FI122349B - Menetelmä arseenin poistamiseksi skorodiittina - Google Patents
Menetelmä arseenin poistamiseksi skorodiittina Download PDFInfo
- Publication number
- FI122349B FI122349B FI20090066A FI20090066A FI122349B FI 122349 B FI122349 B FI 122349B FI 20090066 A FI20090066 A FI 20090066A FI 20090066 A FI20090066 A FI 20090066A FI 122349 B FI122349 B FI 122349B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- arsenic
- precipitation step
- solution
- process according
- ferric arsenate
- Prior art date
Links
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims description 71
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 56
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 68
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 56
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 52
- UYZMAFWCKGTUMA-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane;dihydrate Chemical compound O.O.[Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O UYZMAFWCKGTUMA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 38
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 27
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VETKVGYBAMGARK-UHFFFAOYSA-N arsanylidyneiron Chemical compound [As]#[Fe] VETKVGYBAMGARK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 claims 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- DLPAJFPCOBSODM-UHFFFAOYSA-N oxygen;sulfur dioxide Chemical compound [O].O=S=O DLPAJFPCOBSODM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/02—Arsenates; Arsenites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
- C22B30/04—Obtaining arsenic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/74—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/103—Arsenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
- C02F2101/203—Iron or iron compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
MENETELMÄ ARSEENIN POISTAMISEKSI SKORODIITTINA KEKSINNÖN ALA
Keksintö kohdistuu menetelmään arseenin poistamiseksi skorodiittina 5 liuoksista, jotka sisältävät rautaa ja arseenia. Menetelmän mukaisesti arseeni saostetaan ensin ferriarsenaattina ja käsitellään sen jälkeen hydrotermisesti kiteiseksi skorodiitiksi.
KEKSINNÖN TAUSTA
10 Arseenia esiintyy luonnossa monessa erilaisessa muodostumassa. Hyvin yleisesti arseeni esiintyy yhdessä raudan ja kuparin, mutta myös nikkelin, koboltin, kullan ja hopean kanssa. Arseeni on myös tärkein poistettava epäpuhtaus ei-rautametallien talteenoton yhteydessä. Pyrometallurgisten prosessien yhteydessä pääosa arseenista jää jätelämpökattilan ja sähköuunin 15 lentopölyyn. Arseenin käyttö ei ole kasvanut suhteessa sen talteenottoon, joten suuri osa arseenista pitää varastoida jätteen muodossa. Koska arseeni ja sen yhdisteet ovat myrkyllisiä, ne pitää saattaa ennen prosessista poistamista mahdollisimman niukkaliukoiseen muotoon. Niukkaliukoisimpia arseenin yhdisteitä neutraalilla pH-alueella ovat esimerkiksi sinkki- kupari- ja 20 lyijyarsenaatit, mutta arseenin sitomista näihin arvometalleihin ei ole vakavasti harkittu juuri jätteeseen jäävän arvometallisisällön vuoksi. Eräs nykyisin paljon käytetty arseenin saostustapa on saostaa arseeni raudan kanssa ferriarsenaattina, joka on varsin niukkaliukoinen. Erityisesti ferriarsenaatin kiteinen muoto skorodiitti, FeAs042H20, on niukkaliukoisempi kuin sen 25 toinen muoto, amorfinen ferriarsenaatti.
Arseenin saostus niukkaliukoisena skorodiittina hydrotermisesti on ollut jo kauan tunnettua. Hydrotermisesti lämpötilassa yli 150 °C muodostettu skorodiittii on hyvin niukkaliukoista ja sen arseenipitoisuus on luokkaa 30%, 30 joten se on varsin tehokas tapa sitoa arseeni ympäristöä saastuttamatto-maksi tuotteeksi. Tähän mennessä suurin este menetelmän käytölle on ollut autoklaavin taloudellinen kustannus, sillä menetelmä vaatii melko suuren 2 autoklaavin, koska käsiteltävän liuoksen arseenipitoisuus on yleensä melko alhainen. Menetelmää on pidetty taloudellisesti kannattavana, jos se on voitu yhdistää jonkin arvometallin, kuten kultarikasteen, hapetuksen yhteyteen. US-patentissa 7,314,604 on mainittu, että tiettävästi käytössä ei ole yhtään 5 pelkästään skorodiitin valmistukseen käytettävää autoklaavia.
