で処理される感光材料には種々のカプラ
ーを使用することができ、その具体例は、上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。下表に関連ある記
載箇所を示す。 ［項目］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［
ＲＤ３０８１１９の頁］　　　［ＲＤ　１７６４３］［
ＲＤ　１８７１６］　イエローカプラー　　　　　　　
　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　　　　
　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項マゼンタカプラー　　　　
　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項　　　　
　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項シアンカプラー　　
　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｄ項
　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｃ〜Ｇ　項ＤＩＲカプ
ラー　　　　　　　　　　　　　　　　１００１　ＶＩ
Ｉ−Ｆ項　　　　　　　　　　　ＶＩＩ　Ｆ項　　　　
ＢＡＲカプラー　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０２　ＶＩＩ−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー　　
１００１　ＶＩＩ−Ｆ項アルカリ可溶カプラー　　　　
　　　　　　１００１　ＶＩＩ−Ｅ項添加剤は、ＲＤ３
０８１１９　　ＸＩＶに記載されている分散法などによ
り、添加することができる。 【０１３７】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３第
２８頁、ＲＤ１８７１６第６４７〜第６４８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用す
ることができる。 【０１３８】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９　　
ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の
補助層を設けることができる。また感光材料は、前述Ｒ
Ｄ３０８１１９　　ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層
、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることがで
きる。 【０１３９】次に本発明の写真処理剤を適用されるのに
好ましいカラー感光材料について説明する。 【０１４０】感光材料中のハロゲン化銀粒子としては塩
化銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体の
ハロゲン化銀粒子が用いられ、好ましくは９０モル％以
上、特により好ましくは９５モル％以上含有するもの、
最も好ましくは９９モル％以上含有するものが用いられ
る。 【０１４１】上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％
以下が好ましく、より好ましくは１０モル％以下、さら
に好ましくは３モル％以下であり、又沃化銀が存在する
ときは１モル％以下が好ましく、より好ましくは　０．
５モル％以下、最も好ましくはゼロである。このような
塩化銀５０モル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化
銀粒子は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用
されればよいが、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀
乳剤層に適用されることである。 【０１４２】前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶で
も双晶でもその他でもよく、［１．０．０　］面と［１
．１．１　］面の比率は任意のものが使用できる。更に
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層（
相）状構造（コア・シエル型）をしたものであってもよ
い。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。 さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９
３４　号、特願昭５９−１７００７０　号参照）を用い
ることもできる。また特開昭６４−２６８３７号、　同
６４−２６８３８号、　同６４−７７０４７号等に記載
のハロゲン化銀を使用できる。 【０１４３】さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、
中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得
られたものでもよい。 【０１４４】また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に
、成長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定の
大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子
を成長させる場合に反応釜内のｐＨ、ｐＡｇ　等をコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った
量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合す
ることが好ましい。 【０１４５】本発明の写真処理剤によって処理される感
光材料がカラー用の場合、ハロゲン化銀乳剤層はカラー
カプラーを含有する。 【０１４６】赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像
を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノール
またはα−ナフトール系カプラーを含有することができ
る。緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ールを含むことができる。青感光性層は例えば黄部分カ
ラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカ
プラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプ
ラーを含むことができる。カラーカプラーは例えば６、
４または２当量カプラーであることができる。 【０１４７】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている
：アグファの研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕ
ｓｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｉｏｒ
ｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌ
ｎａｕｓｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レーフェルクーゼン
／ミュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ
　）、Ｖｏｌ．ＩＩＩ　．ｐ．１１１（１９６１）中ダ
ブリュー・ベルツ（Ｗ．Ｐｅｌｚ）による「カラーカプ
ラー」（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）；ケイ・ベンタカタ
ラマン（Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミ
