JP7372691B2 - ヒ素含有量が多いスコロダイトを硫酸含有量が多い酸性溶液から得る方法 - Google Patents
ヒ素含有量が多いスコロダイトを硫酸含有量が多い酸性溶液から得る方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7372691B2 JP7372691B2 JP2021537126A JP2021537126A JP7372691B2 JP 7372691 B2 JP7372691 B2 JP 7372691B2 JP 2021537126 A JP2021537126 A JP 2021537126A JP 2021537126 A JP2021537126 A JP 2021537126A JP 7372691 B2 JP7372691 B2 JP 7372691B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- arsenic
- ions
- iii
- scorodite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims description 167
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 166
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 title claims description 51
- UYZMAFWCKGTUMA-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane;dihydrate Chemical compound O.O.[Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O UYZMAFWCKGTUMA-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 51
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 102
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 199
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 132
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N iron (II) ion Substances [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 100
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 93
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 84
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- -1 arsenate ions Chemical class 0.000 claims description 74
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 74
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 52
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims description 52
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 51
- OWTFKEBRIAXSMO-UHFFFAOYSA-N arsenite(3-) Chemical compound [O-][As]([O-])[O-] OWTFKEBRIAXSMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 42
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 40
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 34
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 claims description 33
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 26
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 26
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 22
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 22
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 22
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 21
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 13
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 12
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011019 hematite Substances 0.000 claims description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims description 2
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 41
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 40
- 229940006020 arsenite ion Drugs 0.000 description 34
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 27
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 25
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 24
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 21
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 15
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 11
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-CONNIKPHSA-N calcium-48 Chemical compound [48Ca] OYPRJOBELJOOCE-CONNIKPHSA-N 0.000 description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 8
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 5
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- LZYIDMKXGSDQMT-UHFFFAOYSA-N arsenic dioxide Inorganic materials [O][As]=O LZYIDMKXGSDQMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N arsenite(1-) Chemical compound O[As](O)[O-] AQLMHYSWFMLWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 229960005191 ferric oxide Drugs 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229940044609 sulfur dioxide Drugs 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- VETKVGYBAMGARK-UHFFFAOYSA-N arsanylidyneiron Chemical compound [As]#[Fe] VETKVGYBAMGARK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910004815 CaSO4.0.5H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001530 Raman microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0009—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/103—Arsenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/02—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/44—Time