Nykyisin on tutkittu hyvin paljon mahdollisuutta valmistaa skorodiittia lämpötiloissa korkeintaan 100 °C eli ympäröivässä paineessa. Artikkelissa Wang, Q. et ai: “Arsenic Fixation in Metallurgical Plant Effluents in the Form 10 of Crystalline Scorodite via a Non-Autoclave Oxidation-Precipitation Process”, Society for Mining Metallurgy and Exploration, Inc, 2000 on kuvattu menetelmää arseenin poistamiseksi lentopölystä, jossa arseeni otetaan talteen skorodiittina. Arseenipitoisen materiaalin ensimmäinen käsittelyvaihe on kolmiarvoisen arseenin (As(lll)) hapettaminen viisiarvoiseksi (As(V)) 15 rikkidioksidi-happipitoisella kaasulla happamissa olosuhteissa, joissa arseeni ei saostu. Tämän jälkeen arseenin saostus suoritetaan atmosfäärisissä olosuhteissa, joissa Fe(lll)/As(V)-moolisuhde on määritelty olemaan 1. Saostus suoritetaan joko yhdessä tai useammassa vaiheessa, mutta saostuminen skorodiittina vaatii liuoksen ylikyllästyneisyyden, joka saadaan 20 aikaan kierrättämällä skorodiittikiteitä saostuksen ensimmäisiin reaktoreihin ja samalla neutraloimalla suspensiota. Edullinen pH-alue on luokkaa 1-2 ja sitä ylläpidetään syöttämällä saostusvaiheeseen sopivaa neutralointiainetta. Näissä olosuhteissa arseeni voidaan saostaa tasolle 0,5 g/l. Lopullinen arseeninpoisto tasolle alle 0,1 mg/l tehdään toisen puhdistusvaiheen avulla, 25 jossa raudan ja arseenin Fe(lll)/As(V) moolisuhde säädetään alueelle 3-5 ja pH alueelle 3,5-5. Tässä vaiheessa syntynyt amorfinen saostuma johdetaan takaisin ensimmäiseen saostusvaiheeseen, jossa se liukenee ja saostuu uudelleen skorodiittina.
30 Artikkelissa Singhania.S. et ai: Acidity, Valency and Third-Ion Effects on the Precipitation of Scorodite from Mixed Sulfate Solutions under Atmospheric-Pressure Conditions, Metallurgical and materials Transactions B, Voi. 37B, 3
April 2006, 189-197 on todettu, että atmosfäärisen paineen olosuhteissa tapahtuva saostus pitää suorittaa kontrolloituna kiteytyksenä, jotta tuloksena on hyvin kiteytynyttä skorodiittia. Kiteytyminen riippuu saostusliuoksen pH:sta ja sen säädöstä sekä raudan ja arseenin määrästä ja niiden 5 suhteesta liuoksessa.
US-patentissa 6,406,676 on kuvattu menetelmää arseenin ja raudan poistamiseksi happamasta liuoksesta, joka on syntynyt rikasteen hydrometal-lurgisessa käsittelyssä. Arseenin ja raudan saostus suoritetaan kahdessa 10 vaiheessa, jolloin ensimmäisessä saostusvaiheessa pH pidetään alueella 2,2 - 2,8 ja toisessa vaiheessa alueella 3,0 - 4,5. Kumpaankin saostusvai-heeseen johdetaan kalkkia ja toiseen lisäksi ilmaa. Kummastakin vaiheesta tulee oma rauta-arseenisakka, ja toisen vaiheen sakka kierrätetään ensimmäiseen vaiheeseen, jolloin mahdollisesti reagoimatta jäänyt kalkki 15 voidaan hyödyntää ensimmäisessä vaiheessa. Toisen vaiheen sakkaa voidaan kierrättää myös saman vaiheen alkuun sakan kiteytymisen parantamiseksi. Esimerkin mukaan menetelmää on sovellettu sinkkipitoiselle liuokselle ja siinä todetaan, että sinkki ei saostu raudan ja arseenin mukana, vaan voidaan ottaa talteen tämän käsittelyn jälkeen. Patentissa ei ole 20 mainittu lämpötilaa, missä saostukset suoritetaan, mutta ne tapahtuvat oletettavasti ympäristön paineessa. Julkaisussa ei ole myöskään mainittu, missä muodossa rauta ja arseeni saostuvat.
US-patenttihakemuksessa 2008233023 on viitattu japanilaiseen hakemuk-25 seen 2005-161123, jossa kuvataan eräs tapa arseenin poistamiseksi noesta. Menetelmän mukaisesti arseenipitoinen noki liuotetaan happoliuokseen ja saostetaan amorfisena rauta-arsenaattina sekoittamalla rautapitoista hapanta liuosta ensimmäisen liuokseen. Syntynyt amorfinen rauta-arsenaatti kiteytetään kuumentamalla sekoitettuja liuoksia. Kiteytynyt rauta-arsenaatti pois-30 tetaan suodattamalla. Japanilaisessa hakemuksessa on mainittu korotettuna lämpötilana 95 °C, joten prosessi suoritetaan atmosfäärisessä paineessa.