ストリー・オブ・シンセティック・ダイズ」（Ｔｈｅ　
　Ｃｈｅｍｉｒｓｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
　　Ｄｙｅｓ）、Ｖｏｌ．４、３４１〜３８７、アカデ
ミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ）、
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス」（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、４
版、３５３〜３６２頁；及びリサーチ・ディスクロージ
ュア（ＲｅａｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ
．１７６４３、セクションＶＩＩ。 【０１４８】本発明の写真処理剤が適用されるカラー感
光材料においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号明細
書、２９〜３４頁記載のＮｏ．１〜Ｎｏ．７７が挙げら
れる。）、同じく３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
１］又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカプラー（具体
的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２
頁に記載の（Ｃ´−１）〜（Ｃ´８２）、（Ｃ´´−１
）〜（Ｃ´´−３６）が挙げられる。）、同じく２０頁
に記載されている高速イエローカプラー（具体的例示イ
エローカプラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の
（Ｙ´−１）〜（Ｙ´´−３９）が挙げられる）を用い
ることが本発明の目的の効果の点から好ましい。 【０１４９】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。 【０１５０】実施例１ 下記カラーペーパー用発色現像剤を、充分に混合し、１
０リットル用粉末処理剤として用いた。 【０１５１】 ＜１０リットル用粉末処理剤、発色現像剤＞（パートＡ
） 　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２ｇ　　塩化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３ｇ　　炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５０ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　ジエチレント
リアミン五酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　炭酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１ｇ　
　チノパールＳＦＰ（チバガイギー製）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ（
パートＢ） 　　ジメトキシエチルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩
　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｇ（パートＣ） 　　１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン・３／２Ｈ
２　ＳＯ４　・Ｈ２　Ｏ（ＣＤ−３）　　　　　　　　
　　５０ｇ【０１５２】上記、発色現像剤（１０リット
ル用粉末処理剤の各パート）を下記表１に示す様な内袋
に入れ、さらにそれを、同じく表１に示す様な外袋に入
れ保存テストを行なった。保存テスト条件は５０℃、６
５％ＲＨで１ヵ月間保存し、ケミカルミキサーにて溶解
し、現像処理を行なった。外袋をカッターにて切り、内
袋ごと水中に添加し、溶解を行なったが、その際の粉の
飛散状況及び溶解状況を観察し、また現像処理後のカラ
ーペーパー試料の最高濃度部と未露光部の反射イエロー
濃度を測定した。さらに、溶かされた発色現像液１リッ
トルを分取し、開口面積１０ｃｍ２　の硬質塩化ビニル
製の容器に入れ、３週間室温にて保存した後、容器内側
の器壁部現像液界面での結晶析出状況を観察した。以上
の結果を表１にまとめて示す。ただし、カラーペーパー
は以下のものを用いた。 【０１５３】＜カラーペーパー＞紙支持体の片面にポリ
エチレンを、別の面の第１層側に酸化チタンを含有する
ポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に示す構
成の各層を塗設し、カラーペーパーは以下のものを用い
た。 【０１５４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７ｇ
、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高沸点溶剤（ＤＮＰ
）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この
溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する
１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロ
ゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を
調製した。 【０１５５】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。 【０１５６】また、硬膜剤として第２層及び第４層に（
Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。 【０１５７】 【表１】 【０１５８】 【表２】 【０１５９】 【化３１】 【０１６０】 【化３２】 【０１６１】 【化３３】 【０１６２】 【化３４】 【０１６３】［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。 【０１６４】このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４
５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸ま
たは水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．４２ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
ｍｌ（Ｂ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｇ　　水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ（
Ｃ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０２．７ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００
ｍｌ（Ｄ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３００ｇ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ【０
１６５】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５
％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱
塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．
８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀含有
率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た