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Paper (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
技術的課題は、今日、遊離酸度が30g/Lを超える、または、pHが1.0を下回る強酸性溶液からヒ素含有量が多い(15%を超える)安定化スコロダイトを含む最終残留物を得る方法が存在しないという事実にある。
H3AsO3+H2O2→H3AsO4+H2O
2FeS4+H2SO4+H2O2→Fe2(SO4)3+2H2O
5NaClO2+2H2O→4ClO2+NaCl+4NaOH
NaCl2+2HAsO2+2H2O→NaCl+2H3As4
NaClO2+4FeSO4+2H2SO4
→2Fe2(SO4)3+NaCl+2H2O
これは、塩基性媒体である酸塩素酸塩化学種(二酸化塩素)を含み遊離塩素を含まないin situで調製した試薬によって行う。この方法により、ヒ素含有量が多く、体積が小さく、安定化された最終残留物を得ることが可能になる。
本発明は、ヒ素含有量が多いヒ酸鉄(III)および/またはスコロダイトを含む鉱業または産業廃棄物を、酸の濃度が45g/Lより高く、ヒ素および任意の銅、鉄、アンチモンおよび/またはビスマスを含む強酸性溶液から得る方法を開示する。ここで、ヒ素に富む溶液とは、濃度が7g/Lよりも高い溶液であり、本方法は、以下の工程を含む:
(i)ヒ素に富み任意で鉄を含む強酸性溶液を、前記溶液の酸濃度が少なくとも35~45g/Lとなるようにして、中和剤であるパルプ状物質と接触させて、ヒ素に富み任意で鉄を含む酸除去溶液と、ヒ素含有量が低いプラスターを含む固体を得る工程、
(ii)前記ヒ素に富み任意で鉄を含む酸除去溶液を、亜ヒ酸イオンをヒ酸イオンに酸化し同時に鉄(II)イオンを鉄(III)イオンに酸化する酸化剤と接触させる工程、
(iii)ヒ素に富み任意で鉄を含む強酸性溶液を、亜ヒ酸イオンをヒ酸イオンに酸化し同時に鉄(II)イオンを鉄(III)イオンに酸化する第2の酸化剤と接触させる工程、
(iv)前記強酸性溶液中の鉄(III)イオン:ヒ酸イオンのモル比を、1.0~2.0に調節する工程であって、このモル比となるような鉄(III)イオンの溶液(例えば、鉄を含む物質の浸出溶液)の量を添加する、工程、
(v)30%のヒ酸鉄(III)および/またはスコロダイトの一部を、ヒ酸鉄(III)の核生成および粒径生長ならびに/または沈殿反応中のスコロダイトのベースとして、前記酸除去溶液に添加する工程、
(vi)前記強酸性溶液を、50~90℃に加熱する工程、
(vii)遊離酸の濃度が5~33g/Lとなるまで、マグネシウムおよびカルシウムをベースとする中和剤スラリーを添加し、中和された強酸性溶液、ヒ酸鉄(III)および/またはスコロダイトを含み、石膏の含有量が低い(例えば、石膏が54%未満である)パルプ状物質を生成する工程、
(viii)工程(iv)に示す前記温度において前記パルプ状物質を5~48時間維持する工程、
(ix)前記パルプ状物質を固液分離工程に送り、ヒ酸鉄(III)および/またはスコロダイトを含み、ヒ素含有量が15%よりも多く、プラスターの含有量が54%よりも少ない固体の第1のストリーム(流れ、stream)と、前記中和された強酸性溶液を含みヒ素に乏しい第2のストリームとを得る工程、および、
(x)ヒ酸鉄(III)および/またはスコロダイトを含む前記固体の一部を、工程(iii)に再循環させる工程。
硫酸55g/Lを含み、pHが0.49であり、鉄(II)イオン濃度が9.27g/Lであり、亜ヒ酸イオン濃度が1.93g/Lであり、銅濃度が45g/Lである酸性溶液300mLを500mL容ビーカーに入れた。そして、300rpmにおいて室温で撹拌し、一定量の亜塩素酸ナトリウムを添加した。得られた混合物を30分間一定の撹拌状態に維持し、その後、溶液中の亜ヒ酸イオン濃度および鉄(II)イオン濃度を、メルクの0.1N酒石酸セリウム(IV)四水和物の硫酸塩を用いて容量分析で測定した。
硫酸55g/Lを含み、pHが0.49であり、鉄(II)イオン濃度が9.27g/Lであり、亜ヒ酸イオン濃度が1.93g/Lであり、銅濃度が45g/Lである酸性溶液300mLを500mL容ビーカーに入れた。そして、300rpmにおいて室温で撹拌し、一定量の亜塩素酸ナトリウムを添加した。得られた混合物を30分間一定の撹拌状態に維持し、その後、溶液中の亜ヒ酸イオン濃度および鉄(II)イオン濃度を、メルクの0.1N酒石酸セリウム(IV)四水和物の硫酸塩を用いて容量分析で測定した。
硫酸500ppm未満を含み、pHが2.85であり、鉄(II)イオン濃度が0.55g/Lであり、亜ヒ酸イオン濃度が9.76g/Lであり、銅濃度が200ppmである酸性溶液300mLを500mL容ビーカーに入れた。そして、300rpmにおいて室温で撹拌し、一定量の亜塩素酸ナトリウムを添加した。得られた混合物を30分間一定の撹拌状態に維持し、その後、溶液中の亜ヒ酸イオン濃度および鉄(II)イオン濃度を、メルクの0.1N酒石酸セリウム(IV)四水和物の硫酸塩を用いて容量分析で測定した。
PLS酸化について6種の試験を、濃度を可変としたヒ素および鉄ならびに濃度を一定とした銅(35g/Lに等しい)を用いて行った。ヒ素に対する酸化性能を比較するために、亜塩素酸ナトリウムおよび過酸化水素を変化させて添加して試験を行った。
硫酸濃度が60g/Lであり、ヒ素総量が18.55g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が15.45g/Lであり、鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.76Lを、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.12mol:molとなるように5L容リアクタに入れ、400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを2.2とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸カルシウムスラリー1,779mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを80g/m2のろ紙を用いてKitasato式ろ過器(Kitasato system filter)でろ過した。ヒ素含有量が8.63%であり、鉄7.02%および銅2.64%である乾燥固体806gが得られた。一方、得られた溶液は、銅20g/L、ヒ素総量110ppm、および鉄総量430ppmを含んでいた。
硫酸濃度が60g/Lであり、ヒ素総量が18.55g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が15.45g/Lであり、鉄(II)イオン0.17g/Lである酸性溶液3.76Lを、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.12mol:molとなるように5L容リアクタに入れ、400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを2.2とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸マグネシウムスラリー1,779mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2,5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素26.3%、鉄18.2%、銅1.47%、およびマグネシウム0.24%を含有する乾燥固体274gが得られた。一方、得られた溶液は、銅26g/L、ヒ素総量60ppm、および鉄総量480ppmを含んでいた。
