JPH04341393A - 水溶液中の鉄シアノ錯イオンの除去法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水溶液中の鉄シアノ錯
イオンの除去法に関し、更に詳しくは、化学工業、メッ
キ工業、鉄鋼業、食品工業などの各種産業設備から排出
される水溶液中に含まれる鉄シアノ錯イオンの除去法に
関するものである。

【０００２】

【従来技術】従来、シアン含有液の一般的な処理法とし
てはアルカリ塩素法が広く利用されている。この方法は
液をアルカリ性にしたのち、塩素（Ｃｌ２）、次亜塩素
酸ソーダ（ＮａＣｌＯ）などの酸化剤を加えてシアンを
酸化分解するものである。しかし液中の鉄シアノ錯イオ
ンは鉄イオンとシアンイオンとの結合が強固であるため
、通常のアルカリ塩素法では容易に分解されず、酸化分
解が困難である。また、このような鉄シアノ錯イオンを
含む溶液の処理法として、種々の方法が提案されている
。たとえば、特開昭４８−１０１７５９号公報には硫酸
亜鉛と塩化第二鉄とを所定割合で混合した溶液をｐＨ９
〜１０の範囲下で添加して不溶性鉄シアノ錯塩を生成さ
せ、除去する方法、特公平１−３７１９２号公報には亜
鉛塩と微量の銅成分の存在下で還元剤を作用させて鉄シ
アノ錯塩を沈殿除去する方法、特開昭６４−３０６９３
号公報には第一鉄塩と銅塩とを反応させ、アルカリ性下
に難溶性塩を生成させ分離する方法、特開平１−２１５
３９３号公報には亜鉛を作用させたのちアルカリ塩素法
、オゾン酸化法などで酸化分解する方法等が挙げられる
。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有害
で通常の方法では処理が困難な水溶液中の鉄シアノ錯イ
オンの新規な除去法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、鉄シアノ錯イ
オンを含有する水溶液に、マグネシウム、亜鉛、マンガ
ン又はニッケルのイオンとアルミニウムイオンとを作用
させて鉄シアノ錯イオンを層状複水酸化物として沈殿せ
しめ、これを分離、除去することを特徴とする水溶液中
の鉄シアノ錯イオンの除去法に関する。要するに、本発
明は、鉄シアノ錯イオン含有液に２価の金属と３価の金
属をイオンの状態で加えることによって、鉄シアノ錯イ
オンを層状複水酸化物（ＬａｙｅｒｅｄＤｏｕｂｌｅ　
　Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ、以下ＬＤＨと称する）

【化１】 として沈殿させるものである。本発明が適用し得る鉄シ
アノ錯イオンの例としては、

【化２】 などを挙げることができ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｍｎ、又はＮｉ
のイオン源とＡｌイオン源としては各金属の塩化物、硝
酸塩、硫酸塩などが挙げられる。２価鉄イオン／Ａｌイ
オンのモル比は、ほゞ２のあたりが好ましい。また三価
のＡｌイオン／鉄シアノ錯イオンのモル比は２モル以上
が好ましい。好適ｐＨは系によって多少異るが、おおむ
ねｐＨ５以上の場合に除去率がすぐれている。

【０００５】〔実験〕Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６溶液（３価Ｆ
ｅイオン濃度５００ｐｐｍ）２５０ｍｌを三つ口フラス
コに入れ、窒素雰囲気下、２５℃に保ちながら、これに
０．５ＭのＡｌＣｌ３　１８ｍｌ、０．５ＭのＭＣｌ２
　３６ｍｌの混合溶液（モル比；２価金属イオン／３価
Ａｌイオン＝２）をゆっくりと添加する。このとき、１
ＭＮａＯＨにより懸濁液のｐＨは所定の値に保つ。添加
後、かきまぜながら１時間放置して反応を行わせる。反
応終了後、吸引ろ過により固液分離し、ろ液については
Ｆｅ濃度を原子吸光分光光度法によって定量し、除去率
を求めた。沈殿物は空気中、６０℃で２４時間乾燥して
から粉末Ｘ線回折により検討を行った。 〔結果〕 （１）Ｍｇイオン−Ａｌイオン系 除去率におよぼすｐＨの影響については、ｐＨが高い程
除去率が高く、ｐＨが低いと沈殿物が層状構造をとらな
くなるため除去率が低くなる（図１参照）。除去率にお
よぼす