。 【０１６６】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。 【０１６７】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
　　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ／
モルＡｇＸ　　安定剤（ＳＴＡＢ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モルＡ
ｇＸ　　増感色素（ＢＳ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モルＡｇＸ
　　　　　　〃　　（ＢＳ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１×１０−４モル／モルＡｇ
Ｘ【０１６８】［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８
、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ
Ｐ−２を得た。 【０１６９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。 【０１７０】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ／モルＡｇＸ
　　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ／
モルＡｇＸ　　安定剤（ＳＴＡＢ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モルＡ
ｇＸ　　増感色素（ＢＳ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モルＡｇＸ
【０１７１】［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（
Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の
添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平
均粒径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−３を得た。 【０１７２】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。 【０１７３】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．８ｍｇ／モルＡｇＸ
　　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ／
モルＡｇＸ　　安定剤（ＳＴＡＢ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モルＡ
ｇＸ　　増感色素（ＢＳ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モルＡｇＸ
【０１７４】 【化３５】 【０１７５】このようにして作成した試料を常法に従っ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従ってランニング
処理を行った。 【０１７６】 【表３】 ＊安定槽は、３槽からなっており、補充液は３槽目（最
終槽）に補充され、各オーバーフロー液は順次前の槽に
流入するカウンターカレント方式となっている。 【０１７７】各処理工程の処理液は以下のものを用いた
。 【０１７８】発色現像液は前記した保存後の発色現像剤
を溶解したものを使用した。 【０１７９】漂白定着液は以下のものを用いた。 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７００ｇ　　エチレンジアミン
四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７５ｇ　　エチレンジアミン四酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　チオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ｇ　　チオシアン酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　スルフィン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて１リットルとし、
酢酸又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨ６．５に調整し
た。 【０１８０】安定液は以下のものを用いた。 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８００ｇ　　１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１ｇ　　１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　
　５．０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇ　　チノパールＳＦＰ（チバガイ
ギー製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０ｇ　　硫酸アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　塩化亜鉛　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ　　塩化マグネシウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５ｇ　　ｏ−フェニルフェノール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
水を加えて１リットルとし、５０％硫酸又は２５％アン
モニア水を用いてｐＨ８．０に調整した。 【０１８１】 【表４】 【０１８２】上記表１中、ＰＶＡ−１は、ポリビニルア
ルコールの水溶性フィルム（ハイセロンＳ型３０μ、日
合フィルム社製）を意味し、ＰＶＡ−２は、ポリビニル
アルコールの水溶性フィルム（ソルブロンＰＨ３０μ、
アイセロ化学社製）、ＰＶＡ−３は、ポリビニルアルコ
ールの水溶性フィルム（ソルブロンＰＷ４０μ、アイセ
ロ化学社製）、ＰＶＡ−４は、ポリビニルアルコールの
水溶性フィルム（ハイセロンＣ型３０μ、日合フィルム
社製）、ＰＬ−１は、プルランフィルム（ブドウ糖を最
小単位とする天然多糖類２０μ、林原社製）を意味する
。表１中、結晶析出状況で、○は結晶の析出が認められ
ず、良好なこと、△は若干認められること、×は明らか
に問題となるほど認められること、また×の数が多い程
、その程度が悪いことを意味する。 【０１８３】溶解時の粉の飛散状況についても、○は全
く飛散がないこと、×は飛散が認められること、さらに
×の数が多い程、その程度が悪いことを意味する。 【０１８４】さらに、処理剤の溶解性については、○は
急速に溶解すること、×は溶解に時間がかかること、×
の数が多い程、その程度が悪いことを意味する。 【０１８５】上記表１より、複数のパートからなる固形
写真処理剤を水溶性フィルムで包装し、さらにその外を
防湿包装材で包装する際に、溶解時の粉の飛散もなく、
溶解性も良好であり、結晶析出も改良され、処理剤保存
後でもカブリの発生も少なく、充分な色素濃度が得られ
る写真用処理剤キットを与えることが判る。 【０１８６】さらに、本発明の写真用処理剤キットを使
用する際には、従来より用いられてきた写真用処理剤濃
厚液を入れたプラスチックボトルの使用がなく、外袋で
ある防湿袋のみが残り、そのプラスチック使用量は１／
５〜１／３０程度も減少した。また、処理剤キットの容
積も１／３〜１／１０に減少できた。 【０１８７】実施例２ 下記カラーペーパー用漂白定着剤を充分に混合し、１リ
ットル用粉末処理剤を作成した。 【０１８８】 ＜１リットル用粉末処理剤、漂白定着剤＞（パートＡ） 　　エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　