硫酸濃度が55.7g/Lであり、銅含有量が31.8g/Lであり、ヒ素総量が19.3g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が18.0g/Lであり、鉄(II)イオンが340ppmである酸性溶液3.76Lを、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.25mol:molとなるように5L容リアクタに入れ、400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とする中和スラリー1,640mLを添加した。このスラリーは、前記酸性溶液を含有するパルプ状物質のpHを2.2とするために蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素15.2%、鉄14.0%、銅0.61%、およびマグネシウム0.01%を含有する乾燥固体475gが得られた。一方、得られた溶液は、銅26.6g/L、ヒ素総量110ppm、および鉄総量200ppmを含んでいた。
硫酸濃度が55.7g/Lであり、銅含有量が32.5g/Lであり、ヒ素総量が20.4g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が18.9g/Lであり、鉄(II)イオンが110ppmである酸性溶液3.76Lを、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.24mol:molとなるように5L容リアクタに入れ、400rpmにおいて50℃で撹拌した。この温度に達したら、52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とする中和スラリー1,630mLを添加した。このスラリーは、前記酸性溶液を含有するパルプ状物質のpHを2.2とするために蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素16.4%、鉄12.6%、銅0.32%、およびマグネシウム0.02%を含有する乾燥固体471gが得られた。一方、得られた溶液は、銅25.8g/L、ヒ素総量40ppm、および鉄総量230ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.22mol:molとなるように、硫酸34.1g/l、鉄111.5g/L、および鉄(II)イオン2.65g/Lである磁鉄鉱浸出溶液256mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを1.2とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸マグネシウムスラリー1,115mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素27.3%、鉄21.5%、銅0.56%、およびマグネシウム0.02%を含有する乾燥固体220gが得られた。一方、得られた溶液は、銅24.2g/L、ヒ素総量1,230ppm、および鉄総量1,460ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.22mol:molとなるように、硫酸34.1g/lであり、鉄111.5g/Lおよび鉄(II)イオン2.65g/Lである磁鉄鉱浸出溶液256mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを1.5とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸マグネシウムスラリー1,295mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素25.7%、鉄20.7%、銅0.68%、およびマグネシウム0.12%を含有する乾燥固体266gが得られた。一方、得られた溶液は、銅22.5g/L、ヒ素総量300ppm、および鉄総量920ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.22mol:molとなるように、硫酸34.1g/l、鉄111.5g/L、および鉄(II)イオン2.65g/Lである磁鉄鉱浸出溶液256mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とするスラリー1,245mLを添加した。このスラリーは、パルプ状物質のpHを1.2とするために蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素16.8%、鉄12.9%、銅0.26%、カルシウム13.4%、およびマグネシウム0.01%を含有する乾燥固体393gが得られた。一方、得られた溶液は、銅25.4g/L、ヒ素総量1,010ppm、および鉄総量3,100ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.22mol:molとなるように、硫酸34.1g/l、鉄111.5g/L、および鉄(II)イオン2.65g/Lである磁鉄鉱浸出溶液256mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とするスラリー1,460mLを添加した。このスラリーは、パルプ状物質のpHを1.5とするために蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素15.6%、鉄13.1%、銅0.36%、カルシウム14.9%、およびマグネシウム0.01%を含有する乾燥固体456gが得られた。一方、得られた溶液は、銅24.5g/L、ヒ素総量160ppm、および鉄総量870ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.22mol:molとなるように、硫酸34.1g/l、鉄111.5g/L、および鉄(II)イオン2.65g/Lである磁鉄鉱浸出溶液256mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを1.2とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸カルシウムスラリー1,385mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素10.0%、鉄8.9%、銅0.23%、カルシウム17.8%、およびマグネシウム0.02%を含有する乾燥固体640gが得られた。一方、得られた溶液は、銅27.9g/L、ヒ素総量1,380ppm、および鉄総量1,640ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、および鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.22mol:molとなるように、硫酸34.1g/l、鉄111.5g/L、および鉄(II)イオン2.65g/Lである磁鉄鉱浸出溶液256mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを1.5とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸カルシウムスラリー1,699mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素8.5%、鉄7.8%、銅0.28%、カルシウム17.6%、およびマグネシウム0.02%を含有する乾燥固体810gが得られた。一方、得られた溶液は、銅25.6g/L、ヒ素総量190ppm、および鉄総量990ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、および鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.22mol:molとなるように、硫酸34.1g/l、鉄111.5g/L、および鉄(II)イオン2.65g/Lである磁鉄鉱浸出溶液256mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて50℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを1.5とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸マグネシウムスラリー1,295mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素33.1%、鉄28.7%、銅0.72%、およびマグネシウム0.13%を含有する乾燥固体175gが得られた。一方、得られた溶液は、銅25.9g/L、ヒ素総量1,120ppm、および鉄総量1,430ppmを含んでいた。
硫酸濃度が45.2g/Lであり、銅含有量が32.1g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/lであり、亜ヒ酸イオンが0.04g/L未満であり、鉄総量が18.2g/Lであり、鉄(II)イオンが0.08g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.20mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液143mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて50℃で撹拌した。この温度に達したら、52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とするスラリー1,210mLを添加した。このスラリーは、パルプ状物質のpHを1.5とするために蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素18.0%、鉄15.3%、銅0.17%、カルシウム9.9%、およびマグネシウム0.02%を含有する乾燥固体332gが得られた。一方、得られた溶液は、銅26.1g/L、ヒ素総量850ppm、および鉄総量1,300ppmを含んでいた。