4
Edellä kuvattu tekniikan taso antaa hyvän käsityksen arseenin nykyisistä saostamistavoista ja suuntana näyttää olevan arseenin poisto liuoksesta tai sakasta muodostamalla siitä skorodiittia atmosfäärisessä paineessa. Menetelmien haittapuolena on se, että hyvin niukkaliukoisen skorodiitin muodosta-5 minen, jossa arseenin pitoisuus on korkea, on atmosfäärisessä paineessa edelleen epävarmaa tai se vaatii hyvin kontrolloidut olosuhteet. Skorodiitin muodostaminen hydrotermisesti johtamalla rauta- ja arseenipitoiset liuokset suoraan autoklaaviin on osoittautunut taloudellisesti kalliiksi ratkaisuksi, vaikka skorodiitti on mahdollisimman niukkaliukoinen arseenin yhdiste. 10 Skorodiitin liukoisuus US Environmental Protection Agency:n TCLP-testissä (Toxity Characteristic Leaching Procedure) on alle 5 mg/l.
KEKSINNÖN TARKOITUS
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän tarkoituksena on poistaa tekniikan 15 tason mukaisten menetelmien haittoja ja saada aikaan hyvin niukkaliukoinen sakka, jossa arseeni on kiteisessä muodossa skorodiittina.
KEKSINNÖN YHTEENVETO
Keksintö kohdistuu menetelmään raudan ja arseenin saostamiseksi 20 niukkaliukoisena yhdisteenä happamista vesipitoisista liuoksista. Menetelmän mukaisesti rautapitoista liuosta ja arseenipitoista liuosta hapetetaan hapettimen avulla siten että rauta hapetetaan kolmiarvoiseksi ja arseeni viisiarvoiseksi. Rauta ja arseeni saostetaan ferriarsenaattina atmosfäärisessä paineessa, jolloin rauta-arseenisuhde on säädetty alueelle 1 - 3,5 ja 25 pH alueelle 1,5 - 4,5. Muodostunut ferriarsenaattisakka johdetaan hydro-termiseen konversioon lämpötilassa 150 - 200° C, jossa ferriarsenaatti kiteytyy niukkaliukoisena skorodiittina.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan ferriarsenaatin saostus-30 vaiheessa rauta-arseenisuhde on säädetty välille 1-1,5. Ferriarsenaatin saostusvaiheessa pH on edullisesti alueella 1,5 - 2. Hydroterminen konversio suoritetaan tyypillisesti lämpötilassa 160 -180° C.
5
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan ferriarsenaattisaos-tuksessa liuokseen jäänyt vähäinen arseenimäärä poistetaan puhdistus-saostusvaiheessa. Ferriarsenaattisaostusvaiheen jälkeen suoritetaan neste-5 kiintoaine-erotus, josta tuleva kiintoaine johdetaan hydrotermiseen konversioon ja liuos ainakin osittain puhdistussaostusvaiheeseen. Liuoksen puhdis-tussaostusvaiheen jälkeen suoritetaan neste-kiintoaine-erotus, josta tuleva kiintoaine käsitellään siten, että kiintoaineen sisältämä arseeni liukenee ja liuos johdetaan ferriarsenaattisaostukseen. Neste-kiintoaine-erotuksesta 10 tuleva liuos on poiste. Puhdistussaostusvaiheen Fe/As-suhde säädetään alueelle 3-5 ja pH alueelle 3,5 - 5.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan ferriarsenaatin saostusvaiheen liuos johdetaan ainakin osittain takaisin ferriarsenaatin saostusvaiheeseen.
15
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan hydrotermisen konversion liuos johdetaan ainakin osittain takaisin ferriarsenaatin saostusvaiheeseen.
Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan hydrotermisen konversion 20 liuos johdetaan ainakin osittain puhdistussaostusvaiheeseen.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan raudan ja arseenin hapetus suoritetaan erikseen ennen ferriarsenaattisaostusvaihetta.
25 Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan rautaa ja arseenia sisältävät liuokset johdetaan yhteen ja hapetetaan samanaikaisesti ferriarse-naattisaostusvai heessa.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan ferriarsenaattisaostusvaiheen 30 hapetin on ainakin yksi joukosta happi, vetyperoksidi mangaanidioksidi tai happi yhdessä rikkidioksidin kanssa..
6
KUVALUETTELO
Kuva 1 on kaavio keksinnön mukaisesta menetelmästä.
KEKSINNÖN YKSITYISKOHTAINEN SELOSTUS 5 Keksinnön mukaisessa menetelmässä arseenipitoinen jäte muodostetaan olennaisesti kahdessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa muodostetaan ferriarsenaattia ja toisessa vaiheessa skorodiitti. Koska arseeni on happamassa liuoksessa yleensä kolmiarvoisena, se pitää ensin hapettaa viisiarvoiseksi. Samoin liuennut rauta on usein kaksiarvoisena ja se 10 pitää hapettaa kolmiarvoiseksi. Arseeni ja rauta voidaan hapettaa jo ennen kuin ne tuodaan saostusvaiheeseen, mutta hapetus voi edullisesti myös tapahtua samanaikaisesti saostusvaiheessa. Kuvan 1 mukaisesti hapetus tapahtuu samanaikaisesti menetelmän ensimmäisessä vaiheessa. Hapettavana aineena käytetään jotain tunnettua hapetinta kuten vetyperoksidia, 15 mangaanidioksidia, happea tai happea yhdessä rikkidioksidin kanssa.