　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０ｇ（パートＢ） 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７０ｇ　　チオシアン酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ　　亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　
スルフィン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇこの様にして作成した漂白定着剤を、実施例
１の表１に記載したものと同じ内袋及び外袋に入れ、同
様の保存実験を行なった。その結果、結晶析出状況、溶
解時の粉の飛散状況、処理剤の溶解性は、実施例１とほ
ぼ同じ結果を得た。 【０１８９】実施例３ 実施例１で用いた発色現像剤を、特開平２−１０９０４
２号に記載される方法に従い、市販の流動層噴霧造粒機
を用いて造粒し、顆粒状処理剤を製造した。他は、実施
例１と同じくして、実験を行なったところ、処理剤の溶
解性はさらに改良され、カラーペーパーのカブリ濃度も
１５〜２０％改良された。 【０１９０】実施例４ 実施例１の実験Ｎｏ．１−４で用いたＰＶＡ−２（ポリ
ビニルアルコールの水溶性フィルム）の膜厚を下記表２
の如く変化させ、他は実施例１と同じくして、実験を行
なった。結果をまとめて表２に記す。 【０１９１】 【表５】 【０１９２】上記表２より、水溶性フィルムの膜厚は本
発明においては１０〜１２０μのものが良好であり、特
に１５〜８０μのものが好ましく、とりわけ特に２０〜
６０μの水溶性フィルムが良好であることが判る。 【０１９３】実施例５ 実施例１の実験Ｎｏ．１−６で用いた発色現像剤のパー
トＡ中の蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）を、下記表３
に示すものに替え、他は、実施例１と同様にして実験を
行なった。結果をまとめて表３に示す。 【０１９４】 【表６】 【０１９５】表３中の実験用蛍光増白剤■〜■を下記に
示す。 【０１９６】 【化３６】 【０１９７】上記表３より、本発明の処理剤キットに特
定の蛍光増白剤を組合せて用いることにより、本発明の
効果がより良好に奏することが判る。 【０１９８】実施例６ 実施例１で用いられた外袋（ポリエチレン袋）の代わり
に、日本ユニカー社製のナックナルＰ及びセント・ロー
レンス・スターチ社製のエコスターで包装を行ない、そ
の他は実施例１と同じにして、実験を行なった。結果は
、実施例１とほぼ同じであったが、分解性ポリマー袋で
写真用処理剤キットが可能となり、社会環境適性を有し
た製品となり得ることが確認された。 【０１９９】実施例７ 実施例１の実験Ｎｏ．１−７について、特開平２−１０
９０４３号又は特開平３−３９７３９号に記載される方
法で顆粒処理剤（実施例１の発色現像剤）を作成し、用
いた。ただし、その嵩密度を下記表４の如くとなる様に
した。この顆粒処理剤を用いて、実施例１と同様の実験
を行なった。結果をまとめて表４に示す。 【０２００】 【表７】 【０２０１】上記表４より、本発明の写真用処理剤キッ
トの固形処理剤の嵩密度が０．４〜０．９５ｇ／ｃｍ３
　の際、特に良好であり、とりわけ特に０．５〜０．８
５ｇ／ｃｍ３　の際、良好であることが判る。 【０２０２】実施例８ 下記の方法で、実験用カラーフィルムを作成して用いた
。 【０２０３】以下の実施例において、ハロゲン化銀写真
感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２当りの
グラム数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示した。 【０２０４】カラーネガフィルム トリアセチルセルロースフィルム支持体（厚み５０μ）
の片面（表面）に下引加工を施し、次いで支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面（裏面）に
下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成した。 【０２０５】 裏面第１層 　　アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）（
日産化学工業株式会社製）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．８ｇ裏面第２層 　　ジアセチルセルロース　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍｇ　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　シリカ微粒子（平
均粒径０．２μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５０ｍｇ【０２０６】次いで、
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料（ａ−１）を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５ｇ　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０ｇ　　カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０ｇ　　　　　　〃　　　　（
Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．６　　ｇ【０２０７】 第２層；中間層（ＩＬ−１） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３　　ｇ　　　　　　 【０２０８】 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４　　ｇ　　　　　　〃
　　　　　　（平均粒径０．４μ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　ｇ　　
増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．２×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　
〃　　（Ｓ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．２×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃
　　（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２×１０−４（モル／銀１モル）　　シアンカプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５０ｇ　　　　　
　　　〃　　　　　　（Ｃ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１３ｇ　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．００６ｇ　　　　　　　　〃　　　　（Ｄ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０１ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５５ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０　　ｇ【０２０９】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．７μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９　　ｇ　　増感色素（
Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ−
３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１×１