硫酸濃度が49.5g/Lであり、銅含有量が32.9g/Lであり、ヒ素総量が20.0g/lであり、亜ヒ酸イオンが0.02g/L未満であり、鉄総量が10.04g/Lであり、鉄(II)イオンが0.17g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.20mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液143mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて50℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを1.5とするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸カルシウムスラリー1,295mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素13.0%、鉄11.6%、銅0.31%、カルシウム10.7%、マグネシウム0.02%を含有する乾燥固体454gが得られた。一方、得られた溶液は、銅25.6g/L、ヒ素総量990ppm、および鉄総量1,000ppmを含んでいた。
硫酸濃度が54.5g/Lであり、銅含有量が59.0g/Lであり、総量が12.2g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.37g/L未満であり、鉄総量が13.4g/Lであり、鉄(II)イオンが0.56g/L未満である酸性溶液3.5Lを5L1容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.63mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液37mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを遊離酸度30g/Lとするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸カルシウムスラリー580mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に5時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素16.8%、鉄12.5%、銅0.78%、カルシウム12.1%、およびマグネシウム0.01%を含有する乾燥固体229gが得られた。一方、得られた溶液は、銅49.5g/L、ヒ素総量1,060ppm、および鉄総量5,560ppmを含んでいた。
硫酸濃度が54.5g/Lであり、銅含有量が59.0g/Lであり、総量が12.2g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.37g/L未満であり、鉄総量が13.4g/Lであり、鉄(II)イオンが0.56g/L未満である酸性溶液3.5Lを5L1容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.63mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液37mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを遊離酸度30g/Lとするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸カルシウムスラリー530mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に44時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素19.5%、鉄14.5%、銅0.74%、カルシウム8.9%、およびマグネシウム0.01%を含有する乾燥固体218gが得られた。一方、得られた溶液は、銅52.2g/L、ヒ素総量130ppm、および鉄総量5,140ppmを含んでいた。
硫酸濃度が54.5g/Lであり、銅含有量が59.0g/Lであり、総量が12.2g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.37g/L未満であり、鉄総量が13.4g/Lであり、鉄(II)イオンが0.56g/L未満である酸性溶液3.5Lを5L1容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.62mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液40mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを遊離酸度30g/Lとするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸マグネシウムスラリー530mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に48時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素29.4%、鉄26.0%、銅0.84%、カルシウム0.07%、およびマグネシウム0.01%を含有する乾燥固体218gが得られた。一方、得られた溶液は、銅57.4g/L、ヒ素総量150ppm、および鉄総量5,280ppmを含んでいた。
硫酸濃度が54.5g/Lであり、銅含有量が59.0g/Lであり、総量が12.2g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.37g/L未満であり、鉄総量が13.4g/Lであり、鉄(II)イオンが0.56g/L未満である酸性溶液3.5Lを5L1容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.62mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液40mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを遊離酸度30g/Lとするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸マグネシウムスラリー530mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に48時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素23.0%、鉄18.9%、銅0.67%、カルシウム4.9%、およびマグネシウム0.02%を含有する乾燥固体218gが得られた。一方、得られた溶液は、銅53.4g/L、ヒ素総量160ppm、および鉄総量4,860ppmを含んでいた。
硫酸濃度が54.5g/Lであり、銅含有量が59.0g/Lであり、総量が12.2g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.37g/L未満であり、鉄総量が13.4g/Lであり、鉄(II)イオンが0.56g/L未満である酸性溶液3.5Lを5L1容撹拌リアクタに入れた。そして、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.62mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液40mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とするスラリー530mLを添加した。このスラリーは、パルプ状物質のpHを遊離酸度30g/Lとするために蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に48時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素23.0%、鉄18.9%、銅0.67%、カルシウム4.9%、およびマグネシウム0.02%を含有する乾燥固体218gが得られた。一方、得られた溶液は、銅53.4g/L、ヒ素総量160ppm、および鉄総量4,860ppmを含んでいた。