Menetelmä ensimmäinen vaihe on siis saostus- tai hapetus-saostusvaihe, johon arseeni- ja rautapitoiset liuokset johdetaan, ja joka tapahtuu atmosfäärisessä paineessa. Ferriarsenaatin saostusvaiheelle on olennaista, että 20 molaarinen rauta-arseenisuhde säädetään alueelle 1 - 3,5, edullisesti alueelle 1 -1,5. Suorittamamme kokeet osoittavat, että skorodiitin muodostumisen kannalta on edullista, että Fe-As-suhde ferriarsenaattisaostusvai-heessa ei ole liian korkea. Saostusvaiheen pH säädetään alueelle 1,5 -4.5, edullisesti alueelle 1,5-2. Saostuksessa muodostetaan ferriarsenaattisakka, 25 joka johdetaan neste-kiintoaine-erotukseen. Kun rauta/arseenisuhde on suhteellisen matala, kuten edellä on todettu, muodostunut sakka on hyvin suodattuvaa.
Suurin osa ferriarsenaatin neste-kiintoaine-erotuksessa saatavasta liuok-30 sesta voidaan kierrättää prosessin alkuun eli takaisin ferriarsenaatin saostusvaiheeseen. Tarvittaessa voidaan prosessin vesitaseen korjaamiseksi ottaa liuosvirta ulos prosessista. Tällöin liuokseen vielä jäljelle jäänyt 7 arseeni voidaan poistaa johtamalla liuos puhdistussaostusvaiheeseen. Kuvassa 1 on esitetty tämä vaihtoehto, jonka mukaan osa liuoksesta johdetaan puhdistussaostusvaiheeseen, jolloin liuoksesta voidaan poistaa arseeni mahdollisimman tarkoin. Puhdistussaostusvaihe toimii myös 5 atmosfäärisessä paineessa ja siinä raudan ja arseenin Fe(lll)/As(V) moolisuhde säädetään alueelle 3-5 ja pH alueelle 3,5-5. Puhdistussaostusvaiheeseen johdetaan vain hyvin pieni osa liuoksesta, luokkaa 1 -10%. Tarvittaessa puhdistussaostusvaiheeseen johdetaan lisää rautapitoista liuosta ja neutralointiainetta. Eräs käyttökelpoinen neutralointiaine on kalkki. 10 Puhdistussaostusta seuraavan neste-kiintoaine-erotuksen jälkeen kokonaisprosessista riippuen puhdistusvaiheessa muodostunut ferriarsenaattisakka johdetaan joko sopivaan edeltävään prosessivaiheeseen, jossa se liukenee tai erilliseen ferriarsenaattiliuotukseen (ei tarkemmin kuvassa), jonka liuos johdetaan takaisin pääprosessin ferriarsenaatin saostusvaiheeseen. Skoro-15 diitin konversiovaiheesta ulos tuleva liuos kierrätetään takaisin prosessiin. Näillä menettelyillä kaikki arseeni saadaan muunnettua skorodiittimuotoon.
Ferriarsenaattisaostusvaiheessa muodostettu ferriarsenaattisakka johdetaan hydrotermiseen konversiovaiheeseen, joka suoritetaan autoklaavissa lämpö-20 tilassa 150 - 200 °C, edullisesti lämpötilassa 160 - 180°C. Tutkimuksissa on todettu, että em. lämpötilassa muodostettu skorodiitti vastaa luonnonmine-raalina esiintyvää skorodiittia, joka on hyvin niukkaliukoinen. Menetelmän oleellinen hyöty on siinä, että nyt tarvittavan autoklaavin koko voi olla vain luokkaa 1/2 - 1/10 autoklaavista, mikä tarvitaan, jos koko prosessi suori-25 tetaan autoklaavissa yksivaiheisena. Autoklaavin jälkeisen neste-kiintoaine-erotuksen jälkeen liuoksen arseenipitoisuus on keksinnön mukaisessa menetelmässä vain noin 10-100 mg/L kun se tunnetussa yksivaiheisessa käsittelyssä voi olla 0,5 - 5 g/L. Autoklaavista poistettava liuos johdetaan joko kokonaan tai osittain ferriarsenaatin saostusvaiheeseen. Osa voidaan 30 myös johtaa puhdistussaostusvaiheeseen Tällöin ainoa liuos, joka poistetaan prosessista, on puhdistussaostusvaiheesta ulos johdettava arseenivapaa poiste.
8
Menetelmälle on oleellista, että rauta-arseenisuhde säädetään jo ensimmäisessä saostusvaiheessa alueelle, joka on ideaalinen skorodiittisaostusta silmällä pitäen. Lisäksi menetelmälle on oleellista, että ferriarsenaattisaos-5 tuksen ja skorodiittikonversion jälkeisissä liuoksissa olevien jäännöspitoi-suuksien hallinnan avulla prosessissa ei synny muita arseenipitoisia sakkoja kuin skorodiittisakka.