【化３】 比の影響については３価Ａｌイオンの量が多くなる程イ
オン交換の量が大となる（よく除去される）（図２参照
）。また、粉末Ｘ線回折の結果は沈殿物が大体層状構造
をとっていることが確認できた。すなわちｐＨが１０．
５の場合、きれいなＬＤＨ構造をとっており、ｐＨが７
．５の場合、あまりはっきりしたＬＤＨ構造をとってお
らず、このような場合は除去率が低くなる｛図３、（ａ
）〜（ｃ）参照｝。図示していないが、ｐＨ７〜８では
ＬＤＨ構造をあまりとらずモル比４と８では回折ピーク
にづれがある。これは層間距離が変化しているというこ
とを示すものである。モル比４の場合はフェリシアンが
層間に多く入ったＬＤＨである。 （２）Ｚｎイオン−Ａｌイオン系 ｐＨ５〜１０の広い範囲で良好である（図４参照）。粉
末Ｘ線回折の結果、ｐＨ５の場合、目的とする層状複水
酸化物以外の回折ピークが認められる｛Ｚｎ３〔Ｆｅ（
ＣＮ）６〕２の混在｝が、ｐＨが高くなるにつれてＬＤ
Ｈだけとなる。この系は、広範囲なｐＨの水溶液中の鉄
シアノ錯イオンの除去に有用である。３価Ａｌイオンと
鉄シアノ錯イオンのモル比は高いほど除去率が上がる傾
向があるが、８位のところで十分である。鉄シアノ錯イ
オンの濃度は低くても高くても充分適用できる。 （３）Ｍｎイオン−Ａｌイオン系 ｐＨ６〜１１の範囲で良好な除去率を示す。ｐＨ８〜１
０ではＬＤＨ構造をとっているが、ｐＨ６ではＭｎ３〔
Ｆｅ（ＣＮ）６〕２が混在してくる。 （４）Ｎｉイオン−Ａｌイオン系 ｐＨが高くなると除去率が下る傾向があり、ｐＨ＝７付
近がすぐれた除去率を示す。生成した沈殿物は大部分Ｌ
ＤＨ構造であるが、一部Ｎｉ３〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕２が
混っている。Ｎｉの場合はこの形で除去されることが多
い。ｐＨ１０ではＮｉ３〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕２が無くな
り、完全なＬＤＨ構造となる。Ｎｉの場合はＮｉ３〔Ｆ
ｅ（ＣＮ）６〕２が混った方が除去効果が大きい。以上
の点をＡｌイオンと鉄シアノ錯イオン（フェリシアン）
とのモル比およびｐＨについてまとめてみると、表１の
通りとなる。

【表１】 なお、

【化４】 を除去する場合、Ａｌイオンとフェロシアンイオンのモ
ル比の影響はほとんどなく、いずれのモル比でも除去率
は良好である。

【０００６】

【効果】本発明は、水溶液中に存在する鉄シアノ錯イオ
ンの新規な除去方法を提供するものであり、これにより
通常の方法では除去が困難であった鉄シアノ錯イオンを
効率よく除去することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｍｇイオン−Ａｌイオン系におけるｐＨと鉄シ
アノ錯イオンの除去率との関係を示す。

【図２】Ｍｇイオン−Ａｌイオン系におけるＡｌイオン
と鉄シアノ錯イオンとのモル比と鉄シアノ錯イオンの除
去率との関係を示す。

【図３】Ｍｇイオン−Ａｌイオン系における沈殿生成物
の粉末Ｘ線回折図を示すものであり、 （ａ）はＡｌイオンと鉄シアノ錯イオンのモル比が４、
ｐＨ７．５の場合 （ｂ）はＡｌイオンと鉄シアノ錯イオンのモル比が４、
ｐＨ１０．５の場合 （ｃ）はＡｌイオンと鉄シアノ錯イオンのモル比が８、
ｐＨ１０の場合 である。

【図４】Ｚｎイオン−Ａｌイオン系におけるｐＨと鉄シ
アノ錯イオンの除去率との関係を示す。

【図５】Ｚｎイオン−Ａｌイオン系における沈殿生成物
の粉末Ｘ線回折図を示すものであり、 （ａ）はＡｌイオンと鉄シアノ錯イオンのモル比が８、
ｐＨ５．０の場合 （ｂ）はＡｌイオンと鉄シアノ錯イオンのモル比が８、
ｐＨ７．０の場合 （ｃ）はＡｌイオンと鉄シアノ錯イオンのモル比が８、
ｐＨ１０．０の場合 （ｄ）はＡｌイオンと鉄シアノ錯イオンのモル比が２、
ｐＨ７．０の場合 である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　鉄シアノ錯イオンを含有する水溶液に
   、マグネシウム、亜鉛、マンガン又はニッケルのイオン
   とアルミニウムイオンとを作用させて鉄シアノ錯イオン
   を層状複水酸化物として沈殿せしめ、これを分離、除去
   することを特徴とする水溶液中の鉄シアノ錯イオンの除
   去法。