硫酸濃度が41.1g/Lであり、銅含有量が50.9g/Lであり、総量が12.1g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.37g/L未満であり、鉄総量が13.4g/Lであり、鉄(II)イオンが5.7g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。この酸化溶液は、水酸化ナトリウムによってpH12で安定化させた亜塩素酸ナトリウム溶液63g/Lであらかじめ酸化した。この酸化溶液に、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.1mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液42mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、パルプ状物質のpHを遊離酸度30g/Lとするために、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した炭酸カルシウムスラリー286mLを添加した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に48時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素24.9%、鉄17.1%、銅1.34%、カルシウム5.9%、およびマグネシウム0.03%を含有する乾燥固体162gが得られた。一方、得られた溶液は、銅57.2g/L、ヒ素総量480ppm、および鉄総量7,000ppmを含んでいた。
硫酸濃度が41.1g/Lであり、銅含有量が50.9g/Lであり、総量が12.1g/Lであり、亜ヒ酸イオンが0.37g/L未満であり、鉄総量が13.4g/Lであり、鉄(II)イオンが5.7g/Lである酸性溶液3.5Lを5L容撹拌リアクタに入れた。この酸化溶液は、水酸化ナトリウムによってpH12で安定化させた亜塩素酸ナトリウム溶液63g/Lであらかじめ酸化した。この酸化溶液に、鉄(III)イオンとヒ酸イオンとのモル比が1.1mol:molとなるように、硫酸59.6g/l、鉄総量145.6g/L、および鉄(II)イオン0.11g/Lである磁鉄鉱浸出溶液42mLを添加した。リアクタを400rpmにおいて90℃で撹拌した。この温度に達したら、52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とするスラリー253mLを添加した。このスラリーは、パルプ状物質のpHを遊離酸度30g/Lとするために蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。パルプ状物質を一定の撹拌状態に48時間維持した。その後、パルプ状物質を16時間デカンテーションしておき、これを2.5μmのろ紙を用いてKitasato式ろ過器でろ過した。ヒ素27.5%、鉄18.3%、銅2.21%、カルシウム4.5%、およびマグネシウム0.03%を含有する乾燥固体147gが得られた。一方、得られた溶液は、銅58.6g/L、ヒ素総量520ppm、および鉄総量7,300ppmを含んでいた。
スコロダイトの連続酸化および沈殿試験を、ヒ素総量8.0g/L、亜ヒ酸イオン1.4g/L、および鉄総量10.0g/Lを含む酸性溶液に対して10日間行った。この酸性溶液を、ヒ酸イオン1gあたり2.1gの亜塩素酸ナトリウムで酸化した。これによりヒ酸イオン濃度は370ppmを下回った。この酸性溶液における鉄(III)イオンのヒ酸イオンに対するモル比は1.69mol:molであり、磁鉄鉱浸出溶液で調整する必要はなかった。このシステムには、直列に接続されて700rpm Lで撹拌する2つの20L容リアクタを配置した。各リアクタあたりの滞留時間は24時間とした。52重量%の炭酸カルシウムと48重量%の炭酸マグネシウムとを含むことを特徴とするスラリーを供給した。このスラリーは、パルプ状物質のpHが第1リアクタにおいては遊離酸度35g/Lとなるように、第2リアクタにおいても35g/Lとなるように、蒸留水100mLあたり中和剤が15gとなる割合で調製した。このシステムは、オンライン方式のデカンテーションとろ過に接続した。ここから、濃縮したパルプ状物質の30パーセントをリアクタ1に再循環させて、スコロダイトの結晶生成のための表面とした。このシステムを10日間運転すると、総ヒ素濃度が平均で600g/Lである酸性溶液と、As平均含有量が24%である固体が得られた。
体積が4,120mLであり、ヒ素濃度が12.5g/Lであり、硫酸が45g/LであるPLSの中和試験を4つ行った。スラリーを25%p/pの水酸化カルシウムに添加した。これにより、pHはそれぞれ0.7、0.9、1.1、および1.3となった。
8.8g/Lのヒ素(3.0g/LのAs(III))の溶液3,000mLを用いて試験を行った。ここでは、50%p/p過酸化水素4.8mLで酸化し、その後、亜塩素酸ナトリウム13.6gで酸化した。これは、As(III)の25%が過酸化水素によって酸化され、As(III)の75%が亜塩素酸ナトリウムによって酸化されたことに相当する。そして、この溶液を磁鉄鉱浸出溶液で調整して、Fe(III)/As(V)を1.2とし、90℃に加熱して、47%の炭酸マグネシウムと53%の炭酸カルシウムとを含む人工ドロマイト石灰岩スラリーを添加して、溶液の酸性度を30g/Lとした。これを400rpmで48時間撹拌し、その後、固体をろ過して蒸留水で洗浄した。
8.8g/Lのヒ素(3.0g/LのAs(III))の溶液3,000mLを用いて試験を行った。ここでは、亜塩素酸ナトリウム20gで酸化した。そして、この溶液を磁鉄鉱浸出溶液で調整して、Fe(III)/As(V)を1.2とし、90℃に加熱して、47%の炭酸マグネシウムと53%の炭酸カルシウムとを含む人工ドロマイト石灰岩スラリーを添加して、溶液の酸性度を30g/Lとした。これを400rpmで48時間撹拌し、その後、固体をろ過して蒸留水で洗浄した。
8.8g/Lのヒ素(3.0g/LのAs(III))の溶液3,000mLを用いて試験を行った。ここでは、濃度が100g/Lの次亜塩素酸ナトリウム260mLで酸化した。そして、この溶液を磁鉄鉱浸出溶液で調整して、Fe(III)/As(V)を1.2とし、90℃に加熱して、47%の炭酸マグネシウムと53%の炭酸カルシウムとを含む人工ドロマイト石灰岩スラリーを添加して、溶液の酸性度を30g/Lとした。これを400rpmで48時間撹拌し、その後、固体をろ過して蒸留水で洗浄した。
実施例26の試験P01(0.9g/LのAs(III))の中和溶液3,000mLを用いて試験を行った。この溶液を、亜塩素酸ナトリウム6.8gで酸化した。そして、この溶液を磁鉄鉱浸出溶液で調整して、Fe(III)/As(V)を1.2とし、90℃に加熱して、47%の炭酸マグネシウムと53%の炭酸カルシウムとを含む人工ドロマイト石灰岩スラリーを添加して、溶液の酸性度を30g/Lとした。これを400rpmで48時間撹拌し、その後、固体をろ過して蒸留水で洗浄した。
硫酸90g/LおよびFe(II)42.9g/lを含む磁鉄鉱浸出溶液2,000mLを用いて室温で試験を行った。鉄(II)イオンを鉄(III)イオンに酸化するために、亜塩素酸ナトリウムの量を変えて添加した。亜塩素酸ナトリウムの各添加の30分後に試料を採取した。その結果、Fe(II)の酸化は直線的挙動を示し、理論消費量と非常に類似した性能を示した。
硫酸46g/L、Fe(II)12.8g/l、およびAs(III)0.95g/Lを含む鋳造粉末の浸出液2,000mLを用いて室温で試験を行った。鉄(II)イオンを鉄(III)イオンに酸化し、亜ヒ酸イオンをヒ酸イオンに酸化するために、亜塩素酸ナトリウムの量を変えて添加した。亜塩素酸ナトリウムの各添加の30分後に試料を採取した。その結果、Fe(II)およびAs(III)の酸化は直線的挙動を示し、理論消費量と非常に類似した性能を示した。
12.5g/L、20g/lのFe、35.9g/LのCuおよび46.6g/Lの硫酸を含むPLS溶液3,500mLを採取した。パルプ状物質を中和するために、石灰スラリーを25%p/vで33g/Lとなるまで室温で添加した。ヒ素除去銅の効果を有し、鉄が0.1%未満である、石膏が得られた。
12.5g/L(0.9g/LのAs(III))、20g/lのFe、35.9g/LのCuおよび46.6g/Lの硫酸を含むPLS溶液3,500mLを採取した。パルプ状物質を中和するために、石灰スラリーを25%p/vで36g/Lとなるまで室温で添加した。ヒ素除去銅の効果を有し、鉄が0.05%未満である、石膏が得られた。
あらかじめ中和した実施例33のPLS溶液を、スコロダイトの沈殿工程に供した。ここでは、6.8gの80%NaClO2の添加により、亜塩素酸ナトリウムを用いて存在するAs(III)およびFe(II)を酸化し、温度を90℃まで上昇させ、ドロマイト石灰岩のスラリーで中和して15%p/vにして、30g/Lとした。そして、この酸性度を維持し、一定の撹拌状態を48時間維持した。その結果、沈殿効率は、Asについては99.3%であり、Cuについては0.9%に過ぎなかった。残留物は、石膏沈殿を伴いAs含有量が28%であるスコロダイトであった。塩化物濃度は、0.7g/Lであった。