ESIMERKIT 10 Esimerkki 1
Esimerkillä havainnollistetaan keksinnön käyttötapaa ja osoitetaan keksinnön toimivuus edellä kuvatuissa olosuhteissa. Tehdyt kokeet olivat kaksivaiheisia, joista ensimmäisessä vaiheessa arseeni ja rauta saostettiin liuoksesta ferriarsenaattina ja toisessa vaiheessa saostettu ferriarsenaatti konvertoitiin 15 skorodiitiksi. Ferriarsenaattisaostukset tehtiin titaanireaktorissa, jossa oli gls-tyyppinen sekoitin sekä virtaushaitat. Kokeissa pH-arvo pidettiin vakiona lisäämällä reaktoriin kalsiumhydroksidia. Ferriarsenaattisaostuksissa syntynyt ferriarsenaattisakka suodatettiin ja siirrettiin autoklaaviin hydrotermistä skorodiittikonversiota varten. Autoklaaviin lisättiin vettä sekä rikkihappoa niin, 20 että liuoksen pH oli alueella 0.8 - 1.
Yhdistettyjä ferriarsenaattisaostus- ja skorodiittikonversiokokeita tehtiin yhteensä kolme ja näiden kokeiden olosuhteet on esitetty taulukossa I. Kokeessa 3 käytettiin happi- sekä rikkidioksidikaasuja metallien hapetta-25 miseksi. Kokeissa 1 ja 2 käytettiin liuoksia, joissa raudan ja arseenin hape-tusasteet olivat valmiiksi Fe3+ ja As5+ ja näin ollen hapetusta ei tarvittu. Skorodiitin muodostuminen todettiin loppu- ja välinäytesakkojen röntgen-diffraktio (XRD) -analyysien avulla. Skorodiittia muodostui kokeissa 1 ja 3 mutta ei kokeessa 2, jossa sakan Fe-As-suhde oli muita kokeita korkeampi. 30 Ferriarsenaattisaostuksen loppusakkojen ja loppuliuosten pitoisuudet on esitetty taulukossa II sekä skorodiittikonversion loppusakan ja loppuliuoksen metallipitoisuudet taulukossa III. Skorodiittisakan stabiilisuus todettiin 9
Eurooppalaisen standardin SFS-EN 12457-3:2002 mukaisella CEN-stabiilisuustestillä. CEN-testien tulokset on esitetty taulukossa IV. Kokeiden mukaisissa loppusakoissa arseenin määrä on suhteellisen matala, mutta se johtuu sakoissa olevan kipsin korkeasta määrästä.
5
Taulukko I. Testiolosuhteet
Testi___1__2__3
Ferriarsenaattisaostus_____ T °C 30 30 90 pH 4 4 1.8
Fe:As-suhde 1.7 3.9 1.14 aika h 6 6 12
Fe(ll) g/L 9
Fe(lll) g/L 14 23
As(lll) g/L 8
As(V) g/L 11 8 02 mL/min 1000 S02 mL/min 50
Liuostilavuus__L__4__4__2.7
Autoklaavikonversio_____ T °C 160 160 160 pH 1 0.8 0.8 aika h 4 6 6 skorodiittia muodostui__kyllä__ei__kyllä
Taulukko II. Ferriarsenaattisaostuksen loppusakan ja loppuliuoksen 10 metallipitoisuudet.
As Fe As Fe __mg/l mg/l__%_%
Testi 0.79 1.4 11.2 13.2
Test 2 62.3 975 5.2 15
Test 3 I 22 198 I 7.7 6.2 10
Taulukko III. Skorodiittikonversion loppusakan ja loppuliuoksen metallipitoisuudet.
As Fe As Fe __mg/l mg/l__%_%
Testi 103 702 13.5 14.5
Test 2 20 1050 6.7 17.7
Test 3 27.8 470 9.6 7.3 5 Taulukko IV. CEN-stabiilisuustestien tulokset.
Kaksivaiheinen CEN - testi_ Äs Fe S04 A(2-10)__mg/kg mg/kg mg/kg
Testi <2 60.4 16370
Test 2 <2 101 20344
Test 3 I < 1_< 1 20092
Kuten esimerkistä nähdään, keksinnön mukaisella menetelmällä on mahdollista tuottaa hyvin niukkaliukoista skorodiittia varsin yksinkertaisissa toimintaolosuhteissa.