０−４（モル／銀１モル）　　シアンカプラー（Ｃ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２３ｇ　　カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０　　ｇ【０２１０】 第５層；中間層（ＩＬ−２） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８　　ｇ【０２１１】 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．４μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ　　　　　　　
　〃　　　　（平均粒径０．３μ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　ｇ　　
増感色素（Ｓ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．７×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　
〃　　（Ｓ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８×１０−４（モル／銀１モル）　　マゼンタカ
プラー（Ｍ−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１７ｇ　　　　　
　　　〃　　　　　　　　（Ｍ−Ｂ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４３ｇ　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７　　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ【０２１
２】 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．７μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９　　ｇ　　増感色素（
Ｓ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ
−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　（Ｓ−
８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３×１
０−４（モル／銀１モル）　　マゼンタカプラー（Ｍ−
Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３０ｇ　　　　　　　　〃　　
　　　　　　（Ｍ−Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇ　　
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　ＤＩＲ
化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ　　
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０　　ｇ【０２１３】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）　　黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
　ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７ｇ　　　　〃　　（ＨＳ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　　　〃　　（Ｓ
Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ｇ　
　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　　ｇ【０２１４】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　　　　　　　
〃　　　　（平均粒径０．４μ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　増感
色素（Ｓ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．８×１０−４（モル／銀１モル）　　イエローカプ
ラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ　　　　　
　　　〃　　　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３２　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．００３ｇ　　　　　　〃　　　　　　（Ｄ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００６ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１８ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３　　ｇ【０２１５】 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　　沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．８μ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ　　増感色素
（Ｓ−１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　〃　　
（Ｓ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
×１０−４（モル／銀１モル）　　イエローカプラー（
Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１８ｇ　　　　　　　　　
　〃　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　　ｇ【０２１６】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 　　沃臭化銀（平均粒径０．０８μ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　
ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７ｇ　　　　　　　　〃　　　　（ＵＶ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１０ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　　ｇ　　　　〃　
　（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７ｇ　　　　　　〃　　　　（Ｏｉｌ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ
【０２１７】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 　　化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４ｇ　　化合物Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ　　ポリ
メチルメタクリレート（平均粒径３μ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　メチルメタアク
リレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝
３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇ【０２１