46.6g/Lの硫酸、7.4g/L(3.0g/LのAs(III))、13.5g/LのCu、および14g/lのFeを含むPLS溶液を、石膏の沈殿工程に供し、この混合物を、実施例33に記載されているように、硫酸の33g/Lとした。ここでは、100g/LのNaClO130mLの添加により、次亜塩素酸ナトリウムを用いて存在するAs(III)およびFe(II)を酸化し、温度を90℃まで上昇させ、ドロマイト石灰岩のスラリーで中和して15%p/vにして、30g/Lとした。そして、この酸性度を維持し、一定の撹拌状態を48時間維持し、これによりスコロダイトを沈殿させた。その結果、沈殿効率は、Asについては97%であり、Cuについては1.2%に過ぎなかった。残留物は、石膏沈殿を伴いAs含有量が24%であるスコロダイトであった。塩化物濃度は、4g/Lであった。
46.6g/Lの硫酸、7.4g/L(3.0g/LのAs(III))、13.5g/LのCu、および14g/lのFeを含むPLS溶液を、石膏の沈殿工程に供し、この混合物を、実施例33に記載されているように、硫酸の33g/Lとした。ここでは、亜塩素酸ナトリウム12gを用いてAs(III)およびFe(II)を酸化し、その後、温度を90℃まで上昇させ、ドロマイト石灰岩のスラリーで中和して15%p/vにして、30g/Lとした。そして、この酸性度を維持し、一定の撹拌状態を48時間維持し、これによりスコロダイトを沈殿させた。その結果、沈殿効率は、Asについては98%であり、Cuについては1.2%に過ぎなかった。残留物は、石膏沈殿を伴いAs含有量が25%であるスコロダイトであった。塩化物濃度は、1.6g/Lであった。
46.6g/Lの硫酸、7.4g/L(3.0g/LのAs(III))、13.5g/LのCu、および14g/lのFeを含むPLS溶液を、石膏の沈殿工程に供し、この混合物を、実施例33に記載されているように、硫酸の33g/Lとした。ここでは、第1段階では過酸化水素を50%v/vまで添加し、第2段階では亜塩素酸ナトリウムを添加して、存在するAs(III)およびFe(II)を酸化して、これによりスコロダイトを沈殿させた。As(III)の40%を過酸化水素により酸化し、残りを亜塩素酸ナトリウムで酸化するために、As(III)1molあたり過酸化水素0.44molの割合で過酸化水素を添加し、その後、溶液中の初期As(III)1molあたり亜塩素酸ナトリウム0.4molの割合で添加した。酸化後、温度を90℃まで上昇させ、ドロマイト石灰岩のスラリーで中和して15%p/vにして、30g/Lとした。そして、この酸性度を維持し、一定の撹拌状態を48時間維持した。その結果、沈殿効率は、Asについては97%であり、Cuについては1.2%に過ぎなかった。残留物は、石膏沈殿を伴いAs含有量が25%であるスコロダイトであった。塩化物濃度は、1.0g/Lであった。
実施例35で得られたヒ素沈殿を走査型電子顕微鏡で分析した。As、Fe、およびOの割合により、スコロダイトFeAsO4の化学種の割合を有し、石膏が沈殿の中に存在する結晶が生成される。
実施例35に記載の手順で得られた沈殿について化学安定性試験を行った。その結果、Asの放出が非常に小さいことが示され、これが生成残留物の安定性の理由である。
X線回折(図10)およびラマン分光法(図11)で分析した。両分析により、実施例35のヒ素沈殿中にスコロダイトと石膏が存在することが確認された。ラマンスペクトルについて、428、487、629、669、および1018cmにおけるピークは、バサナイト(bassanita)鉱物(CaSO4・0.5H2O)に対応し、一方、335、807、および893cmにおけるピークは、スコロダイト鉱物(FeAsO4・2H2O)に対応する。
Claims (9)
- ヒ素含有量が15%よりも多いスコロダイトを含む鉱業または産業廃棄物を、酸の濃度が45g/Lより高く、銅、ヒ素および鉄、任意のアンチモンおよび/または任意のビスマスを含む強酸性溶液から得る方法であって、
(i)酸の濃度が45g/Lより高く、銅、ヒ素および鉄、任意のアンチモンおよび/または任意のビスマスを含む第1の強酸性溶液を、得られる溶液の酸濃度が35~45g/Lとなるようにして、カルシウムをベースとする第1の中和剤スラリーと接触させて、ヒ素の濃度が7g/Lよりも高く鉄を含む第2の酸性溶液と、ヒ素含有量が低い石膏を含む第1の固体を得る工程、
(ii)ヒ素に富む第3の酸性溶液を得るために、前記ヒ素に富む第2の酸性溶液を、亜ヒ酸イオンをヒ酸イオンに酸化し同時に鉄(II)イオンを鉄(III)イオンに酸化する過酸化水素と接触させる工程、
(iii)ヒ素に富む第4の酸性溶液を得るために、前記ヒ素に富む第3の酸性溶液を、亜ヒ酸イオンをヒ酸イオンに酸化し同時に鉄(II)イオンを鉄(III)イオンに酸化する亜塩素酸ナトリウムと接触させる工程、
(iv)ヒ素に富む第5の酸性溶液を得るために、前記ヒ素に富む第4の酸性溶液中の鉄(III)イオン:ヒ酸イオンのモル比を、1.0~2.0に調節する工程であって、このモル比となるように鉄(III)イオンに富む溶液を添加する、工程、
(v)スコロダイトの第1のパルプ状物質を得るために、工程(x)から再循環された、かつ30重量%のスコロダイトの一部からなる、ヒ素含有量が15%よりも多く、石膏の含有量が54%よりも少ない固体からなるスコロダイトのパルプ状物質の一部を、沈殿反応中のスコロダイトの核生成および粒径生長のベースとして、前記ヒ素に富む第5の酸性溶液に添加する工程、
(vi)前記スコロダイトの第1のパルプ状物質を、50~90℃に加熱する工程、
(vii)マグネシウム、カルシウム及び水をベースとする中和剤からなる第2の中和剤スラリーを添加し、遊離酸の濃度を5~33g/Lとして、ヒ素に乏しい第6の酸性溶液、スコロダイトを含み、石膏の含有量が低いスコロダイトの第2のパルプ状物質を生成する工程、
(viii)工程(vi)における前記温度において前記スコロダイトの第2のパルプ状物質を5~48時間維持する工程、
(ix)前記スコロダイトの第2のパルプ状物質を固液分離工程に送り、ヒ素含有量が15%よりも多く、石膏の含有量が54%よりも少ない固体からなるスコロダイトのパルプ状物質と、ヒ素に乏しい第6の酸性溶液とを得る工程、および
(x)前記ヒ素含有量が15%よりも多く、石膏の含有量が54%よりも少ない固体からなるスコロダイトのパルプ状物質の一部を、工程(v)に再循環させる工程、
を含む、方法。 - 工程(i)の前記第1の中和剤スラリーが水酸化カルシウムスラリーおよび水からなることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記第1の中和剤スラリーを室温で添加することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- ヒ素に富む前記第2の酸性溶液中のヒ素の40%を酸化するように、工程(ii)の前記過酸化水素を添加することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- ヒ素に富む前記第3の酸性溶液中のヒ素の60%を酸化するように、工程(iii)の前記亜塩素酸ナトリウムを添加することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 工程(iv)において、鉄(III)イオン:ヒ酸イオンのモル比を1.2に設定することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 鉄(III)イオン:ヒ酸イオンのモル比を、磁鉄鉱および/または赤鉄鉱の浸出溶液から得られた鉄(III)イオンに富む溶液で調整することを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- 工程(vii)の前記第2の中和剤スラリーが、47重量%の炭酸カルシウムおよび53重量%の炭酸マグネシウムを含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 工程(vii)の前記第2の中和剤スラリーがドロマイト石灰岩であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201862784628P | 2018-12-24 | 2018-12-24 | |
US62/784,628 | 2018-12-24 | ||
US16/721,436 | 2019-12-19 | ||
US16/721,436 US11220437B2 (en) | 2018-12-24 | 2019-12-19 | Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid |
PCT/IB2019/061255 WO2020136543A2 (en) | 2018-12-24 | 2019-12-22 | Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022515438A JP2022515438A (ja) | 2022-02-18 |
JPWO2020136543A5 JPWO2020136543A5 (ja) | 2023-08-14 |