10 15
Claims (14)
1. Menetelmä raudan ja arseenin saostamiseksi niukkaliukoisena yhdisteenä happamista vesipitoisista liuoksista, tunnettu siitä, että 5 rautapitoista liuosta ja arseenipitoista liuosta hapetetaan hapettimen avulla siten että rauta hapetetaan kolmiarvoiseksi ja arseeni viisi-arvoiseksi ja rauta ja arseeni seostetaan ferriarsenaattina atmosfäärisessä paineessa, jolloin rauta-arseenisuhde on säädetty alueelle 1 - 3.5, ja pH alueella 1,5 - 4,5; ferriarsenaattisaostusvaiheen jälkeen 10 suoritetaan neste-kiintoaine-erotus, josta tuleva liuos johdetaan ainakin osittain takaisin ferriarsenaattisaostusvaiheeseen ja muodostunut ferri-arsenaattisakka johdetaan hydrotermiseen konversioon lämpötilassa 150 - 200° C, jossa ferriarsenaatti kiteytyy niukkaliukoisena skorodiittina.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ferri- arsenaatin saostusvaiheessa rauta-arseenisuhde on säädetty välille 1 - 1.5.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ferri-20 arsenaatin saostusvaiheessa pH on alueella 1,5-2.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydro-terminen konversio suoritetaan lämpötilassa 160 - 180° C.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ferri- arsenaattisaostuksessa liuokseen jäänyt arseeni poistetaan liuoksesta puhdistussaostusvaiheessa.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ferri-30 arsenaattisaostusvaiheen jälkeen suoritetaan neste-kiintoaine-erotus, josta tuleva kiintoaine johdetaan hydrotermiseen konversioon ja liuos ainakin osittain puhdistussaostusvaiheeseen.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että puhdistussaostusvaiheen jälkeen suoritetaan neste-kiintoaine-erotus, josta tuleva kiintoaine käsitellään siten, että kiintoaineen sisältämä 5 arseeni liukenee ja liuos johdetaan ferriarsenaattisaostusvaiheeseen.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että puhdistussaostusvaiheen jälkeen suoritetaan neste-kiintoaine-erotus, josta tuleva liuos on poiste. 10
9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen puhdistussaostusvaiheen Fe/As-suhde säädetään alueelle 3-5 ja pH alueelle 3,5 - 5.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrotermisen konversion liuos johdetaan ainakin osittain takaisin ferriarsenaatin saostusvaiheeseen.
11. Patenttivaatimuksen 1 ja 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 20 hydrotermisen konversion liuos johdetaan ainakin osittain puhdistus-saostusvaiheeseen. ^.Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että raudan ja arseenin hapetus suoritetaan erikseen ennen ferriarse- 25 naattisaostusvaihetta.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rautaa ja arseenia sisältävät liuokset johdetaan yhteen ja hapetetaan samanaikaisesti ferriarsenaattisaostusvaiheessa. 30 ^.Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ferri-arsenaattisaostusvaiheen hapetin on ainakin yksi joukosta happi, vetyperoksidi, mangaanidioksidi tai happi yhdessä rikkidioksidin kanssa.
5 PATENTKRAV
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20090066A FI122349B (fi) | 2009-02-23 | 2009-02-23 | Menetelmä arseenin poistamiseksi skorodiittina |
| CN201080006799.5A CN102307813B (zh) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | 将砷作为臭葱石除去的方法 |
| BRPI1007963A BRPI1007963B1 (pt) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | método para remoção de arsênio na forma de escorodita |
| PE2011001403A PE20120678A1 (es) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Metodo para remover arsenico como escorodita |
| ES10743445T ES2696988T3 (es) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Método para retirar arsénico en forma de escorodita |
| CA2753163A CA2753163C (en) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Method for removing arsenic as scorodite |
| PT10743445T PT2398739T (pt) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Método para remoção de arsénio como escorodite |
| EP10743445.8A EP2398739B1 (en) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Method for removing arsenic as scorodite |
| AU2010215418A AU2010215418B2 (en) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Method for removing arsenic as scorodite |
| EA201190123A EA020382B1 (ru) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Способ удаления мышьяка в виде скородита |