８】尚、上記のカラーネガフィルムは、さらに、化合物
Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化合物
ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ２）を含有する。 【０２１９】 【化３７】 【０２２０】 【化３８】 【０２２１】 【化３９】 【０２２２】 【化４０】 【０２２３】 【化４１】 【０２２４】 【化４２】 【０２２５】 【化４３】 【０２２６】 【化４４】 【０２２７】 【化４５】 【０２２８】 【化４６】 成分Ａ：成分Ｂ：成分Ｃ＝５０：４６：４０（モル比）
【０２２９】［乳剤の調製］第１０層に使用した沃臭化
銀乳剤は以下の方法で調製した。 【０２３０】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。 【０２３１】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら、０．３４モ
ル相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、＜Ｈ−１＞
と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちながら、加速され
た流量（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分
を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、ｐＡｇ１
０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。 【０２３２】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。 【０２３３】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。 ＜Ｇ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００．０ｇ　　化合物−１の１０重量％メタノール溶
液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０
ｍｌ　　２８％アンモニア水溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４０
．０ｍｌ　　５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６６０．０ｍｌ　　水で仕上げる　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０００．０ｍｌ＜Ｈ−１＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８２．４ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５１．６ｇ　　沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．６ｇ　
　水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３
０．５ｍｌ＜Ｓ−１＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０９．２ｇ　　２８％アンモニア水溶液　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　当量　　水で仕上げ
る　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０３０．５ｍｌ＜
Ｈ−２＞ 　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０２．１ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７７０．０ｇ　　沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３．２ｇ　　
水で仕上げる　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７７６
．８ｍｌ＜Ｓ−２＞ 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１１３３．０ｇ　　２８％アンモニア水溶液　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　当量　　水で仕上げる
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３７７６．８ｍｌ【０
２３４】 【化４７】 【０２３５】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調製した。 【０２３６】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。 【０２３７】以下のようにして作成したカラーフィルム
試料は以下の処理工程で処理される。 【０２３８】 【表８】 ＊安定槽の１漕目と２漕目はカウンターカレント方式に
なっており、補充液は２漕目に補充した。各処理工程で
用いた処理液は以下のとおりである。 【０２３９】 ＜発色現像剤＞（１リットル用粉末処理剤）（パートＡ
） 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇ　　炭酸水素ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５ｇ　　１−ヒドロキシエタ
ン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム　　　　　　２．
５ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０ｇ　　臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３ｇ　　沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ（パートＢ
） 　　硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．０ｇ（パートＣ） 　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０ｇ【０２４０】 ＜漂白定着剤＞（１リットル用粉末処理剤）（パートＡ
） 　　１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム
　　　　　　　　　　　　１８０ｇ　　エチレンジアミ
ン四酢酸第２鉄ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５ｇ　　臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ　　硝酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３５ｇ　　マレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２８ｇ（パートＣ） 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０ｇ　　チオシアン酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ｇ【０２４１】 ＜安定剤＞（１リットル用液体及び粉末処理剤）（パー
トＡ） 　　ヘキサメチレンテトラミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０ｇ（パートＢ） 　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０ｇ【０２４２】 【化４８】 シロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ 【０２４３】この様にして作成した各処理剤を、実施例