JP7372691B2 true JP7372691B2 (ja) | 2023-11-01 |
Family
ID=71098274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021537126A Active JP7372691B2 (ja) | 2018-12-24 | 2019-12-22 | ヒ素含有量が多いスコロダイトを硫酸含有量が多い酸性溶液から得る方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11220437B2 (ja) |
EP (1) | EP3902933A4 (ja) |
JP (1) | JP7372691B2 (ja) |
CN (1) | CN113227418B (ja) |
AU (1) | AU2019412815B2 (ja) |
CA (1) | CA3122492C (ja) |
CL (1) | CL2021001684A1 (ja) |
MX (1) | MX2021007657A (ja) |
PE (1) | PE20211538A1 (ja) |
WO (1) | WO2020136543A2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11220437B2 (en) * | 2018-12-24 | 2022-01-11 | Ecometales Limited | Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid |
CN112410561A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-26 | 攀钢集团研究院有限公司 | 沉钒废水中和石膏渣的处理方法 |
CN112495379B (zh) * | 2020-11-30 | 2022-06-24 | 重庆大学 | 一种Cu-TiO2复合材料及应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008137884A (ja) | 2006-11-06 | 2008-06-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アルミナ微粒子及びアルミナゾルの製造方法 |
JP2014205584A (ja) | 2013-04-10 | 2014-10-30 | Dowaメタルマイン株式会社 | 非鉄製錬煙灰からのスコロダイト製造方法 |
JP2014227320A (ja) | 2013-05-23 | 2014-12-08 | 多木化学株式会社 | アルミナ分散液の製造方法 |
JP2016016404A (ja) | 2014-07-04 | 2016-02-01 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | 高密度モリブデンを有する水素化処理触媒及びその調製方法 |
JP2017530927A (ja) | 2014-08-22 | 2017-10-19 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn | モノイソプロパノールアミンを用いたシリコアルミノホスフェート−34モレキュラーシーブの合成方法 |
CN107540006A (zh) | 2016-06-29 | 2018-01-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种微米尺寸的八面体氧化铝的制备方法 |
WO2018056349A1 (ja) | 2016-09-21 | 2018-03-29 | Dic株式会社 | 表面処理スピネル粒子、その製造方法、樹脂組成物及び成形物 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0389661B1 (de) * | 1989-03-31 | 1993-11-10 | Walhalla-Kalk Entwicklungs- und Vertriebsgesellschaft mbH | Verfahren zur Abtrennung von Arsen aus Abwässern |
JP3744010B2 (ja) * | 1993-06-30 | 2006-02-08 | 住友化学株式会社 | α−アルミナ粉末の製造方法 |
US5820966A (en) | 1997-12-09 | 1998-10-13 | Inco Limited | Removal of arsenic from iron arsenic and sulfur dioxide containing solutions |
US7604783B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-10-20 | Placer Dome Technical Services Limited | Reduction of lime consumption when treating refractor gold ores or concentrates |
WO2008038401A1 (fr) | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Dowa Metals & Mining Co., Ltd. | Procédé de fabrication d'un composé arséniure de fer presentant une bonne cristallinité |
JP4268196B2 (ja) * | 2007-03-19 | 2009-05-27 | 日鉱金属株式会社 | スコロダイトの製造方法 |
JP5188296B2 (ja) * | 2007-07-13 | 2013-04-24 | Dowaメタルマイン株式会社 | 銅砒素化合物の処理方法 |
US8245500B2 (en) | 2008-07-07 | 2012-08-21 | Delphi Technologies, Inc. | Dual catalyst NOx reduction system for exhaust from lean burn internal combustion engines |
US20100226837A1 (en) * | 2009-01-27 | 2010-09-09 | Cooperative Mineral Resources, Llc | Production of metal products directly from underground ore deposits |
FI122349B (fi) * | 2009-02-23 | 2011-12-15 | Outotec Oyj | Menetelmä arseenin poistamiseksi skorodiittina |
JP2010285340A (ja) * | 2009-05-13 | 2010-12-24 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | スコロダイト型鉄砒素化合物粒子および製造方法並びに砒素含有固形物 |
JP2010285322A (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-24 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 砒素を含有する溶液から結晶性スコロダイトを得る方法 |
CN102531236B (zh) * | 2012-01-16 | 2013-03-27 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种污酸中砷的处理方法 |
CN102674526B (zh) * | 2012-05-14 | 2013-11-27 | 中南大学 | 一种从含砷溶液中沉砷稳砷的方法 |
CN103553197B (zh) | 2013-11-05 | 2014-12-31 | 红河学院 | 利用冶炼炉渣除去工业废水中砷锑的方法 |
WO2015149111A1 (en) | 2014-03-30 | 2015-10-08 | Alchemides Pty Ltd | Purification of copper concentrate by removal of arsenic and antimony with concomitant regeneration and recycle of lixiviant |
JP6446229B2 (ja) * | 2014-10-21 | 2018-12-26 | Dowaメタルマイン株式会社 | 5価の砒素を含有する溶液からの結晶性砒酸鉄の製造方法 |
CA2927033A1 (en) | 2016-04-12 | 2017-10-12 | Dundee Sustainable Technologies Inc. | Method for stabilization of arsenic |