| US13/202,762 US8790516B2 (en) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Method for removing arsenic as scorodite |
| KR1020117021677A KR101330354B1 (ko) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | 비소를 스코로다이트로서 제거하는 방법 |
| PCT/FI2010/050114 WO2010094841A1 (en) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Method for removing arsenic as scorodite |
| MX2011008855A MX2011008855A (es) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | Metodo para remover arsenico como escorodita. |
| JP2011550614A JP5739350B2 (ja) | 2009-02-23 | 2010-02-19 | ヒ素をスコロド石として除去する方法 |
| ARP100100509 AR077528A1 (es) | 2009-02-23 | 2010-02-22 | Metodo para eliminar arsenico como escorodita |
| CL2011002032A CL2011002032A1 (es) | 2009-02-23 | 2011-08-19 | Método para precipitar hierro y arsénico en forma de un compuesto pobremente soluble, que comprende oxidar hierro y arsenico, regular la proporcion fe/as a 1-3,5 y el ph a 1,5-4,5 para precipitar arseniato férrico, enviar el precipitado a conversión hidrotérmica a 150-200 grados celsius para obtener escorodita cristalina. |
| ZA2011/06255A ZA201106255B (en) | 2009-02-23 | 2011-08-25 | Method for removing arsenic as scorodite |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20090066 | 2009-02-23 | ||
| FI20090066A FI122349B (fi) | 2009-02-23 | 2009-02-23 | Menetelmä arseenin poistamiseksi skorodiittina |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20090066A0 FI20090066A0 (fi) | 2009-02-23 |
| FI20090066A FI20090066A (fi) | 2010-08-23 |
| FI122349B true FI122349B (fi) | 2011-12-15 |
Family
ID=40404587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20090066A FI122349B (fi) | 2009-02-23 | 2009-02-23 | Menetelmä arseenin poistamiseksi skorodiittina |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8790516B2 (fi) |
| EP (1) | EP2398739B1 (fi) |
| JP (1) | JP5739350B2 (fi) |
| KR (1) | KR101330354B1 (fi) |
| CN (1) | CN102307813B (fi) |
| AR (1) | AR077528A1 (fi) |
| AU (1) | AU2010215418B2 (fi) |
| BR (1) | BRPI1007963B1 (fi) |
| CA (1) | CA2753163C (fi) |
| CL (1) | CL2011002032A1 (fi) |
| EA (1) | EA020382B1 (fi) |
| ES (1) | ES2696988T3 (fi) |
| FI (1) | FI122349B (fi) |
| MX (1) | MX2011008855A (fi) |
| PE (1) | PE20120678A1 (fi) |
| PT (1) | PT2398739T (fi) |
| WO (1) | WO2010094841A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA201106255B (fi) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010285340A (ja) * | 2009-05-13 | 2010-12-24 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | スコロダイト型鉄砒素化合物粒子および製造方法並びに砒素含有固形物 |
| JP2011168467A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 結晶性スコロダイトの生成方法 |
| JP2011177651A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | ヒ素含有溶液の処理方法 |
| JP5734225B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2015-06-17 | 国立大学法人九州大学 | 砒素の処理方法 |
| CN102642974B (zh) * | 2012-05-07 | 2014-05-07 | 昆明理工大学 | 一种高酸高氯废水处理方法 |
| JP6226235B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-11-08 | 三菱マテリアル株式会社 | スコロダイトの製造方法 |
| PE20211337A1 (es) | 2014-01-31 | 2021-07-26 | Goldcorp Inc | Proceso para la separacion y recuperacion de sulfuros de metales de una mena o concentrado de sulfuros mixtos |
| CN104846199A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-08-19 | 云南驰宏锌锗股份有限公司 | 一种脱除硫酸铜溶液中铁、砷的方法 |
| CN106422151B (zh) * | 2016-08-24 | 2019-07-12 | 航天凯天环保科技股份有限公司 | 一种实现高浓度砷碱渣稳定化固化的方法 |
| CN107500362B (zh) * | 2017-09-15 | 2019-05-10 | 中南大学 | 一种图水羟砷铁矾及其制备方法和应用 |
| CN108483690B (zh) * | 2018-02-12 | 2021-10-08 | 中南大学 | 一种处理高砷废水的方法 |
| CN108455679B (zh) * | 2018-05-17 | 2019-12-06 | 中南大学 | 一种三维球状臭葱石晶体的制备方法及其应用 |
| CN108640390B (zh) * | 2018-05-31 | 2021-10-22 | 阳谷祥光铜业有限公司 | 一种含锑废水的处理方法 |
| US11220437B2 (en) * | 2018-12-24 | 2022-01-11 | Ecometales Limited | Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid |
| CN109574319B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-11-19 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 有色金属冶炼高砷污酸的固砷工艺 |
| CN109607872B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-11-19 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种含砷污酸的综合利用及砷的安全处置方法 |
| CN109761390A (zh) * | 2019-01-10 | 2019-05-17 | 昆明理工大学 | 一种工业含砷废水的无害化固砷方法 |
| US20220234909A1 (en) * | 2019-05-28 | 2022-07-28 | The Royal Institution For The Advancement Of Learning / Mcgill University | Method for producing scorodite |
| CN111039327A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-21 | 福州大学 | 一种将砷渣一步转化成臭葱石的方法 |
| CN111170510B (zh) * | 2020-01-20 | 2022-03-29 | 宁波弗镁瑞环保科技有限公司 | 一种含砷废水处理并固化砷的方法 |
| CN111620380B (zh) * | 2020-07-10 | 2021-11-26 | 中南大学 | 一种水热处理三价砷制备臭葱石的方法及其应用 |
| CN115304105B (zh) * | 2022-09-14 | 2023-09-22 | 中南大学 | 一种水热固化富砷结晶物的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7314604B1 (en) | 1999-09-30 | 2008-01-01 | Billiton Intellectual Property, B.V. | Stable ferric arsenate precipitation from acid copper solutions whilst minimising copper losses |
| FI119438B (fi) * | 2005-05-03 | 2008-11-14 | Outokumpu Oy | Menetelmä arvometallien ja arseenin talteenottamiseksi liuoksesta |
| JP2008260683A (ja) * | 2006-04-28 | 2008-10-30 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 砒酸鉄粉末 |
| AU2007277825B2 (en) * | 2006-07-27 | 2012-01-19 | Dowa Metals & Mining Co., Ltd. | Iron arsenate powder |
| JP5102519B2 (ja) * | 2007-03-15 | 2012-12-19 | Ｄｏｗａメタルマイン株式会社 | 砒素含有固形物およびその製法 |
| JP4902450B2 (ja) * | 2007-07-13 | 2012-03-21 | Ｄｏｗａメタルマイン株式会社 | 砒素の処理方法 |
-
2009
- 2009-02-23 FI FI20090066A patent/FI122349B/fi not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-02-19 KR KR1020117021677A patent/KR101330354B1/ko active IP Right Grant
- 2010-02-19 AU AU2010215418A patent/AU2010215418B2/en active Active
- 2010-02-19 WO PCT/FI2010/050114 patent/WO2010094841A1/en active Application Filing
- 2010-02-19 CN CN201080006799.5A patent/CN102307813B/zh active Active
- 2010-02-19 EA EA201190123A patent/EA020382B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-02-19 MX MX2011008855A patent/MX2011008855A/es active IP Right Grant
- 2010-02-19 PE PE2011001403A patent/PE20120678A1/es active IP Right Grant
- 2010-02-19 ES ES10743445T patent/ES2696988T3/es active Active
- 2010-02-19 JP JP2011550614A patent/JP5739350B2/ja active Active
- 2010-02-19 PT PT10743445T patent/PT2398739T/pt unknown
- 2010-02-19 EP EP10743445.8A patent/EP2398739B1/en active Active
- 2010-02-19 US US13/202,762 patent/US8790516B2/en active Active
- 2010-02-19 CA CA2753163A patent/CA2753163C/en active Active
- 2010-02-19 BR BRPI1007963A patent/BRPI1007963B1/pt active IP Right Grant
- 2010-02-22 AR ARP100100509 patent/AR077528A1/es active IP Right Grant
-
2011
- 2011-08-19 CL CL2011002032A patent/CL2011002032A1/es unknown
- 2011-08-25 ZA ZA2011/06255A patent/ZA201106255B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201190123A1 (ru) | 2012-02-28 |
| ES2696988T3 (es) | 2019-01-21 |
| CN102307813B (zh) | 2014-11-05 |
| KR101330354B1 (ko) | 2013-11-20 |
| EP2398739A1 (en) | 2011-12-28 |
| AU2010215418B2 (en) | 2014-07-31 |
| BRPI1007963A2 (pt) | 2016-02-23 |
| BRPI1007963B1 (pt) | 2020-05-19 |
| EP2398739A4 (en) | 2017-01-11 |
| KR20110117718A (ko) | 2011-10-27 |
| EP2398739B1 (en) | 2018-08-29 |
| JP2012518587A (ja) | 2012-08-16 |
| US8790516B2 (en) | 2014-07-29 |
| MX2011008855A (es) | 2011-09-15 |
| FI20090066A (fi) | 2010-08-23 |
| CA2753163C (en) | 2017-02-28 |
| WO2010094841A1 (en) | 2010-08-26 |
| EA020382B1 (ru) | 2014-10-30 |
| US20110309029A1 (en) | 2011-12-22 |
| CL2011002032A1 (es) | 2012-02-03 |
| AR077528A1 (es) | 2011-09-07 |
| CA2753163A1 (en) | 2010-08-26 |
| PE20120678A1 (es) | 2012-06-26 |
| FI20090066A0 (fi) | 2009-02-23 |
| AU2010215418A1 (en) | 2011-07-21 |
| JP5739350B2 (ja) | 2015-06-24 |
| ZA201106255B (en) | 2012-11-28 |
| PT2398739T (pt) | 2018-11-29 |
| CN102307813A (zh) | 2012-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI122349B (fi) | Menetelmä arseenin poistamiseksi skorodiittina | |
| CA2605005C (en) | Method for the recovery of valuable metals and arsenic from a solution | |
| CN111170510B (zh) | 一种含砷废水处理并固化砷的方法 | |
| CN105753218B (zh) | 一种去除三价砷的方法 | |
| CN109607872B (zh) | 一种含砷污酸的综合利用及砷的安全处置方法 | |
| CA2468885C (en) | A method for precipitating iron from a zinc sulphate solution as hematite | |
| WO1995006004A1 (en) | Treatment method for waste water sludge comprising at least one metal | |
| AU2012224501B2 (en) | Method for producing a poorly soluble calcium-arsenic compound | |
| CA2694792A1 (en) | Method of processing copper arsenic compound | |
| FI100806B (fi) | Menetelmä sinkkirikasteen liuottamiseksi atmosfäärisissä olosuhteissa | |
| JP2008200635A (ja) | 鉄砒素反応后液の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 122349 Country of ref document: FI |
|
| MM | Patent lapsed |