１と同様に、水溶性フィルムの内袋に入れ、その外袋に
防湿包装材を用いて、実施例１と同様の実験を行なった
。 【０２４４】ただし、未露光部の濃度測定は、光電濃度
計を用い、透過グリーン濃度を測定した。結果をまとめ
て表５に示す。 【０２４５】 【表９】 【０２４６】上記表５中の記載は、実施例１の表１と同
義である。上記表５より、本発明の効果が明らかである
。 【０２４７】実施例９ 平均重合度１２００、けん化度９９％のポリビニルアル
コール１００重量部、グリセリン５重量部からなる組成
物の２５重量％濃度の水溶液をステンレス鏡面板に流延
した後、９０℃にて減圧乾燥して、厚み７５μのフィル
ムを作製した。このフィルム２枚を貼合せ積層するに当
り、接着剤として硝酸リチウム２０重量部をメタノール
６０容量％、水４０容量％の混合溶剤１００重量部に溶
解した溶液を用いて、一方のフィルムの一面に塗布量が
約１０ｇ／ｍ２となる様に塗布し、直ちに他方のフィル
ムを重ね合せてゴムロールで圧着し、約１時間荷重をか
けて放置し、厚さ１５０μ、含水率８重量％の完全に一
体化した積層フィルムを作製した。この積層フィルムを
１００×１００ｍｍの試料に切り、実験用２軸延伸装置
（岩本製作所製）により、温度１３０℃、延伸速度３０
ｍｍ／ｍｉｎにおいて第一次延伸を縦軸方向に２．５倍
、第二次延伸を横軸方向に２．５倍、面積延伸倍率にし
て約６倍逐次２軸延伸を行った後、１６０℃にて３０秒
間熱処理固定を施し、厚さ２５μの延伸フィルムを得た
。同様の方法で、実施例３の表２記載の膜厚の水溶性フ
ィルムを作成し、他は実施例３と同様の実験を行った。 その結果、ほぼ実施例３と同じ結果を得た。 【０２４８】 【発明の効果】本発明によれば、プラスチックボトルを
使用することがないか、又は、大巾に減少するので社会
環境適性を発揮し、固体写真処理剤の微粉末の飛散がな
いので作業環境適性を発揮し、保存安定性が改良され、
ハロゲン化銀写真感光材料の未露光部に発生するステイ
ンが改良され、２以上のパートに分けられ溶解適性に優
れ、自動現像機の器壁空気接触部の結晶析出性も改良さ
れ、更には処理剤の固形化により、軽量化し、輸送コス
トが低減化され、現像所における保管スペースが少なく
てすむハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット及び溶
解方法を提供することができる。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも２つの写真処理剤パートからな
   り、該写真処理剤パート夫々が水溶性フィルムで包装さ
   れ、更にそれら全体が防湿包装材により一つにまとめて
   包装されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料用処理剤キット。
2. 【請求項２】少なくとも２つの写真処理剤パートからな
   り、該写真処理剤パート夫々が水溶性結着剤で結着又は
   被覆され、更にそれら全体が防湿包装材により一つにま
   とめて包装されていることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料用処理剤キット。
3. 【請求項３】前記写真処理剤パートの少なくとも１つが
   固形写真処理剤パートであることを特徴とする請求項１
   又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キッ
   ト。
4. 【請求項４】固形写真処理剤が錠剤、顆粒、粉末、塊状
   、又はペースト状であることを特徴とする請求項１又は
   ２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
5. 【請求項５】固形写真処理剤の嵩密度が０．４０〜０．
   ９５ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項３又は４
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
6. 【請求項６】前記写真処理剤パートの少なくとも１つが
   有機溶媒を含有するものであることを特徴とする請求項
   １〜５の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処
   理剤キット。
7. 【請求項７】防湿包装材が膜厚１０〜１５０μのフィル
   ムであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載
   のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
8. 【請求項８】水溶性フィルムないし結着剤が、ポリビニ
   ルアルコール系、メチルセルロース系、ポリエチレンオ
   キサイド系、デンプン系、ポリビニルピロリドン系、ヒ
   ドロキシプロピルセルロース系、プルラン系、デキスト
   ラン系及びアラビアガム系から選ばれる少なくとも一つ
   の素材からなることを特徴とする請求項１〜７の何れか
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
9. 【請求項９】水溶性フィルムないし結着剤が、ポリビニ
   ルアルコール系であることを特徴とする請求項１〜８の
   何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キッ
   ト。
10. 【請求項１０】水溶性フィルムの膜厚が１０〜１２０μ
    であることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
11. 【請求項１１】写真処理剤が発色現像剤、黒白現像剤、
    漂白剤、定着剤、漂白定着剤及び安定剤から選ばれる少
    なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜１０の
    何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キッ
    ト。
12. 【請求項１２】水溶性フィルムないし結着剤が熱可塑性
    であることを特徴とする請求項１〜１１の何れかに記載
    のハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット。
13. 【請求項１３】防湿包装材が、ポリエチレンテレフタレ
    ート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
    ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネート、
    アクリロニトリル系及びアルミニウムから選ばれる少な
    くとも一つを含むものであることを特徴とする請求項１
    〜１２の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処
    理剤キット。
14. 【請求項１４】少なくとも写真処理剤パートの１つが現
    像主薬含有パートであり、さらに他の少なくとも１つが
    アルカリ剤含有パートであることを特徴とする請求項１
    〜１３の何れかに記載のハロゲン化銀写真感光材料用処
    理剤キット。
15. 【請求項１５】写真処理剤中のアルカリ剤の一部又は全
    部が水溶性結着剤（バインダー）で覆われていることを
    特徴とする請求項１４に記載のハロゲン化銀写真感光材
    料用処理剤キット。
16. 【請求項１６】アルカリ剤が炭酸塩であることを特徴と
    する請求項１４又は１５記載のハロゲン化銀写真感光材
    料用処理剤キット。
17. 【請求項１７】防湿包装材の一部又は全部が生分解性又
    は光分解性の如き分解性プラスチックからなることを特
    徴とする請求項１〜１６の何れかに記載のハロゲン化銀
    写真感光材料用処理剤キット。
18. 【請求項１８】少なくとも１つの処理剤パートが発色現
    像主薬パートであり、他の少なくとも１つがアルカリ剤
    含有パートであり、調液ないし補充液供給に際し、アル
    カリ剤含有パートの前に発色現像主薬含有パートが溶解
    されることを特徴とするハロゲン化銀写感光材料用処理
    剤キットの溶解方法。