CN106830091B (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-19 | 中南大学 | 一种从含砷溶液中沉淀得到高浸出稳定性臭葱石的方法 |
CN107512739A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-26 | 昆明理工大学 | 一种酸性复杂含砷溶液常压沉砷的方法 |
US11220437B2 (en) * | 2018-12-24 | 2022-01-11 | Ecometales Limited | Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid |
-
2019
- 2019-12-19 US US16/721,436 patent/US11220437B2/en active Active
- 2019-12-22 JP JP2021537126A patent/JP7372691B2/ja active Active
- 2019-12-22 MX MX2021007657A patent/MX2021007657A/es unknown
- 2019-12-22 CN CN201980085836.7A patent/CN113227418B/zh active Active
- 2019-12-22 PE PE2021000929A patent/PE20211538A1/es unknown
- 2019-12-22 CA CA3122492A patent/CA3122492C/en active Active
- 2019-12-22 WO PCT/IB2019/061255 patent/WO2020136543A2/en unknown
- 2019-12-22 EP EP19904777.0A patent/EP3902933A4/en active Pending
- 2019-12-22 AU AU2019412815A patent/AU2019412815B2/en active Active
-
2021
- 2021-06-23 CL CL2021001684A patent/CL2021001684A1/es unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008137884A (ja) | 2006-11-06 | 2008-06-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アルミナ微粒子及びアルミナゾルの製造方法 |
JP2014205584A (ja) | 2013-04-10 | 2014-10-30 | Dowaメタルマイン株式会社 | 非鉄製錬煙灰からのスコロダイト製造方法 |
JP2014227320A (ja) | 2013-05-23 | 2014-12-08 | 多木化学株式会社 | アルミナ分散液の製造方法 |
JP2016016404A (ja) | 2014-07-04 | 2016-02-01 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | 高密度モリブデンを有する水素化処理触媒及びその調製方法 |
JP2017530927A (ja) | 2014-08-22 | 2017-10-19 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn | モノイソプロパノールアミンを用いたシリコアルミノホスフェート−34モレキュラーシーブの合成方法 |
CN107540006A (zh) | 2016-06-29 | 2018-01-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种微米尺寸的八面体氧化铝的制备方法 |
WO2018056349A1 (ja) | 2016-09-21 | 2018-03-29 | Dic株式会社 | 表面処理スピネル粒子、その製造方法、樹脂組成物及び成形物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CL2021001684A1 (es) | 2021-12-17 |
US20200198985A1 (en) | 2020-06-25 |
WO2020136543A3 (en) | 2020-12-03 |
CA3122492C (en) | 2024-05-21 |
CA3122492A1 (en) | 2020-07-02 |
JP2022515438A (ja) | 2022-02-18 |
PE20211538A1 (es) | 2021-08-16 |
EP3902933A2 (en) | 2021-11-03 |
CN113227418B (zh) | 2022-11-01 |
AU2019412815B2 (en) | 2023-04-13 |
AU2019412815A1 (en) | 2021-08-12 |
EP3902933A4 (en) | 2022-03-02 |
US11220437B2 (en) | 2022-01-11 |
WO2020136543A2 (en) | 2020-07-02 |
MX2021007657A (es) | 2022-08-09 |
CN113227418A (zh) | 2021-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7372691B2 (ja) | ヒ素含有量が多いスコロダイトを硫酸含有量が多い酸性溶液から得る方法 | |
CN105753218B (zh) | 一种去除三价砷的方法 | |
KR101330464B1 (ko) | 용액으로부터의 비소 및 귀금속의 회수 방법 | |
JP4255154B2 (ja) | 二酸化硫黄含有溶液からヒ素を除去する方法 | |
AU2012224501B2 (en) | Method for producing a poorly soluble calcium-arsenic compound | |
JP4960686B2 (ja) | 砒素含有液の処理方法 | |
CA2694792A1 (en) | Method of processing copper arsenic compound | |
CN111170510A (zh) | 一种含砷废水处理并固化砷的方法 | |
JP4894403B2 (ja) | シアン含有排水の処理方法及び装置 | |
JP4529969B2 (ja) | セレン酸含有液からセレンの除去方法 | |
JP4670004B2 (ja) | セレン含有水の処理方法 | |
JP2006116468A (ja) | 鉱山廃水の処理方法 | |
EP0997436B1 (en) | Process for preparing usable products from an impure ferric sulfate solution | |
JP4639309B2 (ja) | シアン含有廃水の処理方法 | |
JP4583786B2 (ja) | ホウ素含有排水の処理方法 | |
JP4604203B2 (ja) | 重金属含有廃液の処理法 | |
JP2008200599A (ja) | アンモニア態窒素を含む排水の浄化処理方法 | |
CN113526562B (zh) | 一种臭氧微气泡氧化法处理含砷烟尘制备臭葱石的方法 | |
JPWO2020136543A5 (ja) | ||
AU2011225503B2 (en) | Method for wastewater treatment for wastewater containing aluminum, magnesium and manganese |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221212 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221212 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20221212 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230413 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230509 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20230803 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231003 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231013 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7372691 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |